TWI454503B - 粉末塗料用分枝聚酯 - Google Patents

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Description

粉末塗料用分枝聚酯
本發明係關於一種經羧酸酐封端的聚酯及其在熱固性粉末塗料應用中之用途。本發明亦關於使用該組成物來製備一能提供低色澤塗層之粉狀塗料及清漆，其提供傑出的流平性、優良的機械性質、好的耐溶劑性及耐候性。
目前，粉狀熱固性組成物廣泛使用來塗布大部分多種物件。這些塗布組成物多數在熔融及硬化後提供具有事實上很經常等於或甚至大於90%之高色澤塗層。
對於能提供好品質及具有減低色澤之塗層的粉狀塗料及清漆的需求係為增加，例如其可用來塗布在汽車工業的某些配件中，諸如輪圈、保險桿及其類似物；或用來塗布使用於建設的金屬板及樑。
包含含羧酸基團的聚酯與丙烯酸樹脂之混合物作為黏著劑的粉末塗料組成物已描述例如在WO 04/000958中，其可提供低色澤塗層及"暗淡消光(dead matt)"之特徵，其可由0至10%的色澤(根據ASTM D523標準在60°幾何學下測量)表示。日本專利摘要JP 2006070082描述出一種包含具有酸有效低於50之非晶形聚酯及具有酸值大於70的結晶聚酯之低色澤組成物。日本專利摘要JP 10007944亦描述出一種含有無凝膠化聚酯的低色澤組成物，其中這些聚酯的凝膠時間差異為至少3分鐘。描述在此專利申請案的實施例7中之粉末似乎從具有酸值15的聚酯與具有酸值85 從乙二醇獲得的聚酯之混合物獲得。此乙二醇在聚酯中引進高結晶程度。結晶聚酯存在有它們難以加工及使得粉末加工困難及昂貴的缺點。
現在，申請人已發現一種不呈現出已知聚酯的缺點之特別的羧酸聚酯，且當與已知的含羧酸基團之聚酯及交聯劑組合著使用在黏著劑組成物中時，其准許獲得一能提供傑出的流平性、優良的機械性質、好的耐溶劑性及耐候性之低色澤塗層。
因此，本發明係關於一種具有酸值至少77毫克KOH/克的羧酸官能性分枝聚酯，該羧酸官能性分枝聚酯為多元有機羧酸及/或其酐與從下列獲得的分枝羥基官能性聚酯之反應產物：(i)70至100莫耳%的對酞酸及/或異酞酸及選擇性0至30莫耳%的另一種多元羧酸(指為多元酸組分)；(ii)10至50莫耳%的乙二醇、50至88.5莫耳%的至少一種其它脂肪族或環脂二醇及1.5至15莫耳%之至少一種具有至少3個羥基的多元醇(指為多元醇組分)。
分枝的羧酸官能性聚酯在本發明中意欲指定為一具有自由態(通常終端)羧基且具有酸值至少77毫克KOH/克(如根據DIN 53402標準測量)及包含官能度多於2之聚酯。
此分枝的羧酸官能性聚酯較佳具有酸值至少80毫克KOH/克，更佳大於82及最佳至少85毫克KOH/克。酸值不超過120毫克KOH/克較佳。
根據本發明之分枝的羧基官能性聚酯具有官能度至少 2.5更佳，至少3最佳。官能度意謂著每分子之平均反應性基團數目。
根據本發明之分枝的羧基官能性聚酯較佳具有數量平均分子量Mn範圍從1100至5000及更佳從1600至3500(藉由凝膠滲透層析法(GPC)測量)。
根據本發明之分枝的羧基官能性聚酯較佳具有重量平均分子量Mw範圍從4000至30000及更佳從5000至20000(藉由凝膠滲透層析法(GPC)測量)。
根據本發明之分枝的羧基官能性聚酯較佳具有多分散性、也就是說Mw/Mn為3至7、更佳為高於3.5。
根據本發明之分枝的羧基官能性聚酯較佳具有玻璃轉換溫度(Tg)從40至80℃，其根據ASTM D3418藉由示差掃描卡計以每分鐘20℃之加熱梯度測量。
根據本發明之分枝的羧基官能性聚酯較佳具有布魯克菲爾德(Brookfield)圓錐體及板黏度(根據ASTM D4287－88在200℃下測量)範圍從5至15000百萬帕．秒，更佳從1000至5000百萬帕．秒。
此分枝的羧酸官能性聚酯從分枝的羥基官能性聚酯與多元酸及/或其酐反應而獲得。
分枝的羥基官能性聚酯在本發明中意欲指定為一具有自由態(通常終端)羥基(具有羥基數目10至100毫克/KOH，較佳從15至70毫克KOH/克)且具有官能基多於2之聚酯。此分枝的羥基官能性聚酯通常具有5至60毫克KOH/克之殘餘酸值。
在本發明中所使用之分枝的羥基官能性聚酯更佳具有至少2.2的官能度，最佳至少2.5。
此分枝的羥基官能性聚酯從多元酸組分與多元醇組分之反應獲得。至於多元酸組分，使用70至100莫耳%的對酞酸及/或異酞酸及選擇性從0至30莫耳%之另一種多元羧酸。這些其它多元羧酸通常選自於脂肪族、環脂族或芳香族二羧酸或其酐，諸如反丁烯二酸、馬來酸、鄰酞酸、1,4－環己烷二羧酸、1,3－環己烷二羧酸、1,2－環己烷二羧酸、琥珀酸、己二酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、十一烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸及其相應的酐類。當致力於高耐久性時，使用高量的異酞酸較佳。
至於多元醇組分，使用10至50莫耳%的乙二醇、50至88.5莫耳%的至少一種其它脂肪族或環脂族二醇及1.5至15莫耳%之至少一種具有至少3個羥基的多元醇。其它脂肪族或環脂族二醇選自於新戊二醇、1,2－丙二醇、1,3－丙二醇、1,4－丁二醇、1,5－戊二醇、1,6－己二醇、1,7－庚二醇及1,8－辛二醇、1,4－環己烷多醇、1,4－環己烷二甲醇、2－甲基－1,3－丙烷多醇、2－丁基－2－乙基－1,3－丙二醇及氫化的雙酚A較佳。新戊二醇較佳。關於此多元醇組分，其它脂肪族或環脂族二醇的量從50至88較佳，從50至87莫耳%更佳。
在本發明中所使用之分枝的羥基官能性聚酯從至少一種具有至少3個羥基的多元醇獲得。使用具有至少3個、 更佳為不多於8個羥基官能基之多元醇較佳，諸如三羥甲基丙烷、二三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、季戊四醇、二季戊四醇、甘油及其任何混合物。三醇類較佳。甘油、三羥甲基丙烷及其混合物特別佳。關於多元醇組分，所使用之具有至少3個羥基的多元醇之量較佳為至少2莫耳%，更佳為至少3莫耳%及最佳為至少5莫耳%。關於多元醇組分，所使用的多元醇量較佳為至多10莫耳%。由1.5至15莫耳%、更佳為2至10莫耳%及最佳3至10莫耳%之具有官能度至少3的多元醇、更特別是三醇所獲得之分枝聚酯為特佳。
根據本發明之分枝的羧酸官能性聚酯及所使用之分枝的羥基官能性聚酯通常為非晶形聚酯，其為無顯示或僅有微量結晶且當藉由示差掃描卡計根據ASTM D3418以每分鐘20℃之加熱梯度測量時呈現出無熔點的聚酯。
多元有機羧酸意欲指定為一包含至少3個羧酸基團的有機化合物。在本發明中所使用之多元有機酸及/或多元酸的酐選自於偏苯三酸、苯四甲酸、偏苯三酸酐及苯四甲酸酐及其任何混合物較佳。偏苯三酸酐為最佳。
根據本發明之分枝的羧酸官能性聚酯從多元有機羧酸之酐的至少一及更佳至少二莫耳之酐基團(每莫耳分枝的羥基官能性聚酯)的開環反應來製備較佳。
可使用在該技藝中所熟知的習知酯化技術來製備根據本發明之聚酯。此聚酯根據由一或多個反應步驟組成之程序來製備較佳。為了製備這些聚酯，使用配備有攪拌器、 惰性氣體(氮)輸入口、溫度計、連接至水冷卻冷凝器的蒸餾管柱、水分離器及真空連接管之習知反應器。使用來製備聚酯的酯化條件習知，換句話說可使用量從反應物的0.05至1.50重量%之標準酯化觸媒(諸如氧化二丁錫、二月桂酸二丁錫、三辛酸正丁基錫、硫酸或磺酸)，且可選擇性加入量從反應物的0至1重量%之顏色安定劑(例如，酚型抗氧化劑，諸如俄加諾克斯(Irganox)1010(汽巴(Ciba))；或亞膦酸鹽及亞磷酸鹽型式安定劑，諸如三丁基亞磷酸鹽)。聚酯化反應通常在溫度從130℃逐漸增加至約190至250℃下進行，首先在常壓下，然後，當需要時，在每個製程步驟的末端處於減壓下，同時維持這些操作條件直到獲得具有想要的羥基及/或酸值之聚酯。藉由測量在反應期間形成的水量及所獲得之聚酯的性質(例如，羥基數目、酸值及黏度)來監視酯化程度。
已發現根據本發明之分枝的羧酸官能性聚酯當與已知具有酸值低於50毫克KOH/克之羧酸官能性聚酯組合著使用時，其准許獲得一提供傑出的流平性、優良的機械性質、好的耐溶劑性及耐候性之低色澤塗層。
因此，本發明亦關於一種包含黏著劑的熱固性粉末塗料組成物，其中100重量份的此黏著劑包含(A)從30至70重量份的至少一種根據本發明如描述於此上述之羧酸官能性分枝聚酯，(B)從70至30重量份的至少一種具有酸值低於50毫克KOH/克之羧酸官能性聚酯，及選擇性(C)從3至20重量份至少一種具有可與聚酯(A)及(B)羧酸基團反應之 官能基的交聯劑。
先前已描述出具有酸值低於50毫克KOH/克的羧酸官能性聚酯(B)。它們通常從對酞酸及/或異酞酸與新戊二醇之縮聚作用及相應地一或多個反應步驟程序獲得。最高15%莫耳的對酞酸或異酞酸可由另一種環(脂肪族)或芳香族多元酸置換；二酸類較佳。最高15%莫耳的新戊二醇可由另一種(環)脂肪族多元醇置換；雙醇較佳。含有酸值少於40毫克KOH/克的聚酯較佳。具有酸值少於30毫克KOH/克之線性聚酯特別佳。
使用在根據本發明之組成物中、具有與聚酯的羧酸基團具有反應性之官能基的交聯劑(C)選自於下列較佳：
－聚環氧基化合物類，其在室溫下為固體且每分子包含至少二個環氧基，諸如例如，異氰脲酸三縮水甘油酯(TGIC)、對酞酸二縮水甘油酯、苯三甲酸三縮水甘油酯或其混合物、及阿拉戴特(ARALDITE)PT910或PT912(漢次門(HUNTSMAN))。
－β－羥基烷基醯胺類，其包含至少一個、較佳為二個的雙(β－羥烷基)醯胺基團，諸如在美國專利4,727,111、4,788,255、4,076,917、EP 322,834及EP 473,380中所提到的那些。
含β－羥基烷基醯胺基團的化合物特別佳。含β－羥基烷基醯胺基團且具有多於3個、較佳為4個的β－羥基烷基之化合物最佳，諸如普立米德(PRIMID)XL－552。
可選擇性將交聯觸媒加入至聚酯以加速熱固性粉末組 成物在硬化期間的交聯反應。此些觸媒之實施例包括胺類(例如，2－苯基咪唑啉)、膦類(例如，三苯膦)、銨鹽(例如，溴化四丁基銨或氯化四丙基銨)、鏻鹽(例如，溴化乙基三苯基鏻(BETP)或氯化四丙基鏻)。這些觸媒的使用量從0.1至5%(相對於黏著劑重量)較佳。本發明之熱固性組成物的黏著劑系統通常以下列方式組成：對每當量存在於分枝的羧酸官能性聚酯(A)與羧酸官能性聚酯(B)中之羧基來說，來自交聯劑(C)的環氧基及/或羥基當量在0.3至2.0間及較佳在0.6至1.7間。
可使用機械混合程序(如可獲得用於粉末塗料組分之預混合)，藉由乾燥混合此些聚酯來獲得熱固性聚酯混合物(A)及(B)。聚酯(A)及(B)二者亦可使用習知的圓柱狀雙壁反應器或藉由擠壓(諸如，巴斯高尼特(Buss Ko－Kneter)或APV－擠壓器)熔融混合。
除了上述描述的組分外，在本發明之範圍內的組成物亦可包含一或多種組分，諸如流動控制劑，例如瑞西浮羅(RESIFLOW)P－67及PV5(渦李(WORLEE))、阿狄托(ADDITOL)、莫達浮羅(MODAFLOW)(賽特克(CYTEC))、阿空諾(ACRONAL)4F(貝斯拂(BASF))；除氣劑，諸如苯偶姻(貝斯拂)；充填劑；UV光吸收劑，諸如聽紐紋(TINUVIN)900(汽巴)；阻滯胺光安定劑，諸如聽紐紋144(汽巴)；其它安定劑，諸如聽紐紋312及1130(汽巴)；抗氧化劑，諸如俄加諾克斯1010(汽巴)；及亞膦酸鹽或亞磷酸鹽型式安定劑；顏料及染料。
可製備呈色及透明的漆二者。可在本發明之組成物中使用多種染料及顏料。有用的顏料及染料之實施例有金屬氧化物，諸如二氧化鈦、氧化鐵、氧化鋅及其類似物；金屬氫氧化物；金屬粉末；硫醚；硫酸鹽；碳酸鹽；矽酸鹽，諸如矽酸銨；碳黑；滑石；瓷土；重晶石；鐵藍類；鉛藍類；有機紅類；有機褐紫紅類及其類似物。
熱固性粉末組成物通常包含少於50重量份的這些組分。
根據本發明之組成物的組分可藉由在混合器或拌合器(例如，鼓形拌合機)中乾燥混合來混合。然後，通常在溫度範圍從50至120℃下，於單螺旋槳擠壓器(諸如巴斯高尼特)或雙螺旋槳擠壓器(諸如普立忍(PRISM)或APV)中均質化此預混合物。擠出物當冷卻時通常研磨成含有顆粒尺寸範圍從10至150微米之粉末。此粉狀組成物可藉由使用粉末鎗(諸如，靜電可樂娜(CORONA)鎗或摩擦充電崔波(TRIBO)噴霧鎗)沉積在基材上。另一方面，亦可使用熟知的粉末沉積方法，諸如流動床技術。在沉積後，粉末通常加熱至溫度在160至250℃間(較佳在約200℃處)，而造成顆粒流動及熔合在一起以於基材表面上形成一平滑、均勻、連續、無坑洞的塗層。
根據本發明之熱固性粉末組成物可使用來塗布金屬和非金屬基材。根據本發明之熱固性粉末組成物提供傑出的流平性且准許獲得一優良的機械性質、好的耐溶劑性及耐候性之低色澤塗層。
可獲得一呈現低色澤及甚至"暗淡消光"的特徵之低色澤塗層。在60°幾何學處根據ASTM D523標準測量光澤，可獲得低於40%，特別是低於35%及甚至0至10%的光澤。
本發明之目標亦為全部或部分經塗布的基材，其中所使用之塗布材料為根據本發明的熱固性粉末塗料組成物。
下列實施例提供本發明較好的了解但不限制於此。實施例1：將890份的新戊二醇、176份的乙二醇及60份的甘油放在配備有攪拌器、連接至水冷卻冷凝器之蒸餾管柱、氮氣用之輸入口及接附至溫度調節器的溫度計之習知四頸圓底燒瓶中。加熱此燒瓶成分同時在氮氣下攪拌至溫度大約140℃，此時加入1406份的對酞酸、192份的異酞酸及2.2份的氧化單丁基錫。將燒瓶成分進一步加熱至溫度235℃。在大氣壓下，於235℃處連續反應，直到獲得具有下列特徵之經羥基官能化的預聚物：AN＝12毫克KOH/克、OHN＝57毫克KOH/克、Brfld 200℃(圓錐體/板)＝400百萬帕．秒；於此之後，讓燒瓶成分向下冷卻至190℃。
在第一步驟中，將羥基官能性聚合物靜置在190℃下，加入140份的己二酸及4.5份的三異辛基亞磷酸鹽。因此，將混合物逐漸加熱至225℃及施加輕微的真空直到獲得具有下列特徵之樹脂：AN＝21毫克KOH/克、OHN＝34毫克KOH/克、Brfld 200℃(圓錐體/板)＝1900百萬帕．秒；於此之後，將燒瓶成分向下冷卻至190℃。
在此第二步驟中，將聚合物靜置在190℃下，加入372份的偏苯三酸酐且逐漸加熱混合物並持續直到獲得具有下列特徵之樹脂：AN＝90毫克KOH/克、Brfld 200℃(圓錐體/板)＝2500百萬帕．秒。然後，冷卻此經羧基官能化的聚酯。獲得具有Brfld 200℃(圓錐體/板)黏度3500 mPas之聚酯。
實施例2至4及比較例5R至9R： 遵循實施例1之程序，除了已使用如描述在表1中的組分及量(以重量份計)外。
所獲得的聚酯之性質在表1中提及。
製備一包含下列物質的粉末塗料組成物作為黏著劑：372份的各別實施例1、2或比較例5R至9R的聚酯；372份的具有酸值低於50毫克KOH/克之羧酸聚酯，商品名稱克里爾寇特(CRYLCOAT)E 04211；60份硬化劑(β－羥基烷基醯胺普立米德XL－552)；及此外又10份流動改質劑莫達浮羅P 6000；3份苯偶姻；148份布蘭克飛色(Blanc Fixe)ABR及35份棕色顏料RAL 8014。
藉由MTI磨粉機以2000 rpm來混合此組成物的組分。然後，使用巴斯PCS 30擠壓器在溫度範圍從50至200℃下均質化此預混合物。擠出物當冷卻時研磨及篩選，以獲得具有顆粒尺寸約90微米之粉末。藉由靜電沉積，使用GEMA噴霧鎗將此粉狀組成物置放在冷軋鋼上。厚度在50至80微米間，將面板轉移至空氣換氣的烘箱中及在溫度200℃下硬化10分鐘。
使用實施例3的分枝聚酯來製備一粉末組成物且使用與描述於此上述相同的方法來塗布，除了與具有酸值低於50毫克KOH/克的羧酸官能性聚酯(商品名稱克里爾寇特E 04238)組合著使用外。
亦使用實施例4之分枝聚酯來製備一粉末組成物且使用與描述於此上述相同的方法來塗布，除了與具有酸值低於50毫克KOH/克的超耐久性羧酸官能性聚酯(商品名稱克里爾寇特E 04251)組合著使用外。
在全部實例中，可在基材表面上獲得一平滑、均勻、 連續、無坑洞的塗層。
所獲得之最後塗層用的塗料特徵顯現在下文表2中。評估最後物體其色澤(%)，根據ASTM D523標準在60°處測量。
這些結果顯示出根據本發明之分枝聚酯獲得出乎意料的性質。

Claims (10)

  1. 一種羧酸官能性分枝聚酯，其係具有酸值至少77毫克KOH/克，該羧酸官能性分枝聚酯為包含至少3個羧酸基團的多元有機羧酸及/或其酐與從下列獲得之分枝的羥基官能性聚酯之反應產物：(i)稱為多元酸組分：70至100莫耳%的對酞酸及/或異酞酸及選擇性從0至30莫耳%的另一種多元羧酸；(ii)稱為多元醇組分：10至50莫耳%的乙二醇、50至88.5莫耳%的至少一種其它脂肪族或環脂族二醇及1.5至15莫耳%的至少一種具有至少3個羥基之多元醇。
  2. 如申請專利範圍第1項之聚酯，其中該多元有機羧酸的酐為偏苯三酸酐。
  3. 如申請專利範圍第1項之聚酯，其中該另一種脂肪族或環脂族二醇為新戊二醇。
  4. 如申請專利範圍第1項之聚酯，其中該多元醇為三醇。
  5. 如申請專利範圍第4項之聚酯，其中該三醇為甘油、三羥甲基丙烷或其混合物。
  6. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之聚酯，其具有Mw/Mn為3至7的多分散性。
  7. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之聚酯，其中該分枝的羥基官能性聚酯具有至少2.2的官能度。
  8. 一種熱固性粉末塗料組成物，係含有黏著劑，其中100重量份的此黏著劑包含(A)從30至70重量份之至少一種如申請專利範圍第1至7項中任一項之羧酸官能性分枝 聚酯；(B)從70至30重量份之至少一種具有酸值低於50毫克KOH/克的羧酸官能性聚酯；及選擇性(C)從3至20重量份之至少一種具有可與聚酯(A)及(B)羧酸基團反應的官能基之交聯劑。
  9. 如申請專利範圍第8項之組成物，其中該交聯劑(C)為一含β-羥基烷基醯胺基團的化合物。
  10. 一種全部或部分經塗布之基材，其中所使用的塗布材料為如申請專利範圍第8或9項之粉末塗料組成物。
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Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9169419B2 (en) 2009-03-27 2015-10-27 Dsm Ip Assets B.V. Powder coating composition comprising a polyester and a β-hydroxyalkylamide as crosslinker
CN102010501B (zh) * 2010-10-27 2013-03-13 中国电器科学研究院 一种β-羟烷基酰胺低温固化耐候型粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法
WO2012115691A1 (en) 2011-02-22 2012-08-30 Basf Coatings Gmbh Electrocoat coating with low gloss
US10179867B2 (en) * 2011-03-25 2019-01-15 Dsm Ip Assets B.V. Resin compositions for thermosetting powder coating compositions
CN108570277B (zh) 2011-08-04 2021-11-02 阿克佐诺贝尔国际涂料股份有限公司 耐久热固性粉末涂料组合物
US20130034741A1 (en) * 2011-08-04 2013-02-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Branched polyester polymers comprising isophthalic acid and coatings comprising the same
US10428225B1 (en) * 2013-03-13 2019-10-01 Swimc Llc Low reflectance powder coating composition
US10676637B2 (en) * 2014-07-25 2020-06-09 Dsm Ip Assets B.V. Matt powder coatings
MX2017013038A (es) 2015-04-10 2017-12-08 Stepan Co Composiciones de revestimiento en polvo de bajo brillo ajustables.
US10767005B2 (en) * 2015-12-22 2020-09-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Bibenzoate copolyesters and methods to produce them
KR101783122B1 (ko) 2016-01-20 2017-09-29 주식회사 케이씨씨 카르복실 폴리에스터 수지 및 이를 포함하는 분체도료 조성물
WO2017203047A1 (en) * 2016-05-27 2017-11-30 Dsm Ip Assets B.V. Polymers, processes, compositions & uses
KR101888379B1 (ko) 2016-07-22 2018-08-14 주식회사 노루비케미칼 스크래치에 대한 자가복원능력을 갖는 인몰드 코팅 조성물
EP3722347B1 (en) * 2017-12-08 2022-03-30 Toyobo Co., Ltd. Polyester resin, water dispersion of polyester resin and method for preparing water dispersion
EP3835379A4 (en) 2019-08-02 2021-11-03 Kinte Materials Science and Technology Co., Ltd. POLYESTER RESIN COMPOSITION, POWDER COATING AND WORKPIECE
CN111607314B (zh) * 2020-06-24 2022-07-29 庞贝捷粉末涂料(上海)有限公司 粉末涂料
CN111825861B (zh) * 2020-08-04 2021-10-29 江西广源化工有限责任公司 一种高光重晶石粉填充母粒及其制备方法与应用
EP4043123A1 (en) * 2021-02-12 2022-08-17 Höganäs AB (publ) Metal powder composition comprising a binder
EP4361227A1 (en) 2022-10-25 2024-05-01 Pulver Kimya San. ve Tic. A.S. Method for producing a low temperature curable powder coating composition and low temperature curable powder coating composition obtainable by such method

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1282358A (zh) * 1997-12-18 2001-01-31 Ucb公司 用于制备低光泽涂料的热固性粉末组合物
CN1643093A (zh) * 2002-03-29 2005-07-20 Dsmip财产有限公司 不易受表面缺陷影响的涂料组合物

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ176822A (en) 1974-03-25 1978-03-06 Rohm & Haas Cross-linking polymers containing carboxyl and/or anhydride groups using compounds containing betahydroxyalkylamide groups
JPS5755926A (en) * 1980-09-19 1982-04-03 Hitachi Chem Co Ltd Production of carboxyl group-containing polyester resin
JPS62260871A (ja) * 1986-05-07 1987-11-13 Dainippon Ink & Chem Inc 粉体塗料用樹脂組成物
US4788255A (en) 1986-09-29 1988-11-29 Ppg Industries, Inc. Powder coating compositions
US4727111A (en) 1986-09-29 1988-02-23 Ppg Industries, Inc. Powder coating compositions based on mixtures of acid group-containing materials and beta-hydroxyalkylamides
US4801680A (en) 1987-12-30 1989-01-31 Ppg Industries, Inc. Hydroxyalkylamide powder coating curing system
US5101073A (en) 1990-08-27 1992-03-31 Rohm And Haas Company Production of β-hydroxyalkylamides
JPH08120061A (ja) 1994-10-19 1996-05-14 Kanebo Ltd 分岐ポリエステル及びその製造方法
JPH107944A (ja) * 1996-06-25 1998-01-13 Nippon Ester Co Ltd 粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物
JPH1087959A (ja) * 1996-09-13 1998-04-07 Unitika Ltd 架橋ポリエステル樹脂及びその製造法
US6350821B1 (en) * 1999-06-28 2002-02-26 Basf Corporation Matte powder coating
JP2002121363A (ja) * 2000-10-16 2002-04-23 Toyo Ink Mfg Co Ltd ポリエステル組成物及び該組成物の水溶液ないし水性分散体の製造方法、並びに該組成物の利用
KR101031964B1 (ko) 2002-06-19 2011-04-29 사이텍 설패이스 스페셜티즈, 에스.에이. 반광성 분체 도장 조성물
US20040087736A1 (en) 2002-11-04 2004-05-06 Bin Wu Powder coating compositions containing anhydride end-capped crystalline polyesters
JP2006070082A (ja) * 2004-08-31 2006-03-16 Dainippon Ink & Chem Inc 艶消し粉体塗料用樹脂組成物
EP2014732A1 (en) * 2007-06-21 2009-01-14 Hexion Specialty Chemicals Research Belgium S.A. Thermosetting polyester for dye ink sublimation

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1282358A (zh) * 1997-12-18 2001-01-31 Ucb公司 用于制备低光泽涂料的热固性粉末组合物
CN1643093A (zh) * 2002-03-29 2005-07-20 Dsmip财产有限公司 不易受表面缺陷影响的涂料组合物

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Publication number Publication date
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