TWI457076B - 亞托敏（Ａｚｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）調配物 - Google Patents

Description

亞托敏(Azoxystrobin)調配物

本發明係關於一種可將農用活性化學品施加至植物、害蟲或其所在地之液體農用化學組合物。特別是，本發明係關於一種呈微乳液或可微乳化濃縮劑形式之農用活性化學品之液體組合物、此組合物的製備及使用此組合物對付害蟲之方法。

更特別的是，本發明係關於一種亞托敏(azoxystrobin)與普克利(propiconazole)之液體調配物及其用於疾病控制的用途。

當農用活性化學品(農用化學品)相當可溶於水時，其以商業上可接受的形式來製備、儲存及裝運可為相當明確者。但是，許多農用化學品具疏水性，且調配者經常在找出合適於以可將每單位體積的最大負載活性成分輸送至最後使用者之安定調配物來製備這些物質之手段上面臨到困難。

已經透過使用芳香族有機溶劑系統來直接製備含具有有限水性溶解度之農用化學品的濃縮液體調配物之方法。在此系統中，使用芳香族有機溶劑(諸如二甲苯或煤油)來增溶有興趣的農用化學品化合物。

通常來說，會將界面活性劑加至該農用化學品－溶劑組合物中，以形成可乳化濃縮劑。在實際使用(即施加至場所)前及期間二者，界面活性劑－乳化劑會以數種方式與農用化學品互相作用。界面活性劑初始可將農用化學品與例如除草劑分散及/或乳化在溶劑或在惰性載劑媒質中，界面活性劑組合物亦可作用為滲透劑、撒佈劑、黏著劑、安定劑及潤溼劑。界面活性劑組合物可影響小滴在植物上的乾燥速率及殘餘液體或結晶之本質。界面活性劑亦可影響農用化學品的耐氣候特徵，包括其再濕潤特徵及耐雨性。

微乳液為乳液的子類且典型為透明的溶液。微乳液之特徵通常為平均顆粒尺寸在0.01至0.1微米間的乳液小滴。小顆粒尺寸允許該乳液比可乳化濃縮劑調配物更安定。

對於具有下列性質之可微乳化農用化學品濃縮劑來說有需求：在標的應用中具有高生物活性，在市場中可經歷之嚴苛條件範圍下具有好的化學及物理穩定性，具有好的生態學及毒物學性質，以及可容易地以水稀釋以形成微乳液。

亞托敏(一種史托比類(strobilurin))為一種具有寬廣疾病控制範圍之殺真菌化合物。亞托敏藉由在泛醇氧化位置處阻斷在細胞色素b與細胞色素c₁ 間的電子轉移來抑制粒腺體呼吸。亞托敏為一種具有防護劑、治療劑、根除劑、透層(translaminar)及系統性質之殺真菌劑，且抑制孢子發芽及菌絲生長，以及亦顯示出抗孢子形成(antisporulant)活性。在已標註出的應用評比中，亞托敏控制許多病原體，包括在溫帶穀類上的禾殼白粉菌(Erysiphe graminis )、柄鏽菌(Puccinia spp. )、穎枯球腔菌(Leptosphaeria nodorum )、小麥殼針孢菌(Septoria tritici )及圓核腔菌(Pyrenophora teres )；在米上的水稻梨孢菌(Pyricularia oryzae )及立枯絲核菌(Rhizoctonia solani )；在藤蔓植物上的葡萄直梗黴菌(Plasmopara viticola )及板口鉤絲殼菌(Uncinula necator )；在葫蘆科植物上的蒼耳單絲殼菌(Sphaerotheca fuliginea )及古巴假霜霉菌(Pseudoperonospora cubensis )；在馬鈴薯及蕃茄上的致病疫黴菌(Phytophthora infestans )及立枯交鏈孢菌(Alternaria solani )；在花生上之花生球腔菌(Mycosphaerella arachidis )、立枯絲核菌及齊整小核菌(Sclerotium rolfsii )；在桃子上的鏈核盤菌(Monilinia spp. )及嗜果枝孢菌(Cladosporium carpophilum )；在草皮上的腐霉菌(Pythium spp. )及立枯絲核菌；在香蕉上的球腔菌(Mycosphaerella spp. )；在美洲薄殼胡桃樹上的卡利金冷枝孢菌(Cladosporium caryigenum )；在柑橘屬植物上的痂囊腔菌(Elsinoe fawcettii )、炭疽菌(Colletotrichum spp. )及柑桔球座菌(Guignardia citricarpa )；在咖啡上的炭疽菌及咖啡駝孢鏽菌(Hemileia vastatrix )。亞托敏為一種在水中具有低溶解度的固體物質。

普克利為一種類固醇去甲基化(麥角固醇生物合成)抑制劑。普克利為一種具有保護及治癒作用且在木質部中具有向頂轉移之系統性葉用殺真菌劑。在已標註出的應用評比中，普克利控制許多由下列所造成的疾病：例如，在穀類上的禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus )、禾殼白粉菌、穎枯球腔菌、柄鏽菌、圓核腔菌、偃麥草核腔菌(Pyrenophora tritici－repentis )、黑麥喙孢菌(Rhynchosporium secalis )及殼針孢(Septoria spp. )；在香蕉上的音樂球腔菌(Mycosphaerella musicola )及菲君西斯球腔菌異型變種(Mycosphaerella fijiensis var.difformis )；在草皮上的似心皮核盤菌(Sclerotinia homoeocarpa )、立枯絲核菌、柄鏽菌、禾殼白粉菌；在米上的立枯絲核菌、水稻長蠕孢菌(Helminthosporium oryzae )及感染的複圓錐花序(dirty panicle complex )；在咖啡上的咖啡駝孢鏽菌；在花生上的尾孢菌(Cercospora spp. )；在核果上的鏈核盤菌、叉絲單囊殼菌(Podosphaera spp. )、單囊絲殼菌(Sphaerotheca spp. )及疣雙孢鏽菌(Tranzschelia spp. )；及在玉蜀黍上的長蠕孢菌(Helminthosporium spp. )。普克利為在20℃時實質上不溶於水的液體。

亞托敏之水分散性粒狀調配物現在已熟知可使用在草皮草上。亞托敏之可微乳化濃縮劑已經製備出且在商業上可以例如HeritageTL殺真菌劑之名稱從先正達作物保護有限公司(Syngenta Crop Protection,Inc.)(美國NC的格林斯波羅(Greensboro))購得。HeritageTL殺真菌劑為一種具有可微乳化濃縮劑之許多性質特徵的液體調配物。在稀釋後，雖然不盡然為熱動力學上安定的，但HeritageTL會形成平均乳液小滴尺寸範圍從0.01至0.1微米之光學透明的乳液，且可安定一段延長的時間。同樣地，其它殺真菌劑之可微乳化濃縮劑亦已熟知，包括普克利之可微乳化濃縮劑，其在商業上可以例如Banner MAXX殺真菌劑之名稱從先正達作物保護有限公司(美國NC的格林斯波羅)購得。如上所述，該可微乳化濃縮劑在稀釋後確實提供一些優點，例如，它們非常容易地與水混合且僅需要最小的攪拌。所形成的微乳液相當安定，乳液小滴之平均顆粒尺寸比可乳化濃縮劑小，且其生物活性可較優異。

經常想要使用具有不同作用模式的殺真菌劑混合物以增加真菌疾病控制範圍和抵抗性管理手段。亞托敏與普克利之混合物已熟知，且包括QUILT^TM 殺真菌劑，其為一種商業上可從先正達作物保護有限公司(美國NC的格林斯波羅)購得之懸浮乳液調配物。在此懸浮乳液中，亞托敏以分散固體存在，同時普克利呈分散的液體狀態。

雖然藉由稀釋可微乳化濃縮劑所製備之微乳液比起其它調配物型式相對安定，但當活性成分起始物質為高熔點固體時，有可能這些物質會隨著時間結晶而從溶液中析出。此已經在亞托敏的微乳液中有觀察到。當初始形成時，調配物之平均乳液小滴尺寸在0.01至0.1微米間，但是，隨著時間流逝，亞托敏會再結晶及沉澱。本發明的一個目標為製備在稀釋後形成具有延長物理安定性之液體亞托敏微乳液調配物的可微乳化濃縮劑。

已經發現當以足夠量的水稀釋包含亞托敏與普克利之可微乳化濃縮劑來形成微乳液時，與以類似方式調配但不包含普克利之亞托敏乳液比較，該微乳液展現提高的物理穩定性；該新穎的組合物具有儲存安定性、容易施用、生態學及毒物學上有利的，且在以水稀釋後，可有用地作為農用化學品組合物，其在目標應用上具有好的生物學功效且在以水稀釋後具有延長的物理安定性。

因此，本發明提供一種可微乳化之儲存安定之液體的農用化學品濃縮劑，其包含亞托敏、能溶解或增溶亞托敏之有效量的溶劑或溶劑摻合物、普克利及能在以水稀釋後形成亞托敏與普克利的微乳液之有效量的乳化劑系統。該亞托敏、溶劑、普克利及乳化劑系統的相對比例為能在以足夠的水稀釋該濃縮劑後，自發地形成安定的水包油微乳液。

在室溫下為液體之實質上不溶於水的活性化學試劑(諸如普克利)可單獨以乳化劑分散在水中而不需要溶劑。在實質上不溶於水的殺蟲活性成分為高黏度液體或固體(諸如亞托敏)之事件中，可使用溶劑來溶解或增溶該實質上不溶於水的殺蟲活性成分而形成低黏度液體。

已經發現混合工業亞托敏與普克利、界面活性劑及溶劑且選擇性加熱例如至40℃以溶解或增溶該工業亞托敏時，得到在以合適量的水來稀釋後形成微乳液之可微乳化濃縮劑，而得到與以類似方式調配但不含普克利的亞托敏調配物比較下具有延長物理穩定性之調配物。如於本文中所使用，名稱"可微乳化濃縮劑"涵蓋活性化學試劑之濃縮劑，其在以水稀釋後形成微乳液，於此定義為平均乳液小滴尺寸在0.01至0.1微米間之調配物，即使在稀釋後所形成的乳液不具熱動力學安定性。典型來說，該亞托敏存在於該濃縮劑中的量為0.1至25重量%，較佳為0.1至15重量%。普克利存在於該濃縮劑中之量典型為0.1至25重量%。亞托敏與普克利較佳以10：1至1：10、較佳5：1至1：5及更佳3：1至1：3之比例存在於本發明之組合物中。

使用在本發明中的溶劑可為水可溶混或水不溶混的溶劑或其組合。可由熟知技藝之人士容易地決定出適當溶劑之選擇。

可使用之水不溶混的溶劑包括脂肪烴及芳香烴，諸如己烷、環己烷、苯、甲苯、二甲苯、礦物油或煤油、經取代的萘類或混合物；經單及多烷基化的芳香族混合物，商業上可以Solvesso、Isopar、Shellsol、Petrol Spezial及Aromatic之註冊商標來購得；經鹵化的烴類，諸如二氯甲烷、氯仿及鄰二氯苯；酞酸酯類，諸如酞酸二丁酯或酞酸二辛酯；醚類及酯類，諸如乙二醇單甲基或單乙基醚、脂肪酸酯類；內酯類，諸如丁內酯；酮類，諸如環己酮；高碳醇類，諸如己醇及辛醇；植物油類，諸如蓖麻油、大豆油、棉籽油及其可能的甲基酯類；和經環氧化的椰子油或大豆油。較佳的水不溶混溶劑有脂肪烴及芳香烴類、以石油為基礎的酯類、脂肪酸酯類(例如Witconol 2309)、二丙二醇單甲基醚(例如Dowanol DPM)及蓖麻油。

合適的鏈烷酸烷酯溶劑包括C_1－4 鏈烷酸C₆ －C₁₃ 烷基酯，諸如甲酸、醋酸、丙酸及丁酸之側氧－己酯、側氧－庚酯、側氧－辛酯、側氧－壬酯、側氧－癸酯、側氧－十二酯及側氧－十三酯，且醋酸C₆ －C₁₃ 烷酯較佳。這些物質通常可商業購得或可容易地由一般熟知此技藝之人士製得。一些前述的醋酸烷酯可商業購得。特別有利的醋酸C₆ －C₁₃ 烷酯可從EXXON Mobil公司以一般商品稱號"EXXate"購得。

合適的多元醇及多元醇縮合物包括丙二醇；二丙二醇；聚C_2－6 伸烷基二醇及衍生物，且聚－(C_2－6 －伸烷基)二醇及衍生物較佳，諸如聚丙二醇[M.W.2000－4000]、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇類、聚氧丙烯聚氧乙烯二醇類、二乙二醇、聚乙二醇[M.W.200－4000 amu]、甲氧基聚乙二醇350、550、750、2000、5000；甘油；乙氧基化甘油；丙氧基化甘油；糖醇類及其烷氧基化衍生物，諸如木糖醇、甘露醇、山梨糖醇、乙氧基化山梨糖醇、羥丙基山梨糖醇；己二醇(2－甲基－2,4－戊二醇)；1,3－丁二醇；1,2,6－己三醇；辛二醇USP(2－乙基－1,3－己二醇)；C₁₅ －C₁₈ 鄰二醇(vicinal glycol)及三羥甲基丙烷之聚氧丙烯衍生物、最高達7個碳且較佳最高達4個碳之短鏈脂肪族二醇及甘油。

特別合適之水不溶混的溶劑包括衍生自脂肪及油的脂肪酸之甲基酯類，諸如油酸甲酯；正辛醇；磷酸烷酯類，諸如磷酸三正丁酯；碳酸伸烷基酯類，諸如碳酸丙二酯及異鏈烷烴溶劑。

水可溶混的溶劑，諸如四氫糠醇、乳酸乙酯、－丁內酯、N－甲基－2－吡咯烷酮、四甲基脲、二甲基亞碸、N,N－二甲基乙醯胺及二甲基甲醯胺，可單獨使用或與上述描述之水不溶混的溶劑一起作為共溶劑。

溶劑之存在量為可微乳化濃縮劑之約30%至約75重量%較佳。

熟知技藝之人士在沒有過度實驗下可選擇出合適於該乳化劑系統的界面活性劑。典型來說，在微乳液中所需要之乳化劑量比在乳液中的多。乳化劑系統包含至少一種能在以水稀釋後形成亞托敏與普克利之微乳液的界面活性劑，例如，至少一種非離子界面活性劑，諸如蓖麻油與聚C_2－4 環氧烷烴之縮合產物。強烈疏水性(HLB>9，且>13較佳)非離子界面活性劑與疏水性陰離子界面活性劑之組合亦為用來形成微乳液的較佳乳化劑。

如於本專利說明書中所使用，名稱"界面活性劑"意謂著作用為界面活性劑的化學物質，其可提供發泡、潤溼、分散及乳化性質，且其為陽離子、陰離子、非離子或兩性者。

可使用低HLB之非離子界面活性劑或短鏈(C₄ 至C₁₀ )烷基醇作為輔助界面活性劑，來降低調配物的HLB及減低在水與油間之表面張力。諸如碳鏈長度8至12之脂肪酸甲基酯類之溶劑可提供想要的溶解度及乳化特徵。

一般熟知技藝人士在沒有過度實驗下可選擇出適當的界面活性劑及輔助界面活性劑，若需要的話，以及可微乳化濃縮劑之其它組分。可在美國專利案號5,242,907(其內容以參考之方式併於本文)中找到製備微乳液之有用的指南。乳化一種油所需要的界面活性劑之量將依在乳液中的油量而定，更特別的是，將依界面表面積(其與經乳化的油在固定顆粒尺寸下之量成比例)而定。

在一個具體實例中，乳化劑系統可包括單一界面活性劑，例如非離子界面活性劑，諸如蓖麻油與聚C_2－4 環氧烷烴之縮合產物。在較佳的具體實例中，乳化劑系統包括一包含至少一種陰離子或陽離子界面活性劑與至少一種非離子界面活性劑之界面活性劑混合物。乳化劑系統所包含的界面活性劑量為該可微乳化濃縮劑之約5%至約40重量%較佳。

有用的界面活性劑實例包括選自於由下列所組成之群的非離子界面活性劑：(1)具有至少第一聚氧化烯嵌段區域及第二聚氧化烯嵌段區域的聚C_2－4 氧化烯嵌段共聚物之單C_2－6 烷基醚，其中在該第一區域中的聚氧化烯與在該第二區域中之聚氧化烯不同。C_2－6 烷基醚部分為該氧化烯嵌段共聚物之C_3－5 烷基醚較佳，且C₄ 烷基醚更佳。亦較佳的是，該氧化烯嵌段共聚物部分為氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物較佳。該氧化乙烯部分為該嵌段共聚物的約10至約90莫耳%到約25至約75莫耳%較佳。特別佳的物質可以Ethylan NS－500LQ之商品名稱從Akzo Nobel購得；(2)蓖麻油與聚C_2－4 氧化烯之縮合產物。該氧化烯部分為氧化乙烯較佳。烷氧基化的程度為每莫耳蓖麻油含約10莫耳至約100莫耳的氧化烯較佳，且每莫耳蓖麻油含約20莫耳至約70莫耳之氧化烯更佳。高度較佳之烷氧基化蓖麻油可以Agnique CSO－36之商品名稱從Cognis購得；(3)C_12－24 脂肪酸與聚C_2－4 氧化烯之單或二酯，其中該脂肪酸基團可相同或不同。當存在有二個此基團時，該脂肪酸基團相同較佳。亦較佳的是，該脂肪酸基團為C_12－20 脂肪酸基團，更佳為C_12－18 脂肪酸基團，最佳為月桂醯基、油酸、辛酸或肉豆蔻油酸。此外，聚C_2－4 氧化烯部分為聚乙氧基較佳，且在該聚C_2－4 氧化烯部分中的氧化烯基團數目從約2至約40個重覆單元較佳。此型式的高度較佳物質包括Kessco PEG 400DL(Stepan)及Emerest 2620(Cognis)。

在特別的具體實例中，本發明之調配物包括氧化丙烯(PO)與氧化乙烯(EO)之共聚物及/或乙氧基化三苯乙烯酚作為非離子界面活性劑。合適的PO及EO共聚物有含有聚(氧乙烯)且分子量2400至3500之α－丁基－Ω－羥基聚(氧丙烯)嵌段聚合物。此共聚物之可商業購得的實例有Toximul、Witconol及Atlas。在本發明的特別具體實例中，該共聚物存在於可微乳化濃縮劑中之量在約0.5至約10重量%間，且約1至5重量%較佳。合適之乙氧基化三苯乙烯酚有α－[2,4,6－三[1－(苯基)乙基]苯基]－Ω－羥基聚(氧乙烯)。該聚(氧乙烯)的平均含量可合適地從約4至約150莫耳。此界面活性劑之可商業購得的實例有Soprophor BSU。在特別的具體實例中，此界面活性劑存在於濃縮劑中之量在約1至約15重量%間，且從6至10重量%較佳。

合適的陰離子界面活性劑包括聚磷酸或硫酸(氧基－1,2－乙烷二基)－α－C_10－15 烷基－Ω－羥基酯及/或C_10－13 烷基苯磺酸。該聚磷酸或硫酸(氧基－1,2－乙烷二基)－α－C_10－15 烷基－Ω－羥基酯為聚磷酸或硫酸(氧基－1,2－乙烷二基)－α－十三基－Ω－羥基酯較佳。同樣地，該化合物之(氧基－1,2－乙烷二基)部分係以每分子約3至約9、較佳約6個重覆單元存在。該聚磷酸(氧基－1,2－乙烷二基)－α－C_10－15 烷基－Ω－羥基酯的合適化合物可以Stepfac 8181(Stepan)之商品名購得。該C_10－13 烷基苯磺酸的合適化合物有Biosoft S－100(Stepan)。其它合適的陰離子界面活性劑包括乙氧基化烷基酚類，諸如－[EO]_2－20 －二及三苯乙烯基酚類、壬基酚類、二壬基酚及辛基酚之磷酸酯及硫酸酯衍生物。

若想要磷酸或硫酸基團之鹽類時，該鹽可為含有任何鹼的鹽，只要該鹼不會與任何其它成分(包括該農用化學品)不相容。特別合適下列的磷酸鹽：鹼金屬、鹼土金屬、氨或有機胺，諸如嗎啉、哌啶、吡咯啶、單、二或三低碳烷基胺，例如乙基、二乙基、三乙基或二甲基丙胺，或單、二或三羥基低碳烷基胺，例如單、二或三乙醇胺。

在另一個具體實例中，陰離子界面活性劑為苯乙烯基酚聚乙氧基酯磷酸鹽。合適的陰離子界面活性劑有α－[2,4,6－三[1－(苯基)乙基]苯基]－Ω－羥基聚(氧乙烯)酯磷酸鹽。特別是，此化合物以磷酸單氫及二氫酯與相對應的銨、鈣、鎂、鉀、鈉及鋅鹽之混合物存在。聚(氧乙烯)的平均含量合適地為約4至約150莫耳。此界面活性劑之可商業購得的實例有Soprophor 3D33。在特別的具體實例中，此界面活性劑之存在量於約5至約10重量%間且約8.5重量%較佳。

合適於使用在本發明中的陽離子界面活性劑包括多C_2－4 烷氧基化C_14－20 脂肪胺類，較佳為多C_2－4 烷氧基化C_12－18 脂肪胺類，最佳為多C_2－4 烷氧基化獸脂胺。此組分之多C_2－4 烷氧基化部分較佳係以每分子2－8(更佳2－5)個重覆單元存在，或此組分之多C_2－4 烷氧基化部分較佳係以每分子約14至約18(更佳約16)個重覆單元存在，或更佳為－[EO]_2－20 －；及其混合物。特別有用的胺化合物包括Toximuls，諸如TA－2、－3、－4、－5、－6、－7、－7、－8、－9、－10、－11、－12、－13、－14、－15、－16、－17、－18、－19及－20(Stepan)；及其混合物。其它合適的陽離子界面活性劑包括脂肪酸烷醇醯胺類，諸如例如，Witcamides(Witco)。

本發明的另一個觀點為一種製備如於本文中所描述之液體可微乳化農用化學品濃縮劑之方法，其係藉由密切地混合(選擇性藉由加熱)亞托敏、普克利、溶劑及乳化劑系統，直到達成均相來達成。

在本發明的另一個觀點中，可微乳化濃縮劑在以水稀釋時形成能用作準備好可使用的水性噴霧混合物之微乳液。本發明的微乳液為具有平均顆粒尺寸在0.01至0.1微米間之乳液小滴之組合物，其選擇性呈光學透明，且與亞托敏單獨之微乳液比較，其展現延長的物理安定性。對本發明之目的來說，名稱"光學透明"定義為當以強透射光在大量、在瓶子或試管中觀看時，該透射光不會或幾乎不會衰減之組合物，較佳為完全缺乏任何可看見的不均勻性。此包括可能由於具有在所描述範圍之上限尺寸處的乳液小滴尺寸之乳液小滴存在而稍微顯得混濁的微乳液。

可藉由以水稀釋從此濃縮劑獲得任何所需要稀釋度之微乳液，且其可例如使用在有用植物之健康、品質及生產力的保護及提高上，並可用來控制疾病(不論是在農業、住宅、商業或公用土地上)。利用此稀釋物，有可能藉由噴灑、潑水或注入來處理現存的植物以及植物繁殖物。微乳液亦合適於木頭及其它物質的保護及保存。例如，在施用前，本發明之可微乳化濃縮劑可藉由在周溫下簡單地與水混合來稀釋，以獲得準備好可使用的噴霧混合物。通常來說，活性成分以從約0.001至約1重量%的濃度存在於該噴霧混合物中。在一個具體實例中，讓可微乳化濃縮劑與第一部分的水接觸以製備其微乳液濃縮劑；且進一步以其它部分的水來稀釋該微乳液濃縮劑，以產生該最後微乳液，藉此可在分配該農用化學品的動作前或期間製造該最後微乳液。

本發明的一個具體實例係關於一種改善亞托敏微乳液之物理安定性的方法，該方法包括形成包含亞托敏、普克利、乳化劑系統及至少一種能溶解或增溶亞托敏的溶劑之可微乳化濃縮劑，以及以合適量的水來稀釋該可微乳化濃縮劑以形成微乳液，其中與以類似方式調配但不包含普克利之亞托敏微乳液比較，該微乳液展現改善的物理安定性。

另一個具體實例係關於一種改善亞托敏微乳液之物理安定性的方法，該方法包括形成一種可微乳化濃縮劑，其包含亞托敏、至少一種合適於溶解或增溶亞托敏的溶劑及合適於在以水稀釋後形成平均乳液顆粒尺寸在0.01至0.1微米間的亞托敏乳液之乳化劑系統，以及稀釋該可微乳化濃縮劑以形成微乳液，其中在稀釋該含亞托敏之可微乳化濃縮劑之前、期間及/或之後讓普克利與亞托敏混合。

本發明亦提供一種本發明之調配物用來控制草皮草中之真菌疾病的用途及一種藉由將本發明之調配物施用至草皮草上來控制真菌疾病的方法。特別是，可使用本發明之調配物來控制引起草皮草植物的葉、莖及根疾病之病原體。這些疾病包括(但不限於)葉及莖枯萎、葉斑、斑病、霉病、炭疽病、仙女環、發黴及鏽病。特別是，本發明之調配物可用來控制禾生炭疽菌(Colletotrichum graminicola )(炭疽病)、立枯絲核菌(褐斑病，絲褐菌大斑(Rhizoctonia large patch))、禾穀絲褐菌(Rhizoctonia cereralis )(冷天氣褐斑病(Cool Weather Brown Patch)，黃斑病(yellow patch))、馬勃(Lycoperdon spp. )、平田頭菇(Agrocybe pediades )及鉛色灰球菌(Bovistra plumbea )(這些全部會造成仙女環)、雪腐微結節菌(Microdocium nivale )(鐮刀霉斑病(Fusarium Patch)，雪黴葉枯病(Pink Snow Mold))、稻梨孢菌(Pyricularia grisea )(灰斑病(Gray Leaf Spot))、肉孢核瑚菌(Typhula incarnata )(灰雪黴病(Gray Snow Mold)，核瑚菌枯萎病(Typhula Blight))、柄鏽菌(葉鏽病，莖鏽病，條鏽病)、麥根腐平臍蠕孢菌(Bipolis sorokiniana )(葉斑病)、梨孢內臍蠕孢菌(Drechslera poae )(溶失病)、科雷小球腔菌(Leptosphaeria korrae )(壞死環斑病(Necrotic Ring Spot))、粉柄褐黴菌(Limonomyses roseipellis )(粉紅斑病(Pink Patch))、禾穀白粉菌(白粉病)、瓜果腐霉菌(Pythium aphanidermatum )及其它腐霉菌物種(腐霉枯萎病(Pythium blight)，腐霉性根腐病(Pythium Root Rot))、地衣狀伏革菌(Laetisaria fuciformis )(紅線病)、玉蜀黍絲核菌(Rhizoctania zeae )(絲核菌葉斑病(Rhizoctania Leaf Spot))、齊整小核菌(白絹病(Southern Blight))、科雷小球腔菌、禾頂囊殼禾穀變種(Gaeumannomyces graminis var.graminis )或匍毛蛇孢球菌(Ophiosphaerella herpotricha )(這些全部造成春季死斑病(Spring Dead Spot))、梨孢大角間座殼(Magnaporthe poae )(夏斑病(Summar Patch))、禾頂囊殼菌燕麥變種(Gaeumannomyces graminis var.avenae)(全蝕斑病(Take－all Patch))、立枯絲核菌及覆皮頂囊殼菌(Gaeumannomyces incrustana )(此二者可造成結縷草衰退斑(zoysia Patch))及似心皮核盤菌(銀元斑(Dollar Spot))。

名稱"草皮草"包括(但不限於)在高爾夫球場上的草皮草、繞著住宅、機構、公共、商業及工業建築物、公園、休養區域及運動場之草坪及造景區域。

此外，應注意的是，本發明之調配物亦可用來控制觀賞植物(諸如木本植物及多年生植物)之真菌疾病。

如本文所描述之調配物可使用習知的技術來施用。特別是，調配物可以葉面噴灑、或許以交替噴灑程序、或以與例如其它草皮保護成分如殺真菌劑、肥料、除草劑、殺昆蟲劑及生物學控制成分之桶混劑來施用。當以葉面噴灑來施用時，如於本文中所描述的調配物可合宜地以通常使用來進行地面施用之噴灑設備來施加。此外，調配物亦可使用液體殺真菌劑噴射器來施加，以允許控制外生性根疾病(例如，夏斑病(Summer Patch)及全蝕斑病)。

合適地，本發明之調配物係在疾病發展前施用。調配物之使用比例為在技藝中已習知使用的那些。合適地，依標的疾病而定，每1000平方呎欲處理的草皮草使用0.1至5.5流體盎司之調配物。每1000平方呎1至2流體盎司的調配物最合適。本發明之調配物單次施用或合適地在10至28天間之間隔重覆地施用。

本發明之微乳液係利用熟知的方法及使用在技藝中的標準設備來容易地製備。對低體積之目的來說，燒杯或實驗壺即足夠，而較大體積可在標準工業攪拌槽(包括反應器、溶解器及大缸)中處理。攪拌需求非為關鍵性，攪拌僅需適足以提供均勻的調配物。以攪拌棒來中速攪拌或使用安裝有標準工業螺旋槳之攪拌器較佳。在工業應用上，較佳以裝有擋板的槽作為減少渦流及夾帶空氣之手段，且用以減少獲得想要的均勻性所需要之攪拌槳速度。加熱或外罩容器較佳。若會在調配物中造成過多的空氣夾帶時，高剪切及高速混合較不佳。可以任何順序將組合物構成物加入合適的容器中。首先加入界面活性劑及溶劑，接著為殺蟲活性的成分較佳。在處理溫度下不流動的界面活性劑可選擇性地在調配熔化；或在加入剩餘的組分前，於處理設備中熔化界面活性劑較佳。

合適地，將溶劑加至反應器容器，且在加入界面活性劑的同時加熱及攪拌。最後，加入殺蟲活性成分，即亞托敏及普克利，並將溶液維持在特定的溫度(合適地低於45℃)下及混合，直到亞托敏完全溶解或增溶。

現在，本發明將參考下列非為限制的實施例來說明：

實施例

將下列所描述的溶劑及界面活性劑加至具有加熱能力之反應器容器中及攪拌。加入細微研磨的工業亞托敏及工業普克利(當存在時)。當需要溶解工業亞托敏時，將濃縮劑加熱至約40℃直到工業亞托敏溶解。

進行下列測試，以比較單獨包含亞托敏之濃縮劑(比較例1)與包含亞托敏及普克利二者之濃縮劑(實施例1至6)的稀釋性質。將96毫升342 ppm硬度的水加至100毫升量筒中。將四(4)毫升實施例2至6之濃縮劑加至該量筒。將來自實施例1與比較例1的濃縮劑以足以在稀釋後產生相同亞托敏濃度的量(分別為4.57毫升及3毫升)加至該量筒。對該量筒加蓋及反覆翻轉15次，以完全混合。將該量筒擱置在室溫下沒有攪動，且定期地檢查已結晶活性成分之沉澱。

濃縮劑組分的最後量(重量%)提出在表1中。

從上述表中的結果可清楚地看見，包含亞托敏及普克利二者的濃縮劑(實施例1至6)在以水稀釋後，與以類似方式調配但不含普克利之亞托敏組合物比較，展現出延長的物理安定性。

雖然上述僅詳細描述出本發明的幾個例示性具體實例，但熟習該項技術者將容易地察知可在該例示性具體實例中進行許多修改而沒有實質上離開本發明之新穎的教導及優點。因此，這些修改全部意欲包含在如於下列申請專利範圍中所定義的本發明範圍內。

Claims (16)

1. 一種可微乳化濃縮劑，其包含：a)亞托敏，其存在量為可微乳化濃縮劑之0.1%至25重量%；b)普克利，其存在量為可微乳化濃縮劑之0.1%至25重量%；c)有效量的乳化劑系統，其於水中稀釋時可形成亞托敏及普克利的微乳液，其中該乳化劑系統包含至少一種界面活性劑，且其中該(等)界面活性劑之存在量為可微乳化濃縮劑之5%至40重量%；及d)有效量之至少一種能溶解或增溶亞托敏的溶劑，其中該(等)溶劑之存在量為可微乳化濃縮劑之30至75重量%；且其中該亞托敏與該普克利以10：1至1：10之比例存在。
2. 如申請專利範圍第1項之可微乳化濃縮劑，其中該乳化劑系統包含至少一種非離子界面活性劑。
3. 如申請專利範圍第2項之可微乳化濃縮劑，其中該乳化劑系統包含蓖麻油與聚C_2-4 氧化烯之縮合產物。
4. 如申請專利範圍第1項之可微乳化濃縮劑，其中該乳化劑系統包含至少一種非離子界面活性劑與至少一種陰離子界面活性劑的混合物。
5. 如申請專利範圍第1項之可微乳化濃縮劑，其中該溶劑包含四氫糠醇。
6. 如申請專利範圍第1項之可微乳化濃縮劑，其中在以 足夠的水稀釋該濃縮劑後，自發地形成安定的水包油微乳液，其在25℃下具有光學透明的外觀。
7. 如申請專利範圍第1項之可微乳化濃縮劑，其中在以足夠的水稀釋該濃縮劑後，其自發地形成安定的水包油微乳液，其具有平均顆粒尺寸在0.01至0.1微米間之乳液小滴。
8. 一種微乳液，其包含如申請專利範圍第1項之可微乳化濃縮劑與水。
9. 如申請專利範圍第8項之微乳液，其為可噴霧組合物形式。
10. 一種分配疏水性農用化學品的方法，其包括以水稀釋該如申請專利範圍第1項之可微乳化濃縮劑，以形成其水性微乳液；及分配該水性微乳液。
11. 如申請專利範圍第10項之方法，其中讓該可微乳化濃縮劑與第一部分的水接觸，以製備其微乳液濃縮劑；及進一步以其它部分的水稀釋該微乳液濃縮劑，以產生該最後微乳液，藉此可在分配該農用化學品之動作前或期間製造出該最後微乳液。
12. 一種以農用化學品組合物處理植物的方法，其包括以適當量的水稀釋該如申請專利範圍第1項之可微乳化濃縮劑以形成微乳液，及讓該植物或該植物的部分曝露至該微乳液。
13. 一種以農用化學品組合物處理準備用於種植之土壤的方法，其包括以適當量的水稀釋該如申請專利範圍第1 項之可微乳化濃縮劑以形成微乳液，及讓該土壤曝露至該微乳液。
14. 一種以農用化學品組合物處理種子的方法，其包括以適當量的水稀釋該如申請專利範圍第1項之可微乳化濃縮劑以形成微乳液，及讓該種子曝露至該微乳液。
15. 一種改善亞托敏微乳液之物理安定性的方法，該方法包括形成如申請專利範圍第1項之可微乳化濃縮劑，以及以適當量的水稀釋該可微乳化濃縮劑以形成微乳液，其中與以類似方式調配但不含普克利之亞托敏微乳液比較，該微乳液展現出改善的物理安定性。
16. 一種改善亞托敏微乳液之物理安定性的方法，該方法包括形成如申請專利範圍第1項之可微乳化濃縮劑，其中該乳化劑系統合適於在以水稀釋後能形成具有平均乳液顆粒尺寸在0.01至0.1微米間之亞托敏乳液，以及稀釋該可微乳化濃縮劑以形成微乳液，其中在稀釋該含亞托敏可微乳化濃縮劑之前、期間及/或之後將普克利與該亞托敏混合。