TWI425956B - 身體保養品與家用品之穩定處理 - Google Patents

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TWI425956B
TWI425956B TW095127420A TW95127420A TWI425956B TW I425956 B TWI425956 B TW I425956B TW 095127420 A TW095127420 A TW 095127420A TW 95127420 A TW95127420 A TW 95127420A TW I425956 B TWI425956 B TW I425956B
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Barbara Wagner
Oliver Reich
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Ciba Sc Holding Ag
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Description

身體保養品與家用品之穩定處理
本發明係有關經選擇之光穩定劑於防止身體保養品與家用品之光解和氧化降解的用途。
最近幾年產品趨勢逐漸傾向於在美容用調配物和家用品中使用以油和脂肪為基礎的天然物質,也增加脂肪和油的氧化降解之問題,造成酸敗。天然油或不飽和脂肪酸幾乎從來沒有不存在於乳液中。氧化變化有時可能產生反應性代謝產物,例如酮類、醛類、酸類、環氧化物類和過氧化脂質類。
結果一方面產品氣味上有不宜的改變和另一方面可能獲得可能改變皮膚耐受性之物質。自由基在皮膚上不受控制的形成主要有助於多數病理生理調節,例如發炎、致癌等等之開始和進展。
然而,氧化降解過程不只在以油和脂肪為基礎的天然物質例子中發現。它們也被發現於許多其他化妝品成分中,例如香料和芳香的物質、維他命、著色劑等等。
為了防止氧化降解過程(氧化反應、自氧化反應),因此在化妝品和食品中使用所謂的抗氧化劑(AO)。這些抗氧化劑可分類成防止氧化反應(錯合物形成劑、還原劑等等)的化合物和打斷自由基鏈反應的化合物,例如丁基化之羥基甲苯(BHT)、丁基化之羥基苯甲醚(BHA)、五倍子酸酯類,例如丙基-五倍子酸酯(PG)、或第三-丁基氫醌(TBHQ)。然而,後者化合物通常不符合有關pH穩定性以及有關光和溫度穩定性之需求。
結果在該等容器中之活性劑由於自氧化過程而不利地改變它們的性質。此產生例如黏度的降低和彩色或氣味的改變。
此外,在最近幾年成長的產品趨向也已經導致化妝用調配物和家用品增加使用透明(玻璃、PET等等)容器。雖然玻璃和平常塑膠兩者在UV-B範圍具有特定固有吸收,但在UV-A的範圍吸收非常低。
藉由UV吸收之用於透明包裝產品的各種穩定技術被普遍使用且為已知的。例如苯并三唑類之寬帶UV光穩定劑提高產品穩定性和保存期限,由於與其他吸收劑如主要吸收UV-B之二苯基酮比較,其非常好的UV-A和UV-B吸收性質。用於預防或延遲透明包裝產品的光誘發衰退之目前已知最有效穩定劑為例如已知商標名Ciba TINOGARD HS或Ciba TINOGARD TL之苯并三唑衍生物。
令人驚訝地,已發現以部花青素衍生物為基礎之特定光穩定劑表現出傑出的UV吸收劑性質且因此適合用於產品保護。
因此,本發明係有關下式之部花青素衍生物的用途,,其中L1 、L2 或L3 彼此獨立為氫;羥基;C1 -C2 2 烷基;C1 -C2 2 烷氧基;C2 -C2 2 烯基;C2 -C2 2 炔基;C3 -C1 2 環烷基;C3 -C1 2 環烯基;C7 -C2 0 芳烷基;C1 -C2 0 雜烷基;C3 -C1 2 環雜烷基、C5 -C1 1 雜芳烷基;C6 -C2 0 芳基;C6 -C2 0 芳基-C1 -C5 伸烯基;C4 -C9 雜芳基;CN;-(CH2 )t -OR9 ;或COOR9 ;R4 為CN;-COR7 ;-COOR7 ;-SO2 R7 ;-CONR7 R8 ;C1 -C2 2 烷基;C2 -C2 2 烯基;C2 -C2 2 炔基;C3 -C1 2 環烷基;C3 -C1 2 環烯基;C7 -C2 0 芳烷基;C1 -C2 0 雜烷基;C3 -C1 2 環雜烷基;C5 -C1 1 雜芳烷基;C6 -C2 0 芳基;C1 -C1 烷羰胺基-C6 -C2 0 芳基;C4 -C9 雜芳基;R5 、R6 、R7 和R8 彼此獨立為氫;C1 -C2 2 烷基、C2 -C2 2 烯基、C2 -C2 2 炔基;C3 -C1 2 環烷基;C3 -C1 2 環烯基;C7 -C2 0 芳烷基;COR9 ;-(CC)-COO-R9 ;C1 -C2 0 雜烷基;C3 -C1 2 環雜烷基;C5 -C1 1 雜芳烷基;C6 -C2 0 芳基;C1 -C5 烷氧基-C6 -C2 0 芳基;-(CH2 )t -SO3 H;-(CH2 )t -(CO)-OR9 ;-(CH2 )t -O-C6 -C1 0 芳基;-(CH2 )v COO-R9 ;C4 -C9 雜芳基;-(CH2 )u -SiR1 5 R1 6 R1 7 ;或基團-X-Sil;R9 為氫;C1 -C2 2 烷基;C2 -C2 2 烯基;C2 -C2 2 炔基;C3 -C1 2 環烷基;C3 -C1 2 環烯基;C7 -C2 0 芳烷基;C1 -C2 0 雜烷基;C3 -C1 2 環雜烷基;C5 -C1 1 雜芳烷基;C6 -C2 0 芳基;或C4 -C9 雜芳基;或L1 和L2 、L1 和L3 、L2 和L3 、L1 和R4 、L2 和R4 、L1 和R1 、L2 和R1 、L3 和R1 、L3 和R5 、R3 和R4 、R1 和R2 、R7 和R8 、R5 和R6 可鍵聯在一起而形成1、2、3或4個碳環或N、O及/或S-雜環,其可與其他芳香族環進一步稠合,且在N-雜環中之各N可未經取代或經R1 0 取代;且各烷基、烯基、炔基、環烷基或伸環烷基可未經取代或經一或多個R1 1 取代;且各芳基、雜芳基、芳烷基、伸芳基、伸雜芳基或伸芳烷基可未經取代或經一或多個R1 2 取代;R1 0 為R1 3 ;COR1 3 ;COOR1 3 ;或CONR1 3 R1 4 ;R1 1 為鹵素、OH;NR1 5 R1 6 ;O-R1 5 ;S-R1 5 ;O-CO-R1 5 ;CO-R1 5 ;側氧;硫羰基;CN;COOR1 5 ;CONR1 5 R1 6 ;SO2 NR1 5 R1 6 ;SO2 R1 5 ;SO3 R1 5 ;SiR1 5 R1 6 R1 7 ;OSiR1 5 R1 6 R1 7 ;POR1 5 R1 6 ;或基團-X-Sil;R1 2 為C1 -C1 2 烷硫基;C3 -C1 2 環烷硫基;C1 -C1 2 烯硫基;C3 -C1 2 環烯硫基;C1 -C1 2 烷氧基;C3 -C1 2 環烷氧基;C1 -C1 2 烯氧基;或C3 -C1 2 環烯氧基,其可未經取代或經一或多個R1 1 取代;鹵素;CN;SH;OH;CHO;R1 8 ;OR1 8 ;SR1 8 ;C(R1 8 )=CR1 9 R2 0 ;O-CO-R1 9 ;NR1 8 R1 9 ;CONR1 8 R1 9 ;SO2 NR1 8 R1 9 ;SO2 R1 8 ;COOR1 8 、OCOOR1 8 ;NR1 8 COR1 9 ;NR1 9 COOR2 0 ;SiR1 5 R1 6 R1 7 ;OSiR1 5 R1 6 R1 7 ;P(=O)R1 9 R2 0 ;或基團-X-Sil;R1 3 、R1 4 、R1 5 、R1 6 、R1 7 、R1 8 、R1 9 和R2 0 彼此獨立為氫;C1 -C2 2 烷基;C3 -C1 2 環烷基;C2 -C1 2 烯基;C3 -C1 2 環烯基;C6 -C1 4 芳基;C4 -C1 2 雜芳基;C7 -C1 8 芳烷基;或C5 -C1 6 雜芳烷基;或R1 3 . 和R1 4 、R1 5 和R1 6 、R1 6 和R1 7 及/或R1 8 和R1 9 可鍵聯在一起而形成未經取代或經C1 -C4 烷基取代之吡咯啶、六氫吡啶、六氫吡或嗎啉;X為連結子(linker);和Sil為矽烷、寡矽氧烷或聚矽氧烷部分;t為從0至12之數目;u為從1至12之數目;v為從0至12之數目;如果n=1,R1 和R2 彼此獨立為氫;C1 -C2 2 烷基;羥基-C1 -C2 2 烷基;C2 -C2 2 烯基;C2 -C2 2 炔基;C3 -C1 2 環烷基;C3 -C1 2 環烯基;C7 -C2 0 芳烷基;C1 -C2 0 雜烷基;C3 -C1 2 環雜烷基;C6 -C2 0 芳基;C5 -C1 1 雜芳烷基;C4 -C9 雜芳基;或式之基團;R2 1 、R2 2 、R2 3 彼此獨立為C1 -C2 2 烷基;或C1 -C2 2 烷氧基;A為至連結子X之鍵;R3 為CN;NR5 R6 ;-COR5 ;-COOR5 ;-SO2 R5 ;-CONR5 R6 ;C6 -C2 0 芳基;或C4 -C9 雜芳基;p為從0至100之數目;q為從1至20之數目;s為從0至4之數目;如果n=2,R1 和R2 各自為選自C1 -C5 伸烷基之二價基團,其可被一或多個氧原子中斷;或R1 和R2 與氮原子一起形成六員雜環;且同時地R3 如n=1之定義;或R3 為式-CO-V1 -C1 -C1 2 伸烷基-W1 之二價基團,其中星號指示至第二個R3 之鍵;V1 為-O-;或-NR7 -;或直接鍵;W1 為至第二個R3 之鍵,其中W1 為直接鍵;或選自C1 -C1 2 伸烷基;或伸苯基;及R1 和R2 同時地如n=1之定義;如果n=3,R1 、R2 或R3 之一為三價基團;如果n=4, 星號指示至第二個、第三個和第四個R1 /R2 之鍵;W2;R3 如n=1之定義;或 星號指示至第二(2)個、第三(3)個和第四(4)個R3 之鍵;和W3;或 星號指示第二個、第三個和第四個R1 /R2 之鍵;R2 4 為C1 -C2 2 烷基;或C1 -C2 2 烷氧基;其係用於防止身體保養品與家用品之光解和氧化降解。
術語「寡矽氧烷」表示通式Si(R2 1 )m [OSi(R2 2 )]o 之基團;其中m為0;1;或2,o為3、2或1;及m和o為3;或「寡矽氧烷」為下式之基團;或;或 ,其中A為至連結子X之鍵;p為從0至10之數目,q為從1至10之數目;和v為從0至1之數目。
術語「聚矽氧烷」在本文中係指下列通式之族群; ;其中R2 1 、R2 2 和R2 3 彼此獨立為C1 -C2 2 烷基或C1 -C2 2 烷氧基;A為至連結子X之鍵;s為從4至250之數目;t為從5至250之數目;和q為從1至30之數目;鹵素為氯、溴、氟或碘,較佳氟,更佳氟烷基像三氟甲基、α,α,α-三氟乙基或全氟化烷基像七氟丙基。
烷基、環烷基、烯基、亞烷基或環烯基可為直鏈或支鏈,或也為單環或多環。
烯基為例如直鏈C2 -C1 2 烯基或較佳支鏈C3 -C1 2 烯基。
C1 -C2 2 烷基為例如甲基、乙基、正-丙基、異丙基、正-丁基、第二-丁基、異丁基、第三-丁基、正-戊基、2-戊基、3-戊基、2-二甲基丙基、正-己基、正-辛基、1,1,3,3-四甲基丁基、2-乙基己基、壬基、癸基、正-十八基、二十基、或十二基。
C3 -C1 2 環烷基為例如環丙基、環丁基、環戊基、環己基、三甲基環己基、薄荷基、苧基、莰基、1-金剛烷基或2-金剛烷基。
C2 -C1 2 烯基或C3 -C1 2 環烯基係指包含一或多個雙鍵之不飽和烴殘基,例如乙烯基、烯丙基、2-丙烯-2-基、2-丁烯-1-基、3-丁烯-1-基、1,3-丁二烯-2-基、2-環丁烯-1-基、2-戊烯-1-基、3-戊烯-2-基、2-甲基-1-丁烯-3-基、2-甲基-3-丁烯-2-基、3-甲基-2-丁烯-1-基、1,4-戊二烯-3-基、2-環戊烯-1-基、2-環己烯-1-基、3-環己烯-1-基、2,4-環己二烯-1-基、1-對-薄荷烯-8-基、4(10)-苧烯-10-基、2-降莰烯-1-基、2,5-降莰二烯-1-基、7,7-二甲基-2,4-降蒈二烯-3-基或選自己烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基或十二烯基之不同的異構物。
C7 -C1 8 芳烷基為例如苯甲基、2-苯甲基-2-丙基、β-苯基-乙基、9-第基、α,α-二-甲基苯甲基、ω-苯基-丁基、ω-苯基-辛基、ω-苯基-十二基或3-甲基-5-(1’,1’,3’,3’-四甲基-丁基)-苯甲基。
C7 -C1 8 芳烷基部分可未經取代或在芳烷基之烷基-以及芳基-部分經取代,但較佳為在芳基-部分經取代。
(C1 -C6 )-伸烷基為例如亞甲基、伸乙-1-基或伸丙-2-基。
C6 -C1 4 芳基為例如苯基、萘基、聯苯基、2-茀基、菲基、蒽基或聯三苯基。
C4 -C1 2 雜芳基為例如具有4n+2共軛π-電子之不飽和或芳香基,例如2-噻吩基、2-呋喃基、2-吡啶基、2-噻唑基、2-唑基、2-咪唑基、異噻唑基、三唑基或任何其他由噻吩、呋喃、吡啶、噻唑、唑、咪唑、異噻唑、三唑、吡啶和苯基環類所組成之環系統,其未經取代或經1至6個乙基、甲基、伸乙基及/或亞甲基取代,例如苯并三唑基。
C5 -C1 6 雜芳烷基為例如C1 -C8 烷基部分,其經C4 -C8 雜芳基取代。
較佳使用式(1)之化合物,其中L1 、L2 或L3 彼此獨立為氫;羥基;C1 -C5 烷基,其可經一或多個氧中斷;COOR9 ;苯基,其可經一或多個鹵素、C1 -C5 烷基、C1 -C5 烷氧基、三氟烷基、C2 -C5 烯基取代;C4 -C9 雜芳基;和R9 如申請專利範圍第1項中所定義;和n為1;和更佳的是式(1)之化合物,其中L1 、L2 和L3 彼此獨立為氫、甲基、苯基;或-COOR9 ;其中R9 為C1 -C8 烷基;和n為1。
此外,使用式(1)之化合物,其中L1 和L2 或L1 和L3 或L2 和L3 一起形成選自;或之二價基團。
此外,較佳使用式(1)之化合物,其中R1 和R2 彼此獨立為C1 -C1 2 烷基;羥基-C1 -C1 2 烷基;苯基或苯基-C1 -C5 烷基,其可經一或多個C1 -C5 烷基、或SO3 M取代;或式之基團,其中n為1;和更佳的是式(1)之化合物,其中R1 和R2 彼此獨立為C1 -C4 烷基;M為氫;或金屬離子;和n為1。
此外,較佳使用式(1)之化合物,其中R1 和R2 一起形成選自;及之二價基團。
此外,較佳使用式(1)之化合物,其中R3 和R4 彼此獨立為CN;COR7 ;COOR7 ;CONR7 R8 ;SO2 R7 ;其中R7 和R8 彼此獨立為C1 -C2 2 烷基;苯基;或基團-X-Sil;n為1;及X和Sil如申請專利範圍第1項中所定義;和更佳的是式(1)之化合物,其中R3 和R4 一起形成選自下列之碳環或雜環二價基團:
較佳也使用式(1)之化合物,其中R2 和L3 形成選自;及之二價基團。
最佳為使用式(1)之化合物,其中L1 、L2 或L3 彼此獨立為氫;羥基;C1 -C5 烷基,其可經一或多個氧中斷;COOR9 ;苯基,其可經一或多個鹵素、C1 -C5 烷基、C1 -C5 烷氧基、三氟烷基、C2 -C5 烯基取代;C4 -C9 雜芳基;或L1 和L2 或L1 和L3 或L2 和L3 一起形成選自;或之二價基團。
R1 和R2 彼此獨立為C1 -C1 2 烷基;羥基-C1 -C1 2 烷基;苯基或苯基-C1 -C5 烷基,其可經一或多個C1 -C6 烷基或SO3 M取代;或式之基團;或R1 和R2 一起形成選自;及之二價基團;R3 和R4 彼此獨立為彼此獨立為CN;COR7 ;COOR7 ;CONR7 R8 ;SO2 R7 ;R7 和R8 彼此獨立為C1 -C2 2 烷基;苯基;或基團-X-Sil;或R3 和R4 一起形成選自下列之碳環或雜環二價基團高;及;或R2 和L3 選自;及之二價基團;及R9 、R2 1 、R2 2 、R2 3 、X和Sil如申請專利範圍第1項中所定義。
此外,式(1)之化合物為較佳,其中穩定劑對應於式 ,其中R1 、R2 、R3 、R4 、L1 、L2 、L3 、W1 和W2 如式(1)中所定義。
使用較佳之式(2a)化合物,其中R3 為式-CO-V1 -C1 -C1 2 伸烷基- 之基團,其中V1 為-O-;或-NH-;W1 為直接鍵;C1 -C4 伸烷基;或伸苯基;R1 和R2 彼此獨立為C1 -C1 2 烷基;L1 、L2 和L3 彼此獨立為氫;或C1 -C5 烷基;或L3 和R2 一起形成雜環;R4 為CN;COR7 ;COOR7 ;CONR7 R8 ;SO2 R7 ;和R7 為C1 -C2 2 烷基;或苯基。
較佳之式(2b)化合物為其中R1 為C1 -C3 伸烷基;L1 、L2 和L3 彼此獨立為氫;或C1 -C5 烷基;或L1 和L3 一起形成碳環;R2 為氫;或C1 -C5 烷基;W1 為C1 -C3 伸烷基;或直接鍵;R3 和R4 彼此獨立為CN;COR7 ;COOR7 ;CONR7 R8 ;SO2 R7 ;和R7 和R8 彼此獨立為C1 -C2 2 烷基;或苯基者。
此外,使用下式之化合物為較佳,其中R1 、R2 、R3 、R4 、L1 、L2 、L3 、W2 和W3 如申請專利範圍第1項中所定義。
更佳之式(3a)化合物為其中L1 、L2 和L3 彼此獨立為氫;羥基;C1 -C5 烷基;或L1 和L3 一起形成碳環;R1 和R2 彼此獨立為氫;或C1 -C1 2 烷基;R3 -CO-V1 -C1 -C1 2 伸烷基- ;V1 為-O;或-NH-; R4 為CN;COR7 ;COOR7 ;CONR7 R8 ;SO2 R7 ;和R7 和R8 彼此獨立為C1 -C2 2 烷基;或苯基者。
另一較佳者為使用包含下式結構單元之聚合或寡聚化合物,其中至少一個星號標記之基團可鍵結至寡聚或聚合基團;和L1 、L2 、L3 、R2 和R4 如式(1)中所定義。
式(4)之化合物為已知且例子揭示於DE 3531383第8-11頁上。
可使用於本發明之部花青素衍生物的例子列於下表中。
式(1)之化合物為已知,例如從WO04/006878。
然而,對應於下式之化合物(1’),其中R3 為CN;NR5 R6 ;-COR5 ;-COOR5 ;-SO2 R5 ;-CONR5 R6 ;C6 -C2 0 芳基;或C4 -C9 雜芳基;R4 為CN;-COR7 ;-COOR7 ;-CONR7 R8 ;C1 -C2 2 烷基;C2 -C2 2 烯基;C2 -C2 2 炔基;C3 -C1 2 環烷基;C3 -C1 2 環烯基;C7 -C2 0 芳烷基;C1 -C2 0 雜烷基;C3 -C1 2 環雜烷基;C5 -C1 1 雜芳烷基;C6 -C2 0 芳基;C1 -C1 烷羰胺基-C6 -C2 0 芳基;C4 -C9 雜芳基;R5 、R6 、R7 和R8 彼此獨立為氫;C1 -C2 2 烷基、C2 -C2 2 烯基、C2 -C2 2 炔基;C3 -C1 2 環烷基;C3 -C1 2 環烯基;C7 -C2 0 芳烷基;COR9 ;-(CO)-COO-R9 ;C1 -C2 0 雜烷基;C3 -C1 2 環雜烷基;C5 -C1 1 雜芳烷基;C6 -C2 0 芳基;C1 -C5 烷氧基-C6 -C2 0 芳基;-(CH2 )t -SO3 H;-(CH2 )t -(CO)-OR9 ;-(CH2 )t -O-C6 -C1 0 芳基;-(CH2 )v COO-R9 ;C4 -C9 雜芳基;-(CH2 )u -SiR1 5 R1 6 R1 7 ;或基團-X-Sil;R9 為氫;C1 -C2 2 烷基;C2 -C2 2 烯基;C2 -C2 2 炔基;C3 -C1 2 環烷基;C3 -C1 2 環烯基;C7 -C2 0 芳烷基;C1 -C2 0 雜烷基;C3 -C1 2 環雜烷基;C5 -C1 1 雜芳烷基;C6 -C2 0 芳基;或C4 -C9 雜芳基;或L1 和L3 ,為H或可鍵聯在一起而形成1、2、3或4個碳環或N、O及/或S-雜環,其可與其他芳香族環進一步稠合,且N-雜環中之各N可未經取代或經R1 0 取代;且各烷基、烯基、炔基、環烷基或伸環烷基可未經取代或經一或多個R1 1 取代;且各芳基、雜芳基、芳烷基、伸芳基、伸雜芳基或伸芳烷基可未經取代或經一或多個R1 2 取代;R1 0 為R1 3 ;COR1 3 ;COOR1 3 ;或CONR1 3 R1 4 ;R1 1 為鹵素、OH;NR1 5 R1 6 ;O-R1 5 ;S-R1 5 ;CO-R1 5 ;側氧;硫羰基;CN;COOR1 5 ;CONR1 5 R1 6 ;SO2 NR1 5 R1 6 ;SO2 R1 5 ;SO3 R1 5 ;SiR1 5 R1 6 R1 7 ;OSiR1 5 R1 6 R1 7 ;POR1 5 R1 6 ;或基團-X-Sil;R1 2 為C1 -C1 2 烷硫基;C3 -C1 2 環烷硫基;C1 -C1 2 烯硫基;C3 -C1 2 環烯硫基;C1 -C1 2 烷氧基;C3 -C1 2 環烷氧基;C1 -C1 2 烯氧基;或C3 -C1 2 環烯氧基,其可未經取代或經一或多個R1 1 取代;鹵素;CN;SH;OH;CHO;R1 8 ;OR1 8 ;SR1 8 ;C(R1 8 )=CR1 9 R2 0 ;O-CO-R1 9 ;NR1 8 R1 9 ;CONR1 8 R1 9 ;SO2 NR1 8 R1 9 ;SO2 R1 8 ;COOR1 8 、OCOOR1 8 ;NR1 8 COR1 9 ;NR1 9 COOR2 0 ;SiR1 5 R1 6 R1 7 ;OSiR1 5 R1 6 R1 7 ;P(=O)R1 9 R2 0 ;或基團-X-Sil;R1 3 、R1 4 、R1 5 、R1 6 、R1 7 、R1 8 、R1 9 和R2 0 彼此獨立為氫;C1 -C2 2 烷基;C3 -C1 2 環烷基;C2 -C1 2 烯基;C3 -C1 2 環烯基;C6 -C1 4 芳基;C4 -C1 2 雜芳基;C7 -C1 8 芳烷基;或C5 -C1 6 雜芳烷基;或R1 3 和R1 4 、R1 5 和R1 6 、R1 5 和R1 7 及/或R1 8 和R1 9 可鍵聯在一起而形成未經取代或經C1 -C4 烷基取代之吡咯啶、六氫吡啶、六氫吡或嗎啉;X為連結子;和Sil為矽烷、寡矽氧烷或聚矽氧烷部分;t為從0至12之數目;u為從1至12之數目;v為從0至12之數目;如果n=1,R1 和R2 彼此獨立為氫;C1 -C2 2 烷基;羥基-C1 -C2 2 烷基;C2 -C2 2 烯基;C2 -C2 2 炔基;C3 -C1 2 環烷基;C3 -C1 2 環烯基;C7 -C2 0 芳烷基;C1 -C2 0 雜烷基;C3 -C1 2 環雜烷基;C6 -C2 0 芳基;C5 -C1 1 雜芳烷基;C4 -C9 雜芳基;或式之基團;R2 1 、R2 2 、R2 3 彼此獨立為C1 -C2 2 烷基;或C1 -C2 2 烷氧基;p為從0至100之數目;q為從1至20之數目;s為從0至4之數目;R3 為CN;NR5 R6 ;-COR5 ;-COOR5 ;-SO2 R5 ;-CONR5 R6 ;C6 -C2 0 芳基;或C4 -C9 雜芳基;如果n=2,R1 和R2 各自為選自C1 -C5 伸烷基之二價基團,其可被一或多個氧原子中斷;或R1 和R2 與氮原子一起形成六員雜環;且同時地R3 如n=1之定義;或R3 為式-CO-V1 -C1 -C1 2 伸烷基-W1 之二價基團,其中星號指示至第二個R3 之鍵V1 為-O-;或-NR7 -;或直接鍵;W1 為至第二個R3 之鍵,其中W1 為直接鍵;或選自C1 -C1 2 伸烷基;或伸苯基;和R1 和R2 同時地如n=1之定義;如果n=3,R1 、R2 或R3 之一為三價基團;如果n=4, 星號指示第二個、第三個和第四個R1 /R2 之鍵; R3 如n=1之定義;或 星號指示第二(2)個、第三(3)個和第四(4)個R3 之鍵;及W3;或 星號指示第二個、第三個和第四個R1 /R2 之鍵;R2 4 為C1 -C2 2 烷基;或C1 -C2 2 烷氧基;其中基團R1 、R2 、R3 或R4 中至少一個為矽有機化合物,為新穎的且代表本發明之另一標的。
式(1)之光穩定劑以及這些化合物與如表1-3中所列之其他UV吸收劑,酚系或非-酚系抗氧化劑或與錯合物形成劑之混合物特別適合於防止身體保養品與家用品之光解降解作用。
可與式(1)之化合物摻合使用之有機UV過濾劑列於下表中:
式(1)之化合物也可與如例如WO00/25731中所揭示之酚系或內酯型抗氧化劑摻合使用。
式(1)之化合物也可與如例如WO03/103622中所揭示之受阻胺光穩定劑如受阻硝醯基、羥基胺及羥基胺鹽化合物摻合使用。
個人保養用途 式(1)之部花青素可以單一成分或以與其他穩定劑之混合物使用於特別是皮膚保養品、沐浴和淋浴添加劑、含香精和芳香物質之製劑、毛髮保養品、牙粉、脫臭和抗汗製劑、化妝製劑、防光調配物和包含活性成分之製劑。
皮膚保養品特別是身體油類、身體乳液、身體凝膠、處理霜、皮膚保護軟膏、刮鬍製劑如刮鬍泡沫或凝膠、爽身粉如嬰兒粉、保濕凝膠、保濕噴霧、新生(revitalizing)身體噴霧、纖體凝膠和去皮製劑。
適當的沐浴和淋浴添加劑為淋浴凝膠、沐浴鹽類、泡沫浴和肥皂。
含香精和芳香物質之製劑特別是香氣、香水、花露水和刮鬍乳液(刮鬍後製劑)。
適當的毛髮保養品為例如用於人和動物(特別是狗)的洗髮精、毛髮調理劑、用於定型和處理毛髮之產品、燙髮劑、髮霧和亮漆(lacquers)、髮膠、毛髮固定劑和毛髮染色或漂白劑。
適當的牙粉特別牙霜、牙膏、漱口藥水、口腔清洗液、抗牙菌斑製劑和假牙清潔劑。
適當的化妝製劑特別是脣膏、指甲油、眼影、睫毛膏、乾和溼化妝品、口紅、撲粉、脫毛劑和防曬乳。
包含活性成分之適當化妝用製劑特別是激素製劑、維生素製劑、植物萃取製劑和抗菌製劑。
上述身體保養品可為乳霜、軟膏、糊劑、泡沫、凝膠、乳液、撲粉、化妝品、噴霧、條狀物或氣溶膠的形式。
它們較佳包含式(1)之光穩定劑和視需要選擇地其他UV吸收劑、位阻胺類、錯合劑和酚系或非酚系抗氧化劑。
本發明因此也有關一種包含至少一種式(1)化合物的身體保養品。
式(1)之化合物係以基於總調配物約5到約10000 ppm,較佳從約10到約5000 ppm,最佳從約100到約1000 ppm之濃度存在於身體保養品和家用品中。
根據本發明之化妝品組成物也可包含一或一種以上之下述額外化合物。
脂肪醇類 以具有從6至18個,較佳從8至10個碳原子之脂肪醇類,包括鯨蠟醇、硬脂醇、棕櫚醇、油醇、辛基十二醇為基礎的古爾貝特(Guerbet)醇類、C12-C15醇類之苯甲酸酯、乙醯化羊毛脂醇、等等。
脂肪酸之酯類 直鏈C6 -C2 4 脂肪酸與直鏈C3 -C2 4 醇類之酯類、支鏈C6 -C1 3 羧酸類與直鏈C6 -C2 4 脂肪醇類之酯類、直鏈C6 -C2 4 脂肪酸與支鏈醇類,特別是2-乙基己醇之酯類、羥基羧酸類與直鏈或支鏈C6 -C2 2 脂肪醇類之酯類,特別是蘋果酸二辛酯、直鏈及/或支鏈脂肪酸與多元醇類(例如丙二醇、二聚二醇或三聚三醇)及/或古爾貝特醇類之酯類,例如己酸、辛酸、2-乙基己酸、癸酸、月桂酸、異十三酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、棕櫚油酸、硬脂酸、異硬脂酸、油酸、反油酸、芹子酸、亞麻油酸、蘇子油酸、桐酸、花生酸、鱈油酸、二十二酸和芥子酸和其工業級混合物(例如,在天然脂肪和油類之壓力移除中,在來自Roelen氏羰基合成之醛類的還原作用中或在不飽和脂肪酸之二聚合作用中獲得)與醇類,例如異丙醇、己醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、月桂醇、異十三醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇、棕櫚油醇、硬酯醇、異硬酯醇、油醇、反油醇,芹子醇、亞油醇、次亞麻醇、桐醇、花生醇、鱈油醇、二十二醇、13-二十二烯醇和芥子醇及其工業級混合物(例如,在以天然脂肪和油類為基礎的工業級甲酯類或來自Roelen氏羰基合成之醛類的還原作用中之高壓氫化作用中獲得以及在不飽和脂肪酸之二聚合作用中以單體餾份獲得)之酯類。
該等酯油類之例子為肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸異丙酯、異硬脂酸異丙酯、油酸異丙酯、硬脂酸正丁酯、月桂酸正己酯、油酸正癸酯、硬脂酸異辛酯、硬脂酸異壬酯、異壬酸異壬酯、棕櫚酸2-乙基己酯、月桂酸2-己酯、硬脂酸2-己基癸酯、棕櫚酸2-辛基十二酯、油酸油酯、芥子酸油酯、油酸13-二十二烯酯、芥子酸13-二十二烯酯、辛酸鯨蠟酯、棕櫚酸十六酯、硬脂酸十六酯、油酸十六酯、二十二酸十六酯、乙酸十六酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、二十二酸肉豆蔻酯、油酸肉豆蔻酯、硬脂酸肉豆蔻酯、棕櫚酸肉豆蔻酯、乳酸肉豆蔻酯、丙二醇二辛酸酯/癸酸酯、庚酸硬脂酯、蘋果酸二異硬脂酯、羥基硬脂酸辛酯、等等。
天然或合成三酸甘油酯類,包括甘油酯類和衍生物 甘油二或三酯類、以C6 -C1 8 脂肪酸為基礎、藉由與其他醇類之反應改質(辛/癸酸甘油三酯、小麥胚芽甘油酯類、等等)。聚甘油之脂肪酸酯類(聚甘油基-n,例如聚癸酸甘油-4酯、聚異硬脂酸甘油-2酯、等等或蓖麻油、氫化植物油、甜杏仁油、小麥胚芽油、麻油、氫化棉籽油、椰子油、酪梨油、玉米油、氫化蓖麻油、乳油木果油(shea butter)、可可油、大豆油、貂油、葵花子油、紅花子油、夏威夷核果油、橄欖油、氫化牛油、杏核油、榛果油、琉璃苣油、等等。
蠟類 包括長鏈酸類和醇類之酯類以及具有像蠟性質之化合物,例如棕櫚蠟、蜂蠟(白或黃)、羊毛脂蠟、小燭樹蠟、礦地蠟、日本蠟、石蠟、微晶蠟、地蠟、鯨蠟硬脂酯蠟、合成蜂蠟、等等。亦有親水性蠟類,如棕櫚醇或部分甘油酯類。
珠光蠟類 伸烷基二醇酯類,特別是二硬脂酸乙二醇酯;脂肪酸烷醇醯胺類,特別是椰油脂肪酸二乙醇醯胺;部份甘油酯類,特別是硬脂酸單甘油酯;多價未經取代或經羥基取代之羧酸類與具有從6至22個碳原子之脂肪醇類的酯類,特別是酒石酸之長鏈酯類;脂肪物質,例如脂肪醇類、脂肪酮類、脂肪醛類、脂肪醚類和脂肪碳酸酯類,其總共具有至少24個碳原子,特別是月桂酮和二硬脂醚;脂肪酸,例如硬脂酸、羥基硬脂酸或二十二酸、具有從12至22個碳原子之烯烴環氧化物類與具有從12至22個碳原之脂肪醇類及/或具有從2至15個碳原子和從2至10羥基基團之多元醇類的開環產物,及其混合物。
烴油類 礦物油(輕油或重油)、凡士林(黃或白)、微晶蠟、石蠟和異石蠟化合物,氫化異石蠟分子如聚癸烯類和聚丁烯、氫化聚異丁烯、角鯊烷、異十六烷、異十二烷和其他來自植物和動物界者。
聚矽氧類或矽氧烷類(有機取代之聚矽氧烷類) 二甲基聚矽氧烷類、甲基苯基矽氧烷類、環聚矽氧類、以及經胺基、脂肪酸、醇、聚醚、環氧基、氟、糖苷及/或烷基改質之聚矽氧化合物,其於室溫可於液體或樹脂形式。直鏈矽氧烷類、二甲矽油(道康寧(Dow Corning)200液,Rhodia Mirasil DM)、二甲矽油醇(dimethiconol)、環聚矽氧液、環五矽氧烷揮發物(道康寧345液)、苯基三聚甲基甲矽油(道康寧556液)。也適合者為西甲矽油(simethicone),其為具有從200至300個二甲基矽氧烷單元之平均鏈長的二甲矽油類與氫化矽酸酯類的混合物。除此之外Todd等人的適當揮發性聚矽氧之詳細調查可發現於Cosm.Toil.91,27(1976)中。
氟化或全氟化油類 全氟己烷、二甲基環己烷、乙基環戊烷,聚全氟甲基異丙基醚。
乳化劑 任何習知可使用的乳化劑可用於組成物中。乳化劑系統可包含例如:碳環酸類及其鹽類:鈉、鉀和銨之鹼皂、鈣或鎂之金屬皂、有機基皂如月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸和油酸等等。磷酸烷酯類或磷酸酯類、酸式磷酸鹽、磷酸二乙醇胺,磷酸十六酯鉀、乙氧基化羧酸類或聚乙二醇酯類,PEG-n醯化物(acylates)。具有從8至22個碳原子直鏈脂肪醇類,衍生自2至30莫耳之環氧乙烷及/或從0至5莫耳環氧丙烷與具有從12至22個碳原子之脂肪酸和與烷基中具有從8至15個碳原子之烷基酚類者。脂肪醇聚乙二醇醚,例如月桂醇聚氧乙烯醚(laureth)-n、鯨蠟硬脂醇醇聚氧乙烯醚(ceteareth)-n、硬脂醇聚氧乙烯醚(steareth)-n、油醇聚氧乙烯醚(oleth)-n。脂肪酸聚乙二醇醚,例如PEG-n硬脂酸酯、PEG-n油酸酯、PEG-n椰油酸酯。單甘油酯類和多元醇酯類。從1至30莫耳之環氧乙烷與多元醇類的加成產物之C12-C22脂肪酸單和二酯類。脂肪酸和聚甘油酯,例如單硬脂酸酯甘油、二異硬脂醯基聚甘油基-3-二異硬脂酸酯類、聚甘油基-3-二異硬脂酸酯類、三甘油基二異硬脂酸酯類,聚甘油基-2-倍半異硬脂酸酯類或聚甘油基二聚酸酯類(dimerates)。來自數種該等物質種類的化合物之混合物也是適當的。脂肪酸聚乙二醇酯類,例如單硬脂酸酯二乙二醇、脂肪酸和聚乙二醇酯類、脂肪酸和蔗糖酯類,例如蔗糖酯類、甘油和蔗糖酯類,例如甘油蔗糖酯類。山梨醇和山梨醇酐、具有從6至22個碳原子之飽和及不飽和脂肪酸的山梨醇酐單和二酯類和環氧乙烷加成產物。聚山梨糖醇酯-n系列,山梨醇酐酯類,例如倍半異硬脂酸酯山梨醇酐酯、PEG-(6)-異硬脂酸酯山梨醇酐、PEG-(10)-山梨醇酐月桂酸酯、PEG-17-二油酸酯山梨醇酐、葡萄糖衍生物、C8 -C2 2 烷基-單和寡-醣苷和乙氧基化類似物,且葡萄糖作為糖組分為較佳。O/W乳化劑類,例如甲基葡萄糖苷聚氧乙烯醚(gluceth)-20倍半硬脂酸酯、山梨醇酐硬脂酸酯/椰子油脂酸蔗糖酯、甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯、鯨蠟硬脂醇/鯨蠟硬脂基葡萄糖苷。W/O乳化劑類,例如甲基葡萄糖二油酸酯/甲基葡萄糖異硬脂酸酯。硫酸酯類和磺酸化衍生物、二烷基磺酸基琥珀酸酯類、琥珀酸二辛酯、磺酸烷酯月桂酯、直鏈磺酸化石臘類、磺酸化磺酸四伸丙酯、硫酸月桂酯鈉類、月桂基硫酸銨和乙醇胺、月桂醚硫酸酯類、月桂醇聚氧乙烯醚硫酸鈉類、磺酸基琥珀酸酯類、異硫代硫酸乙醯酯、烷醇醯胺硫酸酯類、牛磺酸類、甲基牛磺酸類、咪唑硫酸酯類。胺衍生物,胺鹽類、乙氧基化胺類、具有包含雜環鏈之氧化物胺如烷基咪唑啉、吡啶衍生物,異奎諾寧(isoquinoteine)類、氯化十六基吡錠、溴化十六基吡錠、四級銨,例如十六基三甲基溴化銨(CTBA)、硬脂基銨(alkonium)。醯胺衍生物,烷醇醯胺類,例如醯基醯胺DEA,乙氧基化醯胺類,例如PEG-n醯基醯胺、氧化醯胺。聚矽氧烷/聚烷基/聚醚共聚物類和衍生物、二甲矽油、共聚醇類、聚矽氧聚環氧乙烷共聚物、聚矽氧二醇共聚物。丙氧基化或POE-n醚類(Meroxapols)。Polaxamers或聚-(氧乙烯)m-嵌段-聚(氧丙烯)n-嵌段(氧乙烯)。兩性離子界面活性劑,其分子中具有至少一個四級銨基團和至少一個羧酸酯及/或磺酸酯基團。特別適合之兩性離子界面活性劑為甜菜鹼類,例如N-烷基-N,N-二甲基銨甘胺酸鹽類、甘胺酸椰油烷基二甲基銨、N-醯胺基丙基-N,N-二甲基銨甘胺酸鹽類、甘胺酸椰油醯基(cocoacyl)胺基丙基二甲基銨和2烷基-3-羧甲基-3-羥乙基咪唑啉類,各在烷基或醯基中具有從8至18個碳原子,以及椰油醯胺基乙基羥基-乙基羧甲基甘胺酸酯、N-烷基甜菜鹼、N-烷胺基甜菜鹼類。烷基咪唑啉類,烷基肽類、脂胺基酸類、自乳化鹼類和如揭示於K.F.DePolo,A short textbook of cosmetology,第8章,表8-7,第250-251頁之化合物。
非離子乳化劑類,例如PEG-6蜂蠟(和)PEG-6硬脂酸酯(和)聚甘油基-2-異硬脂酸酯[Apifac]、硬脂酸甘油酯(和)PEG-100硬脂酸酯、[Arlacel 165]、硬脂酸PEG-5甘油酯[arlatone 983 S]、山梨醇酐油酸酯(和)聚甘油基-3-蓖麻油酸酯。[Arlacel 1689]、山梨醇酐硬脂酸酯和蔗糖椰油酸酯[arlatone 2121]、硬脂酸甘油酯和月桂醇聚氧乙烯醚-23[Cerasynth 945]、鯨蠟硬脂醇和鯨蠟醇聚氧乙烯醚-20[Cetomacrogol蠟]、鯨蠟硬脂醇和多乙氧基醚60和PEG-150及硬脂酸酯-20[Polawax GP 200.Polawax NF]、鯨蠟硬脂醇和鯨蠟硬脂基聚葡萄糖苷[Emulgade PL 1618]、鯨蠟硬脂醇和鯨蠟硬脂醇聚氧乙烯醚-20[Emulgade 1000NI.Cosmowax]、鯨蠟硬脂醇和PEG-40蓖麻油[Emulgade F Special]、鯨蠟硬脂醇和PEG-40蓖麻油和硫酸鯨蠟硬脂酯鈉[Emulgade F]、硬脂醇和硬脂醇聚氧乙烯醚-7和硬脂醇聚氧乙烯醚-10[Emulgator E 2155]、鯨蠟硬脂醇和硬脂醇聚氧乙烯醚-7和硬脂醇聚氧乙烯醚-10[乳化蠟U.S.N.F]、硬脂酸甘油酯和PEG-75硬脂酸酯[Gelot 64]、丙二醇鯨蠟醇聚氧乙烯醚-3乙酸酯。[Hetester PCS]、丙二醇異鯨蠟醇聚氧乙烯醚-3乙酸酯[Hetester PHA]、鯨蠟硬脂醇和鯨蠟醇聚氧乙烯醚-12和油醇聚氧乙烯醚-12[Lanbritol Wax N 21]、PEG-6硬脂酸酯和PEG-32硬脂酸酯[Tefose 1500]、PEG-6硬脂酸酯和鯨蠟醇聚氧乙烯-20和硬脂醇聚氧乙烯醚-20[Tefose 2000]、PEG-6硬脂酸酯和鯨蠟醇聚氧乙烯-20和硬脂酸甘油酯及硬脂醇聚氧乙烯醚-20[Tefose 2561]、硬脂酸甘油酯和鯨蠟硬脂醇聚氧乙烯醚-20[Teginacid H,C,X]。
陰離子乳化劑類,例如PEG-2硬脂酸酯SE、硬脂酸甘油酯SE[Monelgine,Cutina KD]、硬脂酸丙二酯[Tegin P]、鯨蠟硬脂醇和硫酸鯨蠟硬脂酯鈉[Lanette N,Cutina LE、Crodacol GP]、鯨蠟醇和硫酸月桂酯鈉[Lanette W]、三羊毛脂醇聚氧乙烯醚-4磷酸酯和硬脂酸乙二醇酯和PEG-2硬脂酸酯[Sedefos 75]、硬脂酸甘油酯和硫酸月桂酯鈉[Teginacid Special]。陽離子酸基質例如鯨蠟硬脂醇和十六烷基三甲基溴化銨。
乳化劑可以組成物之總重量為基準以例如從1至30重量%,特別是從4至20重量%和較佳從5至10重量%之量使用。
當調配成O/W乳液時,該乳化劑系統之較佳量可佔油相之5%至20%。
富脂劑(Super-fatting agents) 適合用作富脂劑之物質為例如羊毛脂和卵磷脂,以及聚乙氧基化或丙烯酸酯化羊毛脂和卵磷脂衍生物、多元醇脂肪酸酯類、單甘油酯類和脂肪酸烷醇醯胺類,後者同時作為泡沫穩定劑。
界面活性劑類 適當之溫和界面活性劑,也就是說皮膚對界面活性劑具有特別好之容忍性之例子包括脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽類、單甘油酯硫酸鹽類、單及/或二烷基磺酸基琥珀酸鹽類、脂肪酸異硫代硫酸鹽類、脂肪酸肌胺酸鹽類、脂肪酸胺基乙磺酸鹽類、脂肪酸麩胺酸鹽類、α-烯烴磺酸酯類、醚羧酸類、烷基寡葡萄糖苷類、脂肪酸葡萄糖醯胺類、烷醯胺基甜菜鹼類及/或蛋白質脂肪酸縮合產物,後者較佳為以小麥蛋白質為基礎。
稠度調節劑/增稠劑和流變調節劑 二氧化矽、鎂矽酸鹽類、鋁矽酸鹽類、多醣類或其衍生物如玻尿酸、三仙膠、古爾膠(guar-guar)、瓊脂、褐藻酸鹽、鹿角菜苷(carraghenan)、結蘭膠(gellan)、果膠、或改質之纖維素如羥基纖維素、羥丙基甲基纖維素。除此之外,聚丙烯酸酯類或網狀丙烯酸類之均聚物和聚丙烯醯胺類、卡波姆(carbomer)(carbopol型980、981、1382、ETD2001、ETD2020、Ultrez 10)或SalcaTe系列,例如Salcare SC80(硬脂醇聚氧乙烯醚-10烯丙基醚/丙烯酸酯共聚物)、Salcare SC81(丙烯酸酯共聚物)、Salcare SC91和Salcare AST(鈉丙烯酸鹽共聚物/PPG-1十三醇聚氧乙烯醚(trideceth)-6)、sepigel 305(聚丙烯醯胺/月桂醇聚氧乙烯醚-7)、Simulgel NS和Simulgel EG(丙烯酸羥基乙酯/牛磺酸丙烯醯基二甲基酯鈉共聚物)、Stabilen 30(丙烯酸酯類/異癸酯乙烯酯交聯聚合物)、Pemulen TR-1(丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷酯交聯聚合物)、Luvigel EM(鈉丙烯酸鹽共聚物)、Aculyn 28(丙烯酸酯/二十二醇聚氧乙烯醚-25甲基丙烯酸酯共聚物)、等等。
聚合物類 適當陽離子聚合物類為例如陽離子纖維素衍生物,例如可得自Amerchol之名稱聚合物JR 400的四級化羥甲基纖維素、陽離子澱粉、二烯丙基銨鹽類和丙烯醯胺類之共聚物、四級化乙烯基吡咯啶酮/乙烯基咪唑聚合物類,例如Luviquat(BASF)、聚二醇類和胺類之縮合產物、四級化膠蛋白多肽類,例如月桂基二甲基銨羥丙基水解膠蛋白(LamequatL/Grnau)、四級化小麥多肽類、聚乙亞胺、陽離子聚矽氧聚合物類,例如醯胺基聚甲基矽氧烷(methicone)、己二酸和二甲胺基羥丙基二伸乙基三胺(Cartaretin/Sandoz)之共聚物、丙烯酸與二甲基二烯丙基氯化銨之共聚物(Merquat 550/Chemviron)、聚胺基聚醯胺類,如例如FR-A-2 252 840中所述者,和其交聯水溶性聚合物、陽離子幾丁質衍生物,例如四級化聚葡萄胺糖,視需要以微晶體銷售;二鹵烷基類(例如二溴丁烷)與雙二烷基胺類(例如雙二甲胺基-1,3-丙烷)之縮合產物、陽離子古爾膠,例如來自Celanese之Jaguar C-17、Jaguar C-16、四級化銨鹽聚合物類,例如來自Miranol之Mirapol A-15、Mirapol AD-1、Mirapol AZ-1。作為陰離子、兩性離子、兩性和非離子聚合物,考慮使用例如乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物類、乙烯基吡咯啶酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯/順丁烯二酸丁酯/丙烯酸異莰酯共聚合物類、甲基乙烯基醚/順丁烯二酸酐共聚物類及其酯類,未交聯之聚丙烯酸類和與多元醇類交聯之聚丙烯酸類、丙烯醯胺基丙基-三甲基-氯化銨/丙烯酸酯共聚物類、辛基丙烯醯胺/甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸第三-丁基-胺基乙酯/甲基丙烯酸2-羥基丙酯共聚物、聚乙烯基吡咯啶酮、乙烯基吡咯啶酮/乙酸乙烯酯共聚物類、乙烯基吡咯啶酮/甲基丙烯酸二甲胺基乙酯/乙烯基己內醯胺三共聚物,以及視需要衍生之纖維素醚類和聚矽氧類。此外可使用如揭示於EP 1093796(第3-8頁,第17-68段)之聚合物。
陽離子界面活性劑 十六基三甲基溴化銨(CTAB)、二甲矽油共聚醇類、醯胺基聚甲基矽氧烷類、丙烯醯胺基丙基三甲基氯化銨/丙烯醯胺共聚物、古爾羥丙基三甲基氯化銨、羥基十六基羥基乙基二甲基氯化銨四級銨鹽化合物,如列於(國際化妝品成分字典和手冊(International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook),1997年第7版,例如四級銨鹽-80、聚四級銨鹽(polyquaternium)化合物,如列於國際化妝品成分字典和手冊(International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook),1997年第7版,例如聚四級銨鹽-5、聚四級銨鹽-6、聚四級銨鹽-7、聚四級銨鹽-10、聚四級銨鹽-11、聚四級銨鹽-17、聚四級銨鹽-18、聚四級銨鹽-24或聚四級銨鹽-27、聚四級銨鹽-28、聚-32、聚四級銨鹽-37。
源於生物的活性成分 源於生物的活性成分應了解意義為例如生育酚、乙酸生育酚酯、棕櫚酸生育酚酯、抗壞血酸、去氧核糖核酸、視網醇、沒藥醇、尿囊素、植烷三醇、泛醇、AHA酸類、胺基酸類、神經醯胺類、假神經醯胺類、精油類、植物萃取物和維他命複合物。
脫臭活性成分 作為脫臭活性成分為例如止汗劑類,例如氯氫氧化鋁類(參見J.Soc.Cosm.Chem.24.281(1973))。Hoechst AG,Frankfurt(FRG)之商標Locron為市售,例如對應於式Al2(OH)5Cl x 2.5 H2 O之氯氫氧化鋁,其之使用為特佳(參見J.Pharm.Pharmacol.26.531(1975))。除了氯氫氧化物之外,也可能使用鋁羥基乙酸鹽類和酸式鋁/鋯鹽類。可加入酯酶抑制劑作為進一步之脫臭活性成分。該等抑制劑較佳為檸檬酸三烷酯類,例如檸檬酸三甲酯、檸檬酸三丙酯、檸檬酸三異丙酯、檸檬酸三丁酯和特別是檸檬酸三乙酯(Hydagen CAT,Henkel),其抑制酵素活性且因此減少氣味形成。納入考慮作為酯酶抑制劑之另外物質為固醇硫酸酯類或磷酸酯類,例如羊毛固醇、膽固醇、菜油固醇、豆固醇和穀固醇硫酸酯或磷酸酯、二羧酸類及其酯類,例如戊二酸、戊二酸單乙酯、戊二酸二乙酯、己二酸、己二酸單乙酯、己二酸二乙酯、丙二酸和丙二酸二乙酯和羥基羧酸類及其酯類,例如檸檬酸、蘋果酸、酒石酸或酒石酸二乙酯。影響菌群和殺死或抑制汗分解細菌生長之抗菌活性成分同樣地可存在於製劑中(特別是在條狀製劑中)。例子包括聚葡萄胺糖、苯氧基乙醇和葡萄糖酸雙胍氯酚己烷(chlorhexidine gluconate)。5-氯-2-(2,4-二氯苯氧基)-酚(三氯沙(Triclosan)、伊卡桑(Irgasan),汽巴特用化學品公司)也己証明特別有效。
抗頭皮屑劑 作為抗頭皮屑劑,可使用例如甘寶素(climbazole)、歐托匹羅(octopirox)和吡硫鎓鋅(zinc pyrithione)。習知成膜劑包括例如聚葡萄胺糖、微晶聚葡萄胺糖、四級化聚葡萄胺糖、聚乙烯基吡咯啶酮、乙烯基吡咯啶酮/乙酸乙烯酯共聚物、包含高比例的丙烯酸之四級纖維素衍生物的聚合物、膠蛋白、玻尿酸及其鹽和相似的化合物。
水溶助長劑 為了增進流動行為,也可能使用水溶助長劑,例如具低碳原子數之乙氧基化或非乙氧基化單醇類、二醇類或多元醇或其醚類(例如乙醇、異丙醇、1,2-二丙二醇、丙二醇、甘油、乙二醇、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單-丁基醚、二乙二醇單甲基醚;二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丁基醚和相似產物)。為此目的之多元醇較佳包含2至15個碳原子和至少二個羥基基團。多元醇也可包含另外的官能基團,特別是胺基,及/或可被用氮改質。典型例子如下列:甘油、烷二醇類例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇以及具有從100至1000道耳頓之平均分子量的聚乙二醇類;具有從1.5至10之固有縮合度的工業寡聚甘油混合物,例如具有從40至50重量%之二甘油含量的工業二甘油混合物;羥甲基化合物,例如,特別地,三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷,新戊四醇和二新戊四醇;低級烷基-葡萄糖苷類、特別是該等烷基中具有從1至8個碳原子者,例如甲基和丁基葡萄糖苷;具有從5至12個碳原子之糖醇類,例如山梨醇或甘露糖醇;具有從5至12個碳原子之糖類,例如葡萄糖或蔗糖;胺基糖類,例如還原葡糖胺;二醇胺類,例如二乙醇胺或2-胺基-1,3-丙二醇。
防腐劑 適當防腐劑包括,例如對羥苯甲酸甲基-、乙基-、丙基-、丁基-酯類、殺藻胺、2-溴-2-硝基-丙烷-1,3-二醇、去氫乙酸、脲醛、2-二氯-苯甲基醇、dmdm尿囊素、甲醛溶液、甲基二溴基麩腈(glutanitrile)、苯氧基乙醇、羥甲基甘胺酸鈉、咪唑啶基脲、三氯沙和另外列於下列參考資料中之物質類別:K.F.depolo-A Short Textbook Of Cpsmetology,第7章,表7-2、7-3、7-4和7-5,第P210-219頁。
細菌抑制劑 細菌抑制劑之典型例子為具有抵抗革蘭氏陽性菌之特定作用的防腐劑,例如2,4,4’-三氯-2’-羥基二苯基醚、氯己定(chlorhexidine)(1,6-二(4-氯苯基-二胍基)己烷)或TCC(3,4.4’-三氯羰胺苯)。很多的芳香物質和香精油也有抗菌劑性質。典型例子為在丁香油、薄荷油和瑞香草油中之活性成分丁香酚、薄荷腦和瑞香草酚。感興趣之天然脫臭劑為萜烯醇金合歡醇(3,7,11-三甲基-2,6,10-十二烷三烯-1-醇),其存在於萊姆花油中。甘油單月桂酸酯也已証明為制菌劑。額外細菌抑制劑存在量以製劑的固體含量為基準通常從0.1至2重量%。
香料油 天然及/或合成芳香物質之混合物。天然芳香物質為例如來自花(百合類、歐薄荷、玫瑰類、茉莉、橙花油、香水樹)之萃取物、來自莖和葉(天竺葵、天竺薄荷、苦橙葉)者、來自果實(大茴香子、香菜、葛縷子、杜松)者、來自果皮(佛手柑、檸檬類、柑橘類)者、來自根(肉豆蔻樹、歐白芷、芹菜、小豆蔻、雲木香(costus)、白鴦尾、菖蒲)者、來自木材(松木、檀香木、癒瘡木、雪松木、玫瑰木)者、來自藥草和草(香艾菊、香茅、鼠尾草、麝香草)、來自針葉和小枝(雲杉、松、歐洲赤松、山松)者、來自樹脂和香膠(格蓬香膠、欖香脂、安息香、沒藥、乳香、愈傷草)者。動物原料也考慮在內,例如麝貓香和海狸香。典型合成芳香物質為例如酯、醚、醛、酮、醇或烴類之產物。酯類之芳香物質化合物為例如乙酸苯甲酯、異丁酸苯氧基乙酯、乙酸對第三丁基環己酯、乙酸沈香酯、乙酸二甲基苄基甲酯、乙酸苯基乙酯、苯甲酸沈香酯、甲酸苯甲酯、甘胺酸乙基甲基苯酯、丙酸烯丙基環己酯、丙酸蘇合香酯和水楊酸苯甲酯。醚類包括例如苯甲基乙基醚;醛類包括例如具有從8至18個烴原子之直鏈醛類,檸檬醛、香茅醛、香茅氧基醛、仙客來醛、羥基香茅醛、百合醛(lilial)和波潔洪醛(bourgeonal);酮類包括例如紫羅酮類、異甲基紫羅酮和甲基雪松基酮;醇類包括例如茴香腦、香茅醇、丁香酚、異丁香酚、香葉草醇、沈香醇、苯基乙基醇和萜醇;和烴類主要包括萜類和香樹脂。然而,較佳係使用一起產生吸引人氣味的各種芳香物質之混合物。較低揮發性之香精油類,其主要地作為濃香組分使用,也適合作為香料油類,例如鼠尾草油、黃金菊油、丁香油、蜂花油、肉桂葉油、萊姆花油、杜松子油、岩蘭草油、乳香油、白松香油、岩薔薇油和薰衣草油。較佳者為使用香柑油、二氫香葉烯醇、百合醛(lyral)、香茅醇、苯基乙基醇、己基桂皮醛、香葉草醇、苯甲基丙酮、仙客來醛、沈香醇、撒姆柏林強(boisambrene forte)、龍涎呋喃、吲哚、二氫茉莉酮酸甲酯(hedione)、sandelice、檸檬油、柑橘油、橙油、戊氧基乙酸丙烯酯、cyclovertal、薰衣草油、麝香葡萄、鼠尾草油、二氫大馬酮(damascone)、天竺葵花油、水楊酸環己酯、甲基柏木酮(vertofix Coeur)、龍涎酮(iso-E-Super)、Fixolide NP、合成橡苔(evernyl)、甲基紫羅蘭酮加馬(iraldein gamma)、苯基乙酸、乙酸香葉草酯、乙酸苯甲酯、玫瑰氧化物、romillat、irotyl和floramat單獨或與彼此之摻合物。
其他佐劑 此外化妝品製劑可能包含作為佐劑之消泡劑,例如聚矽氧類,結構劑,例如順丁烯二酸、溶解化劑,例如乙二醇、丙二醇、甘油或二乙二醇,不透明劑,例如乳膠、苯乙烯/PVP或苯乙烯/丙烯醯胺共聚物,推進劑,例如丙烷/丁烷混合物、N2O、二甲基醚、CO2、N2或空氣,所謂的偶合劑和顯色劑組分作為氧化染料前驅物類、還原劑,例如硫乙醇酸和其衍生物、硫羥乳酸、半胱胺、硫羥蘋果酸或巰乙烷磺酸,或氧化劑,例如過氧化氫、溴酸鉀或溴酸鈉。
適當防蟲劑為例如N,N-二乙基-間-甲苯甲醯胺、1,2-戊二醇或防蟲劑3535;適當自黑劑(self-tanning agents)為例如二羥基丙酮及/或赤藻酮糖或如WO 01/85124中所述之二羥基丙酮及/或二羥基丙酮前驅物及/或赤藻酮糖。
本穩定劑系統特別適合於穩定身體保養品,特別是:-皮膚保養製劑,例如錠劑或液體肥皂形式之皮膚洗濯和清潔製劑、無皂清潔劑或洗濯漿,-沐浴製劑,例如液體(泡沫浴、乳、淋浴製劑)或固體沐浴製劑,例如沐浴磚和浴鹽;-皮膚保養製劑,例如皮膚乳液、多效乳液或皮膚油類;身體油類、身體乳液、身體凝膠;皮膚保護軟膏;-化妝用個人保養製劑,例如日霜或粉霜形式之臉部化妝品、面粉(散粉或餅粉)、口紅或霜狀粉底、眼睛保養製劑,例如眼影製劑、睫毛膏、眼線膏、眼霜或眼部修護霜;唇部保養製劑,例如唇膏、唇彩(lip gloss)、唇線筆、指甲保養製劑,例如指甲油、去指甲油劑、強化指甲劑或去角質劑;-足部-保養製劑,例如足用浴、足用粉、足用霜或足用香樹脂,特殊脫臭劑和止汗劑或去痂製劑;-防光製劑,例如防曬乳、防曬液、霜、油、防曬用品或熱帶劑(tropicals),曬前(pretanning)製劑或曬後製劑;-黑膚製劑,例如自黑霜;-去色素製劑,例如漂白皮膚用製劑或皮膚淡化製劑;-防蟲劑,例如防蟲油、乳液、噴霧或條;-脫臭劑,例如脫臭劑噴霧,泵動噴霧、脫臭凝膠、條或走珠露(roll-ons);-止汗劑類,例如止汗條、霜或走珠露(roll-ons);-清潔和保養污損皮膚用製劑,例如合成清潔劑(固體或液體),去皮(peeling)或磨洗製劑或去皮面膜;-化學形式之脫毛製劑(脫毛),例如脫毛粉、液體脫毛製劑、霜或漿形式脫毛製劑、凝膠形式或氣溶膠泡沫之脫毛製劑;-刮鬍製劑,例如刮鬍皂、泡沫刮鬍霜、無泡沫刮鬍霜、泡沫和凝膠,乾式刮鬍用刮鬍前製劑、刮鬍後用品或刮鬍後液;-芳香製劑,例如含香精和芳香物質之製劑(香氣、古龍水(eau de Cologne)、淡香水(eau de toilette)、濃香水(eau de parfum),香水(parfum de toilette)、香料)、香料油或香料霜;-化妝品毛髮處理製劑,例如洗髮精和調理劑的形式之洗髮製劑、護髮製劑,例如預處理製劑、健髮劑、定型霜、定型凝膠、髮蠟、潤髮乳、處理包(treatment pack)、深層護髮處理(intensive hair treatment)、毛髮-結構製劑,例如燙髮用毛髮捲曲製劑(熱燙、溫燙、冷燙)、直髮製劑、液態整髮製劑、慕絲(hair foams)、噴髮劑、漂白製劑,例如過氧化氫溶液、淡化洗髮精、漂白霜、漂白粉、漂白漿或油、暫時、半永久或永久染髮劑、包含自氧化染料或天然染髮劑(例如指甲花或黃金菊)之製劑;-牙粉,特別是牙霜、牙膏、漱口藥水、口腔清洗液、抗牙菌斑製劑和假牙清潔劑。
-彩妝製劑,特別是脣膏、指甲油、眼影、睫毛膏、乾和溼化妝用品、口紅、粉、脫毛劑和曬黑乳。
-包含活性成分之化妝調配物,特別是激素製劑、維生素製劑、植物萃取製劑和抗菌製劑。
適當的包含活性成分之化妝調配物特別是激素製劑,維生素製劑,植物萃取製劑和抗菌製劑。
表現形式 所列最終調配物可以各種廣泛之表現形式存在,例如:-於液體製劑之形式,如W/O、O/W、O/W/O、W/O/W或PIT乳液和所有種類之微乳液類,-於凝膠的形式,-於油、乳霜,乳或乳液的形式,-於條狀的形式,-於噴霧(具有推進劑氣之噴霧或泵動噴霧)或氣溶膠的形式,-於泡沫的形式,或-於糊料的形式。
作為皮膚用化妝品製劑特別重要的是防光製劑,例如防曬乳、乳液、霜、油、防曬用品或熱帶劑,曬前製劑或曬後製劑、及黑膚製劑(例如)自黑霜。特別感興趣的是防曬霜、防曬液、防曬乳和噴霧形式之防曬製劑。
作為毛髮用化妝品製劑特別重要的是上述用於毛髮處理之製劑,特別是洗髮精的形式之洗髮製劑、頭髮調理劑、護髮製劑,例如預處理製劑、健髮劑、定型霜、定型凝膠、髮蠟、潤髮乳、處理包、深層護髮處理、直髮製劑、液態整髮製劑、慕絲和噴髮劑。特別感興趣的是洗髮精形式之洗髮製劑。
一種洗髮精具有例如下列組成:0.01至5重量%之式(1)化合物、12.0重量%之月桂醇聚氧乙烯醚-2-硫酸鈉、4.0重量%之椰油醯胺基丙基甜菜鹼、3.0重量%之氯化鈉和水至100%。
例如,特別是可使用下列毛髮化妝品調配物:a1)自發乳化儲備調配物,其包含根據本發明之式(1)化合物,視需要選用之另一穩定劑,PEG-6-C10側氧醇和山梨醇酐倍半油酸酯,其中加入水和任何所要之四級銨化合物,例如4%貂醯胺基丙基二甲基-2-羥基乙基氯化銨或四級銨鹽(Quaternium)80;a2)自發乳化儲備調配物,其包含根據本發明之式(1)化合物,視需要選用之另一穩定劑,檸檬酸三丁酯和PEG-20-山梨醇酐單油酸酯,其中加入水和任何所要之四級銨化合物,例如4%貂醯胺基丙基二甲基-2-羥乙基氯化銨或四級銨鹽80;b)摻四級銨鹽(quat-doped)溶液,其包含在丁基三乙二醇和檸檬酸三丁酯中之根據本發明之式(1)化合物;和視需要選用之另一穩定劑;c)混合物或溶液,其包含根據本發明之式(1)化合物與烷基吡咯啶酮;和視需要選用之另一穩定劑。
本發明之身體保養品的例子列於下表中:
家用品 本發明穩定劑系統也使用在家用清潔和處理劑中,例如使用於洗衣產品和織物柔軟劑、液體清潔和洗滌劑、玻璃清潔劑、中性清潔劑(全效清潔劑)、酸性家用清潔劑(浴室)、浴室清潔劑、WC清潔劑,例如使用於洗濯、沖洗及洗碗劑、廚房和爐清潔劑、透明沖洗劑、洗碗機清潔劑、鞋油、亮光蠟、地板清潔劑和亮光劑、金屬、玻璃和陶瓷清潔劑、紡織品保養品、地毯清潔劑和地毯洗滌劑、除去銹、顏色和污染之試劑(除污劑鹽)、家具和多目的亮光劑及皮革和乙烯基加工劑(皮革和乙烯噴霧)和空氣清新劑。
家用潔淨劑為一或多種下列組分之水或醇(乙醇或異丙醇)溶液:-陰離子、非離子、兩性及/或陽離子界面活性劑-肥皂,藉由動物和植物油脂之皂化作用製備,-有機酸類,像鹽酸、磷酸或硫酸,-用於鹼性產物之無機(NaOH或KOH)或有機鹼;-用於改良表面清潔之磨料,-用於維持和保護表面之蠟及/或聚矽氧,-多磷酸鹽類,-除去次氯酸鹽或鹵素之物質;-過氧化物類,包含漂白活化劑像TAED,例如過硼酸鈉或H2 O2 ;-酵素;-在洗濯清潔劑之變色抑制劑、防污化合物,灰垢抑制劑、泡沫抑制劑、螢光增白劑中;-以蠟為基礎之潔淨劑可包含選自石油醚、松節油及/或石蠟之溶劑和以蠟為基礎之乳化劑;-用於粉末潔淨劑之填充劑像矽酸鹽類、聚磷酸鹽、Zeolithes;-顏料、沈澱色料(lakes)或可溶性染料;-香料;和-光穩定劑、抗氧化劑和螯合劑。
彩色清潔劑和彩妝化妝品可包含下列染料:-無機顏料,例如氧化鐵(氧化鐵紅、氧化鐵黃、氧化鐵黑及其他)、群青、氧化鉻綠或碳黑;-天然或合成有機顏料;-分散染料,其可溶解在溶劑中,像HC類型之直接毛髮染料,例如HC紅色3號、HC藍色2號及列在國際化妝品成分字典和手冊(第7版,19997)之所有其他毛髮染料或列在染業著和配色技師協會的國際色彩索引分散染料;-彩色漆(可溶性染料的不溶性鹽,像許多陰離子染料的Ca-、Ba-或Al-鹽);-可溶性陰離子或陽離子染料,像酸性染料(陰離子)、鹼性染料(陽離子)、直接染料、反應性染料或溶劑染料。
通常,對於家用品和身體保養品之染色,所有於電磁輻射的可見光(波長約4000到700奈米)中具有吸收性之物質是適合的。吸收性時常由下列發色基引起:偶氮-(單-、二、參-、或聚-)茋、類胡蘿蔔素、二芳基甲烷、三芳基甲烷、呫吨、吖啶、喹啉、次甲基(及多次甲基)、噻唑、茚達胺(indamin)、靛酚、吖、噻、蒽醌、靛類、酞青和進一步的合成、天然及/或無機發色基。
本發明也有關家用保養品和織物保養品,例如排水溝清潔劑、消毒溶液、室內裝潢清潔劑、汽車保養品(例如,清潔及/或擦亮及保護漆、輪胎、鉻、乙烯基、皮革、織物、橡膠、塑膠和織物)、去脂劑、亮光劑(玻璃、木材、皮革、塑膠、大理石、花岡岩和磚瓦等)、以及金屬亮光劑和清潔劑。抗氧化劑適合於保護上述產品和在烘乾機用紙中之香料。本發明也有關家用保養品,例如蠟燭、凝膠燭、空氣清新劑和芳香油類(家用)。
家用清潔和處理劑的典型例子列於下表中:
根據本發明之式(1)安定劑係例如藉由溶解在油相或醇或水相而合併,其中需要的話在高溫下進行。
本發明身體保養品與家用品對於存在於這些產品中之成分的顏色改變和化學降解具有高穩定性。例如,包含染料之本組成物被發現具有優異之色穩定性。
下列實施例舉例說明本發明。
在下列實施例中己使用列於下表中之穩定劑:
與技術現況穩定劑之功效比較
實施例1 製備下列有色基本洗髮精調配物:月桂醇聚氧乙烯醚硫酸酯鈉 10%椰油醯胺基丙基甜菜鹼 3%檸檬酸 至pH 5 FD&C藍色1號 0.002%穩定劑 q.a.
製備下列用於光穩定性試驗之此調配物的經穩定和未經穩定之樣品:1.未經穩定之基本洗髮精調配物2.基本洗髮精調配物加0.05%的式(AO 07)之化合物3.基本洗髮精調配物加0.05%的式(101)之化合物4.基本洗髮精調配物加0.05%的式(102)之化合物5.基本洗髮精調配物加0.05%的式(103)之化合物6.基本洗髮精調配物加0.05%的式(104)之化合物7.基本洗髮精調配物加0.05%的式(105)之化合物。
將調配物裝入30毫升玻璃瓶中,並在ATLAS Suntest XLS+氙燈(光強度500W/m2,光譜調節至戶內條件,樣品室溫度:32℃)照射。
結果列於下表中。
與技術現況的式(AO 07)UV吸收劑比較,包含根據本發明之穩定劑的樣品3-7顯示顯著較佳的光穩定性。
實施例2: 製備下列有色基本洗髮精調配物:月桂醇聚氧乙烯醚硫酸酯鈉 10%椰油醯胺基丙基甜菜鹼 3%檸檬酸 至pH 5 FD&C藍色1號 0.002%穩定劑 q.a.
製備下列用於光穩定性試驗之此調配物的經穩定和未經穩定之樣品:1.未經穩定之基本洗髮精調配物2.基本洗髮精調配物加0.05%的式(AO 07)之化合物3.基本洗髮精調配物加0.05%的式(AO 07)之化合物加0.03%的化合物AO 02 4.基本洗髮精調配物加0.05%的式(104)之化合物
將調配物裝入30毫升玻璃瓶中,並在ATLAS Suntest XLS+氙燈(光強度500W/m2,光譜調節至戶內條件,樣品室溫度:32℃)照射。
結果列於下表中。
樣品4包含根據本發明之穩定劑。與技術現況的式(AO 07)UV吸收劑比較,其顯示顯著較佳的光穩定性,且表現得甚至比樣品3的高效穩定劑組合更好。
實施例3:
製備下列用於抗氧化試驗的經穩定和未經穩定之樣品:
1. 純亞麻油酸
2. 包含0.05%之式(104)化合物的亞麻油酸。
將樣品放置在RACIMAT中並加熱至80℃。調整15升/分鐘之氣流。空氣流冒泡流過各加熱之樣品,然後流過蓄水槽。因此由氧化過程所形成之全部揮發性有機化合物被空氣流帶入蓄水槽內。在測量期間線上檢測蓄水槽的導電率。一旦氧化作用開始,將揮發性有機化合物像甲酸傳送至蓄水槽,其導致導電率的迅速(指數的)增加。直到氧化開始之時間稱為“誘發時間”
結果列於下表中。
與未經穩定之樣品比較,包含根據本發明之穩定劑的樣品2顯示較佳的氧化穩定性。
實施例4-15:身體保養調配物與家用調配物之製備
製備: 在室溫下分散組分(A)。
在加熱下混合(B)直到對羥苯甲酸酯完全溶解,然後將(B)隨著溫和攪拌加至(A)。
摻合(C)直到其完全溶解且在攪拌下將其慢慢加至(A)和(B)之混合物。
凝膠的透明度可藉由加入小量之三乙醇胺(pH=5.6-5.75)增加。
製備: 摻合界面活性劑和水直到獲得均勻溶液。用檸檬酸將pH調整至6.0-6.5並以所指示順序加入其他組分。攪拌混合物直到其完全溶解。
製備: 在50℃下以所指示之順序徹底地混合組分。獲得透明均勻溶液。
家用品之調配物的製備
製備: 以所指示之順序溶解組分直到獲得透明均勻溶液。
製備: 以所指示之順序攪拌組分到獲得均勻混合物。

Claims (19)

  1. 一種下式穩定劑之用途,,其中L2 為氫;R4 為CN;-COR7 ;-COOR7 ;-SO2 R7 ;-CONR7 R8 ;C1 -C22 烷基;C2 -C22 烯基;C2 -C22 炔基;C3 -C12 環烷基;C3 -C12 環烯基;C7 -C20 芳烷基;C1 -C20 雜烷基;C3 -C12 環雜烷基;C5 -C11 雜芳烷基;C6 -C20 芳基;C1 -C1 烷羰胺基-C6 -C20 芳基;C4 -C9 雜芳基;R5 、R6 、R7 和R8 彼此獨立為氫;C1 -C22 烷基;C2 -C22 烯基;C2 -C22 炔基;C3 -C12 環烷基;C3 -C12 環烯基;C7 -C20 芳烷基;COR9 ;-(CO)-COO-R9 ;C1 -C20 雜烷基;C3 -C12 環雜烷基;C5 -C11 雜芳烷基;C6 -C20 芳基;C1 -C5 烷氧基-C6 -C20 芳基;-(CH2 )t -SO3 H;-(CH2 )t -(CO)-OR9 ;-(CH2 )t -O-C6 -C10 芳基;-(CH2 )V COO-R9 ;C4 -C9 雜芳基;-(CH2 )u -SiR15 R16 R17 ;或基團-X-Sil;R9 為氫;C1 -C22 烷基;C2 -C22 烯基;C2 -C22 炔基;C3 -C12 環烷基;C3 -C12 環烯基;C7 -C20 芳烷基;C1 -C20 雜烷基;C3 -C12 環雜烷基;C5 -C11 雜芳烷基;C6 -C20 芳基;或C4 -C9 雜芳基;或L1 和L3 可鍵聯在一起而形成1、2、3或4個碳環或N、O及/或S-雜環,其可與其他芳香族環進一步稠合,且N-雜環中之各N可未經取代或經R10 取代; 且各烷基、烯基、炔基、環烷基或伸環烷基可未經取代或經一或多個R11 取代;且各芳基、雜芳基、芳烷基、伸芳基、伸雜芳基或伸芳烷基可未經取代或經一或多個R12 取代;R10 為R13 ;COR13 ;COOR13 ;或CONR13 R14 ;R11 為鹵素、OH;NR15 R16 ;O-R15 ;S-R15 ;O-CO-R15 ;CO-R15 ;側氧;硫羰基;CN;COOR15 ;CONR15 R16 ;SO2 NR15 R16 ;SO2 R15 ;SO3 R15 ;SiR15 R16 R17 ;OSiR15 R16 R17 ;POR15 R16 ;或基團-X-Sil;R12 為C1 -C12 烷硫基;C3 -C12 環烷硫基;C1 -C12 烯硫基;C3 -C12 環烯硫基;C1 -C12 烷氧基;C3 -C12 環烷氧基;C1 -C12 烯氧基;或C3 -C12 環烯氧基,其可未經取代或經一或多個R11 取代;鹵素;CN;SH;OH;CHO;R18 ;OR18 ;SR18 ;C(R18 )=CR19 R20 ;O-CO-R19 ;NR18 R19 ;CONR18 R19 ;SO2 NR18 R19 ;SO2 R18 ;COOR18 、OCOOR18 ;NR18 COR19 ;NR19 COOR20 ;SiR15 R16 R17 ;OSiR15 R16 R17 ;P(=O)R19 R20 ;或基團-X-Sil;R13 、R14 、R15 、R16 、R17 、R18 、R19 和R20 彼此獨立為氫;C1 -C22 烷基;C3 -C12 環烷基;C2 -C12 烯基;C3 -C12 環烯基;C6 -C14 芳基;C4 -C12 雜芳基;C7 -C18 芳烷基;或C5 -C16 雜芳烷基;或R13 和R14 、R15 和R16 、R16 和R17 及/或R18 和R19 可鍵聯在一起而形成未經取代或經C1 -C4 烷基取代之吡咯啶、六氫吡啶、六氫吡或嗎啉; X為連結子;和Sil為矽烷、寡矽氧烷或聚矽氧烷部分;t為從0至12之數目;u為從1至12之數目;v為從0至12之數目;如果n=1,R1 和R2 彼此獨立為氫;C1 -C22 烷基;羥基-C1 -C22 烷基;C2 -C22 烯基;C2 -C22 炔基;C3 -C12 環烷基;C3 -C12 環烯基;C7 -C20 芳烷基;C1 -C20 雜烷基;C3 -C12 環雜烷基;C6 -C20 芳基;C5 -C11 雜芳烷基;C4 -C9 雜芳基;或式之基團;R21 、R22 、R23 彼此獨立為C1 -C22 烷基;或C1 -C22 烷氧基;A為至連結子X之鍵;R3 為CN;NR5 R6 ;-COR5 ;-COOR5 ;-SO2 R5 ;-CONR5 R6 ;C6 -C20 芳基;或C4 -C9 雜芳基;p為從0至100之數目;q為從1至20之數目;s為從0至4之數目;如果n=2,R1 和R2 各自為選自C1 -C5 伸烷基之二價基團,其可被一或多個氧原子中斷;或 R1 和R2 與氮原子一起形成六員雜環;且同時地R3 如n=1之定義;或R3 為式-CO-V1 -C1 -C12 伸烷基-W1 -*之二價基團,其中星號指示至第二個R3 之鍵;V1 為-O-;或-NR7 -;或直接鍵;W1 為至第二個R3 之鍵,其中W1 為直接鍵;或選自C1 -C12 伸烷基;或伸苯基;及R1 和R2 同時地如n=1之定義;如果n=3,R1 、R2 或R3 之一為三價基團;如果n=4,R1 或R2 為式之基團,其中星號指示至第二個、第三個和第四個R1 /R2 之鍵;W2;R3 如n=1之定義;或 R3 為式之基團;其中星號指示至第二(2)個、第三(3)個和第四(4)個R3 之鍵;和W3;或 R1 或R2 為式之基團;星號指示第二個、第三個和第四個R1 /R2 之鍵;R24 為C1 -C22 烷基;或C1 -C22 烷氧基;其係用於防止身體保養品與家用品之光解和氧化降解。
  2. 根據申請專利範圍第1項之用途,其中L1 和L3 一起形成選自下列之二價基團;或
  3. 根據申請專利範圍第1或2項之用途,其中 R1 和R2 彼此獨立為C1 -C12 烷基;羥基-C1 -C12 烷基;苯基或苯基-C1 -C5 烷基,其可經一或多個C1 -C5 烷基、或SO3 M取代;或式之基團,其中n為1;和R21 、R22 、R23 和s如申請專利範圍第1項中所定義。
  4. 根據申請專利範圍第1項之用途,其中R1 和R2 彼此獨立為C1 -C4 烷基;和n為1。
  5. 根據申請專利範圍第1項之用途,其中R3 和R4 彼此獨立為CN;COR7 ;COOR7 ;CONR7 R8 ;SO2 R7 ;其中R7 和R8 彼此獨立為C1 -C22 烷基;苯基;或基團-X-Sil;n為1;及X和Sil如申請專利範圍第1項中所定義。
  6. 根據申請專利範圍第1項之用途,其中L1 和L3 形成選自;或之二價基團;R1 和R2 彼此獨立為C1 -C12 烷基;羥基-C1 -C12 烷基;苯基或苯基-C1 -C5 烷基,其可經一或多個C1 -C5 烷基或SO3 M取代;或基團;R3 和R4 彼此獨立為CN;COR7 ;COOR7 ;CONR7 R8 ;SO2 R7 ; R7 和R8 彼此獨立為C1 -C22 烷基;苯基;或基團-X-Sil;及R9 、R21 、R22 、R23 、X和Sil如申請專利範圍第1項中所定義。
  7. 根據申請專利範圍第1項之用途,其中穩定劑對應於式 ;或,其中R1 、R2 、R3 、R4 、L1 、L2 、L3 、W1 和W2 如申請專利範圍第1項中所定義。
  8. 根據申請專利範圍第1項之用途,其中穩定劑對應於式 , 其中R1 、R2 、R3 、R4 、L1 、L2 、L3 、W1 和W2 如申請專利範圍第1項中所定義。
  9. 根據申請專利範圍第1項之光穩定劑之用途,其係 用於皮膚和其周區之身體保養品中。
  10. 根據申請專利範圍第9項之用途,其中身體保養品係選自皮膚保養品、沐浴和淋浴添加劑、含香精和芳香物質之製劑、毛髮保養品、牙粉、脫臭和抗汗製劑、化妝製劑、防光調配物和包含活性成分之製劑。
  11. 根據申請專利範圍第10項之用途,其中身體保養品係選自身體油類、身體乳液、身體凝膠、處理霜、皮膚保護軟膏、刮鬍製劑和爽身粉。
  12. 根據申請專利範圍第9項之用途,其中含香精和芳香物質之製劑係選自香氣、香水、化妝水和刮鬍乳液(刮鬍後製劑)。
  13. 根據申請專利範圍第9項之用途,其中身體保養品為毛髮保養品且選自洗髮精、毛髮調理劑、用於定型和處理毛髮之產品、燙髮劑、髮霧和亮漆(lacquers)、髮膠、毛髮固定劑和毛髮染色或漂白劑。
  14. 根據申請專利範圍第9項之用途,其中身體保養品為化妝製劑且選自唇膏、指甲油、眼影、睫毛膏、乾和溼化妝品、口紅、撲粉、脫毛劑和防曬乳。
  15. 根據申請專利範圍第9項之用途,其中化妝製劑包含活性成分且選自激素製劑、維生素製劑、植物萃取製劑和抗菌製劑。
  16. 根據申請專利範圍第1項之光穩定劑之用途,其係用於家用清潔和處理劑。
  17. 根據申請專利範圍第16項之用途,其中家用清潔 和處理劑係選自洗濯、沖洗及洗碗劑、鞋油、亮光蠟、地板清潔劑和亮光劑、全效清潔劑、浴缸和馬桶清潔劑、廚房清潔劑、汽車洗潔精和蠟、中性、酸性和鹼性清潔劑、金屬、玻璃和陶瓷清潔劑、紡織品保養劑、除去銹、顏色和污染之試劑(除污劑鹽)、漂白劑、家具和多目的亮光劑、表面保護調配物、薄膜形成調配物、空氣保養調配物和蠟燭。
  18. 一種身體保養品,其包含至少一種根據申請專利範圍第1項之光穩定劑。
  19. 一種家用清潔和處理劑,其包含至少一種根據申請專利範圍第1項之光穩定劑。
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