TWI458760B - 芳族聚氰酸酯化合物及其製造方法 - Google Patents

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Description

芳族聚氰酸酯化合物及其製造方法 發明領域
本發明大體而言係有關包含環脂族部分之芳族聚氰酸酯化合物和此等化合物之混合物，其等之製造方法，以及以此等化合物為主的樹脂和熱固性產物。
 發明背景
多官能多酚之氰酸酯衍生物已經因其等之高的玻璃轉移溫度(Tg)、高的使用溫度，以及好的介電性質的組合被看作最有價值的。該等多官能多酚典型地係藉由縮合甲醛與酚予以製備。此為用於製造有許多應用之的多酚化合物(或酚醛)之多方面適用的方法，例如，環氧硬化劑和起始材料，以製造高效能環氧樹脂。此化學作用之一個不希望的特徵是有許多由此所縮合之被形成的產物具有廣大的分子量的分佈。產物分布是甲醛對酚之起始的莫耳比率、催化劑，以及其他的加工參數的函數。
為了生產的一具有高官能度(平均上每個分子至少4個酚)的產物，不可避免地產生一具有高的多分散性(Mw/Mn)之材料。獲得典型的3至6的多分散性。結果，高官能度的產物典型具有高分子量，以及因而黏度是高的。高黏度在許多應用上是缺點，例如：鑄件、塗層，以及附著結合。
高官能度的酚醛之另一個實例是由所雙酚A與甲醛製造的雙酚A酚醛(BPAN)。再者，為了獲得高官能度，必須容忍高的多分散性(典型2.5-5.5)和高黏度。至於BPAN，移除未反應的雙酚A是困難的，以及因而商業上可得的BPAN’s典型地受~20wt%雙酚A之污染。轉化此等高官能度的酚醛成氰酸酯因而產生高黏度的材料。雙酚A與甲醛的反應以及轉化形成的多酚化合物之混合物成聚氰酸酯化合物的混合物能示意地表示如下：
 發明概要
本發明人已經意外地發現一方法，藉此能製備具有低多分散性(且因而相對低的黏度)之高官能度的氰酸酯(在下文中亦提及為“聚氰酸酯化合物的混合物”)。此方法能示意地用如下之理想化的結構表示(關於使用環己烷二醛和酚作為起始材料的事例)：
本發明係提供一種用於製備具有不高於大約2的多分散性之多酚化合物的一混合物之方法。該方法包含以提供具有不高於大約2的多分散性之多酚化合物的一混合物之酚羥基基團對醛基基團的比率，令一具有從大約5至大約24個環碳原子的環烷之二醛與一酚化合物縮合。
於本方法的一個態樣中，酚羥基基團的數目對醛基團的數目之比率可以是至少大約4。
於本發明的方法之另一個態樣中，該環烷二醛可具有自6至大約19個環碳原子，例如：6、7，或是8個環碳原子。舉例而言，該環烷二醛可以包含一或多個環己烷二醛異構物。
於本方法的另一個態樣中，該酚化合物可以包含(未經取代的)酚。
本發明亦提供多酚化合物的一混合物，其係藉由如上提出之本發明的方法所獲得的(包括其等之各種的態樣)。
於一個態樣中，多酚化合物的混合物可以具有不高於大約1.5的多分散性。
於另一個態樣中，混合物中的每分子的羥基團之平均數目可以是至少大約6。
本發明亦提供一種用於製備具有不高於大約2的多分散性之聚氰酸酯化合物的一混合物之方法。該方法包含部分或完全地轉化酚羥基基團成氰酸酯(-OCN)基團，該酚羥基基團係存在於如上提出的本發明之多酚化合物的混合物(包括其等之各種的態樣)中。
於一個態樣中，本方法可以包含令多酚化合物的混合物與一鹵化氰接觸。
於本方法的另一個態樣中，存在於起始的混合物之中的酚羥基基團的實質全體可以被轉化成為氰酸酯基團。
本發明亦提供聚氰酸酯化合物的一混合物，其係可藉由如上提出之本發明的方法所獲得的(包括其等之各種的態樣)。
本發明亦提供一第一可聚合的混合物，其包含(i)如上提出之本發明之聚氰酸酯化合物的混合物及/或其等之一預聚合型以及(ii)能與(i)反應之至少一個化合物及/或其等之預聚合物。
於該第一可聚合的混合物之一個態樣中，該至少一個化合物(ii)可以選自於以下的一或多個：與存在於(i)之中的聚氰酸酯不同的芳族二氰酸酯和聚氰酸酯、芳族二氰胺和聚氰胺、二馬來亞醯胺和聚馬來亞醯胺，以及二環氧丙基醚和聚環氧丙基醚。
於另一個態樣中，該第一可聚合的混合物可以進一步包含一或多個選自於以下的物質：聚合催化劑、共固化劑、滯焰劑、滯焰劑之增效劑、溶劑、填料、玻璃纖維、接著促進劑、潤濕助劑、分散助劑、表面改質劑、熱塑性聚合物，以及脫模劑。
於再另一個態樣中，該第一可聚合的混合物可以部分或完全地被固化。
本發明亦提供一第二可聚合的混合物，其包含(i)如上提出的本發明之聚氰酸酯化合物的混合物及/或其等之一預聚合型以及(ii)選自於以下的一或多個物質：聚合催化劑、共固化劑、滯焰劑、滯焰劑之增效劑、溶劑、填料、玻璃纖維、接著促進劑、潤濕助劑、分散助劑、表面改質劑、熱塑性聚合物，以及脫模劑。
於一個態樣中，該第二可聚合的混合物可以部分或完全地被固化。
本發明亦提供一種產物，其包含如上提出之該第一或第二可聚合的混合物(包括其等之各種的態樣)，較佳地以至少部分或實質完全固化的形式。
於一個態樣中，該產物可以是以下的至少一者：一電用層板、一IC(integrated circuit)基板、一鑄件、一塗層、一晶粒黏著與模具化合物配方、一複合物，以及一黏著劑。
本發明亦提供一種具式(I)之四酚化合物：
其中：P是0或從1至大約19的整數；各個m獨立地是0、1，或是2；該等部分R係獨立地代表鹵素、氰基、硝基、較佳具有從1至大約6個碳原子之未被取代的或是被取代的烷基、較佳具有從大約5至大約8個碳原子之未被取代的或被取代的環烷基、較佳具有由1至大約6個碳原子之未被取代的或是被取代的烷氧基、較佳具有由3至大約6個碳原子之未被取代的或是被取代的烯基、較佳具有由3至大約6個碳原子之未被取代的或是被取代的烯氧基、較佳具有由6至大約10個碳原子之未被取代的或是被取代的芳基、較佳具有由7至大約12個碳原子之未被取代的或是被取代的芳烷基、較佳具有由6至大約10個碳原子之未被取代的或是被取代的芳氧基，和較佳具有由7至大約12個碳原子之未被取代的或是被取代的芳烷氧基；以及該等部分Q係獨立地代表氫、-CN、烷基、烯基、芳基、芳烷基，以及醯基；以及包含於以上的式(I)中之任何非芳族環部分可選擇性地帶有一或多個取代基及/或可選擇性地包含一或多個雙鍵。
於四酚化合物的一個態樣中，該等部分Q可以是同一的及/或全部的部分Q可代表氫或是實質全部的部分Q可以代表-CN(產生氰酸酯基團-OCN)。
於另一個態樣中，於以上的式(I)中的p可具有從1至大約14的一數值。舉例而言，p可具有1、2，或是3的一數值，以及特別地可以，等於1。
於再另一個態樣中，式(I)中的各個m可以獨立地是0或是1。
於還有另一個態樣中，式(I)的化合物可以是二甲基環己烷四酚，或是二甲基環己烷四酚四氰酸酯。
本發明亦提供多酚及/或聚氰酸酯化合物的混合物，其包含以上所提出的本發明之式(I)的化合物(包括其等之各種的態樣)，較佳地組合以具較高的縮合程度之結構上相關的化合物。
本發明之其他的特徵和優點將會在之後本發明的詳細說明中提出，以及，在某種程度上，由於詳細說明會變得明顯或是可以經由本發明的實施而習得。藉由書面的詳細說明和其等之申請專利範圍所特別指出的組成物、產物，和方法將會瞭解且達成本發明。
 較佳實施例之詳細說明
除非以其他方式陳述，提及一化合物或組份係包括該化合物或組份本身，以及與其他的化合物或組份之組合，例如，化合物的混合物。
當使用於本文中，單數形式“一(a)”、“一(an)”，和“該(the)”係包括複數的例子，除非上下文清楚地以其他方式指定。
除了另有指示的地方之外，所有用於說明書與申請專利範圍中表示成分數量、反應狀況等等的數字，在所有例子中應了解成被術語“約”所修正。據此，除非另有相反指示，以下說明書與申請專利範圍中的數值參數係大約值，其等會依據藉由本發明所獲取之所要特性而改變。最少，不應該被認作是對於申請專利範圍之均等論規則應用的限制，每個數值參數應該按照重要數字與環繞該數字之一般常規的數目而被解釋。
此外，本說明書中數值範圍的界定被認為是在該範圍內的所有數值與範圍的揭露。例如，如果範圍是從約1至約50，則其應該被認為包括，例如：1、7、34、46.1、23.7或在此範圍內的其他數值或範圍。
此間所示之特定者僅係作為範例且係用於例示探討本發明之具體例，係為了提供被認為係最有用且輕易瞭解本發明之原理及觀念之說明而提供。就這一點而言，除了本發明的基本了解所必要者外，本發明的具體例並不需要進一步詳細地描述，本發明的描述將使習於此藝者明白如何實際上實施本發明的數種型式。
如上所提出的，本發明係提供，尤其，一種用於製備多酚化合物的一混合物之方法，該多酚化合物的混合物具有不高於大約2的多分散性(Mw/Mn；Mw=重量平均分子量且Mn=數量平均分子量)，例如，不高於大約1.8，不高於大約1.5，或是不高於大約1.3，及/或具有至少大約4之混合物中的每分子羥基基團的平均數目，例如，至少大約4.5，至少大約5，至少大約5.5，或是至少大約6。該方法包含一具有從大約5至大約24個環碳原子之環烷之二醛與一酚化合物的縮合，用能提供多酚化合物的一混合物具有所欲的多分散性之酚羥基基團對醛基基團的比率。反應中使用的酚羥基基團的數目對醛基基團的數目之莫耳比率通常會是至少大約4，例如，至少大約5，至少大約5.5，或是至少大約6，或是甚至至少大約6.5。
於以上的方法中使用作為一起始材料的環烷二甲醛可以具有自5至大約19個環碳原子，例如，多至大約12或多至大約10個環碳原子，例如，6、7、8，或是9個環碳原子。舉例而言，該環烷二甲醛可以包含一特定的二甲醛之一或多個異構物(包括選擇性異構物和立體異構物)。作為非限制性實例，就環己烷二甲醛異構物來說，可以使用順-環己烷-1,3-二甲醛、反-環己烷-1,3-二甲醛、順-環己烷-1,4-二甲醛以及反-環己烷-1,4-二甲醛的一或多個(縱然要使用順-及/或反-環己烷-1,2-二甲醛也是可能的)。並且，本發明的方法中可以使用二或多個二甲醛之混合物，其等係於，例如，環碳原子的數目及/或環碳原子的存在或不存在，環取代基的數目及/或種類上有不同(舉例而言，一或多個環己烷二甲醛異構物以及一或多個環辛烷二甲醛異構物的混合物)。
供使用於本發明的方法中之二甲醛的環烷部分可以包含一或多個(例如，1、2、3，或是4個)雙鍵及/或可以選擇性地帶有一或多個(例如，1、2，或3個)額外的取代基。設若存在多於一個取代基，該等取代基可以是相同或不同的。可以存在於該環烷環上之取代基的非限制性實例是烷基基團，例如：具有1至大約6個碳原子的選擇性地被取代的烷基基團(例如，甲基或乙基)、選擇性地被取代的芳基(特別地，選擇性地被取代的苯基)，以及鹵素原子，如，例如：F、Cl，和Br。該等烷基與芳基基團可以是被例如一或多個鹵素原子，如，例如：F、Cl，和Br所取代的。
供使用於以上的方法中之酚化合物可以是(未經取代的)酚。而且，酚的芳族環可以包含一或多個(例如，1、2、3，或是4個)取代基，舉例而言，一或二個取代基。設若存在二或多個取代基，其等可以是相同或不同的。可以是存在於該酚環之上的取代基的非限制性實例是鹵素(例如：F、Cl，和Br，較佳地Cl或Br)、氰基、硝基、較佳具有從1至大約6個碳原子之未被取代的或是被取代的烷基、較佳具有從大約5至大約8個碳原子之未被取代的或是被取代的環烷基、較佳具有由1至大約6個碳原子之未被取代的或是被取代的烷氧基、較佳具有由3至大約6個碳原子之未被取代的或是被取代的烯基、較佳具有由3至大約6個碳原子之未被取代的或是被取代的烯氧基、較佳具有由6至大約10個碳原子之未被取代的或是被取代的芳基、較佳具有由7至大約12個碳原子之未被取代的或是被取代的芳烷基、較佳具有由6至大約10個碳原子之未被取代的或是被取代的芳氧基，以及較佳具有由7至大約12個碳原子之未被取代的或是被取代的芳烷氧基。
要瞭解到每當本說明書和附隨的申請專利範圍中使用術語“烷基”和“烯基”時，此等術語亦包括對應的環脂族基團，如，例如：環戊基、環己基、環戊烯基，以及環己烯基。並且，當2個烷基及/或烯基基團被附接至脂族或芳族環的2個碳原子時，其等可以被組合以形成一伸烷基或是伸烯基基團，其等與此基團附接的該等碳原子一起導致一較佳5-或是6員環結構。至於非鄰接的碳原子，此環結構可以產生一個雙環化合物。
以上的烷基基團與烷氧基基團通常會包含1至大約4個碳原子，以及特別地，1或2個碳原子。此等基團的非限制性特定實例包括：甲基、乙基丙基、異丙基、n-丁基、異丁基、二級丁基，和三級丁基，以及甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、n-丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基，以及第三丁氧基。該等烷基與烷氧基基團可以被一或多個(例如，1、2，或3個)取代基所取代。設若存在多於一個取代基，該等取代基可以是相同或不同的，且較佳地是同一的。此等取代基的非限制性實例包括鹵素原子，如，例如：F、Cl，和Br。經取代的烷基與烷氧基基團的非限制性實例係包括：CF3 、CF3 CH2 、CCl3 、CCl3 CH2 、CHClL 、CH2 Cl、CH2 Br、CCl3 O、CHCl2 O、CH2 ClO，以及CH2 BrO。
以上的烯基與烯氧基基團通常會包含3或4個碳原子，以及特別地，3個碳原子。此等基團的非限制性特定實例為烯丙基、甲基烯丙基與1-丙烯基。烯基與烯氧基基團可以被一或多個(例如，1、2，或3個)取代基所取代。設若存在多於一個取代基，該等取代基可以是相同或不同的且較佳地是同一的。此等取代基的非限制性實例包括鹵素原子，如，例如：F、Cl，和Br。
以上的芳基和芳氧基基團通常會是苯基以及苯氧基團。該等芳基和芳氧基基團可以被一或多個(例如，1、2、3、4，或5個)取代基所取代。設若存在多於一個取代基，該等取代基可以是相同或不同的。此等取代基的非限制性實例係包括：硝基、氰基、鹵素，如，例如：F、Cl，和Br，具有1至大約6個碳原子之選擇性地被鹵素取代的烷基，例如，1至大約4個碳原子(舉例而言，甲基或乙基)，以及具有1至大約6個碳原子之選擇性地被鹵素取代的烷氧基，例如，1至大約4個碳原子(舉例而言，甲氧基或乙氧基)。經取代的芳基和芳氧基基團的非限制性特定實例係包括：甲苯基、茬基、乙基苯基、氯苯基、溴苯基、甲苯基氧基、茬基氧基、乙基苯氧基、氯苯氧基，以及溴苯氧基。
以上的芳烷基與芳烷氧基基團通常會是苯甲基、苯乙基、苯甲氧基，或是苯乙氧基基團。此等基團可以被一或多個(例如，1、2、3、4，或5個)取代基所取代(較佳地於芳基環上，設若有的話)。設若存在多於一個取代基，該等取代基可以是相同或不同的。此等取代基的非限制性實例係包括：硝基、氰基、鹵素，如，例如：F、Cl，和Br，具有1至大約6個碳原子之選擇性地被鹵素取代的烷基，例如，1至大約4個碳原子(舉例而言，甲基或乙基)，以及具有1至大約6個碳原子之選擇性地被鹵素取代的烷氧基，例如，1至大約4個碳原子(舉例而言，甲氧基，或是乙氧基)。
當然，至於二甲醛，本發明的方法中可以使用二或多個不同的酚化合物(例如，酚和一經取代的酚或是二個被不同地取代的酚化合物)，縱然此通常不是較佳的。
環脂族二甲醛，其等係用於製備本發明的多酚化合物的混合物之方法的起始材料，可以藉由熟悉此藝者所熟知的方法來製備。作為非限制性實例，環己烷(1,3及/或1,4)-二甲醛能，例如，藉由環己烯甲醛的氫甲醯化予以生產，其依次能藉由具有一被選擇性地取代的阿伐(alpha)、貝他(beta)-不飽和醛(如，例如：丙烯醛、甲基丙烯醛、巴豆醛或桂皮醛)作為親二烯物的共軛二烯(如，例如：丁二烯、戊二烯、異戊二烯和氯丁二烯)之狄耳士-阿德爾反應(Diels-Alder reaction)予以製備。就這一點而言，可以參照，舉例而言，U.S.專利案號6,252,121以及日本專利申請案JP 2002-212109，其等之全部揭示內容係併入本文中做為參考資料。此等(絕非限制性)的反應可以示意地表示如下：
於狄耳士-阿德爾反應中藉由使用環二烯，如，例如：環戊二烯、環己二烯、或是呋喃作為共軛二烯，可以獲得雙環不飽和醛，如下列途徑中例示的：
環脂族二甲醛亦可以藉由環二烯烴(如，例如，環辛二烯)的氫甲醯化予以製備，如於舉例而言，U.S.專利案號5,138,101和DE 198 14 913之中所說明的，或是藉由雙環烯烴(例如，降烯)的臭氧化分解以生產環戊烷二甲醛(參見，例如，Perry,J. Org. Chem .,42,829-833,1959)。此三文件之全部揭示內容係併入本文中做為參考資料。
一環烷二甲醛(或環烷二甲醛的一混合物)與，例如，(未經取代的)酚之縮合係提供多酚化合物的一混合物，其包含與具有一較高的(與較低的)縮合程度之化合物一起之環烷二甲醛四酚。一般而言，本發明的方法會提供一種產物，其包含或實質上由以上所提出的式(I)化合物所組成(其中Q=H)。
於以上的式(I)中，P是0或從1至大約19的整數，例如，多至大約14，多至大約12或多至大約8，如，例如：1、2、3、4、5、6，和7，1、2，或是3係較佳的，以及1是特別佳的。
於以上的式(I)的環脂族部分可以包含一或多個(例如，1、2、3，或是4)雙鍵及/或可以帶有一或多個(例如，1、2，或3個)取代基(縱然該環脂族部分通常不包含任何雙鍵)。設若存在多於一個取代基，該等取代基可以是相同或不同的。可以存在於環脂族部分之上的取代基的非限制性實例是烷基基團，例如，具有1至大約6個碳原子的選擇性地被取代的烷基基團(例如，甲基或乙基)，以及鹵素，如，例如：F、Cl，和Br。該等烷基基團可以是被，例如，一或多個鹵素原子(如，例如：F、Cl，和Br)取代的。
於以上的式(I)中之各個m的數值獨立地是0、1，或是2。較佳地，m的數值是相同的。同樣較佳地，m等於0或1。
於以上的式(I)中之部分R係獨立地代表鹵素(例如：F、Cl，和Br，較佳地Cl或Br)、氰基(-CN)、硝基、較佳具有由1至大約6個碳原子之未被取代的或是被取代的烷基、較佳具有由大約5至大約8個碳原子之未被取代的或是被取代的環烷基、較佳具有由1至大約6個碳原子之未被取代的或是被取代的烷氧基、較佳具有由3至大約6個碳原子之未被取代的或是被取代的烯基、較佳具有由3至大約6個碳原子之未被取代的或是被取代的烯氧基、較佳具有由6至大約10個碳原子之未被取代的或是被取代的芳基、較佳具有由7至大約12個碳原子之未被取代的或是被取代的芳烷基、較佳具有由6至大約10個碳原子之未被取代的或是被取代的芳氧基，以及較佳具有由7至大約12個碳原子之未被取代的或是被取代的芳烷氧基。
至於部分R之例示性和較佳的意義，以上所提出之關於本發明的方法之經取代的酚起始材料的取代基之註解可全面地適用以及可以參照。
於以上的式(I)中的該等部分Q係獨立地代表氫、-CN、烷基、烯基、芳基、芳烷基，以及醯基。烷基基團的非限制性實例是具有從1至大約6個碳的基團，較佳地從1至大約4個碳原子，如，例如：甲基、乙基，以及丙基。此等基團可以選擇性地被一或多個(例如，1、2，或3個)取代基所取代，如，舉例而言，鹵素(例如：F、Cl，和Br)。
烯基基團Q的非限制性實例係包括具有下式HR1 C=CR1 -CH2 -或是H2 R1 C-CR1 =HC-的該等，其中該等部分R1 係獨立地代表氫或是具有從1至大約3個碳原子(例如，甲基)之未被取代或被取代的(較佳未經取代的)烷基。較佳的烯基部分Q係包括烯丙基(2-丙烯基)、甲基烯丙基(2-甲基-2-丙烯基)，以及1-丙烯基。
芳基基團Q的非限制性實例係包括苯基以及被1、2、3、4，或是5個取代基取代的苯基。取代基之較佳實例(其等可以是相同或不同的)係包括：鹵素、硝基、氰基、鹵素(例如，F、Cl，和Br)、具有1至大約6個碳原子之選擇性地被鹵素取代的烷基，以及具有1至大約6個碳原子之選擇性地被鹵素取代的烷氧基。
非限制性芳烷基基團係包括：苯甲基與苯乙基，其中該等苯基環可以選擇性地被1、2、3、4，或是5個取代基所取代。取代基(其等可以是相同或不同的)之較佳的實例係包括：鹵素、硝基、氰基、鹵素(例如，F、Cl，和Br)、具有1至大約6個碳原子之選擇性地被鹵素取代的烷基，以及具有1至大約6個碳原子之選擇性地被鹵素取代的烷氧基。
醯基基團的非限制性實例係包括：具有從1至大約6個碳原子之烷醯基(alkanoyl)，如，例如：甲醯基、乙醯基、丙醯基，以及、丁醯基，以及具有下式HR1 C=CR1 -CH2 -C(=O)-和H2 R1 C-CR1 =HC-C(=O)之基團，其中該等部分R1 係獨立地代表氫或是具有從1至大約3個碳原子(舉例而言，甲基)之未被取代或被取代的(較佳未經取代的)烷基，如，例如：丙烯醯基，以及甲基丙烯醯基。
本方法使得生產具有高的平均官能度之非常低的多分散性的產物是可能的。舉例而言，當使用環己烷二甲醛和酚作為本發明的方法中之起始材料時，具有大約930的重量平均分子量(Mw)和大約730的數量平均分子量(Mn)及/或每分子平均大約6個羥基基團的產物能例行地生產。該方法係使用相對高的芳族羥基團對醛官能性之莫耳比率以保持低的聚合程度。過量的酚起始材料可以接而舉例而言，藉由蒸餾被移除。
使用慣用的方法來轉化多酚化合物的混合物內的酚羥基基團成為氰酸酯或是其他的基團是可能的。至於轉化酚羥基基團成為氰酸酯基團，參見，舉例而言，T. Fang以及D. A. Shimp in Progress in Polymer Sci.,vol. 20,pp. 61-118。至於酚羥基基團的轉化成為烯基醚基團(例如，烯丙基醚基團)參見，例如，與此同時申請的名為“ETHYLENICALLY UNSATURATED MONOMERS COMPRISING ALIPHATIC AND AROMATIC MOIETIES”之共同讓渡申請案(代理人案號66641)。至於酚羥基基團的轉化成為環氧丙基醚基團，參見，例如，與此同時申請的名為“POLYPHENOLIC COMPOUNDS AND EPOXY RESINS COMPRISING CYLCOALIPHATIC MOIETIES AND PROCESS FOR THE PRODUCTION THEREOF”之共同讓渡申請案(代理人案號65221)。以上文件之全部揭示內容係明確地併入本文中做為參考資料。
作為非限制性實例，用於製備聚氰酸酯的混合物，藉由本發明的方法製備之多酚化合物的混合物可以與每酚羥基基團之大約化學計量或是些微化學計量過量(多至大約20百分比超額量)的鹵化氰反應，在每酚羥基基團之大約化學計量或些微化學計量過量的(多至大約20百分比超額量)一鹼化合物的存在下，以及在適合的一溶劑的存在下。
通常使用大約-40℃至大約60℃的反應溫度，且從大約-15℃至大約10℃的反應溫度係較佳的，以及從大約-10℃至大約0℃的反應溫度是特別佳的。
反應時間可，舉例而言，為使用之反應物、反應溫度、使用之溶劑、反應規格等之函數而實質地變化，但通常係於大約15分鐘至大約4小時的範圍內，且從大約30分鐘至大約90分鐘的反應時間是較佳的。
適合的鹵化氰之非限制性實例係包括氯化氰和溴化氰。任擇地，於John Wiley and Sons出版之Organic Synthesis，第61冊，第35-68頁(1983)中所說明的Martin及Bauer之方法(其之全部揭示內容係明確地併入本文中做為參考資料)可被用以自氰化鈉及鹵素(諸如，氯或溴)於原位產生鹵化氰。
供使用於氰化方法之中的適合的鹼化合物之非限制性實例係包括：無機鹼和三級胺二者，例如：氫氧化鈉、氫氧化鉀、三甲胺、三乙胺，以及其等之混合物。三乙胺係最佳之作為鹼者。
氰化反應之適合的溶劑之非限制性實例係包括：水、脂族酮、氯化烴、脂族與環脂族醚和二醚、芳族烴，以及其等之混合物。丙酮、甲基乙基酮、二氯甲烷，以及氯仿係特別適合作為溶劑。
本發明之聚氰酸酯化合物的混合物通常可藉由，選擇性於適合催化劑存在中，於約50℃至約400℃之溫度加熱，較佳係於約100℃至約250℃之溫度加熱，而固化(熱固化)。適合的催化劑之實例包括：酸、鹼、鹽、氮化合物及磷化合物，例如，舉例而言，路易士酸，例如，舉例而言：AICl3 、BF3 、FeCl3 、TiCl4 、ZnCl2 ，及SnCl4 ；質子酸，諸如，HCl，H3 PO4 ；芳族羥化合物，諸如，酚、對硝基酚、兒茶酚、二羥萘；氫氧化鈉、甲醇鈉、酚鈉、三甲胺、三乙胺、三丁胺、重氮二環[2.2.2]辛烷、喹啉、異喹啉、四氫異喹啉、氯四乙基銨、吡啶-N-氧化物、三丁基膦、辛酸鋅、辛酸錫、環烷酸鋅、環烷酸鈷、辛酸鈷、乙醯基丙酮酸鈷，以及類似物。亦適合作為催化劑係金屬螯合物，如，舉例而言：過渡金屬之螯合物及雙牙團或三牙團之配位基，特別是鐵、鈷、鋅、銅、錳、鋯、鈦、釩、鋁，及鎂之螯合物。此等及其它催化劑係揭示於美國專利第3,694,410及4,094,852號案，其之全部揭示內容係併入本文中做為參考資料。環烷酸鈷、辛酸鈷，及乙醯基丙酮酸鈷係作為催化劑之特別佳者。
使用之催化劑之量，若有的話，可依特定催化劑之結構、被固化之聚氰酸酯化合物之結構、固化溫度、固化時間，以及類似物而定。一般而言，以重量計約0.001至約2百分比之催化劑濃度(其係以可聚合的(可固化的)組份之總重量為基準計)係較佳。
本發明之聚氰酸酯化合物的混合物之B-階段或預聚合化可藉由使用比如上所示者更低之溫度及/或更短之固化時間而完成。因而形成之B-階段(預聚合)之樹脂之固化可於B-階段(預聚合化)後於其後或立即地藉由增加溫度及/或固化時間而完成。
自本發明之聚氰酸酯化合物的混合物製備之固化(熱固性)產物包含氰酸酯基團同質聚合反應結構，即，1,3,5-三氮環，除非其它官能性存在於參與固化方法之可固化混合物中且避免1,3,5-三氮環結構的形成。
本發明的芳族二聚氰酸酯化合物可以與各種各樣的其他的化合物及/或其等之預聚合物共聚合。於對應的可共聚合的混合物中，聚氰酸酯化合物的混合物及/或其等之一預聚合物型可以，舉例而言，從以重量計大約5%至大約95%的量存在，例如，從以重量計大約10%至大約90%或是以重量計從大約25%至大約75%，其係以可聚合組份之總重量為主。
可以與本發明之聚氰酸酯化合物的混合物(包括式(I)的四氰酸酯)及/或其等之預聚合物型共聚合的化合物(包括其等之預聚合物)之非限制性實例包括：包含一或多個可聚合的乙烯系不飽和部分之化合物，不同於式(I)的聚氰酸酯及與其有關的化合物，芳族二氰酸酯及聚氰酸酯，芳族二氰胺及聚氰胺，二馬來亞醯胺及聚馬來亞醯胺，以及二環氧丙基醚及聚環氧丙基醚(環氧樹脂)，如，例如，雙酚A或雙酚F之二環氧丙基醚、酚醛或甲酚醛樹脂之環氧丙基醚，以及與此同時申請的名為“POLYPHENOLIC COMPOUNDS AND EPOXY RESINS COMPRISING CYLCOALIPHATIC MOIETIES AND PROCESS FOR THE PRODUCTION THEREOF”之共同讓渡申請案(代理人案號65221)中揭示之環氧樹脂。使用二聚氰酸酯製造含有雙馬來亞醯胺和環氧樹脂且於生產高效能電用層板有用的配方之非限制性特定實例係揭示於，例如，U.S.專利案號4,110,364之中，其之全部揭示內容係併入本文中做為參考資料。
使本發明之聚氰酸酯化合物的混合物及/或其等之一預聚合物型與其他的組份聚合亦是可能的，如，例如：(a)至少一個化合物，其係於相同分子內含有一氰酸酯或氰胺基二者及一可聚合之系不飽和基團；(b)至少一個化合物，其係於相同的分子中含有1,2-環氧基團及一可聚合的乙烯系不飽和基團二者；(c)至少一個化合物，其係於相同的分子中含有一馬來亞醯胺基團及一氰酸酯基團二者；(d)至少一多胺；以及(e)至少一多酚等等之一或多者。
可與本發明之聚氰酸酯化合物的混合物共聚合之化合物(包含其等之預聚合物)之特定且非限制性之例子包含式(II)之化合物及其等之預聚合物：
其中：n具有從大約5至大約24的值；各個m獨立地是0、1，或是2；該等部分R係獨立地代表鹵素、氰基、硝基、羥基、選擇性地帶有一或二個較佳具有由1至大約6個碳原子之烷基基團的胺基，較佳具有由1至大約6個碳原子之未被取代的或是被取代的烷基，較佳具有從大約5至大約8個碳原子之未被取代的或是被取代的環烷基，較佳具有由1至大約6個碳原子之未被取代的或是被取代的烷氧基，較佳具有由3至大約6個碳原子之未被取代的或是被取代的烯基，較佳具有由3至大約6個碳原子之未被取代的或是被取代的烯氧基，較佳具有由6至大約10個碳原子之未被取代的或是被取代的芳基，較佳具有由7至大約12個碳原子之未被取代的或是被取代的芳烷基，較佳具有由6至大約10個碳原子之未被取代的或是被取代的芳氧基，以及較佳具有由7至大約12個碳原子之未被取代的或是被取代的芳烷氧基；以及該等部分Q係獨立地代表氫、氰基、HR1 C=CR1 -CH2 -，或是H2 R1 C-CR1 =HC-，其中該等部分R1 係獨立地代表氫，或是具有1至大約3個碳原子之未被取代的或是被取代的烷基；但有條件是當二個部分Q都是氫時，至少一個部分R代表HR1 C=CR1 -CH2 -或是H2 R1 C-CR1 =HC-；以及包含於以上的式(II)中之任何非芳族環部分可選擇性地帶有一或多個取代基及/或可選擇性地包含一或多個雙鍵及/或可以選擇性地係多環的(例如，雙環或三環)。
至於式(II)中的環亞烷基部分以及n、m，和R之例示性的且較佳的意義係完全相同的應用以上所提出的關於式(I)的化合物。
於以上的式(II)中的部分Q係獨立地代表氫、氰基、HR1 C=CR1 -CH2 -或是H2 R1 C-CR1 =HC-，其中部分R1 係獨立地代表氫，或是具有從1至大約3個碳原子之未被取代的或是被取代的(較佳未被取代的)烷基。一個較佳的部分Q是烯丙基。並且，該等部分Q要是同一的且要代表HR1 C=CR1 -CH2 -或是H2 R1 C-CR1 =HC-及/或與氫不同係較佳的。同樣較佳地，該等部分Q的至少一者不是氫。
以上的烷基部分R1 的非限制性特定實例係包括：甲基、乙基、丙基，以及異丙基。甲基是較佳的。設若此等烷基基團上存在一或多個取代基，其等可以，舉例而言，是鹵素，如，例如：F、Cl，和Br。
以上的式(II)的化合物之非限制性實例包括：1,1-雙(4-羥苯基)-環十二烷雙(烯丙基醚)、1,1-雙(4-羥苯基)-環十二烷雙(甲基烯丙基醚)、1,1-雙(4-羥苯基)-環十二烷雙(1-丙烯基醚)、1,1-雙(4-羥苯基)環癸烷雙(烯丙基醚)、1,1-雙(4-羥苯基)環癸烷雙(甲基烯丙基醚)、1,1-雙(4-羥苯基)-環癸烷雙(1-丙烯基醚)、2,2-雙(4-羥苯基)金剛烷雙(烯丙基醚)、2,2-雙(4-羥苯基)金剛烷雙(甲基烯丙基醚)、4,4’-雙(4-羥苯基)八氫-1,4:5,8-二亞甲基亞萘-2(1H)基雙(烯丙基醚)、4,4’-雙(4-羥苯基)八氫-1,4:5,8-二亞甲基亞萘-2(1H)基雙(甲基烯丙基醚)、5,5-雙(4-羥苯基)六氫-4,7-亞甲基氫茚雙(烯丙基醚)和5,5-雙(4-羥苯基)六氫-4,7-亞甲基氫茚雙(甲基烯丙基醚)，以及1,1-雙(4-氰氧基苯基)環十二烷、1,1-雙(4-氰氧基-3,5-二甲基苯基)環-十二烷、1,1-雙(4-氰氧基-3-甲基苯基)環十二烷、1,1-雙(4-氰氧基苯基)環癸烷、2,2-雙(4-氰氧基苯基)金剛烷、4,4’-雙(4-氰氧基苯基)八氫-1,4:5,8-二亞甲基亞萘-2(1H)基和5,5-雙(4-氰氧基苯基)六氫-4,7-亞甲基氫茚。
以上的式(II)化合物之進一步的非限制性實例包括：式(II)化合物之部分或完全的克來森重排(Claisen rearrangement)的產物，其中該等部分Q的至少一者代表HR1 C=CR1 -CH2 -或是H2 R1 C-CR1 =HC-，以及其於至少一個芳族環上帶有至少一個取代基以封阻克來森重排之單體。
式(II)的化合物可以藉由該等熟悉此藝者所熟知的方法予以製備。舉例而言，此等單體可以藉由上式(II)的環烷雙酚(其中二個部分Q都代表氫)與一化合物(包含一基團HR1 C=CR1 -CH2 -或是H2 R1 C-CR1 =HC-)之醚化反應予以製備及/或藉由具有與一鹵化氰的反應予以製備。就這一點而言之細節，參見，例如，與此同時申請的名為“AROMATIC DICYANATE COMPOUNDS WITH HIGH ALIPHATIC CARBON CONTENT”之共同讓渡申請案(代理人案號66499)，其之全部揭示內容係明確地併入本文中做為參考資料，以及以上提及的名為“ETHYLENICALLY UNSATURATED MONOMERS COMPRISING ALIPHATIC AND AROMATIC MOIETIES”之共同讓渡申請案(代理人案號66641)。
可以與本發明之聚氰酸酯化合物的混合物共聚合之化合物(包括其等之預聚合物)的進一步之特定且非限制性實例係包括：對應本發明之聚氰酸酯化合物的混合物之化合物的混合物，其中該等氰酸酯基團係部分或完全地由具下式HR1 C=CR1 -CH2 -O-及/或H2 R1 C-CR1 =HC-O-之基團所取代，其中該等部分R1 係獨立地代表氫，或是具有1至大約3個碳原子之未被取代的或被取代的烷基。對應的基團之實例係包括：烯丙氧基、甲基烯丙氧基，以及1-丙烯氧基。
可以存在於此等混合物中的對應化合物之非限制性特定實例包括：二甲基環己烷四酚四(烯丙基醚)、二甲基環己烷四酚四(甲基烯丙基醚)、二甲基環己烷四酚四(1-丙烯基醚)、二甲基環辛烷四酚四(烯丙基醚)、二甲基環辛烷四酚四(甲基烯丙基醚)、二甲基環辛烷四酚四(1-丙烯基醚)、二甲基環己烷四酚四(烯丙基醚)之部分或完全的克來森重排產物，以及帶有於至少一個芳族環上之至少一個取代基的化合物以封阻克來森重排。
本發明之可(共)聚合的混合物以及各別地由此製造的產物可以進一步包含通常存在於可聚合的混合物及由此製造的產物之一或多個其他的物質。此等添加劑的非限制性實例包括：聚合催化劑、共固化劑、滯焰劑、滯焰劑之增效劑、溶劑、填料、接著促進劑、潤濕助劑、分散助劑、表面改質劑、熱塑性樹脂，以及脫模劑。
的供用於本發明中的共固化劑之非限制性實例包括：二氰二胺、經取代的胍、酚、胺化合物、苯并氮(benzoxazine)、酐、醯胺基胺，以及聚醯胺。
供用於本發明中的催化劑之非限制性實例(除了以上所提出之該等之外)，關於聚氰酸酯的混合物之同質聚合反應，包括：過渡金屬錯合物咪唑、鏻鹽、鏻錯合物、三級胺、醯肼、“潛伏催化劑”，例如，Ancamine 2441和K61B(可得自於Air Products之經改質的脂族胺)，Ajinomoto PN-23或MY-24，以及經改質的尿素。
供用於本發明中的滯焰劑和增效劑之非限制性實例包括：含磷分子(DOP-環氧反應產物)，DOPO加成物(6H-二苯[c,e][1,2]氧磷-6-氧化物)，鎂水合物，硼酸鋅，以及金烯(metallocenes)。
供用於本發明中的溶劑之非限制性實例(舉例而言，用於改善可加工性)包括：丙酮、甲基乙基酮，以及Dowanol® PMA(單甲基醚丙二醇乙酸酯可得自於Dow Chemical Company)。
供用於本發明中的填料之非限制性實例包括：具有於從大約0.5nm至大約100μm的範圍內之粒子大小的官能性和非官能性微粒填料。其等之特定實例係包括：矽、三水合氧化鋁、氧化鋁、金屬氧化物、碳奈米管、銀碎片或是粉末、碳黑，以及石墨。
供用於本發明中的接著促進劑之非限制性實例包括：經改質的有機矽烷(環氧化、甲基丙烯基、胺基、烯丙基等等)、乙醯丙酮化物、含硫分子、鈦酸鹽，以及鋯酸 鹽。
供用於本發明中的潤濕和分散助劑之非限制性實例包括：經改質的有機矽烷，如，例如：Byk 900系列及W 9010，以及經改質的氟碳化物。
供用於本發明中的表面改質劑之非限制性實例包括助滑與光澤添加劑，其等之數種係可得自德國之Byk-Chemie。
供用於本發明中的熱塑性樹脂之非限制性實例包括：反應性及非反應性熱塑性樹脂，如，例如：聚苯碸、聚碸、聚醚碸、聚偏二氟乙烯、聚醚醯亞胺、聚鄰苯二甲醯胺(polyphthalimides)、聚苯并咪唑、丙烯酸、苯氧樹脂，以及聚胺甲酸酯。
用於本發明之脫模劑之非限制性實例包含蠟，諸如，棕櫚蠟。
本發明之芳族聚氰酸酯化合物的混合物係用作為生產印刷電路板及用於積體電路封裝之材料(如，IC基板)之可熱固性之共聚單體等。該混合物用於配製用於高速印刷電路板、積體電路封裝，以及填膠黏著劑之基質樹脂是尤其有用的。作為共聚單體的混合物，其亦可用以調整熱固性基質內之烴之量。
實施例1 A.以環己烷二甲醛為主的多酚化合物之混合物及酚之合成及特性化
酚(598g，6.36莫耳)以及環己烷二甲醛(74.2g， 0.53莫耳，1,3-和1,4-異構物的混合物；酚基團對醛基團的比率=6：1，酚對環己烷二甲醛的當量比=3：1)一起添加至1-L 5-頸反應器中。該混合物係以500rpm機械式攪拌器攪拌予以加熱至50℃。在50℃及大氣壓下，於30分鐘期間以6部份添加對甲苯磺酸(PTSA)(1.3959g總量，0.207%以重量計)。每一次添加PTSA，溫度增加數度。第6次PTSA添加後，溫度控制器設定為70℃，且對反應器施加真空。為避免反應器內容物溢出精餾器，反應器之壓力被逐漸減少以自反應溶液移除水。當迴流停止時，反應器被排氣，且添加水(48g)。
添加水(79克)及NaHCO3 (0.6212克)以中和PTSA。當反應內容物冷卻至室溫時，全部之內容物被轉移至2-L之分離漏斗。添加甲基乙基酮(MEK)，且內容物以水清洗數次以移除PTSA-鹽。溶劑及過量之酚使用旋轉式蒸發器移除，且熱的酚醛倒至鋁箔上。酚與環己烷二甲醛之反應產生作為主要產物之擁有下列理想化結構之四酚(二甲基環己烷的四酚)：
紫外線分光光度分析提供118.64之羥基當量(HEW)。高壓液體層析(HPLC)分析被調整以解析存在於產 物內之24種(異構物)組份。
B.四氰酸酯二甲基環己烷的合成
250毫升之三頸玻璃圓底反應器被注以二甲基環己烷的四酚(23.73克，0.20羥基當量)以及丙酮(250毫升，10.5毫升每克的雙酚)。反應器另外裝設一冷凝器(維持於0℃)、一溫度計、一塔頂氮氣入口(使用1LPM N2 )、一具有隔板的克來森連接器，及機械式攪拌(具有TeflonTM 刀片之玻璃柄以及可變速的馬達)。攪拌開始而產生22℃之溶液。將溴化氰(22.67克，0.214莫耳，1.07：1溴化氰：羥基當量比率)添加至該溶液，且立即溶解於其內。用於冷卻之乾冰-丙酮浴被置於反應器下，其後於-5℃使攪拌溶液冷卻及平衡。三乙胺(20.64克，0.204莫耳，1.02三乙胺：羥基當量比率)係使用注射器以使反應溫度維持於-6℃至-2℃之等分經由隔板添加。三乙胺之總添加時間係40分鐘。在添加第一次三等分的三乙胺之後，三乙胺氫溴酸鹽之白色淤漿形成。在-5℃至-3℃反應15分鐘後，該反應產物的一樣本之HPLC分析顯示表示完全的轉化之預期的滯留時間位移。此分析能夠於四氰酸酯產物內解析出11個(異構物)組份。於-5至-2℃後反應累積45分鐘後，反應產物樣品之HPLC分析顯示產物分布沒有改變。此時，將該產物淤漿添加至機械式攪拌的去離子水(2.0公升)和二氯甲烷(250毫升)的燒杯中，其係提供二相溶液。在3分鐘的攪拌之後，將該混合物添加至一分離漏斗，允許沈澱，以及接而回收二氯甲烷層，且將水層棄置至廢料。將二氯甲烷溶液加回至分 離漏斗以及係用新鮮的去離子水(250毫升)萃取額外3次。形成的稍微模糊狀的二氯甲烷溶液於顆粒狀無水硫酸鈉(15克)上乾燥產生澄清溶液，接而通過支撐於附接至一側臂真空燒瓶之中型燒結玻璃漏斗上之無水硫酸鈉床(60克)。澄清之濾液使用50℃之最大油浴溫度旋轉蒸發至真空度係<3.5mm Hg。進一步的乾燥係於50℃真空烘箱內歷時28小時而完成。總量27.33克(95.13%之未經校正之隔離產率)之淡金黃色固體的產物被回收。該產物的一樣本之HPLC分析係與先前在反應完成時獲得的相同。
實施例2 二甲基環己烷的四氰酸酯之同質聚三氮的合成
來自實施例1B的四氰酸酯二甲基環己烷之部分(8.5和8.9毫克，各別地)之微差掃描熱量法(DSC)分析係於每分鐘35立方公分流動之氮氣流下使用每分鐘7℃的加熱速率從25℃至400℃而完成。一較小的、可再現性，帶有91.02℃的平均中點之單一熔融吸熱被檢測到，伴隨每克1.766焦耳之焓。助於環三聚合化之單一放熱被檢測到，且具有開始平均151.6℃，中點262.8℃，及最終346.4℃，伴隨每克314.6焦耳之焓。形成同質聚三氮之第二掃瞄無法識別出玻璃轉移溫度。自DSC分析回收之同質聚三氮係透明淡琥珀色熔合的剛性固體。
縱然本發明已相當詳細地說明關於其等之某些型式，其他的型式是可能的，並且所示型式之變化物、交換物，以及均等物對熟悉此藝者於閱讀說明書及研究圖式 時會變明顯。並且，此間之型式之各種特徵可以各種方式結合而提供本發明之另外型式。再者，某些用辭係為了說明清楚而使用，且非限制本發明。因此，任何所附之申請專利範圍不應被限於此間所含之較佳型式之說明，且需包含落於本發明之真正精神及範圍內之所有此等變化物、交換物，及均等物。
雖現已完全說明本發明，但本技藝中具有通常技藝者需瞭解本發明之方法可於未偏離本發明或其任何實施例之範圍下以廣泛且均等化範圍之條件、配方，及其它參數實行。

Claims (27)

  1. 一種用於製備聚氰酸酯化合物的一混合物之方法，其中該方法包含部分或完全地轉化一多酚化合物的混合物內的酚羥基基團成為氰酸酯基團，其中該多酚化合物的混合物係藉由以下步驟製備：以提供具有不高於大約2的多分散性之多酚化合物的一混合物之酚羥基基團對醛基基團的比率，令一具有從大約5至大約24個環碳原子的環烷之二醛與一酚化合物縮合。
  2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中酚羥基基團對醛基基團的該莫耳比率是至少大約4。
  3. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該環烷具有自6至大約19個環碳原子。
  4. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該環烷具有6、7，或是8個環碳原子。
  5. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該二醛包含一環己烷二醛。
  6. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該酚化合物包含酚。
  7. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該混合物的多分散性是不高於大約1.5。
  8. 如申請專利範圍第1項之方法，其中每分子的羥基基團的一平均數目是至少大約6。
  9. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該方法包含令該多酚化合物的混合物與一鹵化氰接觸。
  10. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該等酚羥基基團的 實質全體係被轉化成為氰酸酯基團。
  11. 一種聚氰酸酯化合物的混合物，其可藉由如申請專利範圍第1至10項中任一項之方法所獲得。
  12. 一種混合物，其包含：(i)如申請專利範圍第11項之聚氰酸酯化合物的混合物及/或其等之一預聚合型，以及(ii)能與(i)反應之至少一個化合物及/或其等之預聚合物。
  13. 如申請專利範圍第12項之混合物，其中該至少一個化合物(ii)係選自於以下的一或多個：與存在於(i)之中的聚氰酸酯不同的芳族二氰酸酯和聚氰酸酯、芳族二氰胺和聚氰胺、二馬來亞醯胺和聚馬來亞醯胺，以及二環氧丙基醚和聚環氧丙基醚。
  14. 如申請專利範圍第12項之混合物，其中該混合物進一步包含選自於以下的一或多個物質：聚合催化劑、共固化劑、滯焰劑、滯焰劑之增效劑、溶劑、填料、玻璃纖維、接著促進劑、潤濕助劑、分散助劑、表面改質劑、熱塑性聚合物，以及脫模劑。
  15. 如申請專利範圍第12項之混合物，其中該混合物係部分或完全地被固化。
  16. 一種混合物，其包含(i)申請專利範圍第11項之聚氰酸酯化合物的混合物及/或其等之一預聚合型，以及(ii)一或多個選自於以下的物質：聚合催化劑、共固化劑、滯焰劑、滯焰劑之增效劑、溶劑、填料、玻璃纖維、接著促進劑、潤濕助劑、分散助劑、表面改質劑、熱塑性聚合物，以及脫模劑。
  17. 如申請專利範圍第16項之混合物，其中該混合物係部分或完全地被固化。
  18. 一種產物，其包含如申請專利範圍第12至17項中任一項之被固化的混合物。
  19. 如申請專利範圍第18項之產物，其中該產物是一電用層板、一IC基板、一鑄件、一塗層、一晶粒黏著與模具化合物配方、一複合物，以及一黏著劑的至少一者。
  20. 一種具式(I)之四酚化合物： 其中：P是0或從1至大約19的整數；各個m獨立地是0、1，或是2；該等部分R係獨立地代表鹵素、氰基、硝基、選擇性地被取代的烷基、選擇性地被取代的環烷基、選擇性地被取代的烷氧基、選擇性地被取代的烯基、選擇性地被取代的烯氧基、選擇性地被取代的芳基、選擇性地被取代的芳烷基、選擇性地被取代的芳氧基，和選擇性地被取代的芳烷氧基；以及該等部分Q係獨立地代表-CN、烷基、烯基、芳基、 芳烷基，以及醯基；以及包含於以上的式(I)中之任何非芳族環部分可選擇性地帶有一或多個取代基及/或可選擇性地包含一或多個雙鍵。
  21. 如申請專利範圍第20項之化合物，其中該等部分Q是同一的。
  22. 如申請專利範圍第20項之化合物，其中實質全部的部分Q代表-CN。
  23. 如申請專利範圍第20項之化合物，其中p具有從1至大約14的一數值。
  24. 如申請專利範圍第20之化合物，其中p具有1、2，或是3的一數值。
  25. 如申請專利範圍第20項之化合物，其中p等於1。
  26. 如申請專利範圍第20項之化合物，其中各個m獨立地是0或1。
  27. 如申請專利範圍第20項之化合物，其係二甲基環己烷四酚四氰酸酯。
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