CN101175711A - 新的间苯二酚衍生物 - Google Patents
新的间苯二酚衍生物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101175711A CN101175711A CNA2006800167018A CN200680016701A CN101175711A CN 101175711 A CN101175711 A CN 101175711A CN A2006800167018 A CNA2006800167018 A CN A2006800167018A CN 200680016701 A CN200680016701 A CN 200680016701A CN 101175711 A CN101175711 A CN 101175711A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- skin
- acid
- ester
- composition
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
- C07C43/14—Unsaturated ethers
- C07C43/164—Unsaturated ethers containing six-membered aromatic rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
- A61Q19/02—Preparations for care of the skin for chemically bleaching or whitening the skin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/34—Alcohols
- A61K8/347—Phenols
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/37—Esters of carboxylic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
- A61Q19/008—Preparations for oily skin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C39/12—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings
- C07C39/17—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings containing other rings in addition to the six-membered aromatic rings, e.g. cyclohexylphenol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/017—Esters of hydroxy compounds having the esterified hydroxy group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
- C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及通式(I)和/或B的新的4-位取代的间苯二酚衍生物和合成前述物的方法,化妆组合物和使用前述物尤其使皮肤增白和/或减少皮肤的油性或油腻外观的方法,其中X1和/或X2代表氢(H)、线形或支化、饱和或不饱和的C1-C12烷基、烯基或酰基;优选X1和/或X2代表氢(H)、线形或支化、饱和或不饱和的C1-C12烷基或酰基;R1和/或R2代表氢(H)、线形或支化、环状或非环状、饱和或不饱和的C1-C12烷基、烯基、环烷基或环烯基;n代表0、1;并且当n=0时,环为具有或不具有一个选自O、N或S的杂原子和/或具有或不具有一个双键的环戊基;并且当n=1时,环为具有或不具有一个选自O、N或S的杂原子和/或具有或不具有一个双键的环己基;并且m代表1至6的整数。
Description
发明领域
本发明涉及新的4-位取代的间苯二酚衍生物、含前述物的化妆组合物以及使用前述物的化妆方法和前述物的制备。更具体地讲,本发明涉及新的4-位取代的间苯二酚衍生物作为皮肤化妆活性物质、化妆组合物以及使用前述物使皮肤增白、减少皮肤的油性或油腻外观和/或产生其它化妆益肤效果的方法。
发明背景
皮肤的色素沉着度引起很多人的关注。例如,长有黄褐斑或雀斑的人可能希望这些色斑不太明显。其它人可能希望减少由暴露于阳光导致的皮肤变黑或者使它们的自然肤色增白。为了满足此需要,人们已做了很多尝试,以研发减少黑色素细胞中色素产生的产品。然而,已确定的物质倾向于具有低的功效或不合需要的副作用,例如毒性或刺激皮肤。因此,仍需要具有改善的总体效力的新的皮肤增白剂。
皮脂是由皮脂腺细胞(皮肤中分泌皮脂腺的细胞)产生且然后分泌到皮肤表面的皮肤油脂。皮脂由一些成分组成,其中约57%是甘油三酯或脂肪酸。皮脂的约12%是角鲨烯,约3%是甾醇酯,约25%是蜡酯,约1至约2%是胆甾醇。经常且不合乎需要的皮肤状况是“油性皮肤”,此状况是由皮肤上过量的皮脂所致。油性皮肤会使皮肤外表发亮、不美观,产生令人不快的触觉,并且影响不同年龄的人群。过多产生皮脂在美容上不合乎需要,并且与皮肤痤疮状况相关。因此,提供皮脂控制或减少皮肤油性或油腻外观的化妆品和方法非常合乎需要。
间苯二酚衍生物一般为已知的化合物,并且可很容易例如由一种方法获得,其中使饱和羧酸和间苯二酚在氯化锌存在下缩合,并且将得到的缩合物用锌汞齐/盐酸还原(Lille.J.Bitter,LA.Peiner.V,Tr.Nauch-Issled.Inst,slantsev 1969,No.18,127),或者,使间苯二酚和相应的烷醇在氧化铝催化剂存在下在200至400℃的高温反应(GB 1 581 428)。
间苯二酚衍生物具有皮肤美容和美发的有益效果。某些间苯二酚衍生物,尤其是4-位取代的间苯二酚衍生物,用于具有增白益肤效果的化妆组合物。间苯二酚衍生物描述于很多公布中,包括US 4 959393(Torihara等人)、US 6 132 740(Hu等人)、US 6 504 037(Bradley等人)和JP 2001-010925及JP 2000-327557。可由香豆素衍生的皮肤增白化合物公开于US 2004/0042983。这些化合物的一些可能难以配制和/或刺激皮肤。
申请人现在已发现带来化妆益肤效果(尤其是增白益肤效果)的新的化合物。
另一方面,本发明是基于发现4-位取代的间苯二酚衍生物减少皮肤的油性或油腻外观。
这些化合物的化学通式和结构以下更详细讨论。尤其指出的是,已发现新的4-位取代的间苯二酚衍生物在化妆上对皮肤特别有效。
发明概述
申请人现在已发现具有皮肤化妆活性(包括皮肤增白和/或皮脂抑制活性)的新的4-位取代的间苯二酚衍生物。因此,本发明提供了通式I的新的化合物,化妆组合物和包含前述物尤其用于皮肤增白和/或减少皮肤的油性或油腻外观的方法以及制备本发明化合物的方法:
其中
X1和/或X2代表氢(H)、线形或支化、饱和或不饱和的C1-C12烷基、烯基、酰基;X1和/或X2优选代表氢(H)、线形或支化、饱和或不饱和的C1-C12烷基或酰基;X1和/或X2更优选代表氢;
R1和/或R2代表氢(H)、线形或支化、环状或非环状、饱和或不饱和的C1-C12烷基、烯基、环烷基或环烯基;R1和/或R2优选代表氢(H)或C1烷基(即甲基);R1和/或R2更优选代表氢;
n代表0、1;当n=0时,环为具有或不具有一个杂原子(如选自O、N或S)和/或具有或不具有一个双键的环戊基;当n=1时,环为具有或不具有一个杂原子(如选自O、N或S)和/或具有或不具有一个双键的环己基;
m=1、2、3、4、5、6(即1至6的整数);在m为2时,R2可稠合或不稠合。
优选的化合物包括:
n=0,m=1,R2=H、烷基和/或烯基(在环中任何位置);
n=1,m=1,R2=H、烷基和/或烯基(在环中任何位置);
n=0,m=2-5,R2=H、烷基和/或烯基(在环中任何位置以任何取代方式);和
n=1,m=2-6,R2=H、烷基和/或烯基(在环中任何位置以任何取代方式)。
在R1、X1和X2分别为H且m为1时,化合物由式B代表:
本发明的化妆组合物包含:
(a)约0.0001%重量至约50%重量、优选约0.01%重量至约5%重量的通式I、优选通式B的4-位取代的间苯二酚衍生物;和
(b)化妆可接受的媒介物。
本发明的组合物可进一步包含有机防晒剂,有机防晒剂选自Benzophenone-1、Benzophenone-2、Benzophenone-3、Benzophenone-4、Benzophenone-8、DEA、甲氧基肉桂酸酯、对二(羟基丙基)氨基苯甲酸乙酯、对氨基苯甲酸甘油酯、胡莫柳酯、邻氨基苯甲酸甲酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯、对二甲基氨基苯甲酸辛酯、甲氧基肉桂酸辛酯(Parsol MCX)、水杨酸辛酯、对氨基苯甲酸、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、水杨酸三乙醇胺、3-(4-甲基亚苄基)樟脑、Benzophenone-6、Benzophenone-12、4-异丙基二苯甲酰基甲烷、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(Parsol 1789)、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯及其混合物。
此外,本发明的化妆组合物可进一步包含益肤剂,益肤剂选自α-羟基酸和酯、β-羟基酸和酯、多羟基酸和酯、曲酸和酯、阿魏酸和阿魏酸酯衍生物、香草酸和酯、二酸和酯、视黄醇、视黄醛、视黄酯、肌酸、氢醌、叔丁基氢醌、干桑叶提取物、甘草提取物、间苯二酚衍生物及其混合物。
可将本发明的化合物和组合物涂敷到皮肤上,作为本发明化妆方法的一部分用于皮肤增白和/或减少皮肤的油性或油腻外观,优选用于皮肤增白。
另一方面,本发明涉及一种合成通式I的新的间苯二酚化合物的方法,所述方法具有以下两种一般反应方案之一:
(i)
其中a、b、c代表反应步骤、试剂和条件:
(a)α-烷基苄醇衍生物(或经取代的α-烷基苄醇衍生物,例如具有m个R2基团),酸催化剂;
(b)氢,催化剂(例如5%Pd/C),溶剂(例如酸性条件);
(c)酰化反应(例如,乙酸酐、三乙胺)或烷基化反应(例如,烷基卤,碱);
或者
(ii)
试剂和条件:
(a)卤化环烷基镁衍生物(或经取代的卤化环烷基镁衍生物,例如具有m个R2基团),有机溶剂;
(b)酸性条件(例如乙酸酐);
(c)氢,催化剂(例如5%Pd/C),溶剂(例如酸性条件)。
发明详述
本发明涉及用于化妆益肤(包括使肤色增白和/或减少皮肤的油性或油腻外观)的新的4-位取代的间苯二酚衍生物,使用前述物的化妆组合物和方法,以及制备前述物的方法。
本文所用术语“化妆组合物”旨在描述用于局部涂敷到人皮肤的组合物,包括附留型和洗去型产品。
本文所用术语“皮肤”包括面、颈、胸、背、臂、腋、手、腿和头皮上的皮肤。
除了在实施例中外,或者另外明确指明,说明书中所有表示物质的量或反应条件、物质的物理性质和/或使用的数字均应理解为任选受词语“约”修饰。除非另外指明,所有量均以组合物的重量计。
为了避免疑虑,术语“包括”指“包含”、“由...构成”、“由......组成”和/或“基本由...组成”。此外,在“包括”的一般意义上,将该术语解释为未穷举所指的步骤、组分、成分或特征。
本文所用术语“减少皮肤的油性或油腻外观”是指在个人皮肤与含皮脂抑制活性物质的组合物接触后发生的皮脂的可察觉减少,例如肉眼可见的减少。
新的4-位取代的间苯二酚衍生物
本发明基于通式I的新的间苯二酚衍生物。因此,本发明提供通式I的新的化合物,包含前述物的化妆组合物和尤其用于皮肤增白和/或减少皮肤的油性或油腻外观的方法以及制备本发明化合物的方法:
其中X1和/或X2代表氢(H)、线形或支化、饱和或不饱和的C1-C12烷基、烯基或酰基。X1和/或X2优选代表氢(H)、线形或支化、饱和或不饱和的C1-C12烷基或酰基。
R1和/或R2代表氢(H)、线形或支化、环状或非环状、饱和或不饱和的C1-C12烷基、烯基、环烷基或环烯基。R1和/或R2优选代表氢(H)或C1烷基(即甲基)。R1和/或R2更优选代表氢。
n代表0、1。当n=0时,环为具有或不具有一个杂原子(如选自O、N或S)和/或具有或不具有一个双键的环戊基。当n=1时,环为具有或不具有一个杂原子(如选自O、N或S)和/或具有或不具有一个双键的环己基。
m=1、2、3、4、5、6(即1至6的整数)。在m为2时,R2可稠合或不稠合。
优选的化合物包括:
n=0,m=1,R2=H、C1-C12烷基或烯基(在环中的任何位置);
n=1,m=1,R2=H、C1-C12烷基或烯基(在环中的任何位置);
n=0,m=2-5,R2=H、C1-C12烷基和/或烯基(在环中的任何位置以任何取代方式);和
n=1,m=2-6,R2=H、C1-C12烷基和/或烯基(在环中的任何位置以任何取代方式)。
4-位取代的环烷基-甲基间苯二酚的更明确实施方案的实例包括通式B的化合物:
其中R2=氢(H)、线形或支化、环状或非环状、饱和或不饱和的C1-C12烷基、烯基、环烷基或环烯基。R2优选代表氢(H)或C1烷基(即甲基)。R2更优选代表氢。
n代表0、1。当n=0时,环为具有或不具有一个选自O、N或S的杂原子和/或具有或不具有一个双键的环戊基。当n=1时,环为具有或不具有一个选自O、N或S的杂原子和/或具有或不具有一个双键的环己基。
优选的化合物为4-环戊基甲基间苯二酚、4-环己基甲基间苯二酚。
本发明的化妆组合物包含:
(a)0.0001%重量至50%重量的通式I或优选通式B的4-位取代的间苯二酚衍生物;和
(b)化妆可接受的媒介物。
间苯二酚衍生物的量优选为化妆组合物总量的0.00001%至10%、更优选0.001至7%、最优选0.01%至5%。
可将本发明的化合物和组合物涂敷到皮肤上,作为本发明化妆方法的一部分用于皮肤增白和/或减少皮肤的油性或油腻外观和/或产生其它化妆益肤效果。
不受理论限制,申请人相信新分子结构具有稳定键,不易氧化和变色,并且比其它4-位取代的间苯二酚衍生物结构更稳定。也可以相信,本发明分子的独特结构,尤其是亚甲基,决定性地产生独特且有利的功能性。例如,亚甲基在间苯二酚部分(具有平面状立体化学结构)和衍生物部分之间起到间隔基的作用,提供了使衍生部分围绕亚甲基自由旋转的中心,除了其它效果外,相信此中心产生不同的酶结合性质。
新的间苯二酚衍生物的合成方法
本发明包括一种合成通式I的新的间苯二酚化合物的方法,所述方法具有以下两种一般反应方案之一:
(i)
其中a、b、c代表反应步骤、试剂和条件:
(a)α-烷基苄醇衍生物(或经取代的α-烷基苄醇衍生物,例如具有m个R2基团),酸催化剂;
(b)氢,催化剂(例如5%Pd/C),溶剂(例如酸性条件);
(c)酰化反应(例如,乙酸酐、三乙胺)或烷基化反应(例如,烷基卤、碱)。
(ii)
试剂和条件:
(a)卤化环烷基镁衍生物(或经取代的卤化环烷基镁衍生物,例如具有m个R2基团),有机溶剂;
(b)酸性条件(例如乙酸酐);
(c)氢,催化剂(例如5%Pd/C),溶剂(例如酸性条件)。
益肤剂
优选的化妆组合物为适于涂敷到人的皮肤的那些组合物,所述组合物任选但优选包含益肤剂。
适合的益肤剂包括抗衰老剂、减皱剂、皮肤增白剂、抗痤疮剂和减皮脂剂。这些益肤剂的实例包括α-羟基酸和酯、β-羟基酸和酯、多羟基酸和酯、曲酸和酯、阿魏酸和阿魏酸酯衍生物、香草酸和酯、二酸(如癸二酸和壬二酸(azoleic acid))和酯、视黄醇、视黄醛、视黄酯、肌酸、氢醌、叔丁基氢醌、烟酰胺、干桑叶提取物、甘草提取物和除以上讨论的4-位取代的间苯二酚衍生物之外的间苯二酚衍生物。
化妆可接受的载体
益肤剂与有机防晒化合物和本发明的间苯二酚衍生物通常与化妆基质一起使用。适合的化妆载体为本领域的技术人员所熟悉。化妆基质可为任何常用于益肤剂且因此不关键的基质。本发明益肤剂适用的化妆品的具体制剂包括霜膏剂、油膏剂、乳剂、洗剂、油剂、面膜和非织造擦拭物。霜膏基质为例如蜂蜡、鲸蜡醇、硬脂酸、甘油、丙二醇、丙二醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯鲸蜡基醚等。洗剂基质包括例如油醇、乙醇、丙二醇、甘油、月桂基醚、脱水山梨糖醇单月桂酸酯等。
化妆可接受的媒介物可在组合物中作为益肤成分的稀释剂、分散剂或载体,以便在组合物涂敷到皮肤时加速所述成分的分配。
媒介物可以含水、无水或为乳液。组合物优选含水或为乳液,尤其是油包水或水包油乳液,优选为水包油乳液。存在时,水的量可为5至99%重量,优选20至70%重量,最优选为40至70%重量。
除了水外,相对挥发性的溶剂也可在本发明的组合物内作为载体。最优选一元的C1-C3烷醇。这些醇包括乙醇、甲醇和异丙醇。一元烷醇的量可以为1至70%重量,优选10至50%重量,最优选15至40%重量。
润肤物质也可作为化妆可接受的载体。这些润肤物质可以为硅氧烷油和合成酯的形式。润肤剂的量可以为0.1至50%重量,最优选1至20%重量。
可将硅氧烷油分为挥发性种类和非挥发性种类。本文所用术语“挥发性”是指在环境温度具有可测量蒸气压的物质。挥发性硅氧烷油优选选自含3个至9个、优选4至5个硅原子的环状或线形聚二甲基硅氧烷。线形挥发性硅氧烷物质一般在25℃具有小于约5厘沲的粘度,而环状物质一般具有小于约10厘沲的粘度。用作润肤物质的非挥发性硅氧烷油包括聚烷基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷和聚醚硅氧烷共聚物。本文所用的基本不挥发的聚烷基硅氧烷包括例如在25℃具有约5至约25,000,000厘沲粘度的聚二甲基硅氧烷。在25℃具有约10至约400厘沲粘度的聚二甲基硅氧烷属于本发明组合物所用的优选非挥发性润肤剂。
酯润肤剂有:
(1)具有10至20个碳原子的脂肪酸的烯基或烷基酯。其实例包括新戊酸异二十烷酯、异壬酸异壬酯(isononyl isonanonoate)、肉豆蔻酸油基酯、硬脂酸油基酯和油酸油基酯。
(2)醚酯,如乙氧基化脂肪醇的脂肪酸酯。
(3)多元醇酯。乙二醇单-和二-脂肪酸酯、二甘醇单-和二-脂肪酸酯、聚乙二醇(200-6000)单-和二-脂肪酸酯、丙二醇单-和二-脂肪酸酯、聚丙二醇2000单油酸酯、聚丙二醇2000单硬脂酸酯、乙氧基化丙二醇单硬脂酸酯、甘油单-和二-脂肪酸酯、聚甘油多脂肪酸酯、乙氧基化甘油单硬脂酸酯、1,3-丁二醇单硬脂酸酯、1,3-丁二醇二硬脂酸酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯和聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯是令人满意的多元醇酯。
(4)蜡酯,如蜂蜡、鲸蜡、肉豆蔻酸肉豆蔻基酯、硬脂酸硬脂基酯和山萮酸二十烷基酯。
(5)甾醇酯,其实例为胆甾醇脂肪酸酯。
具有10至30个碳原子的脂肪酸也可作为本发明组合物的化妆可接受载体包含在内。这一类的说明为壬酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、羟基硬脂酸、油酸、亚油酸、蓖麻油酸、花生酸、山萮酸和芥酸。
也可用多元醇类型的湿润剂在本发明组合物中作为化妆可接受的载体。湿润剂帮助增加润肤剂的有效性,降低皮肤干燥度,并且改善皮肤感觉。一般的多元醇包括甘油、聚亚烷基二醇和更优选的亚烷基多元醇及其衍生物,包括丙二醇、一缩二丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇及其衍生物、山梨糖醇、羟丙基山梨糖醇、己二醇、1,3-丁二醇、1,2,6-己三醇、乙氧基化甘油、丙氧基化甘油及其混合物。润肤剂的量可以为所述组合物重量的0.5至30%,优选1至15%重量。
也可用增稠剂作为本发明组合物的化妆可接受的载体的部分。一般增稠剂包括交联的丙烯酸酯(例如Carbopol 982)、疏水改性的丙烯酸酯(例如Carbopol 1382)、纤维素衍生物和天然胶。在所用纤维素衍生物中有羧甲基纤维素钠、羟丙基甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、乙基纤维素和羟甲基纤维素。适于本发明的天然胶包括瓜耳胶、黄原胶、菌核、角叉菜胶、果胶和这些胶的组合。增稠剂的量可以为0.0001至5%重量,通常0.001至1%重量,最优选0.01至0.5%重量。
水、溶剂、硅氧烷、酯、脂肪酸、湿润剂和/或增稠剂以1至99.9%重量、优选80至99%重量共同组成化妆可接受的载体。
油或油性物质可与乳化剂一起存在,以提供油包水乳液或水包油乳液(主要取决于所用乳化剂的平均亲水-亲油平衡(HLB))。
表面活性剂也可存在于本发明的化妆组合物中。对于附留产品,表面活性剂的总浓度为组合物的0.1至40%重量,优选1至20%重量,最优选1至5%重量。对于洗去产品,如清洁剂和皂,表面活性剂的总浓度为约1至约90%。
表面活性剂可选自阴离子、非离子、阳离子和两性活性剂。尤其优选的非离子表面活性剂为利用C10-C20脂肪醇或酸疏水物与每摩尔疏水物2至100摩尔环氧乙烷或环氧丙烷缩合得到的那些化合物;与2至100摩尔氧化烯缩合的C2-C10烷基酚;乙二醇的单-和二-脂肪酸酯;甘油单脂肪酸酯;脱水山梨糖醇、单-和二-C8-C20脂肪酸;嵌段共聚物(环氧乙烷/环氧丙烷);和聚氧乙烯脱水山梨糖醇及其组合。烷基聚葡糖苷和糖脂肪酰胺(例如甲基葡糖酰胺)也为适用的非离子表面活性剂。
优选的阴离子表面活性剂包括皂、烷基醚硫酸盐和磺酸盐、烷基硫酸盐和磺酸盐、烷基苯磺酸盐、磺基琥珀酸烷基和二烷基酯盐、C8-C20酰基羟乙基磺酸盐、酰基谷氨酸盐、C8-C20烷基醚磷酸盐及其组合。
本发明的化妆组合物任选包含起泡表面活性剂。“起泡表面活性剂”是指在与水混合并机械搅拌时产生泡或泡沫的表面活性剂。起泡表面活性剂应优选温和,也就是其必须提供足够的清洁或去污有益效果,但不应使皮肤过度干燥,还要满足上述起泡标准。本发明的化妆组合物可包含0.01%至50%浓度的起泡表面活性剂。
任选组分
在本发明的化妆组合物中,可加入各种其它增塑剂、弹性体、炉甘石、颜料、抗氧化剂、螯合剂和香料及有机防晒剂和如紫外散射剂的防晒剂(一般为精细分散的氧化钛和氧化锌)。
也可将其它辅助次要组分加入化妆组合物中。这些成分可包括着色剂、遮光剂和香料。这些其它辅助次要组分的量可为组合物重量的0.001%至20%。
有机防晒剂
本发明的化妆组合物包括有机防晒剂,以保护不受过度暴露于阳光的伤害。用于本发明组合物的有机防晒剂为具有至少一个在290至400nm紫外范围内吸收的发色团的有机防晒剂。可将发色有机防晒剂分成以下种类(用具体实例),包括:对-氨基苯甲酸、其盐及其衍生物(乙酯、异丁酯、甘油酯;对-二甲氨基苯甲酸);邻氨基苯甲酸盐(邻氨基苯甲酸盐;甲酯、薄荷酯、苯酯、苄酯、苯基乙酯、芳樟酯、萜品酯和环己烯酯);水杨酸酯(辛酯、戊酯、苯酯、苄酯、薄荷酯、甘油酯和一缩二丙二醇酯);肉桂酸衍生物(薄荷酯和苄酯,α-苯基肉桂腈(cinnamonitrile);丁基肉桂酰基丙酮酸酯);二羟基肉桂酸衍生物(伞形酮、甲基伞形酮、甲基乙酰基伞形酮);三羟基肉桂酸衍生物(七叶亭、甲基七叶亭、白瑞香素和葡糖苷、七叶苷和白瑞香苷);烃(二苯基丁二烯、芪);二亚苄基丙酮和亚苄基乙酰苯;萘酚磺酸盐(2-萘酚-3,6-二磺酸的钠盐和2-萘酚-6,8-二磺酸的钠盐);二羟基萘甲酸及其盐;邻-和对-羟基联苯二磺酸盐;香豆素衍生物(7-羟基、7-甲基和3-苯基);二唑(2-乙酰基-3-溴吲唑、苯基苯并唑、甲基萘并唑、各种芳基苯并噻唑);奎宁盐(硫酸氢盐、硫酸盐、氯化物、油酸盐和鞣酸盐);喹啉衍生物(8-羟基喹啉盐、2-苯基喹啉);羟基-或甲氧基-取代的二苯甲酮;尿酸和vilouric acid;鞣酸及其衍生物(例如六乙基醚);(丁基卡必基(carbityl))(6-丙基胡椒基)醚;氢醌;二苯甲酮类(羟甲氧苯酮、磺异苯酮、二羟苯宗、苯酰基间苯二酚、2,2′,4,4′-四羟基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮、辛苯酮);4-异丙基二苯甲酰基甲烷;丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷;2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯和4-异丙基-二苯甲酰基甲烷。
尤其有用的是:对-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、4,4′-叔丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、辛基二甲基对-氨基苯甲酸、二没食子酰基三油酸酯、2,2-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、4-[双-(羟基丙基)]氨基苯甲酸乙酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯、水杨酸2-乙基己酯、对-氨基苯甲酸甘油酯、水杨酸3,3,5-三甲基环己酯、邻氨基苯甲酸甲酯、对-二甲基氨基苯甲酸或氨基苯甲酸酯、对-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、2-(对-二甲基氨基苯基)-5-磺基苯甲酸(2-(p-dimethylaminophenyl)-5-sulfoniobenzoxazoic acid)及其混合物。
适合的市售有机防晒剂为以下表中指明的那些化合物。
表1
CTFA名称 | 商品名 | 供应商 |
Benzophenone-1 | UVINUL 400 | BASF Chemical Co. |
Benzophenone-2 | UVINUL D-50 | BASF Chemical Co. |
Benzophenone-3 | UVINUL M-40 | BASF Chemical Co. |
Benzophenone-4 | UVINUL MS-40 | BASF Chemical Co. |
Benzophenone-6 | UVINUL D-49 | BASF Chemical Co. |
Benzophenone-8 | SPECRA-SORB UV-24 | American Cyanamide |
甲氧基肉桂酸酯 | BERNEL HYDRO | Bernel Chemical |
对二(羟基丙基)氨基苯甲酸乙酯 | AMERSCREEN P | Amerchol Corp. |
对氨基苯甲酸甘油酯 | NIPA G.M.P.A. | Nipa Labs. |
胡莫柳酯 | KEMESTER HMS | Hunko Chemical |
邻氨基苯甲酸甲酯 | SUNAROME UVA | Felton Worldwide |
2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯 | UVINUL N-539 | BASF Chemical Co |
对二甲基氨基苯甲酸辛酯 | AMERSCOL | Amerchol Corp |
甲氧基肉桂酸辛酯 | PARSOL MCX | Bernel Chemical |
水杨酸辛酯 | SUNAROME WMO | Felton Worldwide |
对氨基苯甲酸 | PABA | National Starch |
2-苯基苯并咪唑-5-磺酸 | EUSOLEX 232 | EM Industries |
水杨酸三乙醇胺 | SUNAROME W | Felton Worldwide |
3-(4-甲基亚苄基)樟脑 | EUSOLEX 6300 | EM Industries |
Benzophenone-12 | UVINUL 408 | BASF Chemical Co. |
4-异丙基二苯甲酰基甲烷 | EUSOLEX 8020 | EM Industries |
丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷 | PARSOL 1789 | Givaudan Corp. |
2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯 | UVINUL N-35 | BASF Chemical Co. |
化妆组合物中有机防晒剂的量一般为0.01%至20%,优选0.1%至10%。
优选的有机防晒剂为Parsol MCX和Parsol 1789,这是因为它们的有效性和市售可得性。
组合物的用途
本发明的组合物主要作为化妆品用于局部涂敷到人的皮肤上,优选用于皮肤化妆增白和/或减少皮肤的油性或油腻外观,更优选用于皮肤增白。
在使用时,将少量组合物(例如约0.1至约5ml)从适合容器或涂覆器涂敷到皮肤的暴露区域上,如必要,然后用手或手指或适合装置使其在皮肤上铺展和/或将其揉入皮肤中。
产品形式和包装
可将本发明的化妆组合物配制成具有4,000至10,000mPas粘度(内部流体摩擦)的洗剂,具有10,000至20,000mPas粘度的流体霜膏或具有20,000至100,000mPas或以上粘度的霜膏。可将组合物包装在适合其粘度和消费者预期用途的适合容器中。例如,可将洗剂或流体霜膏包装在瓶或滚球涂覆器或推进剂驱动的气溶胶装置或配有适于手指操作的泵的容器中。在组合物为霜膏时,可将它简单地储存在不可变形的瓶或挤压容器中,如管或有盖的罐。
本发明因此也提供包含所定义的化妆可接受组合物的封闭容器。
以下具体实施例进一步说明了本发明,但本发明并不限于所述实施例。
实施例1-7
制备一组属于本发明范围的组合物,这些组合物列于下表中。组成按%重量计。
表2
成分名称和CTFA名称 | 相 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
硬脂酸 | A | 14.9 | 14.9 | 12.9 | 17.9 | 14.0 | 14.0 | 14.0 |
十六/十八烷基硫酸钠 | A | 1.0 | 1.0 | 1.5 | 1.5 | 1 | 1 | 1 |
Myrj 59 | A | 2.0 | 1.5 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
Span 60 | A | 2.0 | 1.5 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
对羟基苯甲酸丙酯 | A | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 |
BHT | A | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
聚二甲基硅氧烷 | A | 0.50 | 0.75 | 0.75 | 0.75 | 0.75 | ||
水 | B | BAL* | BAL | BAL | BAL | BAL | BAL | BAL |
EDTA | B | 0.04 | 0.04 | 0.04 | 0.04 | 0.04 | 0.04 | 0.04 |
Pemulen TR 2 | B | 0.10 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | ||
对羟基苯甲酸甲酯 | B | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 |
Parsol MCX | C | 0.75 | 1.25 | 1 | 1 | 0.75 | 0.75 | 0.75 |
Parsol 1789 | C | 0.40 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | |
微粉化氧化钛 | C | 0.2 | 0.2 | 0.2 | ||||
丙二醇 | D | B | B | 8 | ||||
Transcutol | D | 4 | 4 | 4 | ||||
4-环戊基甲基间苯二酚 | D | 0.05 | 2.0 | 2.0 | 3.5 | |||
4-环己基甲基间苯二酚 | D | 2.5 | ||||||
4-cyclothiane甲基间苯二酚 | D | 3.51 | ||||||
4-cycloamido甲基间苯二酚 | D | 5.0 |
*BAL=余量到100%
用以下方式制备上表中实施例1-7的组合物。将A相加热到75℃。将B相在与A相不同的容器中加热到75℃。随后在关闭加热下将两相搅拌混合。将C相预混并温热,然后在混合A相和B相后立即加入C相。将D相预溶,并加入60℃的主罐中。将混合物冷却到40℃,然后包装。
实施例8
本实施例证明4-环己基甲基间苯二酚的皮肤增白活性。
蘑菇酪氨酸酶检测分析法
蘑菇酪氨酸酶抑制是黑色素合成减少从而显示皮肤增白效果的标志。
试剂:
试验缓冲液:磷酸盐(100mM,pH 7.0)
蘑菇酪氨酸酶储备液(Sigma-Aldrich,Batch # 023K7024):0.2mg/ml(在试验缓冲液中)
L-DOPA储备液:1.05mM(在试验缓冲液中)
试验化合物储备液:10mM(在DMSO中)
检测条件:
蘑菇酪氨酸酶:0.1mg/ml(在试验缓冲液中)
L-DOPA:0.5mM(在试验缓冲液中)
试验化合物:不同浓度,2.5%最终[DMSO]
温度:室温
步骤:
将试验化合物(5uL储备液)加入96孔板的孔中,随后加入L-DOPA(L-3,4-二羟基苯基丙氨酸;95uL储备液)。通过将蘑菇酪氨酸酶(100uL储备液)加入各孔使反应开始,并在490nm经30秒至2分钟监测吸收度。计算在试验化合物存在或不存在时的初始反应速度(Δ490nm/min),并用以下公式计算试验化合物的%抑制:
其中ν0为化合物不存在时的初始反应速度,ν为蘑菇酪氨酸酶不存在时反应的斜率,ν i为试验化合物存在时反应的斜率。数据(%抑制-[试验化合物])用数据分析软件拟合,并且用拟合的数据确定试验化合物在50%抑制时的浓度(IC50)。
表3
名称 | IC50(uM) |
4-环己基甲基间苯二酚(CHMR) | 0.95 |
4-乙基间苯二酚(ER) | 1.10 |
IC50值是指相对于对照产生50%酪氨酸酶抑制的皮肤增白剂浓度(目标是在最低浓度获得最大酪氨酸酶抑制)。
数据似乎显示环己基甲基间苯二酚和乙基间苯二酚具有可比的效力。
实施例9
本实施例证明4-环己基甲基间苯二酚的皮脂抑制活性。
皮脂腺细胞检测分析步骤:
使从成人男性得到的人皮脂腺细胞(sebocyte)的次级培养物在96孔组织培养板中生长(Packard),直到融合后3天。皮脂腺细胞生长培养基由添加14ug/ml牛脑垂体提取物、0.4ug/ml氢化可的松、5ug/ml胰岛素、10ng/ml表皮生长因子、1.2x10-10M霍乱毒素、100单位/毫升青霉素和100ug/ml链霉素的Clonetics Keratinocyte BasalMedium(KBM)组成。
所有培养物在7.5%CO2存在下在37℃培养。每星期更换培养基三次。
在试验当日除去生长培养基,皮脂腺细胞用经过灭菌的Dulbecco′s Modified Eagle Medium(DMEM;不含酚红)清洗三次。将新鲜的DMEM加入各样品(三份)(具有2微升在乙醇中增溶的试剂)。对照由只加入乙醇组成。将各板送回到培养箱培养20小时,随后加入14C-乙酸盐缓冲液(5mM最终浓度,56mCi/mmol比活度)。将皮脂腺细胞送回到培养箱历经4小时,随后,将各培养物用磷酸盐缓冲盐水清洗3次以除去未结合的标记物质。皮脂腺细胞中保留的放射性标记物质用Packard TopCount闪烁计数器测定。用学生t检验计算统计显著性(p值)。得到的结果总结于表4中。用酚红(一种已知的皮脂抑制剂)作为阳性对照。
表4
处理 | 对照(乙醇)的% | p值 |
10uM CHMR100uM CHMR | 98 969.3 | 0.36570.0036 |
28uM酚红280uM酚红 | 84 445 9 | 0.05810.0007 |
数据似乎显示,与媒介物对照比较,CHMR(环己基甲基间苯二酚)在约100微摩尔级的浓度提供统计上显著减少皮脂腺细胞脂类的合成。
应当了解,本文说明和描述的本发明的具体形式仅为代表性。可在不背离本文公开的明确教义下对所说明的实施方案做出变化,这些变化包括但不限于本说明书中提出的那些。因此,在确定本发明的完全范围时应参考以下附加权利要求书。
Claims (16)
2.一种减少皮肤油性或油腻外观的化妆方法,所述方法包括将权利要求1的化合物涂敷到皮肤上。
3.一种使皮肤增白的化妆方法,所述方法包括将权利要求1的化合物涂敷到皮肤上。
4.一种通式B的化合物
其中
R2=氢(H)、线形或支化、环状或非环状、饱和或不饱和的C1-C12烷基、烯基、环烷基或环烯基;
n=0、1;并且
当n=0时,环为具有或不具有一个选自O、N或S的杂原子和/或具有或不具有一个双键的环戊基;或者
当n=1时,环为具有或不具有一个选自O、N或S的杂原子和/或具有或不具有一个双键的环己基。
5.一种使皮肤增白和/或减少皮肤油性或油腻外观的化妆方法,所述方法包括将权利要求4的通式B的化合物涂敷到皮肤上。
6.一种化妆组合物,所述组合物包含:
(a)0.0001至50%重量的权利要求1的通式I的化合物;和
(b)化妆可接受的载体。
7.权利要求6的组合物,所述组合物进一步包含有机防晒剂,所述有机防晒剂选自Benzophenone-1、Benzophenone-2、Benzophenone-3、Benzophenone-4、Benzophenone-8、DEA、甲氧基肉桂酸酯、对二(羟基丙基)氨基苯甲酸乙酯、对氨基苯甲酸甘油酯、胡莫柳酯、邻氨基苯甲酸甲酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯、对二甲基氨基苯甲酸辛酯、甲氧基肉桂酸辛酯(Parsol MCX)、水杨酸辛酯、对氨基苯甲酸、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、水杨酸三乙醇胺、3-(4-甲基亚苄基)樟脑、Benzophenone-6、Benzophenone-12、4-异丙基二苯甲酰基甲烷、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(Parsol 1789)、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯及其混合物。
8.权利要求6的组合物,其中所述通式I的化合物以0.01至5%重量的量存在。
9.权利要求1的化合物,其中所述通式I的化合物选自4-环戊基甲基间苯二酚、4-环己基甲基间苯二酚及其混合物。
10.权利要求6的化妆组合物,所述化妆组合物进一步包含益肤剂,所述益肤剂选自α-羟基酸和酯、β-羟基酸和酯、多羟基酸和酯、曲酸和酯、阿魏酸和阿魏酸酯衍生物、香草酸和酯、二酸和酯、视黄醇、视黄醛、视黄酯、肌酸、氢醌、叔丁基氢醌、干桑叶提取物、甘草提取物、间苯二酚衍生物及其混合物。
11.权利要求7的化妆组合物,其中所述有机防晒剂以所述化妆组合物的1至10%重量的量存在;并且其中所述有机防晒剂与所述通式I的化合物的重量比为10000∶1至1∶10000。
12.权利要求10的化妆组合物,其中所述益肤剂选自α-羟基酸、β-羟基酸、多羟基酸、氢醌、叔丁基氢醌、4-位取代的间苯二酚衍生物及其混合物。
13.一种使皮肤增白的化妆方法,所述方法包括将权利要求6的组合物涂敷到皮肤上。
14.一种减少皮肤油性或油腻外观的化妆方法,所述方法包括将权利要求6的组合物涂敷到皮肤上。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US11/083,626 US20060210497A1 (en) | 2005-03-18 | 2005-03-18 | Novel resorcinol derivatives |
US11/083,626 | 2005-03-18 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101175711A true CN101175711A (zh) | 2008-05-07 |
Family
ID=36570431
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNA2006800167018A Pending CN101175711A (zh) | 2005-03-18 | 2006-03-02 | 新的间苯二酚衍生物 |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20060210497A1 (zh) |
EP (1) | EP1858835A1 (zh) |
JP (1) | JP5225066B2 (zh) |
KR (1) | KR20070118122A (zh) |
CN (1) | CN101175711A (zh) |
AU (1) | AU2006224815A1 (zh) |
CA (1) | CA2600816A1 (zh) |
MX (1) | MX2007011506A (zh) |
TW (1) | TWI457142B (zh) |
WO (1) | WO2006097223A1 (zh) |
ZA (1) | ZA200707962B (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108368026A (zh) * | 2015-12-16 | 2018-08-03 | 莱雅公司 | 针对其化妆用途的间苯二酚衍生物 |
CN110099665A (zh) * | 2016-12-21 | 2019-08-06 | 荷兰联合利华有限公司 | 螯合剂用于改善间苯二酚的颜色稳定性的用途 |
WO2023221665A1 (zh) * | 2022-05-17 | 2023-11-23 | 帕潘纳(北京)科技有限公司 | 一种二酚类化合物及其制备方法和应用 |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7490197B2 (en) | 2004-10-21 | 2009-02-10 | Microsoft Corporation | Using external memory devices to improve system performance |
US20060210498A1 (en) * | 2005-03-18 | 2006-09-21 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Novel resorcinol derivatives for skin |
WO2009002913A1 (en) * | 2007-06-22 | 2008-12-31 | Avicena Group, Inc. | Use of creatine compounds to treat dermatitis |
FR2939135B1 (fr) | 2008-12-02 | 2010-12-03 | Galderma Res & Dev | Nouveaux composes 4-(azacycloalkyl)-benzene-1,3-diol comme inhibiteurs de la tyrosinase, leur procede de preparation et leur utilisation en medecine humaine ainsi qu'en cosmetique |
FR2939136B1 (fr) | 2008-12-02 | 2010-12-03 | Galderma Res & Dev | Nouveaux composes 4-(heterocycloalkyl)-benzene-1,3-diol comme inhibiteurs de la tyrosinase, leur procede de preparation et leur utilisation en medecine humaine ainsi qu'en cosmetique |
US20110020302A1 (en) * | 2009-07-23 | 2011-01-27 | Professional Compounding Centers Of America, Ltd. | Natural preservative blend |
US8084504B2 (en) * | 2009-10-02 | 2011-12-27 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | High-clarity aqueous concentrates of 4-hexylresorcinol |
US8906432B2 (en) | 2009-10-02 | 2014-12-09 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Compositions comprising an NFκB-inhibitor and a non-retinoid collagen promoter |
KR101750296B1 (ko) * | 2009-10-02 | 2017-06-23 | 존슨 앤드 존슨 컨수머 캄파니즈, 인코포레이티드 | 항염증성 블렌드를 포함하는 조성물 |
US20110081305A1 (en) * | 2009-10-02 | 2011-04-07 | Steven Cochran | Compositions comprising a skin-lightening resorcinol and a skin darkening agent |
US20110081430A1 (en) | 2009-10-02 | 2011-04-07 | Simarna Kaur | COMPOSITIONS COMPRISING AN NFkB-INHIBITOR AND A TROPOELASTIN PROMOTER |
FR2953834B1 (fr) | 2009-12-10 | 2012-01-13 | Galderma Res & Dev | Nouveaux composes 4-(azacycloalkyl)-benzene-1,3-diol comme inhibiteurs de la tyrosinase, leur procede de preparation et leur utilisation en medecine humaine ainsi qu'en cosmetique |
US8857741B2 (en) | 2012-04-27 | 2014-10-14 | Conopco, Inc. | Topical spray composition and system for delivering the same |
US20140086859A1 (en) | 2012-09-24 | 2014-03-27 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Low oil compositions comprising a 4-substituted resorcinol and a high carbon chain ester |
JP6313791B2 (ja) | 2013-03-08 | 2018-04-18 | ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ | 皮膚科学的使用のためのレゾルシノール化合物 |
CN114341100A (zh) * | 2019-08-28 | 2022-04-12 | 联合利华知识产权控股有限公司 | 用于亮肤的新型化合物 |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2617739C3 (de) * | 1976-04-23 | 1981-06-25 | Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf | Haarfärbemittel |
JPH0651619B2 (ja) * | 1988-05-09 | 1994-07-06 | 株式会社クラレ | 美白剤 |
FR2704753B1 (fr) * | 1993-05-06 | 1995-06-30 | Oreal | Utilisation de derives de la 4-thio resorcine ou 4-thio 1-3-dihydroxybenzene, dans des compositions cosmetiques ou dermopharmaceutiques a action depigmentante. |
JPH07285900A (ja) * | 1994-02-25 | 1995-10-31 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 1,3−ジヒドロキシ−4,6−ビス〔α−メチル−α−(4’−ヒドロキシフェニル) エチル〕ベンゼンの製造方法 |
KR100246702B1 (ko) * | 1995-11-24 | 2000-03-15 | 이시하라 소이치 | 히드로칼콘유도체, 히드로칼콘유도체를 함유하는 화장품조성물 및 이들의 제조방법 |
BR9803596A (pt) * | 1997-09-23 | 2000-04-25 | Pfizer Prod Inc | Derivados do resorcinol. |
JPH11255639A (ja) * | 1998-03-13 | 1999-09-21 | Kansai Kouso Kk | チロシナーゼ活性阻害剤及び化粧料 |
DK1076650T3 (da) * | 1998-04-29 | 2004-05-24 | Pfizer Prod Inc | Arylfusionerede, azapolycykliske forbindelser |
US6828460B2 (en) * | 1999-03-22 | 2004-12-07 | Pfizer Inc. | Resorcinol derivatives |
EP1134207A1 (en) * | 2000-03-15 | 2001-09-19 | Pfizer Products Inc. | Process for preparing resorcinol derivatives |
US20040077654A1 (en) * | 2001-01-15 | 2004-04-22 | Bouillot Anne Marie Jeanne | Aryl piperidine and piperazine derivatives as inducers of ldl-receptor expression |
DE20110356U1 (de) * | 2001-06-22 | 2001-08-30 | Wella Ag | m-Dihydroxybenzol-Derivate sowie diese Verbindungen enthaltende Färbemittel für Keratinfasern |
US6869598B2 (en) * | 2002-03-22 | 2005-03-22 | Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. | Stabilization of sunscreens in cosmetic compositions |
US6858217B2 (en) * | 2002-03-22 | 2005-02-22 | Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. | Stabilization of terpenoids in cosmetic compositions |
US6863897B2 (en) * | 2002-03-22 | 2005-03-08 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Stabilization of resorcinol derivatives in cosmetic compositions |
US6695649B1 (en) * | 2002-08-05 | 2004-02-24 | Panduit Corp | Vertical PCB jack with shield |
US6852310B2 (en) * | 2002-08-23 | 2005-02-08 | Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. | Skin lightening agents, compositions and methods |
US7524485B2 (en) * | 2002-12-12 | 2009-04-28 | Unilever Home & Personal Care, Usa, Division Of Conopco, Inc. | Skin lightening agents, compositions and methods |
JP2004217655A (ja) * | 2002-12-27 | 2004-08-05 | Dai Ichi Seiyaku Co Ltd | 美白用組成物 |
CA2513949A1 (en) * | 2003-02-03 | 2004-08-19 | Warner-Lambert Company Llc | Improved formulation for skin-lightening agents |
US7338979B2 (en) * | 2003-02-11 | 2008-03-04 | Warner-Lambert Company | Depigmentation agents |
WO2004092123A2 (en) * | 2003-04-10 | 2004-10-28 | Microbia, Inc. | Inhibitors of fungal invasion |
ATE405538T1 (de) * | 2003-05-20 | 2008-09-15 | Warner Lambert Co | Depigmentierungsmittel |
US20060210498A1 (en) * | 2005-03-18 | 2006-09-21 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Novel resorcinol derivatives for skin |
-
2005
- 2005-03-18 US US11/083,626 patent/US20060210497A1/en not_active Abandoned
-
2006
- 2006-03-02 ZA ZA200707962A patent/ZA200707962B/xx unknown
- 2006-03-02 WO PCT/EP2006/002072 patent/WO2006097223A1/en active Application Filing
- 2006-03-02 MX MX2007011506A patent/MX2007011506A/es active IP Right Grant
- 2006-03-02 CA CA002600816A patent/CA2600816A1/en not_active Abandoned
- 2006-03-02 KR KR1020077023794A patent/KR20070118122A/ko not_active Application Discontinuation
- 2006-03-02 CN CNA2006800167018A patent/CN101175711A/zh active Pending
- 2006-03-02 JP JP2008501199A patent/JP5225066B2/ja active Active
- 2006-03-02 EP EP06723266A patent/EP1858835A1/en not_active Withdrawn
- 2006-03-02 AU AU2006224815A patent/AU2006224815A1/en not_active Abandoned
- 2006-03-10 TW TW095108147A patent/TWI457142B/zh not_active IP Right Cessation
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108368026A (zh) * | 2015-12-16 | 2018-08-03 | 莱雅公司 | 针对其化妆用途的间苯二酚衍生物 |
CN108368026B (zh) * | 2015-12-16 | 2021-10-22 | 莱雅公司 | 针对其化妆用途的间苯二酚衍生物 |
CN110099665A (zh) * | 2016-12-21 | 2019-08-06 | 荷兰联合利华有限公司 | 螯合剂用于改善间苯二酚的颜色稳定性的用途 |
US11478411B2 (en) | 2016-12-21 | 2022-10-25 | Conopco, Inc. | Use of chelating agents for improving color stability of resorcinol |
WO2023221665A1 (zh) * | 2022-05-17 | 2023-11-23 | 帕潘纳(北京)科技有限公司 | 一种二酚类化合物及其制备方法和应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20070118122A (ko) | 2007-12-13 |
MX2007011506A (es) | 2007-11-23 |
ZA200707962B (en) | 2008-11-26 |
CA2600816A1 (en) | 2006-09-21 |
JP2008533068A (ja) | 2008-08-21 |
EP1858835A1 (en) | 2007-11-28 |
WO2006097223A1 (en) | 2006-09-21 |
AU2006224815A1 (en) | 2006-09-21 |
TW200716534A (en) | 2007-05-01 |
TWI457142B (zh) | 2014-10-21 |
JP5225066B2 (ja) | 2013-07-03 |
US20060210497A1 (en) | 2006-09-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101175711A (zh) | 新的间苯二酚衍生物 | |
CN101184722B (zh) | 新的用于皮肤的间苯二酚衍生物 | |
KR100959717B1 (ko) | 화장 조성물내의 테르페노이드의 안정화 | |
US6852310B2 (en) | Skin lightening agents, compositions and methods | |
KR101390058B1 (ko) | 피부 미백제, 조성물 및 방법 | |
US10512599B2 (en) | Organic compounds | |
US6875425B2 (en) | Skin lightening agents, compositions and methods | |
EP1718594A1 (en) | Skin lightening agents, compositions and methods | |
US20090175812A1 (en) | Novel Skin Lightening Agents, Compositions and Methods | |
KR101446242B1 (ko) | 피부 미백제, 조성물 및 방법 | |
MXPA05006177A (es) | Resorcinoles di-substituidos como agentes aclaradores de la piel. | |
KR20080108499A (ko) | 피부 미백제, 조성물 및 방법 | |
AU2005249182B2 (en) | Cosmetic compositions containing nigrospora sphaerica extracts | |
CN102639191A (zh) | 调节肤色的方法和组合物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Open date: 20080507 |