TWI431059B - 全氟彈性體組成物及全氟橡膠模製物件 - Google Patents

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Description

全氟彈性體組成物及全氟橡膠模製物件
本發明係關於一種壓縮固定性質極佳的全氟橡膠模製物件，及用以製造彼之全氟彈性體組成物。
偏氟乙烯/六氟丙烯共聚物、四氟乙烯/丙烯共聚物、四氟乙烯/全氟(烷基乙烯醚)共聚物..等為已知的氟橡膠。
其中，四氟乙烯/全氟(烷基乙烯醚)共聚物被稱為全氟彈性體，其耐熱性和耐化學品性及耐電漿性極佳。
一種用於全氟彈性體的已知交聯法中，含有碘原子、溴原子或其類似物的全氟彈性體以過氧化物交聯(如，日本專利案第3508136號)。其中，含有碘的全氟彈性體因為交聯時間短且不需添加金屬氧化物用於交聯，所以被廣泛使用。
製造含有碘的全氟彈性體之方法中，全氟單體於二碘化合物(以通式RI2 表示，其中R是具有1至16個碳原子之飽和的氟烴基或氯氟烴基或具有1至3個碳原子的烴基)存在時共聚，製得聚合物鏈末處為碘原子之全氟彈性體(如，日本專利案第3508136號)。但是，藉前述方法製造的全氟彈性體中之碘含量經調整以達到所需的橡膠交聯密度，此碘含量大，使得交聯迅速，而導致過早硫化。另一方面，如果碘含量降至低至足以防止過早硫化的量，則會有交聯密度過低而無法提供令人滿意之橡膠性質的問題。
此外，相較於其他氟橡膠(如，偏氟乙烯/六氟丙烯共聚物和四氟乙烯/丙烯共聚物)之模製物件，藉前述方法製得之全氟彈性體之交聯而得到的橡膠模製物件之缺點在於抗張強度低。特別地，全氟彈性體作為半導體製造設備的密封材料時，於橡膠之模製中，要求儘量降低摻合材料含量。例如，碳黑，其廣泛且常被用來作為橡膠的強化劑，成為密封材料的塵粒來源並因此被要求降低其摻合量。然而，降低碳黑強化材料的摻合量會引發全氟彈性體模製物件之抗張強度顯著降低的問題。
因此，已報導下列方法：藉由使式CF2 ＝CF－Rf 1 －X(其中Rf 1 是飽和的多氟伸烷基或多氟氧伸烷基，X是I或Br)表示之含碘或溴的單體共聚，以降低聚合物鏈末的碘含量並控制交聯密度(如，日本專利案第3508l36號和日本專利案第2888972號)。
藉此方法提高交聯密度時，有時會損及其他重要性質，如，破裂時拉伸率和壓縮固定性質。
沒有已知的全氟彈性體組成物能夠有助於捏和操作並提供抗張強度夠高且破裂時拉伸率和壓縮固定性質極佳的全氟橡膠模製物件。
已經知道在烴橡膠和含氟橡膠(全氟橡膠除外)的例子中，添加苯醌和酚之一作為過早硫化阻滯劑，以控制彈性體的交聯步驟中之交聯反應速率(如，JP－A－5－271478和JP－A－10－101879)。
但尚不知道在全氟彈性體的過氧化物交聯中添加過早硫化阻滯劑，也不知道除了防止過早硫化以外，其提供改良所得模製物件之物理性質的效果。
在這些情況下，對於良好加工性、不易過早硫化及得以藉由交聯而提供具有極佳橡膠性質(如，抗張強度和破裂時拉伸率)和極佳之壓縮固定性質的全氟橡膠模製物件之全氟彈性體組成物具有強烈需求。
本發明的目的為提出一種全氟彈性體組成物，其加工性極佳且不易過早硫化，且能夠提供具有極佳橡膠性質和壓縮固定性質之全氟橡膠模製物件。此外，本發明的目的為提供能夠提供具有極佳抗張強度、破裂時拉伸率和壓縮固定性質之全氟橡膠模製物件之全氟彈性體組成物，及藉由交聯此組成物而得之全氟橡膠模製物件。本發明之描述中，將藉由將各種添加劑(如，交聯劑)混入全氟彈性體中而得之組成物稱為全氟彈性體組成物。此外，將藉由交聯該組成物而得之模製物件稱為全氟橡膠模製物件。
本發明提出一種全氟彈性體組成物，包含(a)全氟彈性體，(b)有機過氧化物和(c)過早硫化阻滯劑。
本發明另提出一種全氟彈性體組成物，其中相對於100質量份組份(a)，組份(b)的含量是0.05至10質量份，組份(c)的含量是0.01至5質量份。
本發明另提出一種全氟彈性體組成物，其為前述全氟彈性體組成物，其中組份(a)全氟彈性體是具有以四氟乙烯為基礎之重複單元和以CF2 ＝CF－O－Rf (其中Rf 是具有醚系氧原子的C1 － 2 0 全氟烷基)為基礎之重複單元之共聚物。
本發明另提出一種全氟彈性體組成物，其為前述全氟彈性體組成物，其中組份(a)全氟彈性體含有碘原子和/或溴原子。
本發明另提出一種全氟彈性體組成物，其為前述全氟彈性體組成物，其中組份(a)全氟彈性體之木尼(Mooney)黏度(木尼黏度係根據JIS K6300，使用直徑38.1毫米、厚度5.54毫米的大轉子於100℃預熱1分鐘，轉子旋轉時間為4分鐘的條件下測得)是50至100。
本發明另提出一種全氟彈性體組成物，其為前述全氟彈性體組成物，其中組份(b)有機過氧化物的一分鐘半生溫度是150至250℃。
本發明另提出一種全氟彈性體組成物，其為前述全氟彈性體組成物，其中組份(c)過早硫化阻滯劑選自含有酚系羥基的化合物、苯醌和α－甲基苯乙烯二聚體中之至少一者。
本發明另提出一種全氟彈性體組成物，其為前述全氟彈性體組成物，其中組份(a)全氟彈性體是具有以四氟乙烯為基礎之重複單元和以全氟(甲基乙烯基醚)為基礎之重複單元之共聚物。
本發明另提出一種全氟彈性體組成物，其為前述全氟彈性體組成物，其中組份(a)全氟彈性體是具有以四氟乙烯為基礎之重複單元和以全氟(甲基乙烯基醚)為基礎之重複單元之共聚物，組份(b)有機過氧化物是2,5－二甲基－2,5－(第三丁基過氧基)己烷，組份(c)過早硫化阻滯劑是選自鄰－苯基苯酚、氫醌和2,4－二苯基－4－甲基－1－戊烯中之至少一者。
本發明另提出一種全氟彈性體組成物，其為前述全氟彈性體組成物，其中另含有(d)硬脂酸鈉。
本發明另提出一種全氟彈性體組成物，其為前述全氟彈性體組成物，其中相對於100質量份組份(a)，組份(d)的含量是0.1至10質量份。
本發明另提出一種全氟橡膠模製物件，其藉前述全氟彈性體組成物之熱交聯而得。
本發明另提出一種全氟橡膠模製物件，其藉包含基礎組份(a)木尼黏度至少30的全氟彈性體和(b)有機過氧化物和(c)過早硫化阻滯劑和/或有需要時存在的(d)硬脂酸鈉之全氟彈性體組成物之熱交聯而得，其中根據JIS K6251測得之抗張強度為至少25 MPa。
本發明之效果
根據本發明之全氟彈性體組成物的交聯性質極佳，加工性良好且不易過早硫化。此外，根據本發明之全氟橡膠模製物件的耐電漿性、耐熱性和耐化學品性極佳，壓縮固定性質特別佳。此外，根據本發明之某些全氟橡膠模製物件的抗張強度、破裂時拉伸率和壓縮固定性質極佳。
實施本發明之最佳模式
較佳地，根據本發明之全氟彈性體組成物所用的全氟彈性體是具有以四氟乙烯(之後稱為"TFE")為基礎之重複單元和以CF2 =CF-O-Rf (其中Rf 是可具有醚系氧原子的C1-20 全氟烷基)為基礎之重複單元之共聚物。CF2 =CF-O-Rf 可以單獨使用或以彼之二或多者之混合物形式併用。其較佳例子包括CF2 =CF-O-CF3 ，CF2 =CF-O-CF2 CF3 ，CF2 =CF-O-CF2 CF2 CF3 ，CF2 =CF-O-CF2 CF(CF3 )OCF2 CF2 CF3 ，CF2 =CF-O-CF2 CF2 -O-CF2 CF3 ..等，其中較佳者是CF2 =CF-O-CF3 。此外，Rf 的碳原子數以1至20為佳，1至8較佳。
較佳地，共聚物中的共聚反應比是以TFE為基礎的重複單元/以CF2 =CF-O-Rf 為基礎的重複單元=30-80/70-20(莫耳比)。比例在此範圍內時，得到極佳的橡膠物理性質。
較佳地，全氟彈性體實質上不含氫原子，但亦可以使用藉由使用含有少量氫之鏈轉移劑和共聚單體而得的全氟彈性體。含有氫的鏈轉移劑的例子包括鏈或環狀飽和烴(如，甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、戊烷、己烷和環己烷)、醇(如，甲醇、乙醇和丙醇)和硫醇(如，第三-十二碳烷基硫醇、正十二碳烷基硫醇和正十八碳烷基硫醇)。此鏈轉移劑可單獨使用或以彼之二或多者之混合物形式併用。
此外，含有氫原子的共聚單體的例子包括CF2 ＝CF－O－CH2 CF3 ，CF2 ＝CF－O－CH2 CF2 CF2 CF3 ，CF2 ＝CF－O－CH2 (CF2 CF2 )2 H，CF2 ＝CF－O－CF2 CF2 CH2 －I，CF2 ＝CF－O－CF2 CF2 CH2 －Br，CF2 ＝CF－O－CF2 CF2 (CF3 )－O－CF2 CF2 CH2 －I，CF2 ＝CF－O－CF2 CF2 (CF3 )－O－CF2 CF2 CH2 －Br..等。含有氫原子的共聚單體可單獨使用或以彼之二或多者之混合物形式併用。但是，因為氫含量提高將會損及全氟橡膠的效能(如，耐熱性和耐化學品性)，本發明之全氟彈性體組成物中的氫含量以至多0.5質量%為佳，至多0.3質量%較佳，至多0.1質量%特別佳。
此外，本發明中所用的全氟彈性體以含碘和/或溴的全氟彈性體為佳，含碘的全氟彈性體更佳。含碘和/或溴的全氟彈性體的例子述於JP－A－53－125491、JP－B－53－4115和JP－A－59－20310。也可以使用藉由將含碘和/或溴的單體與至少一全氟單體(選自TFE和CF2 ＝CF－O－Rf )予以聚合或者藉由使前述單體於I－Rf 2 －I所示的化合物(其中Rf 2 是C1 － 8 全氟伸烷基，其可具有醚系氧原子)存在時共聚而得之含碘和/或溴的全氟彈性體。
前述含碘和/或溴的單體的特定例子包括CF2 ＝CFBr、CH2 ＝CHCF2 CF2 Br，CF2 ＝CF－O－CF2 CF2 －I，CF2 ＝CF－O－CF2 CF2 －Br，CF2 ＝CF－O－CF2 CF2 CH2 －I，CF2 ＝CF－O－CF2 CF2 CH2 －Br，CF2 ＝CF－O－CF2 CF2 (CF3 )－O－CF2 CF2 CH2 －I，CF2 ＝CF－O－CF2 CF2 (CF3 )－O－CF2 CF2 CH2 －Br..等。
此外，前述I－Rf 2 －I的特定例子包括二碘全氟甲烷、1,2－二碘全氟乙烷、1,3－二碘全氟丙烷、1,4－二碘全氟丁烷、1,5－二碘全氟戊烷、1,6－二碘全氟己烷、1,7－二碘全氟庚烷、1,8－二碘全氟辛烷..等，其中較佳者是1,4－二碘全氟丁烷和1,6－二碘全氟己烷，特別佳者是1,4－二碘全氟丁烷。
全氟彈性體中的碘和/或溴以鍵結至聚合物鏈末為佳。
對於本發明中所用的全氟彈性體中之碘含量沒有特別的限制，但以0.1至1.5質量%為佳，0.2至1.0質量%較佳，0.25至1.0質量%特別佳。含量在此範圍內時，能夠得到可提供橡膠物理性質和壓縮固定性質極佳之經交聯的橡膠之組成物。
此外，本發明中所用的全氟彈性體之100℃木尼(Mooney)黏度(根據JIS K6300)在下列範圍內：就良好摻合操作觀之，1至100為佳，5至50較佳，5至30更佳，至少5且低於20特別佳。此外，為了獲致極佳的抗張強度、破裂時拉伸率和壓縮固定性質，木尼黏度以至少30為佳，40至100較佳，50至100特別佳。此木尼黏度是各種平均分子量的指標：較大值代表越高分子量，較小值代表較低分子量。如果木尼黏度過高，則摻合操作困難。在前述範圍內，摻合容易且交聯之後的橡膠性質良好。
本發明中所用的全氟彈性體之玻璃化轉變溫度(下文中稱為“Tg”)以－50至25℃為佳，－50至0℃較佳，－50至－3℃最佳。
對於本發明中所用之作為交聯劑的有機過氧化物(b)沒有特別的限制，有機過氧化物以一分鐘半生溫度(其為半量的有機過氧化物在一分鐘內分解之溫度)是150至250℃為佳，150至200℃更佳。有機過氧化物的特定例子包括二烷基過氧化物，如，二第三丁基化過氧、第三丁基枯基化過氧、二枯基化過氧、α,α－雙(第三丁基過氧基)－對－二異丙基苯、2,5－二甲基－2,5－二(第三丁基過氧基)己烷和2,5－二甲基－2,5－二(第三丁基過氧基)己烷－3、1,1－二(第三丁基過氧基)－3,3－5－三甲基環己烷、2,5－二甲基己烷－2,5－二羥基化過氧、苄醯化過氧、第三丁基過氧基苯、2,5－二甲基－2,5－二(苄醯基過氧基)己烷、第三丁基過氧基馬來酸、第三丁基過氧基碳酸異丙酯..等。此有機過氧化物(b)可以單獨使用或以彼之二或多者之混合物形式併用。
相對於100質量份全氟彈性體，有機過氧化物(b)含量以0.05至10質量份為佳，0.3至5質量份較佳，0.5至3質量份最佳。含量介於此範圍內時，能夠得到可提供橡膠物理性質和壓縮固定性質極佳之交聯橡膠之組成物。
過早硫化阻滯劑(c)的特定例子包括含酚系羥基的化合物(如，雙酚A、雙酚AF、酚、甲酚、對－苯基苯酚、間－苯基苯酚、鄰－苯基苯酚、烯丙基酚、對－羥基苯甲酸和對－羥基苯甲酸乙酯)、苯醌(如，氫醌、氫醌－乙醚和氫醌一甲醚)、α－甲基苯乙烯二聚物(如，2,4－二(3－異丙基苯基)－4－甲基－1－戊烯、2,4－二(4－異丙基苯基)－4－甲基－1－戊烯、2－(3－異丙基苯基)－4－(4－異丙基苯基)－4－甲基－1－戊烯、2－(4－異丙基苯基)－4－(3－異丙基苯基)－4－甲基－1－戊烯、2,4－二(3－甲基苯基)－4－甲基－1－戊烯、2,4－二(4－甲基苯基)－4－甲基－1－戊烯和2,4－二苯基－4－甲基－1－戊烯..等。
較佳地，過早硫化阻滯劑(c)選自含有酚系羥基的化合物、苯醌和α－甲基苯乙烯二聚體中之至少一者。更佳地，過早硫化阻滯劑(c)選自鄰－苯基苯酚、氫醌和2,4－二苯基－4－甲基－1－戊烯中之至少一者。
其他較佳的過早硫化阻滯劑(c)是鄰－苯基苯酚或2,4－二苯基－4－甲基－1－戊烯，特別佳者是鄰－苯基苯酚。此過早硫化阻滯劑可以單獨使用或以彼之二或多者之混合物形式併用。
相對於100質量份全氟彈性體，過早硫化阻滯劑(c)的含量以0.05至3質量份為佳，0.05至1質量份較佳。
本發明之全氟彈性體組成物交聯時，以含有交聯助劑為佳。含有交聯助劑時，交聯效能變高。交聯助劑的特定例子包括氰尿酸三烯丙酯、異氰尿酸三烯丙酯、異氰尿酸三異丁烯酯、1,3,5－三丙烯醯基六氫－1,3,5－三嗪、偏苯三甲酸三烯丙酯、間－苯二胺雙馬來醯亞胺、對－苯醌二肟、對,對'－二苄醯苯醌二肟、對酞酸二炔丙酯、酞酸二烯丙酯、N,N',N",N"'－四烯丙基對酞醯胺、含乙烯基的矽氧烷寡聚物(如，聚甲基乙烯基矽氧烷和聚甲基苯基乙烯基矽氧烷)..等。特別地，此交聯助劑以氰尿酸三烯丙酯、異氰尿酸三烯丙酯或異氰尿酸三異丁烯丙酯為佳，異氰尿酸三烯丙酯更佳。相對於100質量份全氟彈性體，交聯助劑的含量以0.1至10質量份為佳，0.5至5質量份較佳。含量在此範圍內時，可得到具有良好均衡強度和拉伸率的交聯性質。
藉由摻入(d)硬脂酸鈉，本發明之全氟彈性體組成物可維持其極佳性質(如，抗張強度和破裂時拉伸率)且壓縮固定性明顯降低。相對於100質量份全氟彈性體，(d)硬脂酸鈉的含量以0.1至10質量份為佳，0.1至5質量份較佳，0.1至3質量份最佳。
此外，本發明之全氟彈性體組成物交聯時，有需要時，可以含有金屬氧化物。特別地，全氟彈性體是含有溴的全氟彈性體時，此交聯反應可迅速進行並藉由摻入金屬氧化物而確保。特定言之，此金屬氧化物以二價金屬的氧化物(如，氧化鎂、氧化鈣、氧化鋅或氧化鉛)為佳。相對於100質量份全氟彈性體，金屬氧化物的含量以0.1至10質量份為佳，0.5至5質量份較佳。含量在此範圍內時，可得到橡膠物理性質和壓縮固定性質極佳的交聯橡膠模製物件。
此外，本發明之全氟彈性體組成物交聯時，可以含有用於著色的顏料、填料、強化劑或其類似物。常用的顏料、填料或強化劑是碳黑、二氧化鈦、二氧化矽、黏土、滑石、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚氟乙烯、聚氯三氟乙烯、四氟乙烯/乙烯共聚物、四氟乙烯/丙烯共聚物、四氟乙烯/偏氟乙烯共聚物或類似物。相對於100質量份全氟彈性體，顏料含量以0.1至50質量份為佳。相對於100質量份全氟彈性體，填料含量以1至100質量份為佳。相對於100質量份全氟彈性體，強化劑含量以1至100質量份為佳。
本發明之全氟彈性體組成物可藉由混合前述組份而得。各種混合法可用於混合，它們可藉雙滾筒、捏和機、班伯里混合機或其類似物而混合。如果混合期間內生成大量的熱，則以冷卻該捏和機(如，滾筒)為佳。混合溫度以至高60℃為佳，至高50℃較佳。此外，對於混合溫度的下限沒有特別的限制，通常是至少20℃。
根據本發明之全氟橡膠模製物件係藉由將包含(a)全氟彈性體，(b)有機過氧化物和(c)過早硫化阻滯劑作為主要組份的全氟彈性體組成物加以交聯和模製而得。
此外，根據本發明之另一全氟橡膠模製物件係藉包含基礎組份(a)木尼黏度至少30的全氟彈性體和(b)有機過氧化物和有需要時存在的(c)過早硫化阻滯劑之全氟彈性體組成物之熱交聯而得，其中根據JIS K6251測得之抗張強度為至少25 MPa，至少27 MPa較佳。此處，亦使用(c)過早硫化阻滯劑作為基礎組份。
此模製可以與交聯同時進行或者於交聯之前進行。對於模製法沒有特別的限制，有各種模製法，如，壓力模製、壓縮模製、擠壓和射出模製。
交聯反應以於150至300℃的溫度進行為佳。交聯於此溫度範圍進行時，所得全氟橡膠模製物件的橡膠物理性質和壓縮固定性質極佳。此交聯反應通常係以使相對低溫的主要交聯反應和相對高溫的次要交聯反應合併而進行。
主要交聯反應溫度通常以150至200℃為佳。次要交聯反應溫度通常以200至300℃為佳，220至290℃較佳，230至280℃特別佳。可以選擇性地測定交聯時間。主要和次要交聯反應之組合的特定較佳例子如下：主要交聯反應藉熱壓法於150至200℃進行3至60分鐘，次要交聯反應則是於200至300℃的爐中進行1至24小時。
實例
現將以參考實例的方式，更詳細地解釋本發明。但本發明不限於此特定實例。藉下列方法測定木尼黏度和物理性質。
[木尼黏度]其係根據JIS K6300，使用直徑38.1毫米、厚度5.54毫米的大轉子於100℃預熱1分鐘，轉子旋轉時間為4分鐘的條件下測得。其間接指出，值越大則分子量越高。
[物理性質之測定]2毫米厚之交聯的橡膠片以3號啞鈴形式打孔而製得樣品，根據JIS K6251測定其抗張強度和破裂時拉伸率。此外，根據JIS K6253測定硬度。
[壓縮固定性]其係根據JIS K6301測定。
[過早硫化性質之評估]在執行交聯試驗時，於角度為3°、177℃ 12分鐘時，藉橡膠加工分析儀RPA2000(ALPHATECHNOLOGIES製造)測定t9 0 值(在交聯試驗期間內達到90%最大扭矩所需的時間)，藉此評估過早硫化性質。如果t9 0 低於1分鐘，則視為過早硫化。如果t9 0 至少1分鐘，則視為未過早硫化。t9 0 越小，橡膠組成物在加壓機模具中定型與開始交聯之間的時間越短，因此會損及加工時的可加工性。
實例1 100質量份全氟彈性體(木尼黏度19.9，Tg＝－5.0℃，碘含量＝0.52質量%)(係藉乳化聚合反應而在1,4－二碘全氟丁烷存在下，將TFE和全氟(甲基乙烯基醚)(下文中稱為"PMVE")加以共聚而得，以TFE為基礎之重複單元/以PMVE為基礎之重複單元＝65/35(莫耳比)、20質量份碳黑(作為強化劑)、3質量份異氰尿酸三烯丙酯(下文中稱為"TAIC")(作為交聯助劑)、1質量份2,5－二甲基－2,5－(第三丁基過氧基)己烷(商品名稱"PERHEXA25B"，NOF CORPORATION製造，作為有機過氧化物)和0.3質量份鄰－苯基苯酚(作為過早硫化阻滯劑)藉雙滾筒混合而得到總量為124.3質量份的全氟彈性體組成物。評估此組成物的過早硫化性質。此外，此全氟彈性體組成物於170℃ 20分鐘藉熱壓進行主要交聯，及進一步於250℃ 4小時進行次要交聯，得到2毫米厚之交聯的橡膠片。測定此橡膠片的物理性質和壓縮固定性質。其結果示於附表1。
實例2實例1中得到的全氟彈性體組成物於170℃ 20分鐘藉熱壓進行主要交聯，及進一步於200℃ 4小時進行次要交聯，得到2毫米厚之交聯的橡膠片。測定此橡膠片的物理性質和壓縮固定性質。其結果示於附表1。
實例3以與實例1相同的方式，但使用0.5質量份氫醌作為過早硫化阻滯劑，得到全氟彈性體組成物。評估此組成物的過早硫化性質。此外，以與實例1相同的方式，自組成物得到2毫米厚的交聯橡膠片。測定此橡膠片的物理性質和壓縮固定性質。其結果示於附表1。
實例4以與實例1相同的方式，但使用0.15質量份2,4－二苯基－4－甲基－1－戊烯(商品名稱：NOFMERMSD，NOF CORPORATION製造)作為過早硫化阻滯劑，得到全氟彈性體組成物。評估此組成物的過早硫化性質。此外，以與實例1相同的方式，自組成物得到2毫米厚的交聯橡膠片。測定此橡膠片的物理性質和壓縮固定性質。其結果示於附表1。
實例5 100質量份全氟彈性體(木尼黏度59.3，Tg＝－5.0℃，碘含量＝0.36質量%)(係藉乳化聚合反應而在1,4－二碘全氟丁烷存在下，將TFE和全氟(甲基乙烯基醚)(下文中稱為"PMVE")加以共聚而得，以TFE為基礎之重複單元/以PMVE為基礎之重複單元＝65/35(莫耳比)、20質量份碳黑(作為強化劑)、3質量份異氰尿酸三烯丙酯(下文中稱為""AIC")(作為交聯助劑)、1質量份2,5－二甲基－2,5－(第三丁基過氧基)己烷(商品名稱"PERHEXA25B"，NOF CORPORATION製造，作為有機過氧化物)和0.2質量份鄰－苯基苯酚(作為過早硫化阻滯劑)藉雙滾筒混合而得到總量為124.2質量份的全氟彈性體組成物。此全氟彈性體組成物於170℃ 20分鐘藉熱壓進行主要交聯，及進一步於250℃ 4小時進行次要交聯，得到2毫米厚之交聯的橡膠片。測定此橡膠片的物理性質和壓縮固定性質。其結果示於附表1。實例1至5中得到之經交聯的全氟橡膠之耐電漿性、耐化學品性和耐熱性極佳。
實例6將100質量份全氟彈性體(木尼黏度19.9，Tg＝－5.0℃，碘含量＝0.52質量%)(係藉乳化聚合反應而在1,4－二碘全氟丁烷存在下，將TFE和PMVE加以共聚而得，且具有以TFE為基礎之重複單元/以PMVE為基礎之重複單元＝65/35(莫耳比))、20質量份碳黑(作為強化劑)、3質量份異氰尿酸三烯丙酯(下文中稱為"TAIC")(作為交聯助劑)、1質量份2,5－二甲基－2,5－(第三丁基過氧基)己烷(商品名稱"PERHEXA25B"，NOF CORPORATION製造，作為有機過氧化物)、0.3質量份鄰－苯基苯酚(作為過早硫化阻滯劑)和1質量份硬脂酸鈉藉雙滾筒混合而得到總量為125.3質量份的全氟彈性體組成物。評估此組成物的過早硫化性質。此外，此全氟彈性體組成物於170℃ 20分鐘藉熱壓進行主要交聯，及進一步於250℃ 4小時進行次要交聯，得到2毫米厚之交聯的橡膠片。測定此橡膠片的物理性質和壓縮固定性質。其結果示於附表1。
比較例1以與實例1相同的方式，但未使用過早硫化阻滯劑，得到全氟彈性體組成物。評估此組成物的過早硫化性質。此外，以與實例1相同的方式，自組成物得到2毫米厚的交聯橡膠片。測定此橡膠片的物理性質和壓縮固定性質。其結果示於附表1。
工業應用
本發明之全氟彈性體組成物和全氟橡膠模製物件用於O－環、片、襯圈、油封、隔板和V－環。此外，它們可施用在用於半導體製造設備之密封材料、耐化學品密封材料、塗漆、用於電線的包覆材料..等。
茲將2005年9月26日提出申請之日本專利申請案第2005－278961號和2005年3月27日提出申請之日本專利申請案第2006－086541號所揭示者全數(包括說明書、申請專利範圍和概述)列入參考。

Claims (11)

  1. 一種全氟彈性體組成物，包含(a)全氟彈性體，(b)有機過氧化物，(c)過早硫化阻滯劑和(d)硬脂酸鈉，其中該過早硫化阻滯劑為選自鄰-苯基苯酚、氫醌及2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯中之至少一者。
  2. 如申請專利範圍第1項之全氟彈性體組成物，其中相對於100質量份組份(a)，組份(b)的含量是0.05至10質量份，組份(c)的含量是0.01至5質量份。
  3. 如申請專利範圍第1項之全氟彈性體組成物，其中組份(a)全氟彈性體是具有以四氟乙烯為基礎之重複單元和以CF2 =CF-O-Rf 為基礎之重複單元之共聚物，其中Rf 是可具有醚系氧原子的C1-20 全氟烷基。
  4. 如申請專利範圍第1項之全氟彈性體組成物，其中組份(a)全氟彈性體含有碘原子和/或溴原子。
  5. 如申請專利範圍第1項之全氟彈性體組成物，其中組份(a)全氟彈性體之木尼(Mooney)黏度是50至100，該木尼黏度係根據JIS K6300，使用直徑38.1毫米、厚度5.54毫米的大轉子於100℃預熱1分鐘，轉子旋轉時間為4分鐘的條件下測得。
  6. 如申請專利範圍第1項之全氟彈性體組成物，其中組份(b)有機過氧化物的一分鐘半生溫度是150至250℃。
  7. 如申請專利範圍第1項之全氟彈性體組成物，其中組份(a)全氟彈性體是具有以四氟乙烯為基礎之重複單元和以全氟(甲基乙烯基醚)為基礎之重複單元之共聚物。
  8. 如申請專利範圍第1項之全氟彈性體組成物，其中 組份(a)全氟彈性體是具有以四氟乙烯為基礎之重複單元和以全氟(甲基乙烯基醚)為基礎之重複單元之共聚物，且組份(b)有機過氧化物是2,5-二甲基-2,5-(第三丁基過氧基)己烷。
  9. 如申請專利範圍第1項之全氟彈性體組成物，其中相對於100質量份組份(a)，組份(d)的含量是0.1至10質量份。
  10. 一種全氟橡膠模製物件，其藉申請專利範圍第1項之全氟彈性體組成物之熱交聯而得。
  11. 一種全氟橡膠模製物件，其藉包含基礎組份(a)木尼黏度至少30的全氟彈性體和(b)有機過氧化物和(c)過早硫化阻滯劑，其為選自鄰-苯基苯酚、氫醌及2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯中之至少一者，和/或有需要時存在的(d)硬脂酸鈉之全氟彈性體組成物之熱交聯而得，其中該模製物件根據JIS K6251測得之抗張強度為至少25MPa。
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