TWI449185B - 太陽能電池的表面處理方法 - Google Patents

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Description

太陽能電池的表面處理方法
本發明係關於一種表面處理方法，特別是一種太陽能電池的表面處理方法。
隨著消耗性能源日益枯竭，太陽能等替代能源的開發早已成為重要之發展方向。一般而言，太陽能模組的工作原理係利用含有PN接面之太陽能電池(solar cells)接收來自太陽光之輻射能源，以將輻射能轉換成電能。對於結晶矽太陽能電池而言，其矽晶圓一般是藉由切割矽晶錠(silicon ingot)而得。然而，在原料價格以及磊晶成本的壓力下，矽晶圓的成本在整個生產鏈中通常佔了極高比例。因此，一般係利用薄化矽晶圓的方式以降低生產成本。
舉例來說，目前已有利用鑽石線鋸(diamond wire或fixed abrasive wire)切割矽晶錠(silicon ingot)，並成功薄化切割後(diamond wire-sawn,DWS)矽晶圓的厚度至例如120微米(μm)之技術。然而，利用鑽石線鋸薄化切割後矽晶圓的缺點在於：晶圓表面的非結晶矽結構(amorphous silicon,a-Si)的產生。此非結晶結構除了難以在後續的蝕刻製程去除外，因晶圓表面光反射率較高，間接造成太陽能電池之良率偏低。
因此，有必要提供一種太陽能電池的表面處理方法。除了可以薄化半導體矽基板外，另也可以防止非結晶結構的存在，同時兼顧太陽能電池之生產成本及光輸出效率。
本發明之一目的在於提供一種太陽能電池的表面處理方法，以解決上述先前技藝之不足與缺點。
為了達到上述目的，本發明之一實施例提供一種太陽能電池的表面處理方法。首先，提供一半導體基底，其上包含一第一相態材料，例如非晶材料。接著進行一相轉換製程，使第一相態材料轉換成一第二相態材料，例如結晶材料，最後進行一蝕刻製程，移除第二相態材料。
本發明係利用相轉換製程，使半導體基底上部之第一相態材料全部轉換成一第二相態材料，並接著利用一蝕刻製程移除第二相態材料。藉由上述步驟，本發明可以提供一表面不具第二相態材料，例如不具非晶矽材料的DWS矽晶圓。
為讓本發明之上述目的、特徵及優點能更明顯易懂，下文特舉較佳實施方式，並配合所附圖式，作詳細說明如下。然而如下之較佳實施方式與圖式僅供參考與說明用，並非用來對本發明加以限制者。
第1圖所繪示的是根據本發明較佳實施例之太陽能電池之製作方法流程圖。如第1圖所示，首先提供一半導體晶錠，例如矽晶錠，並進行步驟21，以線鋸，例如鑽石線鋸，切割矽晶錠而得到矽晶圓。接著進行步驟23，以表面處理矽晶圓，例如熱處理，使得半導體基底上部之材料，例如非晶矽，產生相轉換。繼以如步驟25，進行一蝕刻製程，以去除相轉換後的材料，並可同時粗糙化矽晶圓之表面。最後，進行製備太陽能電池之後續步驟27,29,31,33，以製作出一太陽能電池。其中，步驟27,29,31,33包括，形成P/N接面、形成抗反射層、金屬化(形成電極)及電性量測。本發明之特點在於矽晶圓在進行蝕刻製程步驟25之前，會先經過一表面處理步驟23，例如熱處理，使得矽晶圓表面之材料產生相轉換，因此有利於後續之蝕刻製程步驟25。
以下配合圖式詳細說明製作本發明太陽能電池的表面處理方法步驟。雖然本發明以實施例揭露如下，然其並非用以限定本發明，任何熟習此技藝者，在不脫離本發明之精神和範圍內，當可作些許之更動與潤飾，因此本發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準，且為了不致使本發明之精神晦澀難懂，部分習知製程步驟的細節將不在此揭露。
第2圖至第4圖所繪示的是根據本發明較佳實施例施行太陽能電池的表面處理方法之剖面示意圖。如第2圖所示，本發明係提供一 經由鑽石切割(diamond wire-sawn,DWS)之半導體基底10，例如DWS矽晶圓。該DWS矽晶圓10具有一上部區域10a及一下部區域10b，其中上部區域10a主要組成包括一非晶半導體材料(amorphous semiconductor material)11(或稱為第一相態材料)，例如一非晶矽；然而，下部區域10b之主要組成包括一結晶矽半導體材料13，例如單晶矽或多晶矽。
接著，如第3圖所示，並搭配參照第1圖之流程圖，進行至少一相轉換製程23，例如熱處理製程，使大部分之第一相態材料11轉換成一第二相態材料15(或稱為結晶矽半導體材料)，例如多晶矽材料)。換句話說，透過本發明之熱處理23製程，可以使非晶矽材料11產生相轉換，且約75%以上的非晶矽材料11會被轉換成多晶矽材料15，較佳者，產生100%轉換。在此需注意的是，熱處理製程23不限於一次性的處理，其也可以是多步驟的熱處理製程。舉例而言，可以先經過低溫(約600℃)的熱退火處理後，再施以高溫(約850℃)的熱退火，以獲得完整之多晶矽結構，但不限於此。此外，上述之熱處理製程23可包含熱氣熱退火(hot air annealing)，紅外線熱退火(IR annealing)，微波熱退火或雷射熱退火(laser thermal annealing,LTA)，但不限於此。
請搭配參照第4圖及第1圖所示，繼以進行一蝕刻製程25，移除該半導體基底10上部之該第二相態材料15。因此在蝕刻製程25之後，半導體基底10較佳僅具有結晶矽半導體材料13，例如單/多 晶矽，但不限於此。舉例而言，半導體基底10之上部區域10a可能仍部分殘留有多晶矽材料15薄層。此外，上述之蝕刻製程25可為一次性步驟或多次性步驟。以多次性蝕刻步驟而言，蝕刻製程25較佳包含酸液氧化、去除及鹼液中和步驟。舉例而言，可先利用一酸液(例如硝酸)氧化多晶矽材料15成氧化矽，並利用另一酸液(例如氫氟酸)加以去除該氧化矽。後續再以鹼液(例如氫氧化鉀)中和半導體基底10上殘留之酸液。且視製程需求，蝕刻製程25或許可具有去除缺陷，例如線鋸缺陷，及粗糙化的功能。因此，得以降低光源的反射現象，以增加太陽能電池輸出之光電流。
第5圖所繪示的是在不同切割及表面處理條件下，各矽晶圓表面在蝕刻製程時的蝕刻速率長條圖。在第5圖中，從左至右分別顯示三種不同條件的矽晶圓，亦即矽晶錠經過(1)傳統線鋸切割(金屬線搭配漿料)-無熱處理；(2)鑽石線鋸切割(diamond wire sawn,DWS)-有熱處理；及(3)鑽石線鋸切割-無熱處理。以傳統線鋸(金屬線鋸搭配漿料)-無熱處理的矽晶圓蝕刻速率作為標準，分析熱處理對於DWS矽晶圓的影響，可以看出DWS矽晶圓經過熱處理後，蝕刻速率可以從原先的85.8%提升至93.7%(提升約7%)。
造成上述DWS矽晶圓蝕刻速率差異之原因在於矽晶圓表面之非結晶矽結構(amorphous silicon,a-Si)。亦即，DWS矽晶圓若沒有經過熱處理，切割過程中產生之a-Si會覆蓋其表面，此a-Si不容易藉由一般酸液或鹼液蝕刻移除，因此造成蝕刻速率降低。此外，在某 些蝕刻條件下，鹼液蝕刻還會增加光源在半導體基底10表面之反射率。
然而，在第2圖到第4圖的製程中，本發明之相轉換製程23，例如熱處理，可以使非晶矽材料11相轉換成多晶矽材料15。由於多晶矽材料15可以輕易地透過蝕刻製程25(例如硝酸/氫氟酸)去除，使DWS矽晶圓的蝕刻速率可得改善，進而提升太陽能電池生產之產率及良率。
此外，本發明之發明人另外也偵測在蝕刻製程後之各矽晶圓在各光波段的反射率，並將其結果繪示於第6圖。第6圖所繪示的是在不同表面切割及表面處理條件下，各相對應矽晶圓表面在不同光波段的反射率曲線圖。在第6圖中，比較鑽石線鋸切割-無熱處理-蝕刻後、傳統線鋸切割-無熱處理及鑽石線鋸切割-有熱處理-蝕刻後之矽晶圓，其數據顯示鑽石線鋸切割-無熱處理-蝕刻後之矽晶圓在各光波段中均具有最高之反射率。然而，在熱處理製程之後，鑽石線鋸切割-有熱處理-蝕刻後之矽晶圓便能與傳統線鋸切割-無熱處理之矽晶圓具有相近之反射率。在此需注意的是，第5圖與第6圖之實驗材料(包含比較組和對照組)並非限定為直接對應之關係，亦即，第5圖和第6圖可以是根據不同實施例所分別測得之數據。
因此，若利用此鑽石線鋸切割-有熱處理-蝕刻後之矽晶圓製得相對應的太陽能電池成品，利用該矽晶圓具有較低的反射率的優勢， 便能使太陽能電池產生較高的光輸出電流。
在後續的步驟中，便可以進行製備太陽能電池之步驟27,29,31,33，包括形成P/N接面、形成抗反射層、金屬化(形成電極)及電性量測。舉例來說，利用一擴散爐提供三氯氧磷(phosphorus chloride oxide,POCl3 )氣體，於半導體基底10內形成P/N接面。接著形成一抗反射塗層(anti-reflective coating,ARC)，其除了具有抗反射之用途外，或許也可提供一種表面鈍化作用。最後再進行金屬化，形成太陽能電池之匯流電極及/或指狀電極。至此，便完成本發明之一實施例之太陽能電池。
在此需注意的是，本發明之表面處理方法不限於DWS矽晶圓，在不違背本發明之精神下，其也可以應用於一般線鋸切割或其他切割方式而得之矽晶圓。此外，太陽能電池種類可以包含單面受光型(monofacial)，其也可以是雙面受光型(bifacial)。且其也可以是背接觸式(back-contacted)太陽能電池，但不限於此。
綜上所述，本發明提供一種太陽能電池的表面處理方法，其包含至少一相轉換製程23，使半導體基底10上部之第一相態材料11全部轉換成一第二相態材料15，並接著利用一蝕刻製程25移除第二相態材料15。因此，較佳者，半導體基底10之上部便不具有第一相態材料11，使得太陽能電池之生產成本及反射率得以被同時兼顧。
以上所述僅為本發明之較佳實施例，凡依本發明申請專利範圍所做之均等變化與修飾，皆應屬本發明之涵蓋範圍。
10‧‧‧半導體基底
10a‧‧‧上部區域
10b‧‧‧下部區域
11‧‧‧非晶半導體材料
13‧‧‧結晶半導體材料
15‧‧‧結晶半導體材料
21,23,25,27,29,31,33‧‧‧步驟
下列圖式之目的在於使本發明能更容易地被理解，於本文中會詳加描述該些圖式，並構成具體實施例的一部份。透過本文中之具體實施例並參考相對應的圖式，俾以詳細解說本發明之具體實施例，並用以闡述發明之作用原理。
第1圖所繪示的是根據本發明較佳實施例之太陽能電池之製作流程圖。
第2圖至第4圖所繪示的是根據本發明較佳實施例施行太陽能電池的表面處理方法之剖面示意圖。
第5圖所繪示的是在不同切割及表面處理條件下，各相對應矽晶圓表面在蝕刻製程時的蝕刻速率長條圖。
第6圖所繪示的是在不同表面切割及表面處理條件下，各相對應矽晶圓表面對於不同光波段的反射率曲線圖。
值得注意的是，所有的圖式僅作為示意之用途。為了達到解說之目的，繪製於圖式中之元件尺寸及比例可能被加以放大或縮小。在不同的具體實施例中，相同的元件符號會被用以代表相對應或相似的特徵。
10‧‧‧半導體基底
10a‧‧‧上部區域
10b‧‧‧下部區域
13‧‧‧結晶矽半導體材料
15‧‧‧結晶矽半導體材料
23‧‧‧步驟

Claims (6)

  1. 一種太陽能電池的表面處理方法，包含有：提供一矽基底，其上包含一非晶矽材料；進行一相轉換製程，將該非晶矽材料轉換成一結晶矽材料；以及進行一蝕刻製程，移除該結晶矽材料。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之太陽能電池的表面處理方法，其中在去除該結晶矽材料後，會裸露出該矽基底。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之太陽能電池的表面處理方法，其中該相轉換製程包含一熱處理製程。
  4. 如申請專利範圍第3項所述之太陽能電池的表面處理方法，其中該熱處理製程包含熱氣熱退火(hot air annealing)、紅外線熱退火(IR annealing)、微波熱退火或雷射熱退火(laser thermal annealing,LTA)。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之太陽能電池的表面處理方法，其中該蝕刻製程包含下列步驟：先利用酸液氧化及去除該結晶矽材料，再利用鹼液中和晶圓表面酸液。
  6. 如申請專利範圍第5項所述之太陽能電池的表面處理方法，其中 氧化後的該結晶矽材料包括氧化矽。
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