TWI422672B - 抗靜電劑及其用途 - Google Patents
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Description
本發明是有關抗靜電劑及其用途者。
從加工性的高低、輕量、材質的多樣性之觀點,樹脂無疑的是現代生活中不可欠缺的材質之一。其一般的性質,可列舉如高絕緣性。利用此一特性,樹脂可利用作為許多的電子製品、電子零件的絕緣部位。另一方面,除了其高絕緣性之外,其亦具有容易因磨擦‧剝離等而形成帶電的問題。
帶電的樹脂成形物中,不只容易附著塵埃或污物,在應用於電子製品或電子零件時,對於內裝電路、變壓器、IC、CPU等恐有不良影響,甚或造成破損之虞。另外,也能使人體觸電、或在處理可燃性氣體或粉塵時,引發爆炸的事故。同時,在無塵室或醫療機構等中,因厭惡污垢或塵埃,而要求須具有抗靜電性能的內裝材。
在應用於電子製品或電子零件的電子材料領域中,頗重視來自鈉離子或鉀離子等鹼金屬離子或鹼土類金屬離子的污染問題。由於這些離子混入電子材料中,不僅會降低或破壞電子製品或電子零件的機能,也可能因此而發熱或起火,更有產生爆炸的危險。就這些觀點,即冀盼應用在電子製品或電子零件的材料,是不含有金屬離子者。
為能解決這些問題,大多是在樹脂中進行抗靜電劑的
處理。抗靜電劑的處理則由被利用的材質,而大致分為表面處理與內部處理。
所謂表面處理,係針對樹脂成形物的表面而利用塗布‧浸漬‧吹附等的方式,而塗布抗靜電劑者。雖然水溶性界面活性劑等為其代表性物質,但其卻有會隨著時間而逐漸降低抗靜電性能的缺點。
所謂內部處理,係在樹脂成形時於高分子中添加抗靜電劑的方式。此方式中的代表性抗靜電劑有如導電性微粒子或界面活性劑。
關於應用這些周知的抗靜電劑之處理,例如在日本特開平4-239565號公報、特開平4-7350號公報及特開平4-198239號公報中已有揭示。
至於導電性微粒子,可舉例如:金屬粉、稱為ITO或ATO的金屬氧化物微粒子或碳等,但在使用這些材料而賦與樹脂有抗靜電性能時,不僅必須添加的量甚大,更必需有使其能均勻分散的高度技術。此外,該添加量的多寡對於原來的樹脂物性影響頗大。
再者,在金屬氧化物微粒子之中,大多含有銻或銦的金屬。其中,銻等的重金屬在廢棄時有很大的問題,對於人體健康及環境安全性也有所顧慮。而銦等的貴金屬,則有貨源斷絕或價格高昻的問題。
至於界面活性劑,有陰離子系、陽離子系、非離子系等者,因價廉而可利用在各式各樣的用途上。然而,這些有可能從樹脂表面流出(bleed)而造成污染周圍的問題。加
上,陰離子系缺少對於高分子的相溶性而難以均勻分散、耐熱性亦低,而陽離子系雖無抗靜電性的問題,但熱的安定性低,而非離子系則有與高分子的相溶性低等的問題。
並且,在這些材料中,周圍的環境對於其性能也影響甚大。尤其以濕度的影響最大。通常在高濕度的條件下,雖然可發揮出抗靜電效果,但濕度降低時則效果變薄,最後終至完全喪失機能。
又,在與高透明性的樹脂組合時,為了不喪失該特徵而要求抗靜電劑亦須具有高度的透明性。即使在不太要求透明性的用途上,就構思上的問題等,也期望是高透明性者。
因此,本發明的目的是為解決這些問題,即提供不僅具有高抗靜電性能,也兼具透明性、對樹脂或溶劑的溶解性(相溶性)、耐熱性、耐濕性,及不含金屬或金屬離子的抗靜電劑。又,本發明的其他目的是提供:使用前述抗靜電劑的樹脂組成物、樹脂清漆(varnish)、聚合性組成物及塗液,以及使用這些而具有抗靜電性能的樹脂造形物之製造方法。同時,本發明的另一目的是為提供具有抗靜電性能的樹脂造形物。
本發明是有關可由下述通式[1]表示的化合物組成之抗靜電劑。
通式[1]
(式中,R1
至R8
分別獨立,表示氫原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的烯基、可具有取代基的炔基、可具有取代基的芳基或可具有取代基的雜環基,相鄰接的R5
至R8
可相互結合而形成環。)
R1
至R4
是以分別獨立且為可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基為佳,並以分別獨立且為可具有取代基的芳基更佳。而R5
至R8
是以分別獨立且為可具有取代基的烷基為佳。
又,其他之本發明是有關樹脂及含有前述抗靜電劑的樹脂組成物。理想的樹脂是熱塑性樹脂及/或熱硬化性樹脂。
又,其他之本發明是有關含有前述樹脂組成物與溶劑所組成的的清漆。
又,其他之本發明是有關含有由聚合性官能基的化合物、聚合起始劑、與前述抗靜電劑所組成的聚合性組成物。同時,本發明是有關將前述聚合性組成物藉由光照射而使其硬化,以製造具有抗靜電性能的樹脂硬化物之方法,及以前述製造方法製成的具有抗靜電性能之樹脂硬化物。
又,本發明是有關含有溶劑與抗靜電劑而組成的塗液。並且,其他之本發明是有關將前述塗液塗布在樹脂造
形物上,以製造具有抗靜電性能的樹脂造形物之方法,及以前述製造方法所製成的具有抗靜電性能的樹脂造形物。
又,其他之本發明是有關使用前述樹脂組成物、前述樹脂清漆或前述聚合性組成物,而製成具有抗靜電性能的樹脂造形物。
又,其他之本發明是有關使用前述樹脂組成物、前述樹脂清漆、前述聚合性組成物及使用前述塗液而製成具有抗靜電性能的塗膜。
又,其他之本發明是有關將前述塗膜設在表面上之具有抗靜電性能的樹脂造形物。
又,其他之本發明是有關使用前述抗靜電劑之具有抗靜電性能的樹脂造形物。
本申請案的內容與2007年3月12日申請的日本特願2007-061143號、2007年5月23日申請的日本特願2007-136082號及2007年7月6日申請的特願2007-177855號中的主題相關,並在此引用其中的說明內容。
本發明之特徵是由下述通式[1]表示的化合物組成之抗靜電劑。
通式[1]
(式中,R1
至R8
分別獨立,表示氫原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的烯基、可具有取代基的炔基、可具有取代基的芳基或可具有取代基的雜環基,相鄰接的R5
至R8
可相互結合而形成環。)
本發明中以通式[1]表示的化合物之R1
至R8
,係分別獨立表示氫原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的烯基、可具有取代基的炔基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的雜環基。
作為可具有取代基的烷基,係以碳數1至30的烷基為佳,可舉例如甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、癸基、十二基、十八基、異丙基、異丁基、第二-丁基、第三丁基、1-乙基戊基、環戊基、環己基、三氟甲基、2-乙基己基、苯醯甲基(phenacyl)、1-萘醯甲基、2-萘醯甲基、4-甲基磺醯基苯醯甲基、4-苯基磺醯基苯醯甲基、4-二甲基胺基苯醯甲基、4-氰基苯醯甲基、4-甲基苯醯甲基、2-甲基苯醯甲基、3-氟苯醯甲基、3-三氟甲基苯醯甲基、3-硝基苯醯甲基等。
作為可具有取代基的烯基,是以碳數2至10的烯基為佳,可舉例如乙烯基、烯丙基、苯乙烯基等。
作為可具有取代基的炔基,是以碳數2至10的炔基為
佳,可舉例如乙炔基、丙炔基、炔丙基(propargyl)等。
作為可具有取代基的芳基,是以碳數6至30的芳基為佳,可舉例如:苯基、聯苯基、1-萘基、2-萘基、9-蒽基、9-菲基、1-芘基、5-萘併萘基、1-茚基、2-薁(azulenyl)基、9-芴基、聯三苯基(terphenyl)、聯四苯基、鄰-、間-及對-甲苯基、二甲苯基、鄰-、間-及對-異丙苯基、2,4,6-甲苯基(mesityl)、並環戊二烯基(pentalenyl)、聯伸萘基、聯三伸萘基、聯四伸萘基、並環庚二烯基、聯伸二苯基、二環戊二烯並苯二基(indacenyl)、螢蒽烯基(fluoranthenyl)、苊烯基(acenaphthylenyl)、醋蒽烯基(aceanthrylenyl)、萉基(phenalenyl)、芴基、蒽基(anthryl)、聯蒽基(bianthracemyl)、聯三蒽基(ter-anthracenyl)、聯四蒽基(quater-anthracenyl)、蒽醌基、菲基、三伸苯基、芘基、屈基(chrysene)、萘並萘基(naphthacenyl)、七曜烯基(pleiadenyl)、苉基(picenyl)、苝基、五苯基、並五苯基(pentacenyl)、四伸苯基、聯六苯基、並六苯基(hexacenyl)、玉紅省基(rubicenyl)、暈苯基(coronenyl)、三伸萘基、聯七苯基、並七苯基(heptacenyl)、吡蒽基(pyranthrenyl)、卵苯基(ovalenyl)等。
作為也可具有取代基的雜環基,是以包含氮原子、氧原子、硫原子、磷原子的芳香族或脂肪族之雜環為佳。可舉例如噻吩基、苯並[b]噻吩基(benzo thienyl)、萘並[2,3-b]噻吩基、噻嗯基(thianthrenyl)、呋喃基(furyl)、哌喃基(pyranyl)、異苯並呋喃基、色烯基(chromenyl)、呫噸基(xanthenyl)、啡噻基(phenoxathiinyl)、2H-吡咯基、吡咯
基、咪唑基、吡唑基、吡啶基、吡嗪基(pyrazinyl)、嘧啶基(pyrimidinyl)、嗒嗪基(pyridazinyl)、吲哚嗪基(indolizinyl)、異吲哚基、3H-吲哚基、吲哚基、1 H-吲唑基、嘌呤基(purinyl)、4H-喹嗪基(quinolizinyl)、異喹啉基、喹啉基、苯並噠嗪基(phthalazinyl)、萘啶基(naphthyridinyl)、對二氮萘基(quinoxalinyl)、間二氮萘基(quinazolimyl)、1,2-二氮(雜)萘基(cinnolinyl)、蝶啶基(pteridinyl)、4aH-咔唑基(carbazolyl)、咔唑基、β-咔啉基、菲啶基(phenanthridinyl)、吖啶基、啶基(perimidinyl)、菲繞啉基(phenanthrolinyl)、吩嗪基(phenazinyl)、吩吡嗪基(phenarsazinyl)、異噻唑基、吩噻嗪基(phenothiazinyl)、異唑基、呋咱基(furazanyl)、吩嗪基(phenoxazinyl)、異色滿基(isochromanyl)、色滿基(chromanyl)、吡咯嗪基、吡咯啉基、咪唑嗪基、咪唑啉基、吡唑啶基、吡唑啉基、哌啶基、哌嗪基、吲哚滿基(indolinyl)、異吲哚滿基、喹寧環基(quinuclidinyl)、嗎啉基(morpholinyl)、噻噸酮基(thioxanthonyl)等。
同時,可具有前述取代基的烷基、可具有取代基的烯基、可具有取代基的炔基、可具有取代基的芳基及可具有取代基的雜環基之氫原子亦可以其他的取代基所取代。
作為如此的取代基,可舉例如:氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等的鹵素基、甲氧基、乙氧基、第三-丁氧基等的烷氧基、苯氧基、對-甲苯氧基等的芳氧基、甲氧羰基、丁氧羰基等的烷氧羰基、苯氧羰基等的芳氧羰基、乙烯氧
羰基等的烯氧羰基、乙醯氧基、丙醯氧基、苯醯氧基等的醯氧基、乙醯基、苯醯基、異丁醯基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基、甲草醯基(methoxalyl)等的醯基、甲硫基、第三-丁硫基等的烷硫基、苯硫基、對-甲苯硫基等的芳硫基、甲基胺基、環己胺基等的烷基胺基、二甲基胺基、二乙基胺基、嗎啉基、1-哌啶基等的二烷基胺基、苯基胺基、對-甲苯基胺基等的芳基胺基、甲基、乙基、第三-丁基、十二碳基等的烷基、苯基、對-甲苯基、二甲苯基、異丙苯基、萘基、蒽基、菲基等的芳基、羥基、羧基、醯胺基、磺醯胺基、甲醯基、硫醇基、烷基硫基、磺酸基、甲磺醯基(mesyl)、對-甲苯磺醯基、胺基、硝基、亞硝基(nitroso)、氰基、三氟甲基、三氯甲基、三甲基矽烷基、氧膦基(phosphinyl)、膦酸基(phosphono)、烷磺醯基、芳磺醯基、三烷銨基、二甲硫鎓基、三苯基苯醯甲基硫鎓基等。這些取代基也可再為鹵素基所取代。
在這些取代基中,理想的取代基係如電子吸引性的取代基。由於藉由電子吸引性的取代基所取代,通常即可使離子性化合物變得容易於解離、提高抗靜電性能。
如此的電子吸引性之取代基,通稱為藉由共鳴效果或誘發效果而可吸引對方電子的取代基,在Hammett法則中,大多數的取代基常數σ顯示為正值。至於這些取代基並無特別的限制,但具體上可舉例如Chemical Review第91卷,第165至195頁,1991年發行中所記載的σ p大於0者。更具體而言,可舉例如:鹵素基、氰基、羧基、硝基、
亞硝基、醯基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷磺醯基、芳磺醯基、三烷基銨基、醯胺基、全氟烷基、全氟烷硫基、全氟烷羰基、磺醯胺基、4-氰基苯基等。
就化合物的安全性考量時,R1
至R4
宜為可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基,更好的是可具有取代基的芳基。就抗靜電性能之觀點,則以鹵素基為較佳的取代基。
就化合物的安全性考量時,R5
至R8
宜為可具有取代基的烷基。而就與樹脂的相溶性與抗靜電性能之觀點而言,R5
至R8
不能具有羥基、烷氧基、醯氧基等的親水性取代基,並且,以不具有任何取代基的情形為佳。在R5
至R8
為具有取代基時,理想的一例是疏水性的取代基。
本發明之以通式[1]表示的化合物之代表例,雖然可將作為化合物(1)至(80)於下述中具體例示,但不侷限於這些化合物。尚且,例示化合物中的Me為甲基、Et為乙基、Pr為正丙基、i-Pr為異丙基、Bu為正丁基、Hex為正己基、c-Hex為環己基、Oct為辛基、Cet為十六基、Ph為苯基。
本發明的抗靜電劑可以單獨或組合二種以上使用。
至於將本發明的抗靜電劑應用於樹脂造形物中的方式,可大致分為下列2種:將抗靜電劑直接調配(混練)而成之樹脂施行造形的方法,與在已造形的樹脂表面上形成抗靜電劑的塗膜(皮膜)之方法。
首先,說明有關將抗靜電劑直接調配(混練)而成之樹脂施行造形的方法。在造形時,可使用含有抗靜電劑及樹脂之樹脂組成物、或含有樹脂組成物(抗靜電劑及樹脂)及溶劑的樹脂清漆等。
至於可與本發明的抗靜電劑調配(混練)的樹脂,有熱塑性樹脂、熱硬化性樹脂、氟樹脂、高分子橡膠等。
至於熱塑性樹脂,可舉例如:聚烯烴、聚鹵烯烴(polyhaloolefin)、聚苯乙烯、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚對苯二甲酸六亞甲酯、聚醯胺樹脂、聚乙烯醇、聚醚醯亞胺樹脂、聚芳酯樹脂、聚碸樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂、聚乙烯醇縮丁醛(polyvinyl butyral)、丙烯酸樹脂、甲基丙烯酸樹脂、降冰月烯樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醚醚酮樹脂、酮樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚乙烯醇縮甲醛、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯醚樹脂、聚醋酸乙烯樹脂、聚縮醛樹脂、聚苯硫醚樹脂、乙烯-乙烯醇共聚合物、丙烯腈-苯乙烯共聚合物(AS)、乙烯-醋酸乙烯共聚合物(EVA)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚合物(ABS)等。
至於聚烯烴,則有低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯共聚合物、聚丁二烯、聚異戊二烯等。
至於聚鹵烯烴,則有聚氯乙烯(PVC)、聚氯戊二烯、聚偏氯二烯、氯乙烯-醋酸乙烯共聚合物、乙烯-氯乙烯共聚合物、氯乙烯-偏氯二烯共聚合物等。
至於熱硬化性樹脂,可舉例如:聚矽氧樹脂、三聚氰
胺樹脂、酚樹脂、聚胺酯(PU)樹脂、呋喃樹脂、鄰苯二甲酸二烯丙酯樹脂、尿素樹脂、松脂改質順丁烯二酸樹脂、松脂改質酚樹脂、環氧樹脂、二甲苯樹脂、聚乳酸樹脂、胍胺(guanamine)樹脂、乙烯酯樹脂、聚醯亞胺樹脂、不飽和聚酯樹脂等。
至於氟樹脂,可舉例如四氟乙烯、聚偏氟乙烯、三氟乙烯等。
至於高分子橡膠,可舉例如:天然橡膠(NR)、苯乙烯丁二烯橡膠(SBR)、乙烯-丙烯-二烯橡膠(EPDM)、聚異戊二烯橡膠、氯戊二烯橡膠、聚丁二烯橡膠、丁基橡膠、丙烯腈-丁二烯橡膠、矽橡膠等。
並且,也可將這些樹脂組合成所謂的高分子合膠。
又,這些混練的方法,可利用通常使用的任意方法。例如可以滾輪混練、錘式(bumper)混練、擠出機或捏合機(kneader)等混練。
將已混練的樹脂組成物藉由造形成各種形狀後,即可製造出具有抗靜電性能的樹脂造形物。
也可在樹脂及溶劑中摻配本發明的抗靜電劑而作成樹脂清漆使用。此時,可使用之前已列出的樹脂類作為樹脂。宜使用丙烯酸樹脂、甲基丙烯酸樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醯胺樹脂、聚丙烯酸酯系樹脂、不飽和聚酯系樹脂、聚酯丙烯酸酯系樹脂、聚環氧丙烯酸酯系樹脂、聚胺酯丙烯酸酯系樹脂、聚醚丙烯酸酯系樹脂、聚醇丙烯酸酯系樹脂、醋酸纖維素系樹脂、硝基纖維素系樹脂、苯乙烯系(共)聚
合物、聚乙烯醇縮丁醛系樹脂、胺基醇酸系樹脂、聚酯系樹脂、胺基樹脂改質聚酯系樹脂、聚胺酯系樹脂、丙烯酸基聚醇胺酯系樹脂、可溶性聚醯胺系樹脂、可溶性聚醯亞胺系樹脂、可溶性聚醯胺醯亞胺系樹脂、可溶性聚酯醯亞胺系樹脂、羥乙基纖維素、苯乙烯-順丁烯二酸酯系共聚合物之水溶性鹽、甲基丙烯酸酯系(共)聚合物之水溶性鹽、水溶性胺基醇酸系樹脂、水溶性胺基聚酯系樹脂、水溶性聚醯胺系樹脂、石油樹脂、醇酸樹脂、大豆油、桐油、亞麻仁油。並且,可任意使用該等之單獨或二種以上的組合。
至於清漆中的溶劑,可配合高沸點石油系溶劑、脂肪族碳化氫溶劑、醇系溶劑、水系溶劑等樹脂的性質,而可使用各類型的溶劑。至於汎用的溶劑,可舉例如:甲基乙基酮(MEK)、二甲基甲醯胺(DMF)、N-甲基吡咯酮(NMP)、甲氧基丙醇、甲苯、水等。並且,可任意使用這些溶劑之單獨或二種以上的組合。
例如將樹脂清漆塗布在適當的支撐體上後,即使經過乾燥,也可製得具有抗靜電性能的樹脂造形物。
經塗布的樹脂清漆之乾燥及硬化,可藉由組合的溶劑等而適宜的選擇,雖然可以常溫乾燥,但通常大多是利用加熱乾燥爐進行乾燥。乾燥爐是先充滿空氣、惰性氣體(氮氣、氬氣等)等、或使惰性氣體在乾燥爐內流動者為佳。乾燥及硬化的溫度雖然可配合溶劑之沸點等而作適宜的選擇,但以在60℃至600℃的範圍內為佳。又,雖以階段性使溫度上昇,而可得不會產生發泡或如橘皮表面等的問題
且膜厚均勻,並且尺寸安定性亦優的樹脂造形物而佳。乾燥及硬化的時間,雖然可依所形成樹脂造形物的厚度、樹脂清漆的固形分濃度、溶劑的種類而作適宜的選擇,但以在0.05分鐘至500分鐘左右為宜。
在樹脂組成物及樹脂清漆中,抗靜電劑在樹脂中的摻配量並無特別的限定。然而,調配多量時,將使樹脂的機械強度等物性降低而影響原來的樹脂物性,而摻配量少時,則可能有使抗靜電效果不足的情形。所以,相對於樹脂的理想摻配量是為0.01至30重量%,而以0.02至25重量%為佳,而最好的是0.02至20重量%。
其次,說明有關在經造形的樹脂表面上形成抗靜電劑塗膜的方法。在塗膜的形成中,除了樹脂組成物及樹脂清漆之外,也可使用含有抗靜電劑及溶劑的塗液。
例如,使用塗液時,在經造形的樹脂表面上形成塗膜的塗布方法,係將含有本發明的抗靜電劑之溶液、分散液、乳化液,使用浸漬法、旋轉塗膜法、噴霧法、滾輪塗膜法、照相版塗膜法、模壓塗膜法、點狀塗膜法、滾塗膜法、簾布塗膜法、條狀塗膜法等各種方式的方法。這些方法,可配合塗布的厚度、黏度等而作適切的利用。
此時所使用的溶劑,只要是可使抗靜電劑溶解或分散之溶劑即可,而無特別的限定,但可舉例如甲基乙基酮、環己酮、2-庚酮、3-庚酮等的酮類;乙二醇單甲基醚醋酸酯、乙二醇單乙基醚醋酸酯、二乙二醇單甲基醚醋酸酯、二乙二醇單乙基醚醋酸酯、丙二醇單甲基醚醋酸酯、丙二
醇單乙基醚醋酸酯等的(聚)烷二醇單烷基醚醋酸酯類;乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單正丙基醚、乙二醇單正丁基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單正丙基醚、二乙二醇單正丁基醚、三乙二醇單甲基醚、三乙二醇單乙基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單正丙基醚、丙二醇單正丁基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇單乙基醚、二丙二醇單正丙基醚、二丙二醇單正丁基醚、三丙二醇單甲基醚、三丙二醇單乙基醚等的(聚)烷二醇單烷基醚類;醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸異丁酯、甲酸戊酯、醋酸異戊酯、丙酸丁酯、丁酸乙酯、丁酸異丙酯、丁酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、氧醋酸甲酯、氧醋酸乙酯、氧醋酸丁酯、甲氧基醋酸甲酯、甲氧基醋酸乙酯、甲氧基醋酸丁酯等的酯類、乙氧基醋酸甲酯、乙氧基醋酸乙酯、3-氧丙酸甲酯、3-氧丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-氧丙酸甲酯、2-氧丙酸乙酯、2-氧丙酸丙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-氧-2-甲基丙酸甲酯、2-氧-2-甲基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯醋酸甲酯、乙醯醋酸乙酯、2-側氧基丁酸甲酯、2-側氧基丁酸乙酯等的酯類;甲苯、二甲苯等的芳香族烴類;N-甲基吡咯啶酮、N,N-二甲基乙醯胺等的醯胺類等。
這些溶劑可單獨使用或適當混合二種以上後使用。
並且,本發明的抗靜電劑摻配在這些溶劑中的量並無特別的限定。然而,摻配多量時,將使塗液的黏度過高,或引起塗液的白化。所以,理想的摻配量為相對於塗液的全量之0.01至30重量%,而以0.02至15重量%較佳,而最好是在0.02至10重量%。
也可將本發明的抗靜電劑、具有聚合性官能基的化合物(單體、寡聚物或預聚物)及聚合起始劑混合成聚合性組成物後,再予利用。至於聚合性組成物的利用方法,則有因應該聚合性組成物的形態,使聚合性組成物聚合而製造樹脂造形物的方法,與使用聚合性組成物在經造形的樹脂表面上形成抗靜電劑塗膜的方法之兩種方式。即,將聚合性組成物塗布在樹脂基板等使其硬化的情形是相當於後者的方式,而以聚合性組成物單體硬化的情形則是相當於前者的方式。
聚合性組成物至少是由抗靜電劑、具有聚合性官能基的單體、寡聚物或預聚物,與聚合起始劑組成。
至於具有聚合性官能基的單體,可舉例如:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、四
乙二醇二丙烯酸酯、2-正-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯、二羥甲基三環癸烷二丙烯酸酯、羥基三甲基乙酸新戊二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、丙氧化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基二環戊烷二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、羥基三甲基乙酸三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧化磷酸三丙烯酸酯、乙氧化三丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇改質三羥甲基丙烷二丙烯酸酯、硬脂酸改質季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、四羥甲基丙烷三丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、己內酯改質三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧化異氰脲酸三丙烯酸酯、三(2-羥乙基異氰脲酸酯)三丙烯酸酯、丙氧化甘油三丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、己內酯改質二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇羥基五丙烯酸酯、新戊二醇寡聚丙烯酸酯、1,4-丁二醇寡聚丙烯酸酯、1,6-己二醇寡聚丙烯酸酯、三羥甲基丙烷寡聚丙烯酸酯、季戊四醇寡聚丙烯酸酯、2-苯氧乙基丙烯酸酯、丙烯醯基嗎啉、2-羥乙基丙烯酸酯、2-羥丙基丙烯酸酯、4-羥丁基丙烯酸酯、異丁基丙烯酸酯、第三-丁基丙烯酸酯、異辛基丙烯酸酯、異冰片(bornyl)基丙烯酸酯、環己基丙烯酸酯、2-甲氧基乙基丙烯酸酯、甲氧基三
乙二醇丙烯酸酯、2-乙氧基乙基丙烯酸酯、四氫糠基丙烯酸酯、3-甲氧基丁基丙烯酸酯、苯甲基丙烯酸酯、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯、丁氧基乙基丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯、甲基苯氧基乙基丙烯酸酯、二丙二醇丙烯酸酯、β-羧乙基丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇丙烯酸酯、乙烯己內醯胺、乙烯吡咯啶酮、N-乙烯基甲醯胺、乙基二甘醇丙烯酸酯、三羥甲基丙烷甲縮醛單丙烯酸酯、4-第三丁基環己基丙烯酸酯、三(甲基)烯丙基異氰脲酸酯、醯亞胺丙烯酸酯、異戊基丙烯酸酯、乙氧化琥珀酸丙烯酸酯、己內酯改質四氫糠基丙烯酸酯、三溴苯基丙烯酸酯、乙氧化三溴苯基丙烯酸酯、三氟乙基丙烯酸酯、ω-羧基聚己內酯單丙烯酸酯等。同時,也有如山下晉三等編著的「交聯劑手册」(1981年,大成社)、或加藤清視編著的「UV‧EB硬化手册(原料編)」(1985年,高分子刊行會)、Radtech研究會編著的「UV‧EB硬化技術的應用與市場」,79(1989年,CMC)、赤松清編著的「新感光性樹脂的實際技術」(1987年,CMC)、瀧山榮一郎著的「聚酯樹脂手册」(1988年,日刊工業新聞社)中記載的市售品或業界周知的交聯性單體,但本發明的範圍並不侷限於這些單體。
至於寡聚物、預聚物之例,有DaicelUCB公司製造的「Ebecryl 230、244、245、270、280/151B、284、285、4830、4835、4858、4883、8402、8803、8800、254、264、265、294/35HD、1259、1264、4866、9260、8210、1290、1290K、
5129、2000、2001、2002、2100、KRM7222、KRM7735、4842、210、215、4827、4849、6700、6700-20T、204、205、6602、220、4450、770、IRR567、81、84、83、80、657、800、805、808、810、812、1657、1810、IRR302、450、670、830、835、870、1830、1870、2870、IRR267、813、IRR483、811、436、438、446、505、524、525、554W、584、586、745、767、1701、1755、740/40TP、600、601、604、605、607、608、609、600/25TO、616、645、648、860、1606、1608、1629、1940、2958、2959、3200、3201、3404、3411、3412、3415、3500、3502、3600、3603、3604、3605、3608、3700、3700-20H、3700-20T、3700-25R、3701、3701-20T、3703、3702、RDX63182、6040、IRR419」、SERTOMER公司製造的「CN104、CN120、CN124、CN136、CN151、CN2270、CN2271E、CN435、CN454、CN970、CN971、CN972、CN9782、CN981、CN9893、CN991」、BASF公司製「Laromer EA81、LR8713、LR8765、LR8986、PE56F、PE44F、LR8800、PE46T、LR8907、PO43F、PO77F、PE55F、LR8967、LR8981、LR8982、LR8992、LR9004、LR8956、LR8985、LR8987、UP35D、UA19T、LR9005、PO83F、PO33F、PO84F、PO94F、LR8863、LR8869、LR8889、LR8997、LR8996、LR9013、LR9019、PO9026V、PE9027V」、Cognis公司製造的「PHOTOMER3005、3015、3016、3072、3982、3215、5010、5429、5430、5432、5662、5806、5930、6008、6010、6019、6184、6210、6217、6230、6891、6892、
6893-20R、6363、6572、3660」、根上工業公司製造的「ART RESIN UN-9000HP、9000PEP、9200A、7600、5200、1003、1255、3320HA、3320HB、3320HC、3320HS、901T、1200TPK、6060PTM、6060P」、日本合成化學公司製造「紫光UV-6630B、7000B、7510B、7461TE、3000B、3200B、3210EA、3310B、3500BA、3520TL、3700B、6100B、6640B、1400B、1700B、6300B、7550B、7605B、7610B、7620EA、7630B、7640B、2000B、2010B、2250EA、2750B」、日本化藥公司製造的「KAYARAD R-280、R-146、R131、R-205、EX2320、R190、R130、R-300、C-0011、TCR-1234、ZFR-1122、UX-2201、UX-2301、UX3204、UX-3301、UX-4101、UX-6101、UX-7101、MAX-5101、MAX-5100、MAX-3510、UX-4101」等。本發明並不侷限於這些示例。
具有聚合性官能基的化合物,可以使用單獨的或二種以上的組合。相對於聚合性組成物整體,具有聚合性官能基的化合物之摻配量為70至99.5重量%,而以75至99重量%為佳,而最好是在80至99重量%。
至於聚合起始劑,可舉例如Irgacure-651、Irgacure-184、Irgacure-1173、Irgacure-500、ACURE-1000、Irgacure-2959、Irgacure-907、Irgacure-369、Irgacure-379、Irgacure-1700、Irgacure-149、Irgacure-1800、ACURE-1850、Irgacure-819、Irgacure-784、Irgacure-261、Irgacure-OXE-01(CG1124)、CG1242(汽巴特用化學品公司Ciba Specialty Chemicals)、ADEKAOPTOMER-N1414、ADEKAOPTOMER-
N1717(旭電化社)、Esacure1001M(Lamberti公司)、LucirinTPO(BASF公司)、Daidocure 174(大同化成工業社製)、揭示於日本特公昭59-1281號公報、特公昭61-9621號公報及特開昭60-60104號公報中的三嗪(triazine)衍生物、特開昭59-1504號公報及特開昭61-243807號公報中的有機過氧化物、特公昭43-23684號公報、特公昭44-6413號公報、特公昭47-1604號公報及USP第3567453號說明書的重氮鎓(diazonium)化合物公報、USP第2848328號說明書、USP第2852379號說明書及USP第2940853號說明書中揭示的有機疊氮化合物、特公昭36-22062號公報、特公昭37-13109號公報、特公昭38-18015號公報及特公昭45-9610號公報中揭示的鄰醌二疊氮化合物類、特公昭55-39162號公報、特開昭59-140203號公報及「巨分子(MACROMOLECULES)」第10卷,第1307頁(1977年)中揭示以碘鎓(iodonium)化合物開始的各種鎓(onium)化合物、特開昭59-142205號公報的偶氮化合物、特開平1-54440號公報、歐洲專利第109851號說明書、歐洲專利第126712號說明書、「Journal of Imaging Science(J.IMAG.SCI)」第30卷,第174頁(1986年)中的金屬-丙二烯(allene)錯合物、日本特開昭61-151197號公報中的二茂鈦(titanocene)類、「Coordination Chemistry Review」第84卷,第85至277頁(1988年)以及特開平2-182701號公報中記載含有釕等過渡金屬的過渡金屬錯合物、特開平3-209477號公報中記載的鋁酸鹽錯合物、特開平2-157760號公報中
記載的硼酸鹽化合物、特開昭55-127550號公報及特開昭60-202437號公報中的2,4,5-三芳咪唑二聚物、2,2’-雙(鄰-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,1’-聯咪唑、四溴化碳或特開昭59-107344號公報中記載的有機鹵素化合物、特開平5-213861號公報、特開平5-255347號公報、特開平5-255421號公報、特開平6-157623號公報、特開2000-344812號公報、特開2002-265512號公報、特願2004-053009號公報以及特願2004-263413號公報中的鋶(sulfonium)錯合物或氧鋶錯合物、特開2001-264530號公報、特開2001-261761號公報、特開2000-80068號公報、特開2001-233842號公報、USP3558309號說明書(1971年)、USP4202697號說明書(1980年)、特開昭61-24558號公報、特表2004-534797號公報以及特開2004-359639號公報中記載的肟酯(oxime ester)化合物、特表2002-530372號公報中記載的二官能性光起始劑等,但本發明並不侷限於這些化合物。聚合起始劑可以使用單獨的或二種以上的組合。
又,由於在聚合性組成物中加入可吸收紫外光至近紅外光的增感劑,可提高對加諸於紫外光至近紅外光領域中之光的活性,而可得到極高感度的聚合性組成物。
至於這種增感劑,可舉例如:以二苯基酮類、查耳酮(chalcone)衍生物或二苯基丙酮(dibenzalacetone)等為代表性的不飽和酮類、以苯甲基或莰烷醌(camphaquinone)等為代表性的1,2-二酮衍生物、安息香(benzoin)衍生物、芴衍
生物、萘醌衍生物、蒽醌衍生物、呫噸衍生物、硫呫噸衍生物、呫噸酮衍生物、硫呫噸酮衍生物、香豆素(coumalin)衍生物、酮香豆素衍生物、賽安寧(花青)(cyanine)衍生物、部花青(merocyanine)衍生物、氧醇(oxonol)衍生物等的聚甲炔(polymethine)色素、吖啶衍生物、吖嗪(azine)衍生物、噻嗪衍生物、嗪衍生物、吲哚衍生物、甘菊環(azulene)衍生物、甘菊環鎓(azulenium)衍生物、方型鎓(squarilium)衍生物、卟啉衍生物、四苯基卟啉衍生物、三芳甲烷衍生物、四苯並卟啉衍生物、四吡嗪並四氮雜卟啉衍生物、酞青衍生物、四吖四氮雜卟啉衍生物、四喹喔啉並四氮雜卟啉衍生物、萘青衍生物、次酞青衍生物、吡喃鎓(pyrylium)衍生物、硫吡喃鎓衍生物、四葉夢芙靈(Tetra phyllin)衍生物、輪烯(annulene)衍生物、螺吡喃衍生物、螺嗪衍生物、硫螺吡喃衍生物、金屬芳烴錯合物、有機釕錯合物等,其他的具體例有大河原信等的「色素手册」(1986年,講談社)、大河原信等的「機能性色素之化學」(1981年,CMC)、池森忠三朗等編的「特殊機能材料」(1986年,CMC)中之色素及增感劑,但不侷限定於這些化合物。其他,可舉出對加諸於紫外光至近紅外光領域之光可吸收的色素或增感劑。因應需要這些物質可以任意比例選用二種以上。至於上述增感劑中的硫呫噸酮衍生物,可舉例如2,4-二乙基硫呫噸酮、2-氯硫呫噸酮、2,4-二氯硫呫噸酮、2-異丙硫呫噸酮、4-異丙硫呫噸酮、1-氯-4-丙氧硫呫噸酮等;至於二苯基酮類,可舉例如二苯基酮、4-甲基二苯基酮、2,4,6-三甲
基二苯基酮、4,4’-二甲基二苯基酮、4,4’-二甲氧基二苯基酮、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯基酮等;至於香豆素類,可舉例如香豆素1、香豆素338、香豆素102等;酮香豆素類,可舉例如3,3’-羰基雙(7-二乙基胺基香豆素)等,但不侷限於這些化合物。
可使用於本發明中的聚合起始劑及增感劑之摻配量無特別的限定,但這些的合計量是在聚合性組成物整體的0至20重量%之範圍,宜在0.1至15重量%的範圍。
本發明的抗靜電劑在聚合性組成物中的摻配量並無特別的限定。但是,如摻配多量時,由於硬化耗時長久,因未能完全硬化而可能影響硬化特性,故相對於聚合性組成物整體的理想調配量是0.01至30重量%,更好的是0.02至25重量%,而以0.02至20重量%為最佳。
又,本發明的聚合性組成物也可添加阻聚劑,以防止保存時的聚合。
至於可添加作為阻聚劑的具體例,可舉例如:氫醌(hydroquinone)、對-甲氧酚、烷基取代氫醌、兒茶酚(catechol)、第三-丁基兒茶酚、酚噻嗪等。雖然並未特別限制阻聚劑的添加量,但以在聚合性組成物中的0.01至5重量%的範圍內使用為佳。
並且,為更能促進聚合的目的,本發明的聚合性組成物中可添加以胺、硫醇或二硫化物等為代表性的聚合促進劑或鏈轉移(chain transfer)觸媒。
可添加在本發明的聚合性組成物中的聚合促進劑或鏈
轉移觸媒之具體例,可舉例如:三甲基胺、甲基二甲醇胺、N-苯基甘胺酸、三乙醇胺、N,N-二乙基苯胺等的胺類、USP第4414312號說明書或特開昭64-13144號公報中的硫醇類、特開平2-291561號公報中的二硫化物類、USP第3558322號說明書或特開昭64-17048號公報中的硫酮類、特開平2-291560號公報中的O-醯基硫異羥肟酸(acylthiohydroxamate)或N-烷氧基吡啶硫酮類。雖然並無特別限定聚合促進劑或鏈轉移觸媒的添加量,但以使用在聚合性組成物中的0.001至5重量%的範圍內為佳。
本發明中的聚合性組成物,可藉由紫外線、可見光、近紅外線或電子束等賦予的能量而聚合,而可得目的物之聚合物。尚且,本說明書中所稱之紫外光、可見光、近紅外光等的定義,是依照久保亮五等編著的「岩波里化學辭典第4版」(1987年,岩波)。
所以,本發明的聚合性組成物,可應用低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、氙燈、碳弧燈、金屬鹵化物燈、螢光燈、鎢絲燈、氬離子雷射、氦鎘雷射、氦氖雷射、氪離子雷射、各種半導體雷射、YAG雷射、發光二極體、CRT光源、電漿光源、電子束、γ線、ArF激發體雷射、KrF激發體雷射、F2雷射等的各種光源,所賦與的能量而得目的聚合物(硬化物)。
在使用本發明的抗靜電劑之際,也可配合必要性而同時添加其他的抗靜電劑、顏料、著色劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、補強劑、耐候劑、滑劑、防結塊劑、增塑劑、
香料、無機電解質、發泡劑、阻燃劑(flame retardants)、填充劑、表面調整劑等的添加物。
其他的抗靜電劑,可舉例如甘油單脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、二乙醇胺脂肪酸胺、聚二元醇烷醚、N-烷基氯化銨、金屬微粒子、金屬氧化物(ITO、FTO、ATO等)等。
至於顏料,可舉例如碳黑、氧化鐵、碳酸鈣、氧化鈦、氧化鋅、鎘黃、鎳鈦黃、鉻酸鍶、普魯士藍等的無機顏料、偶氮顏料、靛藍(indigo)顏料、酞菁顏料、喹酞酮顏料、異吲哚啉顏料、異吲哚酮顏料、二酮吡咯並吡咯顏料、喹吖啶酮顏料、苝顏料、陰丹酮顏料、苝酮顏料、二嗪顏料等的有機顏料。
至於抗氧化劑,可舉例如2,6-二-第三-丁基酚(以下,ter-丁基簡記為「t-丁基」)、2,6-二-第三-丁基-4-甲基酚、2,6-二-第三-丁基-4-乙基酚、2,4-二甲基-6-第三-丁基酚、4,4’-亞甲基雙(2,6-二-第三-丁基酚)、4,4’-雙(2,6-二-第三-丁基酚)、4,4’-雙(2-甲基-6-第三-丁基酚)、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-第三-丁基酚)、2,2’-亞甲基雙(4-乙基-6-第三-丁基酚)、4,4’-亞丁基雙(3-甲基-6-第三-丁基酚)、4,4’-亞異丙基雙(2,6-二-第三-丁基酚)、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-環己基酚)、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-壬基酚)、2,2’-亞異丁基雙(4,6-二甲基酚)、2,6-雙(2’-羥基-3’-第三-丁基-5’-甲基苯甲基)4-甲基酚、3-第三-丁基-4-羥基茴香醚、2-第三-丁基-4-羥基茴香醚、3-(4-羥基-3,5-二-第三-丁基苯基)丙酸十八酯、3-(4-羥基-3,5-二-第三-丁基苯基)丙酸油酯、3-(4-羥基
-3,5-二-第三-丁基苯基)丙酸十二酯、3-(4-羥基-3,5-二-第三-丁基苯基)丙酸辛酯、四{3-(4-羥基-3,5-二-第三-丁基苯基)丙酸氧甲基}甲烷、3-(4-羥基-3,5-二-第三-丁基苯基)丙酸甘油單酯、3-(4-羥基-3,5-二-第三-丁基苯基)丙酸與甘油單油醚的酯、3-(4-羥基-3,5-二-第三-丁基苯基)丙酸丁二醇酯、3-(4-羥基-3,5-二-第三-丁基苯基)丙酸硫二醇酯、4,4’-硫雙(3-甲基-6-第三-丁基酚)、4,4’-硫雙(2-甲基-6-第三-丁基酚)、2,2’-硫雙(4-甲基-6-第三-丁基酚)、2,6-二-第三-丁基-α-二甲基胺基-對-甲酚、2,6-二-第三-丁基-4(N,N’-二甲基胺基甲基酚)、雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)硫化物、參{(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基)丙醯基-氧乙基}異氰脲酸酯、三(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基)異氰脲酸酯、1,3,5-三(3’,5’-二-第三-丁基-4-羥基苯甲醯基)異氰脲酸酯、雙{2-甲基-4-(3-正-烷硫丙醯基氧基)-5-第三-丁苯基}硫化物、1,3,5-三(4-二-第三-丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯甲基)異氰脲酸酯、四酞醯基-二(2,6-二甲基-4-第三-丁基-3-羥基苯甲基硫化物)、6-(4-羥基-3,5-二-第三-丁基苯胺基)-2,4-雙(辛基硫基)-1,3,5-三嗪、2,2-硫基-{二乙基-雙-3-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、N,N’-六亞甲基雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基-氫化肉桂醯胺)、3,5-二-第三-丁基-4-羥基-苯甲基-磷酸二酯、雙(3-甲基-4-羥基-5-第三-丁基苯甲基)硫化物、3,9-雙[1,1-二甲基-2-{β-(3-第三-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧}乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三-丁基苯基)丁
烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)苯、雙{3,3’-雙-(4’-羥基-3’-第三-丁基苯基)丁酸}乙二醇酯、三苯基亞磷酸酯、二苯基異癸基亞磷酸酯、苯基二異癸基亞磷酸酯、4,4-亞丁基雙(3-甲基-6-第三-丁基苯基二異十三基)亞磷酸酯、二硬脂基異季四醇二亞磷酸酯、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯、三(壬苯基)亞磷酸酯、三-(二壬基苯基)亞磷酸酯、三(2,4-二-第三-丁基苯基)亞磷酸酯、雙(2,6-二-第三-丁基-4-甲基苯基)季戊四醇亞磷酸酯、2,2-亞甲基雙(4,6-二-第三-丁基苯基)辛基亞磷酸酯、1,1,3-亞丁基三(3-甲基-6-第三-丁基苯基二異十三基)亞磷酸酯、2,2-亞丙基雙(3-甲基-6-第三-丁基苯基二異十三基)亞磷酸酯、四(2,4-二-第三-丁基苯基)-4,4-聯苯基-二膦酸酯、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、10-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、10-癸氧基-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲、二辛硫基二丙酸酯、二癸硫基二丙酸酯、二月桂基硫基二丙酸酯、肉豆蔻基硫基二丙酸酯、二硬脂基硫基二丙酸酯、月桂基硬脂基硫基二丙酸酯、二硬脂基-β,β’-硫基二丁酸酯、(3-辛基硫基丙酸)季戊四醇四酯、(3-癸硫基丙酸)季戊四醇四酯、(3-月桂基硫基丙酸)季戊四醇四酯、(3-硬脂基硫基丙酸)季戊四醇四酯、(3-油基硫基丙酸)季戊四醇四酯、(3-月桂基硫基丙酸)-4,4’-硫基二(3-甲基-5-第三-丁基-4-酚)酯、2-硫醇基苯並咪唑、2-硫醇基甲基苯並咪唑、2-苯並咪唑二硫化物、二月桂基硫化物、戊基硫代乙二醇等。
至於紫外線吸收劑,可舉例如2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯並三唑、2-(2’-羥基-5’-第三-丁基苯基)苯並三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-二-第三-丁基苯基)苯並三唑、2-(2’-羥基-3’-第三-丁基-5’-甲基苯基)苯並三唑、2-{2’-羥基-3’,5’-雙(α,α-二甲基苯甲基)苯基}苯並三唑、2-(2’-羥基-3’-第三-丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯並三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-二-第三-丁基苯基)-5-氯苯並三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-二-第三-戊基苯基)苯並三唑、2-(2’-羥基-5’-第三-辛基苯基)苯並三唑、2-(2’-羥基-3’-(3”,4”,5”,6”-四氫酞醯亞胺甲基)-5’-甲基苯基)苯並三唑、2,2-亞甲基雙{4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯並三唑-2-基)酚}、2-(2’-羥基-5’-甲基丙烯氧基苯基)-2H-苯並三唑、2,4-二羥基二苯酮、2-羥基-4-甲氧基二苯酮、2-羥基-4-辛氧基二苯酮、2-羥基-4-十二烷基氧基二苯酮、2,2’-二羥基-4-甲氧基二苯酮、2,2’-二羥基-4,4’-甲氧基二苯酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯酮、雙(5-苯甲醯基-4-羥基-2-甲氧基苯基甲烷)、苯基水楊酸酯、4-第三-丁基苯基水楊酸酯、4-辛基苯基水楊酸酯等的水楊酸酯系;乙基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯、2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯等的氰基丙烯酸酯系;2-乙氧基-2’-乙基草酸二苯胺等的草酸系、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(N-甲基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)-2-正-丁基丙二酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶
基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、(混合型-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基/十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、(混合型-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基/十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、混合型-{2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基/β,β,β’,β’-四甲基-3,9-(2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷)二乙基}-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、混合型-{1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基/β,β,β’,β’-四甲基-3,9-(2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷)二乙基}-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、聚{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)亞胺基-1,3,5-三嗪-2,4-2基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基}六亞甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基}、二甲基琥珀酸酯/4-羥基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇聚合物、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯、伸乙基雙(2,2,6,6-四甲基-3-氧雜-4-哌啶)、{2,2’-硫雙(4-第三-辛基酚化物)}-2-乙基己基胺鎳(Ⅱ)、鎳二丁基二硫胺甲酸酯、{2,2’-硫雙(4-第三-辛基酚化物)}-2-丁基胺鎳(Ⅱ)、鎳雙(辛基苯基)硫化物、3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基磷酸單乙醇鎳錯合物等的鎳系光安定劑;2,4-二-第三-丁苯基-3,5’-二-第三-丁基-4’-羥基苯甲酸酯等。
至於增塑劑,可舉例如:酞酸酯、磷酸酯、聚酯、偏苯三甲酸酯、氯化石蠟、二元酸酯、環氧化酯等。
至於阻燃劑,可舉例如四溴雙酚A、六溴苯、參(2,3-二溴丙基)異氰脲酸酯、2,2-雙(4-羥基乙氧基-3,5-二溴苯基)丙烷、十溴二苯基氧化物、六溴環癸烷、四溴酞酸酐、氯
化聚乙烯、氯化石蠟、全氯環十五烷、氯菌酸(chlorendic acid)、四氯酞酸酐、磷酸銨、磷酸三甲苯酯、磷酸三乙酯、三(β-氯乙基)磷酸酯、三氯乙基磷酸酯、三-二氯丙基磷酸酯、磷酸甲苯聯二苯酯、二甲苯基二苯基磷酸酯、紅磷、氧化錫、三氧化銻、氫氧化鋯、偏硼酸鋇、硼酸鋅、氫氧化鋁、氫氧化鎂、氮化胍等。
至於表面調整劑,BYK-Chemi公司製造的「BYK-300、302、306、307、310、315、320、322、323、325、330、331、333、337、340、344、370、375、377、350、352、354、355、356、358N、361N、357、390、392、UV3500、UV3510、UV3570」、Tego Chemi公司製造的「Tegorad-2100、2200、2250、2500、2700」等。這些表面調整劑可以使用一種或可配合必要性使用二種以上。
藉由本發明,即可提供不僅具有高抗靜電性能,也兼具透明性、對樹脂或溶劑的溶解性(相溶性)、耐熱性、耐濕性,且不含金屬或金屬離子的抗靜電劑。
本發明中的樹脂造形物係包含:適於FPD的各種薄膜、導電性橡膠、抗靜電塗料、電子零件包裝等。
其次,利用實施例說明本發明,但本發明不侷限於這些實施例。
首先,以下表示本發明中的化合物之合成例。
使四苯基硼酸鈉342g溶解於1L的離子交換水中,可
得四苯基硼酸鈉水溶液。在此水溶液中,徐徐加入使四乙基銨溴化物210g溶解於1L離子交換水中而得的四乙基銨溴化物水溶液。將析出物過濾後,即得403g的化合物(9)。藉由元素分析((股)柳本製作所製MT-5,以下同樣)(組成式:C32
H40
BN計算值(%):C,85.51;H,8.97;N,3.12實測值(%):C,85.61;H,8.85;N,3.24)而確認。
除了使用辛基三甲基銨溴化物取代四乙基銨溴化物之外,其餘與合成例1進行同樣的步驟,即得化合物(20)。藉由元素分析(組成式:C35
H46
BN計算值(%):C,85.52;H,9.43;B,2.20;N,2.85實測值(%):C,85.68;H,9.36;N,2.79)而確認。
除了使用四(五氟苯基)硼酸鈉取代四苯基硼酸鈉,及使用三甲基乙烯氧羰甲基銨溴化物以取代四乙基銨溴化物之外,其餘與合成例1進行同樣的步驟,即得化合物(47)。藉由元素分析(組成式:C31
H14
BF20
NO2
計算值(%):C,45.23;H,1.71;N,1.70實測值(%):C,45.14;H,1.78;N,1.88)而確認。
除了使用烯丙基三甲基銨溴化物以取代三甲基乙烯氧羰甲基銨溴化物之外,其餘與合成例3進行同樣的步驟,即得化合物(56)。藉由元素分析(組成式:C30
H14
BF20
N計算值(%):C,46.24;H,1.81;N,1.80實測值(%):C,
46.18:H,1.74;N,1.89)而確認。
除了使用四丁基銨溴化物以取代三甲基乙烯氧基羰基甲基銨溴化物之外,其餘與合成例3進行同樣的步驟,即得化合物(62)。藉由元素分析(組成式:C40
H36
BF20
N計算值(%):C,52.14;H,3.94;N,1.52實測值(%):C,52.00;H,4.00;N,1.66)而確認。
除了使用苯甲基三丁基銨溴化物以取代三甲基乙烯氧基羰基甲基銨溴化物之外,其餘與合成例3進行同樣的步驟,即得化合物(64)。藉由元素分析(組成式:C43
H34
BF20
N計算值(%):C,54.05;H,3.59;N,1.47實測值(%):C,54.20;H,5.66;N,1.68)而確認。
依照合成例1,藉由相當於目的化合物之硼酸鹽的鈉、鉀、鋰或鎂鹵化物,與相當於目的化合物的銨鹽之溴化物、氯化物或碘化物之鹽基交換而合成化合物。尚且,原料是購自Aldrich公司、東京化成社、Nacalaitesque社、Merck公司等的試藥製造商。
又,關於難以購得的硼酸物,則是參考以下的資料進行合成,如日本特開昭62-132893號公報、特開昭62-277307號公報、特開平6-247980號公報、特開平6-247981號公報、特開平8-311074號公報、特開平
10-330381號公報、特開平10-310589號公報、特開平11-292883號公報、特開2000-143671號公報、特開2003-238572號公報、特開2003-335786號公報、特開2004-43435號公報、美國專利第398236號公報、美國專利第5473036號公報、Journal of Organometallic Chemistry 1964年第2卷245頁、Journal of Organometallic Chemistry 1967年第8卷411頁。
表1中表示所合成化合物中之代表性的元素分析值。
各秤取紫光UV1700B(日本合成化學社製)1.5g作為UV硬化性單體、Daidocure174(大同化成工業社製)0.15g作為聚合起始劑、PMGE(丙二醇單甲基醚)3g作為稀釋溶劑、化合物(1)0.03g(樹脂比2%)作為抗靜電劑後,混合並攪拌成均勻的混合液。
利用條狀塗布機#12,將混合液塗布在PET基板上,在形成塗膜後,以100℃使其乾燥1分鐘。利用金屬鹵素燈的光照射(640mW/cm2
)使塗膜硬化。藉由測定硬化塗膜的表面電阻值(Advantest社製R834OA),以評估抗靜電性能。也測定硬化塗膜的全光線透過率(Suga試驗機社製HGM-2B)。
除了使用化合物(2)至化合物(80)以取代化合物(1)之外,其餘進行與實施例1同樣的操作,並測定硬化塗膜的表面電阻值。
除了使用化合物(1)至化合物(80)為0.075g(樹脂比5%)之外,其餘進行與實施例1至實施例80同樣的操作,並測定硬化塗膜的表面電阻值。
除了使用市售的抗靜電劑Light esterDQ-100(共榮社化學社製)以取代化合物(1)之外,其餘進行與實施例1同樣的操作,並測定硬化塗膜的表面電阻值。
除了使用市售的抗靜電劑Light esterDQ-100(共榮社化學社製)以取代化合物(1)之外,其餘進行與實施例81同樣的操作,並測定硬化塗膜的表面電阻值。
除了使用市售的抗靜電劑SankonolA400-50R(三光化學工業社製)以取代化合物(1)之外,其餘進行與實施例1同樣的操作,並測定硬化塗膜的表面電阻值。
除了使用市售的抗靜電劑SankonolA400-50R(三光化學工業社製)以取代化合物(1)之外,其餘進行與實施例81同樣的操作,並測定硬化塗膜的表面電阻值。
表2中表示實施例1至實施例160及比較例1至4的結果。
使用本發明的抗靜電劑時,不論其添加量多寡均可得到充分的抗靜電效果。更且,比較2%與5%的值也無太大的差異,即使量少也可得充分的效果。另一方面,使用市售的抗靜電劑時,硬化塗膜的表面電阻超出測定範圍,而未顯現出抗靜電劑的機能。
基板的PET薄膜之全光線透過率為89.80%,在使用本發明的抗靜電劑時,可顯示與其幾乎相同的值。本發明的抗靜電劑係透明性非常高的材料。又,在比較例3及比較例4中,或許是因抗靜電劑的相溶性低,而在塗膜上可觀察到凸出物。或許是因這些而增加散射成分,而顯示出
低值的全光線透過率。
在AQUA BLUE 48E(昭和清漆(Vanish)株式會社製水溶性醇酸樹脂)100g中,加入化合物(1)5g後混合至均勻,製成樹脂清漆(vanish)。利用條狀塗布機#15將此樹脂清漆塗布在玻璃基板上,形成塗膜後,以100℃加熱乾燥30分鐘。測定塗膜的表面電阻值以評估抗靜電性能,結果表示於表3中。
除了使用表3中的化合物取代化合物(1)之外,其餘進行與實施例161同樣的步驟,並測定塗膜的表面電阻值。結果如表3中所示。
除了使用市售的抗靜電劑Light esterDQ-100(共榮社化學社製)以取代化合物(1)之外,其餘進行與實施例161同樣的步驟,並測定塗膜的表面電阻值。結果如表3中所示。
除了使用市售的抗靜電劑Dusper125B(MIYOSHI樹脂株式會社製)以取代化合物(1)之外,其餘進行與實施例161同樣的步驟,並測定塗膜的表面電阻值。結果如表3中所示。
除了使用市售的抗靜電劑Emulgen105(花王株式會社
製)以取代化合物(1)之外,其餘進行與實施例161同樣的步驟,並測定塗膜的表面電阻值。結果如表3中所示。
由實施例161至實施例201的結果可知,本發明的抗靜電劑即使摻配在水系的清漆中,也可均勻分散且顯示出充分的抗靜電性能。另一方面,在比較例中,則顯示出比使用本發明的抗靜電劑時還低的表面電阻值。尤其在比較例7中,抗靜電劑不能在水系清漆中均勻分散,塗膜也白化。
利用井上製作所製的捏揉機(kneader),於150℃中使高密度聚乙烯(Aldrich公司製)100g與化合物(1)5g混練5小時。並且,利用押出成形機將混練物擠押出,形成厚度5mm的樹脂板。測定樹脂板的表面電阻值以評估抗靜電性
能,結果如表4中所示。又,也針對樹脂板的有無變色進行評估。
除了使用表4中記載的化合物以取代化合物(1)之外,其餘進行與實施例202同樣的步驟,測定樹脂板的表面電阻值。結果如表4中所示。
除了使用市售的抗靜電劑十二基吡啶鎓氯化物(DPC:東京化成社製)以取代化合物(1)之外,其餘進行與實施例202同樣的步驟,測定樹脂板的表面電阻值。結果如表4中所示。
除了使用市售的抗靜電劑Dusper-125B(Miyoshi樹脂株式會社製)以取代化合物(1)之外,其餘進行與實施例202同樣的步驟,測定樹脂板的表面電阻值。結果如表4中所示。
除了使用市售的抗靜電劑Emulgen105(花王株式會社製)以取代化合物(1)之外,其餘進行與實施例202同樣的步驟,測定樹脂板的表面電阻值。結果如表4中所示。
由實施例202至實施例243的結果可知,本發明的抗靜電劑即使是於150℃的高溫中與熱塑性樹脂長時間的混練5小時,也可得高度的抗靜電效果。並且,在使用本發明的抗靜電劑之樹脂板上,完全看不到黃變。
另一方面,在以汎用的抗靜電劑進行試驗的比較例8至比較例10中,不僅未能期待有抗靜電性能,且因高溫長時間的混煉,也發現到黃變。尤其是在比較例8中,有令人嫌惡的臭味。經氣體層析儀的分析,確認是由抗靜電劑的組成成分之吡啶所造成的臭氣。
使化合物(1)0.5g溶解於PGME(丙二醇單甲基醚)10g中,利用旋轉塗布機將此溶液塗布在100μm的PET薄膜
上後,以80℃使其乾燥1分鐘即形成塗膜。測定塗膜的表面電阻值以評估抗靜電性能,結果如表5中所示。
除了使用表5中記載的化合物以取代化合物(1)之外,其餘進行與實施例244同樣的步驟,並測定塗膜的表面電阻值。結果如表5中所示。
除了使用市售的抗靜電劑十二基吡啶鎓氯化物(DPC:東京化成社製)以取代化合物(1)之外,其餘進行與實施例244同樣的步驟,並測定塗膜的表面電阻值。結果如表5中所示。
除了使用市售的抗靜電劑Dusper125B(Miyoshi樹脂株式會社製)以取代化合物(1)之外,其餘進行與實施例244同樣的步驟,並測定塗膜的表面電阻值。結果如表5中所示。
由表5的結果可知,與汎用的抗靜電劑比較時,本發明的抗靜電劑顯示有較低的表面電阻值。
為確認熱安定性,即進行TG/DTA(SII社製TG/DTA6200)的測定。表6中表示化合物(1)、化合物(5)、化合物(9)、化合物(18)、化合物(29)、化合物(51)、化合物(62)、化合物(66)及化合物(74)在減少10%重量時的溫度(T5%
)及減少10%重量時的溫度(T10%
)。
同時,在第1圖及第2圖中,表示化合物(9)及化合物(62)的TG/DTA分析結果。
由表6的結果可知,本發明的抗靜電劑減少5%重量時的溫度為300度附近或更高。也就是說,由於在與熱塑性樹脂混練時、熱硬化性樹脂的硬化時,尤其在樹脂的乾燥時可將加熱溫度範圍設定的十分高,而可期望獲得適應多種生產製程、或縮短製造時間等的效果。
針對本發明的抗靜電劑的若干項,將該等對於水、有機溶劑、UV硬化性單體之溶解性整理於表8中。
對於表7中所示抗靜電劑對水、有機溶劑、UV硬化性單體之溶解性,整理於表8中。
表8中所示的抗靜電劑,對於有機溶劑或UV硬化性單體有較高的溶解性。另一方面,比較例中的抗靜電劑,對於水有較高的溶解性,對於有機溶劑或UV硬化性單體的溶解性低,呈現出與本發明的抗靜電劑幾乎相反的性質。在相對於有機材料的相溶性上,表8中所示的抗靜電劑遠高於比較化合物者。比較化合物與有機材料之間的相溶性為低,可能是起因於比較化合物係由有機陰離子與金屬陽離子所形成之故。
尚且,由於本發明的抗靜電劑之分散性優異,而也可適用於如實施例161至實施例202中所示的水系清漆等之中。
秤取紫光UV1700B(日本合成化學社製)5g作為UV單體、Daidocure 174(大同化成工業社製)0.5g作為聚合起始劑、醋酸乙酯15g作為稀釋溶劑、化合物(1)0.5g(樹脂比5%)後,予以混合、攪拌。
利用條狀塗布機#12將混合液塗布在PET基板上,形成塗膜後,以100℃進行1分鐘的乾燥。利用金屬鹵素燈的光照射(640mW/cm2
)後使塗膜硬化。測定剛硬化時的硬化塗膜之霧度(haze)值與放置一週(23℃、55%RH)後的硬化塗膜之霧度值,結果在表9中表示。
除了使用表9中所示的化合物以取代化合物(1)之外,其餘與實施例303進行同樣的步驟,作成硬化塗膜後,測定霧度值。結果如表9中所示。
剛硬化時的任何硬化塗膜之霧度值均低,透明性高。但是,於23℃、55%RH中保持一週後的硬化塗膜中,使用本發明的抗靜電劑時,幾乎顯現與剛硬化時的硬化塗膜同樣的霧度值,而在使用比較例的抗靜電劑時,則霧度值變高。詳細觀察硬化塗膜時,在比較例的硬化塗膜中觀測到凸出物。可推測是否因對於塗膜中的比較化合物之硬化樹脂的相溶性不良而導致結晶化。
秤取紫光AronicsM408(東亞合成株式會社製)5g作為UV硬化性單體、Daidocure 174(大同化成工業社製)0.5g作為聚合起始劑、醋酸乙酯15g作為稀釋溶劑、化合物
(1)0.5g(樹脂比5%)後,予以混合、攪拌。
利用條狀塗布機#12將混合液塗布在PET基板上,形成塗膜後,在100℃進行1分鐘的乾燥。利用金屬鹵素燈的光照射(640mW/cm2
)後使塗膜硬化。測定濕度條件變化的硬化塗膜之表面電阻值。結果如表10所示。
除了使用表10中所示的化合物以取代化合物(1)之外,其餘與實施例315進行同樣的步驟後,測定表面電阻值。結果如表10所示。
使用本發明的抗靜電劑時,即使改變濕度,其表面電
阻值也幾乎未見變化。然而,使用比較例的抗靜電劑時,則表面電阻值是隨著濕度的降低而變大,在35%RH時可高達1014
Ω/□以上,而失去抗靜電效果。
秤取AronicsM402(東亞合成株式會社製)10g作為UV單體、IRGACURE907(汽巴特用化學品,Ciba Specialty Chemicals公司製)0.5g作為聚合起始劑、醋酸乙酯15g作為稀釋溶劑,予以混合、攪拌。在所得的混合液中,加入化合物(1)0.1g(樹脂比1%)的甲醇(5g)溶液,攪拌成如混合液般。
利用旋轉塗布機將混合液塗布在玻璃基板上,形成塗膜後,在100℃進行1分鐘的乾燥。利用高壓水銀燈的光照射(730mW/cm2
)後使塗膜硬化。測定濕度條件變化的硬化塗膜之表面電阻值。結果如表11所示。
除了使用表11中所示的化合物以取代化合物(1)之外,其餘與實施例327進行同樣的步驟後,測定表面電阻值。結果如表11所示。尚且,表中的Me基表示甲基、Et表示乙基、Bu表示正丁基、Ph表示苯基、Tol表示對-甲苯基、c-Hex表示環己基、Bn表示苯甲基。
表11中所示抗靜電劑,即使濕度變化其抗表面電阻值也幾乎無變化。然而,比較例中所示的化合物在濕度55%RH的條件下,其表面電阻值則約減小一位數。並且,隨著濕度的減低,表面電阻值變大,在35%RH中變成1014
Ω/□以上的值,而失去抗靜電效果。比較例中所示的化合物,推測可能是因大多為對於水的溶解性高,而受到濕度的影響也較大。
利用錠劑成形器而作成化合物(1)的錠劑,進行在濕度條件變化中表面電阻值的測定。結果如表12中所示。
除了使用表12中所示的化合物以取代化合物(1)之外,其餘與實施例351進行同樣的步驟後,測定表面電阻值。結果如表12所示。尚且,表中的Me基表示甲基、Et表示乙基、Bu表示正丁基、Ph表示苯基、Tol表示對-甲
苯基、c-Hex表示環己基、Bn表示苯甲基。
表12所示的抗靜電劑,其表面電阻值完全不受濕度的影響,在何種濕度條件下也幾乎顯現同樣之值。相較之下,比較例的化合物則明顯受到濕度的影響。並且,在濕度為35%RH的條件中,表面電阻值變得非常的大。
綜觀自實施例291至實施例384及比較例3至比較例
79的結果,可知比較例中所列舉的化合物群具有對水的溶解度高之特徵。而被認為比較化合物較多,係由於有機物的陽離子(銨)與無機物的陰離子的組成所導致的。並且,比較例中所列舉出的化合物群在濕度低的條件下,因表面電阻值變大而使抗靜電性能下降,故可認為是在該除電機制中與水有甚大的關連。然而,因實施例中所列舉的抗靜電劑對水的溶解性低,故在各種條件中,其表面電阻值均不受濕度的影響。
從這些實施例而綜合判斷時,由本發明的特定陽離子與特定陰離子組合而成的抗靜電劑,不僅具有高度抗靜電性能,也兼具透明性、對樹脂或溶劑的溶解性(相溶性)、耐熱性、耐濕性,不含貴金屬、重金屬或金屬離子的特徵。本發明的抗靜電劑尤其可在低濕度的環境中,發揮出優異的抗靜電性能。
第1圖係化合物(9)的TG/DTA分析結果。
第2圖係化合物(62)的TG/DTA分析結果。
Claims (18)
- 一種抗靜電劑,係由下述通式[1]所示的化合物組成;
- 如申請專利範圍第1項之抗靜電劑,其中,R1 至R4 分別獨立,表示可具有前述取代基的烷基、或可具有前述取代基的芳基。
- 如申請專利範圍第1項或第2項之抗靜電劑,其中,R1 至R4 分別獨立,表示可具有前述取代基的芳基。
- 如申請專利範圍第1項或第2項之抗靜電劑,其中,R5 至R8 分別獨立,表示可具有前述取代基的烷基。
- 如申請專利範圍第3項之抗靜電劑,其中,R5 至R8 分別獨立,表示可具有前述取代基的烷基。
- 一種樹脂組成物,係含有樹脂與申請專利範圍第1項至第5項中任一項之抗靜電劑者。
- 如申請專利範圍第6項之樹脂組成物,其中,樹脂為熱塑性樹脂及/或熱硬化性樹脂。
- 一種樹脂清漆,係含有申請專利範圍第6項或第7項的樹脂組成物與溶劑者。
- 一種聚合性組成物,係含有具聚合性官能基的化合物、聚合起始劑與申請專利範圍第1項至第5項中任一項的抗靜電劑者。
- 一種具有抗靜電性能的樹脂硬化物之製造方法,係使申請專利範圍第9項的聚合性組成物藉由光照射而硬化。
- 一種具有抗靜電性能的樹脂硬化物,其是以申請專利範圍第10項之製造方法製造。
- 一種塗液,係含有溶劑與申請專利範圍第1項至第5項中任一項之抗靜電劑者。
- 一種具有抗靜電性能的樹脂造形物之製造方法,係將申請專利範圍第12項的塗液塗布在樹脂造形物上。
- 一種具有抗靜電性能的樹脂造形物,係以申請專利範圍第13項的製造方法製造。
- 一種具有抗靜電性能的樹脂造形物,係使用申請專利範 圍第6項或第7項的樹脂組成物、申請專利範圍第8項的樹脂清漆,或申請專利範圍第9項的聚合性組成物而製造。
- 一種具有抗靜電性能的塗膜,係使用申請專利範圍第6項或第7項的樹脂組成物、申請專利範圍第8項的樹脂清漆、申請專利範圍第9項的聚合性組成物,或申請專利範圍第12項的塗液而形成。
- 一種具有抗靜電性能的樹脂造形物,係在表面上設有申請專利範圍第16項的塗膜。
- 一種具有抗靜電性能的樹脂造形物,係使用申請專利範圍第1項至第5項中任一項之抗靜電劑。
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