TWI457142B - 新穎間-苯二酚衍生物 - Google Patents
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Description
本發明係關於新穎4-經取代間苯二酚衍生物、含有其之美容組合物、以及使用及製備其的美容方法。更特定言之,本發明係關於作為皮膚美容活性成份之新穎4-經取代間苯二酚衍生物、使用其來美白皮膚、減少油性或油脂性皮膚外觀及/或獲得其他美容皮膚益處之美容組合物及方法。
許多人關心其皮膚色素沉著程度。舉例而言,具有老年斑或雀斑的人可能希望此等色素沉著斑看起來較不明顯。其他人可能希望降低由於暴露於陽光而造成之皮膚變黑或美白其自然膚色。為滿足此需要,人們已進行了許多嘗試來研發可減少黑素細胞中產生色素的產品。然而,迄今為止,經鑒定該等物質往往具有較低功效或不期望的副作用,例如毒性或皮膚刺激。因此,人們仍需要具有較高總體功效之新穎皮膚美白劑。
皮脂係由皮脂細胞(皮膚中之皮脂腺細胞)產生且隨後分泌至皮膚表面的皮膚油。皮脂係由許多組份構成,其中約57%係甘油三酯或脂肪酸。約12%皮脂係角鯊烯,約3%皮脂係甾醇酯,約25%係臘酯,及約1至約2%係膽固醇。一常見且不期望的皮膚狀況係"油性皮膚",該狀況係由皮膚上過量皮脂造成的。油性皮膚伴有發亮的不期望外觀及一不良觸感且可影響各個年齡群體。過量皮脂產生係美容上不期望的且會導致皮膚狀況痤瘡。因此,人們極為需要可提供皮脂控制或減少油性或油脂性皮膚外觀之美容產品及方法。
間苯二酚衍生物係人們廣泛熟知的化合物且其可藉由(例如)一下列方法方便地獲得:其中於氯化鋅存在下使一飽和羧酸與間苯二酚縮合並使用鋅汞齊/氫氣酸還原所得縮合產物(Lille.J.Bitter,LA.Peiner.V,Tr.Nauch-Issled.Inst,slantsev 1969,No.18,127);或藉由(例如)一下列方法方便地獲得:其中在一礬土觸媒存在下於一自200至400℃之高溫下使間苯二酚與一相應烷基醇反應(英國專利第1,581,428號)。
間苯二酚衍生物具有美容皮膚及毛髮之益處。某些間苯二酚衍生物(尤其是4-經取代間苯二酚衍生物)可用於美容組合物以獲得皮膚美白益處。間苯二酚衍生物闡述於許多公開案中,包括美國專利第4,959,393號;Hu等人之美國專利第6,132,740號;Bradley等人之美國專利第6,504,037號;及日本公開專利申請案第JP 2001-0l0925號及第JP2000-327557號。可衍生自香豆素之皮膚美白化合物揭示於美國專利公開案第2004/0042983號中。某些此等化合物可能難以調配及/或刺激皮膚。
現在,申請者已發現可提供皮膚美容益處(尤其是皮膚美白益處)之新穎化合物。
在另一態樣中,本發明係基於可減少油性或油脂性皮膚外觀之4-經取代間苯二酚衍生物的發現。
此等化合物之化學通式及結構更詳細地陳述於下文中。特定言之,已發現新穎4-經取代間苯二酚衍生物對皮膚具有美容功效。
申請者現在已發現具有皮膚美容活性(包括皮膚美白及/或皮脂抑制活性)之新穎4-經取代間苯二酚衍生物。因此,本發明提供具有通式I之新穎化合物;包含其之美容組合物及方法,尤其用於皮膚美白及/或減少油性或油脂性皮膚外觀;以及用於製備本發明化合物之方法:
其中X1
及/或X2
表示氫(H)、直鏈或支鏈、飽和或不飽和C1
-C1 2
烷基、烯基、醯基。較佳地,X1
及/或X2
表示氫(H)、直鏈或支鏈飽和或不飽和C1
-C1 2
烷基或醯基;更佳地,X1
及/或X2
表示氫。
R1
及/或R2
表示氫(H)、直鏈或支鏈、環狀或非環狀、飽和或不飽和C1
-C1 2
烷基、烯基、環烷基、或環烯基。較佳地,R1
及/或R2
表示氫(H)或C1
烷基(即甲基)。更佳地,R1
及/或R2
表示氫。
n表示0、1。當n=0時,該環係一含有或不含一個選自(例如)O、N或S之雜原子及/或含有或不含一個雙鍵之環戊基。當n=1時,該環係一含有或不含一個選自(例如)O、N或S之雜原子及/或含有或不含一個雙鍵之環己基。
m=1、2、3、4、5、6(即,一介於1與6之間的整數)。
當m係2時,R2
可經或可未經稠合。
較佳化合物包括:n=0、m=1、R2
=H、烷基及/或烯基;位於環中任何地方;n=1、m=1、R2
=H、烷基及/或烯基;位於環中任何地方;n=0、m=2至5、R2
=H、烷基及/或烯基;環中任何地方之任何取代模式;n=1、m=2至6、R2
=H、烷基及/或烯基;環中任何地方之任何取代模式。
當R1
、X1
及X2
各自係H且m係1時,該化合物由下式B表示:
本發明之美容組合物包括:a.約0.0001重量%至約50重量%、較佳約0.01重量%至約5重量%之具有通式I(較佳為式B)的4-經取代間苯二酚衍生物;及b.一美容學上可接受之媒劑。
本發明組合物可進一步包括一選自由下列組成之群的有機防曬劑:二苯甲酮-1、二苯甲酮-2、二苯甲酮-3、二苯甲酮-4、二苯甲酮-8、DEA、甲氧基肉桂酸酯、乙基二羥基丙基-PABA、甘油基PABA、胡莫柳酯、鄰胺基苯甲酸甲酯、氰雙苯丙烯酸辛酯、辛基二甲基PABA、甲氧基肉桂酸辛酯(PARSOL MCX)、水楊酸辛酯、PABA、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、TEA水楊酸酯、3-(4-甲基亞苄基)-樟腦、二苯甲酮-6、二苯甲酮-12、4-異丙基二苯甲醯基甲烷、丁基甲氧基二苯甲醯基甲烷(PARSOL 1789)、氰雙苯丙烯酸乙酯及其混合物。
此外,本發明之美容組合物可進一步包括一選自由下列組成之群的皮膚有益試劑:α-羥基酸及酯、β-羥基酸及酯、多羥基酸及酯、曲酸及酯、阿魏酸及阿魏酸酯衍生物、香草酸及酯、雙酸及酯、視黃醇、視黃醛、視黃酯、肌胺酸、對苯二酚、第三-丁基對苯二酚、桑椹提取物、甘草提取物、間苯二酚衍生物及其混合物。
本發明之化合物及組合物可作為本發明美容方法之一部分施與皮膚以美白皮膚及/或減少油性或油脂性皮膚外觀,較佳用於美白皮膚。
在另一態樣中,本發明係關於一種用於合成具有通式I之新穎間苯二酚化合物的方法,其具有以下兩種通用反應方案之一:
其中a、b、c表示反應步驟、試劑及條件:(a)α-烷基苄醇衍生物(或經取代之α-烷基苄醇衍生物,例如,具有m個R2
基團),酸觸媒;(b)氫,觸媒(例如,5%Pd/C),溶劑(例如,酸性條件);(c)醯化反應(例如,醋酐、三乙胺)或烷基化反應(例如,烷基鹵化物、鹼);或
試劑及條件:(a)環烷基鹵化鎂衍生物(或經取代之環烷基鹵化鎂衍生物,例如,具有m個R2
基團),有機溶劑;(b)酸性條件(例如,醋酐);(c)氫,觸媒(例如,5% Pd/C),溶劑(例如,酸性條件)。
本發明係關於具有美容皮膚益處(包括美白膚色及/或減少油性或油脂性皮膚外觀)之新穎4-經取代間苯二酚衍生物、採用其之美容組合物及方法及一種用於製備其之方法。
本文所用術語"美容組合物"意欲描述用於局部投與人類皮膚之組合物,包括免洗及洗去產品。
本文所用術語"皮膚"包括面、頸、胸、背、臂、腋、手、腿及頭皮上之皮膚。
除實例中或其他明確指明之處,本說明書中用於指明材料數量或反應條件、材料物理性質及/或用途的全部數字皆應理解為受到詞語"約"之修飾。除非另有說明,否則全部數量皆以組合物之重量計。
為避免疑惑,術語"包括"意指包含、由…製成、由…組成、由…構成及/或基本上由…構成。進而言之,在"包括"之普通意義中,係將此術語定義為不限於其所提及之步驟、組份、成份或特徵。
術語"減少油性或油脂性皮膚外觀"在本文中意指當使一個體之皮膚與一包含一皮脂抑制活性成份之組合物接觸後出現的任何可檢測到之皮膚皮脂減少,例如肉眼可見之減少。
本發明係基於一種具有通式I之新穎間苯二酚衍生物。因此,本發明提供具有通式I之新穎化合物、包含其之美容組合物及方法(尤其用於皮膚美白及/或減少油性或油脂性皮膚外觀)、以及一種用於製備本發明化合物之方法:
其中X1
及/或X2
表示氫(H)、直鏈或支鏈、飽和或不飽和C1
-C1 2
烷基、烯基、或醯基。較佳地,X1
及/或X2
表示氫(H)、直鏈或支鏈、飽和或不飽和C1
-C1 2
烷基或醯基;R1
及/或R2
表示氫(H)、直鏈或支鏈、環狀或非環狀、飽和或不飽和C1
-C1 2
烷基、烯基、環烷基、或環烯基;較佳地,R1
及/或R2
表示氫(H)或C1
烷基(即甲基)。更佳地,R1
及/或R2
表示氫。
n表示0、1。當n=0時,該環係一含有或不含一個選自(例如)O、N或S之雜原子及/或含有或不含一個雙鍵之環戊基。當n=1時,該環係一含有或不含一個選自(例如)O、N或S之雜原子及/或含有或不含一個雙鍵之環己基。
m=1、2、3、4、5、6(即,一介於1與6之間的整數)。
其中m係2,R2
可經或可未經稠合。
較佳化合物包括:n=0、m=1、R2
=H、C1
至C1 2
烷基或烯基;位於環中任何地方;n=1、m=1、R2
=H、C1
至C1 2
烷基或烯基;位於環中任何地方;n=0、m=2至5、R2
=H、C1
至C1 2
烷基及/或烯基;環中任何地方之任何取代模式;n=1、m=2至6、R2
=H、C1
至C1 2
烷基及/或烯基;環中任何地方之任何取代模式。
4-經取代環烷基-甲基間苯二酚之更具體實施例的實例包含通式B化合物:
其中R2
=氫(H)、直鏈或支鏈、環狀或非環狀、飽和或不飽和C1
-C1 2
烷基、烯基、環烷基或環烯基;較佳地,R2
表示氫(H)或C1
烷基(即甲基)。更佳地,R2
表示氫。
n表示0、1。當n=0時,該環係一含有或不含一個選自O、N或S之雜原子及/或含有或不含一個雙鍵之環戊基。當n=1時,該環係一含有或不含一個選自O、N或S之雜原子及/或含有或不含一個雙鍵之環己基。
較佳化合物係4-環戊基甲基間苯二酚、4-環己基甲基間苯二酚。
本發明之美容組合物包括:a.約0.0001重量%至約50重量%之具有通式I(或較佳為式B)之4-經取代間苯二酚衍生物;及b.一美容學上可接受之媒劑。
間苯二酚衍生物之數量較佳係佔一美容組合物總數量之約0.00001%至約10%之間,更佳為約0.001至7%,最佳為自0.01%至約5%。
本發明之化合物及組合物可作為本發明美容方法之一部分應用於皮膚以美白皮膚及/或減少油性或油脂性皮膚外觀及/或獲得其他美容皮膚益處。
不希望受限於理論,申請者認為該新穎分子結構具有穩定鍵結、不易發生氧化及變色且較其他4-經取代間苯二酚衍生物結構更穩定。吾人亦相信本發明分子之獨特結構(具體而言,係亞甲基)係產生獨特較佳功能性之關鍵。舉例而言,亞甲基係用作間苯二酚部分(具有平面立體化學結構)與衍生部分之間的間隔子,為衍生部分提供一繞亞甲基自由旋轉之中心,據信,此與其他效應相比尤其可導致不同酵素鍵結性質。
本發明包括一種用於合成通式I之新穎間苯二酚化合物的方法,其具有以下兩種通用反應方案之一:通用反應方案
其中a、b、c表示反應步驟、試劑及條件:(a)α-烷基苄醇衍生物(或經取代α-烷基苄醇衍生物,例如,具有m個R2
基團),酸觸媒;(b)氫,觸媒(例如,5% Pd/C),溶劑(例如,酸性條件);(c)醯化反應(例如,醋酐、三乙胺)或烷基化反應(例如,烷基鹵化物、鹼)。
較佳美容組合物係彼等適於施與人類皮膚者,其視情況(但較佳地)包含一皮膚有益試劑。
適宜皮膚有益試劑包括抗衰老劑、皺紋減少劑、皮膚增白劑、祛痘劑及皮脂減少劑。此等之實例包括α-羥基酸及酯、β-羥基酸及酯、多羥基酸及酯、曲酸及酯、阿魏酸及阿魏酸酯衍生物、香草酸及酯、雙酸(例如癸二酸及壬二酸)及酯、視黃醇、視黃醛、視黃酯、肌胺酸、對苯二酚、第三-丁基對苯二酚、煙醯胺、桑椹提取物、甘草提取物、及除上文所述之4-經取代間苯二酚衍生物外之間苯二酚衍生物。
皮膚有益試劑連同有機防曬化合物及本發明間苯二酚衍生物通常與一美容基質一起使用。適宜美容載劑為熟習此項技術者所熟知。美容基質可為任何常用於皮膚有益試劑的基質且並非十分關鍵。可使用本發明皮膚有益試劑的具體美容製品包括乳霜、軟膏、乳液、化妝水、油、美容塗敷劑及不織物拭子。乳霜基質係(例如)蜂蠟、十六烷醇、硬脂酸、甘油、丙二醇、丙二醇單硬脂酸酯、聚氧伸乙基十六烷基醚及諸如此類。化妝水基質包括(例如)油醇、乙醇、丙二醇、甘油、月桂基醚、山梨醇酐單月桂酸酯及諸如此類。
美容學上可接受之媒劑可作為組合物中皮膚有益成份之稀釋劑、分散劑或載劑以在將組合物施用於皮膚時有利於此等成份之分佈。
媒劑可為水性的、無水的或一乳液。較佳地,該等組合物係呈水性或一乳液,尤其為油包水型或水包油型乳液,尤佳為水包油型乳液。水(當存在時)量可介於5至99重量%之間,較佳為自20至70重量%,最佳介於40與70重量%之間。
除水外,亦可使用較易揮發的溶劑作為本發明組合物中之載劑。最佳者係C1
-C3
單羥基烷醇。此等包括乙醇、甲醇及異丙醇。單羥基烷醇之數量可介於1至70重量%之間,較佳為自10至50重量%,最佳係介於15與40重量%之間。
潤膚劑材料亦可作為美容學上可接受之載劑,此等可呈矽氧油及合成酯形式。潤膚劑之數量可介於0.1至50重量%之間,較佳為介於1與20重量%之間。
矽氧油可分為揮發性與非揮發性兩種。本文所用術語"揮發性"係指彼等在環境溫度下具有一可量測蒸汽壓之材料。較佳地,揮發性矽氧油係選自環狀或直鏈聚二甲基矽氧烷,其含有3至9個矽原子,較佳含4至5個矽原子。直鏈揮發性矽氧材料在25℃下一般具有小於約5厘司之黏度而環狀材料通常具有小於約10厘司之黏度。可用作潤膚劑材料之非揮發性矽氧油包括聚烷基矽氧烷、聚烷基芳基矽氧烷及聚醚矽氧烷共聚物。可用於本文之實質非揮發性聚烷基矽氧烷包括(例如)在25℃下具有自約5,000,000至約25,000,000厘司黏度的聚二甲基矽氧烷。用於本發明組合物之較佳非揮發性潤膚劑包括在25℃下具有自約10至約400厘司黏度的聚二甲基矽氧烷。
酯類潤膚劑包括:(1)具有10至20個碳原子的脂肪酸之烯基或烷基酯。其實例包括新戊酸異花生酯、異壬酸異壬酯、肉豆蔻酸油基酯、硬脂酸油基酯及油酸油基酯。
(2)醚-酯,例如,乙氧基化脂肪醇之脂肪酸酯。
(3)多元醇酯。吾人所樂見之多元醇酯係:乙二醇之單脂肪酸酯及二脂肪酸酯、二乙二醇之單脂肪酸酯及二脂肪酸酯、聚乙二醇(200-6000)單脂肪酸酯及二脂肪酸酯、丙二醇單脂肪酸酯及二脂肪酸酯、聚丙二醇2000之單油酸酯、聚丙二醇2000之單硬脂酸酯、乙氧基化丙二醇之單硬脂酸酯、甘油基單脂肪酸酯及二脂肪酸酯、聚甘油多脂肪酸酯、乙氧基化甘油基單硬脂酸酯、1,3-丁二醇單硬脂酸酯、1,3-丁二醇二硬脂酸酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯及聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯。
(4)臘酯,例如蜂蠟、鯨蠟、豆蔻酸豆蔻基酯、硬脂酸硬脂基酯及山萮酸花生酯。
(5)甾醇酯,其實例係膽甾醇脂肪酸酯。
本發明組合物之美容學上可接受之載劑亦可包括具有10至30個碳原子之脂肪酸。該類別之例示性實例係壬酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、異硬脂酸、羥基硬脂酸、油酸、亞油酸、蓖麻油酸、花生酸、山萮酸及芥酸。
亦可採用多元醇型潤濕劑作為本發明組合物之美容學上可接受之載劑。潤濕劑有助於提高潤膚劑之功效、減少皮膚乾燥性及改良皮膚感受。典型多元醇包括:甘油、聚伸烷基二醇且更佳係伸烷基多元醇及其衍生物,包括丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇及其衍生物、山梨糖醇、羥丙基山梨糖醇、己二醇、1,3-丁二醇、1,2,6-己三醇、乙氧基化甘油、丙氧基化甘油及其混合物。潤濕劑之數量可佔組合物的自0.5重量%至30重量%,較佳為介於1重量%與15重量%之間。
增稠劑亦可用作本發明組合物之美容學上可接受之載劑部分。典型增稠劑包括交聯丙烯酸酯(例如,Carbopol 982)、疏水性改良之丙烯酸酯(例如,Carbopol 1382)、纖維素衍生物及天然膠。有用之纖維素衍生物包括羧甲基纖維素鈉、羥丙基甲基纖維素、羥丙基纖維素、羥乙基纖維素、乙基纖維素及羥甲基纖維素。適用於本發明之天然膠包括瓜耳膠、黃原膠、菌核、角叉菜膠、果膠及此等膠之組合。增稠劑之數量可介於0.0001至5重量%之間,通常介於0.001至1重量%之間,最佳介於0.01至0.5重量%之間。
水、溶劑、矽氧、酯、脂肪酸、潤濕劑及/或增稠劑將以自1至99.9重量%,較佳自80至99重量%之數量共同構成美容學上可接受之載劑。
一油或油型材料可與一乳化劑一起存在以提供一油包水型乳液或水包油型乳液,此很大程度上取決於所用乳化劑之平均親水-親脂平衡值(HLB)。
表面活性劑亦可用於本發明之美容組合物中。對於免洗產品,表面活性劑之總濃度將佔組合物之0.1至40重量%,較佳為自1至20重量%,最佳自1至5重量%。對於洗去產品,例如清潔劑及肥皂,表面活性劑之總濃度將介於約1至約90%之間。表面活性劑可選自由下列組成之群:陰離子型、非離子型、陽離子型及兩性活性成份。尤佳之非離子型表面活性劑係彼等C1 0
-C2 0
脂肪醇或酸疏水縮聚物(每莫耳疏水縮聚物係經2至100莫耳環氧乙烷或環氧丙烷縮聚)、C2
-C1 0
烷基酚縮聚物(經2至20莫耳烯烴氧化物縮聚)、乙二醇之單脂肪酸酯及二脂肪酸酯、脂肪酸單甘油酯、山梨糖醇酐、C8
-C2 0
單脂肪酸及二脂肪酸、嵌段共聚物(環氧乙烷/環氧丙烷);及聚氧乙烯山梨糖醇酐以及其組合。烷基多糖苷及糖的脂肪醯胺(例如,甲基葡萄糖醯胺)亦為適宜之非離子型表面活性劑。
較佳陰離子型表面活性劑包括肥皂、烷基醚之硫酸鹽及磺酸鹽、烷基硫酸鹽及磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基及二烷基磺基琥珀酸鹽、C8
-C2 0
醯基羥乙磺酸鹽、醯基麩胺酸鹽、C8
-C2 0
烷基醚磷酸鹽及其組合。
本發明美容組合物視情況可含有一種起泡表面活性劑。"起泡表面活性劑"意指一種當與水組合及經機械攪拌時產生泡沫或肥皂泡之表面活性劑。較佳地,起泡表面活性劑應為溫和的,意指其必須提供足夠的清潔或去污益處但不會過度乾燥皮膚且仍可滿足上述起泡標準。本發明之美容組合物可含有約0.01%至約50%濃度的起泡表面活性劑。
在木發明之美容組合物中,可添加各種其他增塑劑、彈性體、異極礦、色素、抗氧化劑、螯合劑及香料、以及有機防曬劑及諸如UV漫射劑等防曬劑,其中之典型者係微細氧化鈦及氧化鋅。
該等美容組合物亦可納入其他添加劑微量組份。此等成份可包括著色劑、遮光劑及香料。此等其他添加劑微量組份之數量可佔組合物重量之0.001重量%至高達20重量%。
本發明美容組合物包含一種有機防曬劑以對過度暴露於陽光之有害影響提供保護。用於本發明組合物之有機防曬劑係具有至少一個生色基團(吸收介於290至400奈米之間的紫外光)之有機防曬劑。生色有機防曬劑可分成以下類別(附有具體實例)包括:對-胺基苯甲酸、其鹽及其衍生物(乙基、異丁基、甘油基酯;對-二甲基胺基苯甲酸);鄰胺基苯甲酸酯(鄰-胺基苯甲酸酯;甲基、薄荷基、苯基、苄基、苯基乙基、裏哪基、萜品基及環己烯基酯);水楊酸酯(辛基、戊基、苯基、苄基、薄荷基、甘油基及二丙二醇酯);肉桂酸衍生物(薄荷基及苄基酯、α-苯基肉桂腈;肉桂醯基內酮酸丁酯);二羥基肉桂酸衍生物(傘形酮、甲基傘形酮、甲基乙醯-傘形酮);三羥基肉桂酸衍生物(七葉亭、甲基七葉亭、瑞香素、及葡糖苷、七葉靈及瑞香苷);烴(二苯基丁二烯、二苯乙烯);二亞苄丙酮及亞苄苯乙酮;萘酚磺酸酯(2-萘酚-3,6-二磺酸之鈉鹽及2-萘酚-6,8-二磺酸之鈉鹽);二羥基-萘酸及其鹽;鄰-及對-羥基聯苯基二磺酸酯;香豆素衍生物(7-羥基、7-甲基、3-苯基);二唑(2-乙醯基-3-溴吲唑、苯基苯并噁唑、甲基萘並噁唑、各種芳基苯并噻唑);奎寧鹽(硫酸氫鹽、硫酸鹽、鹽酸鹽、油酸鹽及鞣酸鹽);喹啉衍生物(8-羥基喹啉鹽、2-苯基喹啉);經羥基-或甲氧基取代之二苯甲酮;尿酸及vilouric酸;丹寧酸及其衍生物(例如,六乙醚);(丁基卡必基)(6-丙基胡椒基)醚;對苯二酚;二苯甲酮(氧苯酮、舒利苯酮、二氧苯酮、苯并間苯二酚、2,2',4,4'-四羥基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、奧他苯酮;4-異丙基二苯甲醯基甲烷;丁基甲氧基二苯甲醯基甲烷;氰雙苯丙烯酸乙酯(Etocrylene);及4-異丙基-二苯甲醯基甲烷)。
特別有用者係:對甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯、4,4'-第三-丁基甲氧基二苯甲醯基甲烷、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、二甲基對胺基苯甲酸辛酯、二棓醯基三油酸酯、2,2-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、4-[雙(羥丙基)]胺基苯甲酸乙酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯、水楊酸2-乙基己酯、對胺基苯甲酸甘油酯、水楊酸3,3,5-三甲基環己基酯、鄰胺基苯甲酸甲酯、對-二甲胺基苯甲酸或胺基苯甲酸酯、對-二甲基胺基苯甲酸-2-乙基己酯、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、2-(對-二甲胺基苯基)-5-鋶基苯并噁唑酸及其混合物。
可購得之適宜有機防曬劑係彼等如下表標識者。
美容組合物中有機防曬劑之數量一般係介於約0.01%至約20%之間,較佳介於約0.1%至約10%之間。
較佳有機防曬劑係PARSOL MCX及Parsol 1789,此乃因其功效較佳且可購得之故。
本發明組合物主要欲作為一種用於局部施與人類皮膚、較佳用於皮膚美容美白及/或減少油性或油脂性皮膚外觀、更佳用於皮膚美白的美容產品。
在使用時,將少量組合物(例如約0.1至約5毫升)自一適宜容器或塗施器施用於皮膚外露區域且(倘若需要)隨後使用手或手指或一適宜器具使其遍佈於皮膚上及/或將其擦塗於皮膚中。
本發明之美容組合物可調配成具有自4,000至10,000mPas黏度(液體內部摩擦)的化妝水、具有自10,000至20,000 mPas黏度的液體乳霜或具有自20,000至100,000mPas或以上黏度的乳霜。該組合物可包裝於一適於其黏度及消費者期望用途之適宜容器中。舉例而言,一種化妝水或液體乳霜可能包裝於瓶子或滾珠式塗施器或推進劑驅動式氣溶膠裝置或配備有適於手指作業之邦浦的容器中。當該組合物係一乳霜時,其可簡單地儲存於一不會變形的瓶子或可擠壓容器中,例如管子或帶蓋廣口瓶。
因此,本發明亦提供一種含有本文所定義之美容學上可接受之組合物的密封容器。
以下具體實例進一步闡明本發明,但本發明並不限於此。
製備屬於本發明範疇之一組組合物並列示於下表中。該等組合物係以重量百分比計。
以下列方式製備上表中實例1至7之組合物。在75℃下加熱A相。在一不同於A相之容器的容器中將B相加熱至75℃。隨後,停止加熱並藉由混合來組合該等相。C相經預先混合及加熱並在A相與B相混合後立即加入。使D相預先溶解並在60℃下添加至主罐中。使此混合物冷卻至40℃且隨後包裝。
此實例展示4-環-己基甲基間苯二酚之皮膚美白活性。
蘑菇酪胺酸酶抑制作用係黑色素合成減少之指標,藉此顯示皮膚美白效應。
試劑:
分析緩衝液:磷酸鹽(100 mM,pH 7.0)蘑菇酪胺酸酶儲備溶液(Sigma-Aldrich,批號為023K7024):0.2毫克/毫升存於試驗緩衝液中L-DOPA儲備溶液:1.05 mM存於分析緩衝液中測試化合物儲備溶液中:10 mM存於DMSO中
分析條件:
蘑菇酪胺酸酶:0.1毫克/毫升存於分析緩衝液中L-DOPA:0.5 mM存於分析緩衝液中測試化合物:多種濃度,2.5%最終[DMSO]溫度:室溫
步驟:
將測試化合物(5微升儲備溶液)添加至一96孔板之孔中,繼而加入L-DOPA(L-3,4-二羥基苯基丙胺酸;95微升儲備溶液)。藉由向每一孔中添加蘑菇酪胺酸酶(100微升儲備溶液)開始反應並在490奈米下經30秒至2分鐘之時間段監測吸光度。計算存在或不存在測試化合物時的初始反應速度(△490奈米/分鐘)並使用以下公式計算測試化合物之抑制百分比:
其中V0
係化合物不存在時的初始反應速度,v係不存在蘑菇酪胺酸酶時之反應斜坡速度且vi
係存在測試化合物時之反應斜坡速度。使用數據分析軟體擬合數據(%抑制隨[測試化合物]之變化)並自擬合數據確定測試化合物在50%抑制(IC50)時之濃度。
IC50值係指相對於對照達成50%酪胺酸酶抑制之皮膚美白劑濃度(目標係在最小濃度獲得最大酪胺酸酶抑制)。
數據似乎顯示環己基甲基間苯二酚與乙基間苯二酚具有相當效能。
此實例展示4-環-己基甲基間苯二酚之皮膚皮脂抑制活性。
皮脂細胞分析程序:使自一成人男性獲得之人類皮脂細胞二次培養物在96-孔組織培養板(Packard)中生長直至3天後鋪滿。皮脂細胞生長培養基係由下列構成:Clonetics Keratinocyte基礎培養基(KBM)補充有14微克/毫升牛腦垂體提取物、0.4微克/毫升氫化可的松、5微克/毫升胰島素、10奈克/毫升表皮生長因子、1.2×10- 1 0
M霍亂毒素、100單位/毫升青黴素及100微克/毫升鏈黴素。
所有培養物於存在7.5%CO2
時在37℃下培育。每週換3次培養基。
在試驗當天,移除生長培養基並用無菌杜貝克氏改良鷹氏培養基(Dulbecco's Modified Eagle Medium:DMEM,不含酚紅)洗滌皮脂細胞3次。向含有2微升溶於乙醇中之測試試劑之每一樣品(一式三份)中加入新鮮DMEM。對照僅有所添加乙醇構成。使每一板返回培養箱中達20小時,繼而添加1 4
C-乙酸鹽緩衝液(5 mM最終濃度,56 mCi/毫莫耳比活性)。使皮脂細胞返回培養箱達4小時,此後,使用經磷酸鹽緩衝的鹽水沖洗每一培養物3次以去除未經結合之標記。使用一Packard TopCount閃爍計數器測定皮脂細胞中剩餘之放射性標記。統計顯著性(p值)使用Student’s t-測試計算。所得結果概述於表1中。採用酚紅(一種已知的皮脂抑制劑)作為陽性對照。
數據似乎顯示:與觸媒對照相比,在約100微莫耳級別濃度時,CHMR(環己基甲基間苯二酚)可使皮脂細胞脂質合成達成統計學上顯著的降低。
應理解,本文所闡明及陳述之本發明具體形式僅欲作為代表性形式。可對所闡明實施例進行改變(包括但不限於本說明書所建議的彼等改變),此並不偏離本揭示內容之明確教示。因此,應參照以下隨附申請專利範圍來確定本發明之完整範疇。
Claims (2)
- 一種減少油性或油脂性皮膚外觀之美容方法,其包括施與皮膚一美容組合物,其包含0.0001重量%至50重量%之4-經取代間苯二酚化合物,其係選自由下列所組成之群:4-環戊基甲基間苯二酚、4-環己基甲基間苯二酚及其混合物;以及美容學上可接受之載劑。
- 如請求項1之美容方法,其中該美容組合物包含0.01至5重量%之該4-經取代間苯二酚化合物。
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