1375667 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種高純度N-乙烯基羧醯胺之製造方 法。更詳細而說明,本發明係關於一種高純度N_乙烯基 羧醯胺之製造方法,其特徵爲將具有優異的聚合性之N -乙烯基羧醯胺,以低價製得。 【先前技術】 已知,作爲N-乙烯基羧醯胺之製造方法係由羧醯胺 、乙醛及醇合成N — (1-烷氧基乙基)羧醯胺,將此等 熱分解或是接觸分解而製造之方法、由羧醯胺與乙醛合成 乙叉雙羧醯胺,將此等分解爲羧醯胺與N—乙烯基羧醯胺 而製造之方法等》 又,前者之製造方法係於製得之N-乙烯基羧醯胺中 ,先混入羧醯胺、N— (1-烷氧基乙基)羧醯胺等之未反 應物,後者之製造方法係N-乙烯基羧醯胺與羧醯胺等爲 等莫耳生成,製得此等之混合物。N—乙烯基羧醯胺、羧 醯胺、N_ (1_烷氧基乙基)羧醯胺之物性,即爲沸點、 溶解性等係極爲近似,N -乙烯基羧醯胺之分離爲非常困 難》 對於此等,嘗試各種之N -乙烯基羧醯胺之純化方法 的開發。 例如,揭示出因爲與未反應物之分離困難的蒸餾之純 化,取代爲因爲水及芳香族烴之萃取分離(參照專例文獻 -5- 1375667 i) °又’亦揭示出因爲由混合有機溶劑之冷卻晶析之方 法(參照專利文獻2)、因爲使用無機鹽水溶液及芳香族 烴之萃取的方法(參照文獻3)等。 又’即使依據任一種方法,無法製得充分地高純度之 N—乙烯基羧醯胺。 對於此等’專利文獻4及專利文獻5中揭示出壓力晶 析之純化方法。依據該方法,製得具有優異的聚合性之N -乙烯基羧醯胺爲比較地高純度。 又’該方法係投資設備之經費增多,故若非大規模等 級則有無法提供工業上之廉價產品的問題。 [專利文獻1]特開昭61- 289069號公報 [專利文獻2]特開昭63 - 132868號公報 [專利文獻3]特開平2 — 188560號公報 [專利文獻4]特開平7 — 089916號公報 [專利文獻5]特開平7 — 089917號公報 【發明內容】 本發明之目的係提供一種高純度N -乙烯基羧醯胺之 製造方法’其特徵爲將具有優異的聚合性之N—乙烯基羧 醯胺,以低價製得。 本發明者們欲解決該課題,而專心硏究之結果,經由 使用特定之醇及特定之脂肪族烴的處理,發現可製造出高 純度N-乙烯基羧醯胺,以完成本發明。 即’本發明係可槪要如以下所述, -6 - 1375667 (1〕一種高純度N—乙烯基羧醯胺之製造方法’其 特徵爲含有(A)將含有N —乙烯基羧醯胺50〜97質量% 的量之粗N -乙烯基羧醯胺,溶解於碳數1〜3之醇之步 驟、 與(B)於該步驟(A)所得之組成物中,添加碳數5 〜10之脂肪族烴,析出N—乙烯基羧醯胺的結晶之步驟、 與(C)將該步驟(B)析出的N—乙烯基羧醯胺的結 晶分離之步驟。 〔2〕如該〔1〕之高純度N —乙烯基羧醯胺之製造方 法,其中該步驟(A)爲於30°C〜100°C下,將該粗N — 乙烯基羧醯胺溶解於碳數1〜3之醇。 〔3〕如該〔1〕之高純度N —乙烯基羧醯胺之製造方 法’其中該步驟(B)爲於- 3(TC〜40°C下,將該N -乙烯 基羧醯胺之結晶析出。 〔4〕如該〔1〕之高純度N—乙烯基羧醯胺之製造方 法’其中該步驟(C)經由過濾,分離該N—乙烯基羧醯 胺之結晶。 〔5〕如該〔1〕或是〔2〕之闻純度N —乙烧基殘醯 胺之製造方法,該醇爲甲醇。 〔6〕如該〔1〕或是〔3〕之高純度N —乙烯基羧醯 胺之製造方法,其中該脂肪族烴爲η-己烷及/或石油醚。 〔7〕—種高純度Ν—乙烯基羧醯胺’其特徵爲經由 如該〔1〕之高純度Ν-乙烯基羧醯胺之製造方法製得。 〔8〕一種Ν—乙嫌基竣醯胺(共)聚合物,其特徵 1375667 爲將含有如該〔7〕之高純度N -乙烯基羧醯胺之單體聚 合所成。 〔9〕如該(1〕之高純度N-乙烯基羧醯胺之製造方 法,其中該N-乙烯基羧醯胺爲N—乙烯基乙醯胺 〔10〕一種高純度N —乙烯基乙醯胺,其特徵爲經由 如該[9〕之高純度N-乙烯基羧醯胺之製造方法製得。 [11〕一種N_乙烯基乙醯胺(共)聚合物,其特徵 爲將含有如該〔1〇〕之高純度N_乙烯基乙醯胺之單體聚 合所成。 [本發明之效果] 依據本發明,提供一種高純度N -乙烯基羧醯胺之製 造方法,其特徵爲將具有優異的聚合性之N-乙烯基羧醯 胺,以低價製得。 以下,對於本發明具體地說明。 <高純度N-乙烯基羧醯胺之製造方法> 關於本發明之高純度N-乙烯基羧醯胺之製造方法係 將粗N -乙烯基羧醯胺,經由使用特定之醇及特定之脂肪 族烴處理,製得超過97質量%之高純度N -乙烯基羧醯 胺。 步驟(A)係將含有50〜97質量!¾之量的N —乙烯基 羧醯胺之粗N-乙烯基羧醯胺,溶解於碳數1〜3之醇。 又,於該溶解步驟中,於粗N -乙烯基羧醯胺中存在醇不 1375667 溶成份時,經由預先過濾除去不溶成份即可。 作爲本發明使用之N-乙烯基羧醯胺係可舉例如n~ 乙烯基乙醯胺、N_乙烯基一N —甲基乙烯基乙醯胺、N__ 乙烯基甲醯胺' N —甲基一N—乙烯基甲醯胺等。此等中 ,N —乙烯基乙醯胺爲佳,依據本發明可製得超過97質量 %之高純度N—乙烯基乙醯胺。 本發明說明書中,粗N-乙烯基羧醯胺係意指含有雜 質之N_乙烯基羧醯胺。 該粗N-乙烯基羧醯胺係依據任一種製造方法製得者 亦可。 例如,由羧醯胺、乙醛及醇合成N— (1-烷氧基乙 基)羧醯胺,將此等熱分解或是接觸分解製得者亦可(# 照特開昭50 - 760 1 5號公報)。又,由羧醯胺與乙醛合成 乙叉雙羧醯胺,將此等熱分解製得者亦可(參照特開昭61 - 106546號公報)。 該雜質係並不特別限制,例如,可舉例如以粗N - & 烯基羧醯胺之歩驟能混入之未反應物質等。作爲該雜質, 具體而言之,舉例如碳數5以下之醇、羧醯胺、N — ( J — 烷氧基乙基)羧醯胺、乙叉雙羧醯胺等。 該粗N-乙烯基羧醯胺係期望含有N-乙烯基羧醯月安 爲50〜97質量%的量,最佳爲含有70〜97質量%的量, N —乙烯基羧醯胺不含有未達50質量%的量時,N —乙燦 基羧醯胺之回收率爲低。又,此時,製得之N-乙烯基殘 醯胺之純度爲低,有無法顯示優異之聚合性的傾向。 -9- 1375667 該粗N_乙烯基羧醯胺所含有之N_乙烯基羧醯胺的 量爲50〜97質量%之範圍時,亦可直接使用於本發明之 製造方法,但是依據蒸餾、萃取等之操作,N—乙烯基羧 醯胺之含有量爲多之後,亦可使用於本發明之製造方法。 依據該操作,亦可預先除去粗N -乙烯基羧醯胺中之醇不 溶成份。進行此等之純化操作後,可使用於本發明之製造 方法,欲期望N -乙烯基羧醯胺之回收率提昇,亦期望由 純度、聚合性之觀點。 如上所述,步驟(A)中係使用碳數爲1〜3之醇。使 用碳數爲4以上之醇,則粗N-乙烯基羧醯胺不易溶解, 純化爲困難。 作爲碳數1〜3之醇係可舉例如甲醇、乙醇、n_丙醇 、iso-丙醇。此等之醇係可單獨使用或混合2種以上使用 皆可。此等中,甲醇爲佳。又,經由N— (1_烷氧基乙 基)羧醯胺合成之粗N-乙烯基羧醯胺時,可使用副產物 之醇與同一種類之醇,但是可將步驟簡略化爲佳。 該醇之量係將可溶解粗N-乙烯基羧醯胺之最少量, 作爲有效率之點爲佳。對於亦含有雜質之粗N-乙烯基羧 醯胺1質量份而言,該醇之量,期望最佳爲0.01〜2質量 份,更佳爲0.1〜1質量份。又,該量係由該步驟混入之 醇時,亦含有該量。若比該範圍更少,則結晶析出時,亦 含有雜質,體系整體固化無法分離純化,若比該範圍更多 ’則無法析出N-乙烯基羧醯胺。 將該粗N_乙烯基羧醯胺溶解於該醇時之溫度,期望 -10- 1375667 最佳爲30〜100t,更佳爲40〜10(TC。溫度爲該範圍內 ,則溶解度爲高,可減少使用於溶解之該醇的量。比該範 圍較更高之溫度,具有N-乙烯基羧醯胺爲改性之可能性 又,步驟(B)中,欲促進醇層與脂肪族烴之二層分 離,同時對於醇視其必要可使用水亦可。該水係對於粗N 一乙烯基羧醯胺、醇及水之全量而言,期望含有最佳爲 0.1〜50質量%、更佳爲〇_1〜30質量%之量。比該範圍 水量更多,則無法析出N-乙烯基羧醯胺,可水解N-乙 烯基羧醯胺。 又,本發明之製造方法中之原料槽 '濾液槽、製品容 器等係期望預先於氮、乾燥空氣等之氣體環境下。又,於 粗N -乙烯基羧醯胺係可添加少量之硫酸鎂等之乾燥劑亦 可。經由此等,N —乙烯基羧醯胺係吸濕空氣中之水份可 抑制慢慢地水解。 又,本發明之製造方法中,於粗N—乙烯基羧醯胺中 ,預先添加鹼性化合物爲佳。N -乙烯基羧醯胺係因爲酸 於水之共存下可水解,但是可抑制此等。 作爲此種之鹼性化合物係可舉例如碳酸鈉、碳酸氫鈉 、氫化鈉、磷酸(氫)鈉、乙酸鈉等之鈉鹽;碳酸鉀、碳 酸氫鉀 '氫化鉀 '磷酸(氫)鉀、乙酸鉀等之鉀鹽;N-苯基_ α —萘基胺、4,4’_雙(α、α —二甲基苯甲基) 二苯基胺、Ν -苯基一 Ν’—(1,3 —二甲基丁基)—ρ —苯 撐二胺、Ν -苯基一 Ν’一異丙基—ρ —苯撐二胺、Ν —苯基 -11 - 1375667 —Ν’—(1—甲基庚基)—p —苯撐二胺、N-苯基—Ν’ — 環己基—Ρ-苯撐二胺、Ν,Ν’ 一二苯基—ρ_苯撐二胺、 Ν,Ν,一二一召一萘基—ρ -苯撐二胺、Ν,Ν’一雙(1,4 — 二甲基戊基)一Ρ —苯撐二胺、Ν,Ν’一雙(1-乙基一3 — 甲基戊基)—Ρ-苯撐二胺、Ν,Ν’一雙(1 一甲基庚基) —ρ —苯撐二胺、Ν —苯基Ν’_ (ρ —甲苯磺醯基)_ρ — 撐二胺等之芳香族胺類等爲更佳。 此等中,鈉鹽爲佳,碳酸氫鈉爲更佳。 此種之鹼性化合物係對於粗Ν-乙烯基羧醯胺而言, 期望可添加一般爲1〜lOOOOppm,最佳爲1〇〜lOOOppm之 量。即使添加比該範圍更多量,爲無機鹽類時,無法充分 溶解,具有無法充分發渾適其實際上添加之效果,爲芳香 族胺類時,於本發明之製造步驟中芳香族胺類無法完全去 除’具有製得之N-乙烯基羧醯胺之聚合性降低之傾向。 又,即使添加比該範圍更少量,不易製得作爲安定劑之效 果。 步驟(B)中,於步驟(A)製得之組成物中添加碳數 5〜10之脂肪族烴,析出N—乙烯基羧醯胺之結晶。因此 ’該組成物係由溶解於醇之N -乙烯基羧醯胺及雜質及醇 所組成。 作爲該碳數5〜10之脂肪族烴係碳數爲5〜1〇之鏈烷 、碳數爲5〜10之環鏈烷爲佳。碳數爲4以下之鏈烷或是 環鏈烷係因爲於常溫下爲氣體,故難以適用。碳數爲11 以上之鏈烷或是環鏈烷之沸點爲高,純化後,不易除去。 -12- 1375667 作爲該碳數5〜10之鏈烷,具體而言,舉例如η -戊 烷、異戊烷、新戊烷;η_己烷、2 —甲基戊烷、3 —甲基 戊烷:2,3 —二甲基丁烷、2,2 —二甲基丁烷;η_庚烷及該 異構物;η —辛烷及該異構物;η —壬烷及該異構物;η — 癸烷及該異構物等之鏈烷及該異構物。 作爲該碳數爲5〜10之環烷烴,具體而言,舉例如環 戊烷;環己烷、甲基環戊烷;環庚烷及該異構物:環辛烷 及該異構物;環壬烷及該異構物;環癸烷及該異構物等之 環鏈烷及該異構物。 此等之脂肪族烴係可單獨使用或混合2種以上使用。 此等之中,考慮操作溫度及分離時之黏性等,η -己 烷及該異構物、環己烷爲佳,η-己烷爲更佳。又,使用 石油醚等之組成物亦爲佳,使用η -己烷及石油醚之混合 物亦爲佳。 該脂肪族烴係對於工程(A )製得之組成物所含有之 醇1質量份而言,期望可使用1〜50質量份爲佳’更佳爲 2〜3 0質量份之量。該脂肪組烴之量比該範圍較少時,N 一乙烯基羧醯胺爲效率佳且不析出。又,即使比該範圍爲 多時,析出效率不易爲高。 析出該N—乙烯基羧醯胺之結晶時之溫度,期望爲-30〜40 °C爲佳,較佳爲一25〜30 °C,更佳爲一20〜10°C。 比該範圍較高,則不析出N-乙烯基羧醯胺。 析出該N—乙烯基羧醯胺之結晶時,分離醇層與脂肪 族烴層爲二層爲佳。二層分離時,由N—乙烯基羧醯胺溶 -13- 1375667 解之醇層,析出於鱗片狀的N -乙烯基羧醯胺之結晶於脂 肪族烴層。又,將二層於分離狀態下冷卻溶液,製得更高 純度之N-乙烯基羧醯胺。 步驟(C)中,分離步驟(B)析出之N—乙烯基羧醯 胺之結晶。 該N -乙烯基羧醯胺之結晶,可直接餾去該醇及該脂 肪族烴分離亦佳,但是欲分離效率佳,經由過濾分離爲佳 〇 醇層與脂肪族烴層分離爲二層時,醇層與脂肪族烴層 亦不分離,直接餾去溶劑或是經由過濾,製得該結晶亦佳 。又,分離醇層與脂肪族烴層,接著,由脂肪族烴層分離 該結晶爲佳。作爲該結晶之分離方法,直接餾去該脂肪族 烴製得結晶亦佳,但是由與雜質之分離的觀點,經由過濾 分離更佳。 將製得之N-乙烯基羧醯胺之純度更進一步提高,反 覆進行本發明之製造方法亦佳。又,進行氫添加反應等, 除去阻礙聚合之物質亦佳。 該醇層中,含有醇、羧醯胺、N—(1 一烷氧基乙基) 羧醯胺、乙叉雙羧醯胺等、N-乙烯基羧醯胺之合成原料 。將此等之粗N-乙烯基羧醯胺之製造步驟,例如,回送 N— (1 -烷氧基乙基)羧醯胺之合成步驟、乙叉雙羧醯胺 之合成步驟或是N- (1 -烷氧基乙基)羧醯胺或是由乙 叉雙羧醯胺製得之N—乙烯基羧醯胺之步驟等,再次利用 亦佳。將殘存於該醇層之N-乙烯基羧醯胺,經由壓力晶 -14- 1375667 析、冷卻晶析或是蒸餾等,再回收亦佳。 <N —乙烯基羧醯胺(共)聚合物〉 關於本發明之N —乙烯基羧醯胺(共)聚合物係將含 有依據該製造方法製得之高純度N-乙烯基羧醯胺之單體 聚合而成。又’該(共)聚合物係將含有依據該製造方法 製得之高純度N-乙烯基羧醯胺之單體聚合而成之(共) 聚合物’即’N—乙烯基羧醯胺(共)聚合物爲佳。本專 利說明書中’N -乙烯基羧醯胺(共)聚合物係稱爲將n 一乙烯基羧醯胺之單體聚合製得之單獨聚合物或是將N -乙烧基竣醯胺之單體與其他之單體聚合製得之共聚合物。 該(共)聚合物係水溶性,且使用於各種之用途。 作爲該其他之單體係可舉例如(甲基)丙烯酸或是該 鹽、(甲基)丙烯酸甲基、(甲基)丙烯酸乙基、(甲基 )丙燦酸(異)丙基、(甲基)丙烯酸丁基、(甲基)丙 稀酸辛基、(甲基)丙烯酸2_乙基己基、(甲基)丙烯 酸甲氧基乙基、2 —羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、2一羥基 丙基(甲基)丙烯酸酯、聚環氧烷二醇單(甲基)丙烯酸 醋等之(甲基)丙烯酸系單體;(甲基)丙烯酸醯胺、 N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、ν,Ν —二甲基(甲基)丙 烯醯胺'Ν -羥甲基(甲基)丙烯醯胺、2_ (甲基)丙烯 醯胺—2 —甲基丙磺酸或是該鹽、ν -異丙基(甲基)丙烯 醯胺等之(甲基)丙烯醯胺系單體;乙酸乙烯、丁酸乙烯 、戊酸乙烯等之酸乙烯酯系單體;苯乙烯、α —甲基苯乙 -15- Ι3756ΰ7 一 烯、ρ -甲基苯乙烯、ρ-甲氧基苯乙烯、m -氯苯乙烯等 之苯乙烯系單體;甲基乙烯醚、丁基酸乙烯醚、乙烯基苯 甲醚等之酸乙烯醚系單體;馬來酸酐、馬來酸或是該鹽、 富馬酸或是該鹽、馬來酸二甲基酯'、富馬酸二乙基酯等之 羧酸單體;烯丙醇、烯苯基醚、烯乙酸酯等之烯系單體: (甲基)丙烯腈、氯乙烯、乙烯、丙烯等之單體等。 又,該其他之單體係可單獨使用或組合2種以上使用 。該其他之單體係依據共聚合物之用途適宜決定即可,但 是全單體中,期望一般使用60質量%以下,最佳爲使用 40質量%以下之量。 <N—乙烯基羧醯胺(共)聚合物之用途> 該(共)聚合物係利用增黏效果、分散效果等之機能 ,可適合使用於廣泛之領域。將具體例舉例顯示如下 (1 )工業用分散劑 例如,可使用作爲無機.有機之各種粉末之分散劑。 更具體而言,二氧化矽、氧化鋁、二氧化鈦、碳酸鈣等之 無機粉末;滑石、陶土等之礦物系粉末;炭黑等之各種顏 料粉末;聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯等之樹脂粉末;關 於硬脂酸鹽等之有機粉末等,可使用作爲對於水等之各種 極性溶劑之分散劑。 (2)使用於塗料、墨水等之增黏劑·分散劑 例如’關於塗料、墨水等,可使用作爲添料分散劑; 黏度、平坦劑等之調整劑;潤濕性改良劑。 -16- 1375667 (3)使用於水及油之處理劑·採取劑 (4 )化妝品 關於洗髮精、潤濕精、乳液等之化妝品,可使用於乳 化安定劑、潤滑劑、乳化型化妝料(使用作爲乳化劑)、 皮膜型面膜劑、固定劑。 (5 )浴廁產品 例如’可使用作爲液體洗劑(洗衣用、廚房用、廁所 、磁磚用)'牙膏、清潔劑、柔軟精、工業用洗淨劑等之 增黏劑。 (6 )黏著劑及該助劑 (7 )醫藥領域 例如,可使用作爲錠劑(徐放性藥劑)、腸溶性藥劑 、糊劑、燒石膏劑等之貼劑用之基材、外用軟膏劑、藥劑 釋出控制藥劑、胃內浮游徐放性製劑、黏膜投予製劑、外 皮用組成物(醫藥用膜)、創傷包覆保護材、牙科用材料 、口腔用吸收劑、牙齒間清潔用具等中、藥劑之保持•徐 放之外’以消毒用高壓鍋加熱而反覆使用之尿道•浣腸器 等之醫療器具用潤滑劑、診斷藥之黏度調整劑。 (8 )吸水材料、保水劑、密封劑、保冷劑 (9 )其他 例如’可使用作爲製紙用處理劑;芳香消臭劑;乾燥 劑;發酵助劑;油封用材料 '舊牆壁等之剝離劑之外,玩 具、汗衫裝飾品、超音波探傷用接觸媒質、超音波探觸子 '電池·傳感器等之電解質支持體等之增黏劑。 -17- 1375667 【實施方式】 以下,基於實施例更進一步具體說明本發明,但本發 明並不特別限定於此等之實施例。 [實施例〕 〔實施例1〕 將N_ (1—甲氧基乙基)乙醯胺於35(rc下熱分解, 將低沸點物餾去,製得粗N -乙烯基乙醯胺(含有N —乙 烯基乙醯胺86.6質量% 、乙醯胺3.5質量%及N— (1_ 甲氧基乙基)乙醯胺9.4質量% 。)。於該粗N—乙烯乙 醯胺5〇g中加入甲醇10g,加熱爲50°C,溶解粗N—乙烯 基乙醯胺。接著,於製得之溶液中,加入η —己烷200g, 冷卻爲1 0 °C析出結晶。N —乙烯基乙醯胺係作爲白色之鱗 片狀的結晶,存在於上層之η—己烷層。取出下層之甲醇 層後,經由過濾回收結晶。製得之結晶爲20.6g,純度爲 98.7% 。 [實施例2〕 將N— (1—甲氧基乙基)乙醯胺於330 °C下熱分解, 將低沸點物餾去,製得粗N_乙烯基乙醯胺(含有N__乙 烧基乙酿胺85.2質量% 、乙酿胺3.3質量%及N— (1_ 甲氧基乙基)乙醯胺11.2質量% 。)。使用該粗N —乙烧 基乙醯胺之外,使用與實施例1相同,回收N —乙烧基乙 -18- 1375667 醯胺之結晶。製得之結晶係16.3g,純度99.1¾ ^ 〔實施例3〕 取代η—己烷而使用石油醚之外,使用與實施例1相 同,析出Ν-乙烯乙醯胺之結晶。Ν-乙烯基乙醯胺係作 爲白色之鱗片狀的結晶,存在於上層之石油醚。不分離甲 醇及石油醚,過濾Ν -乙烯基乙醯胺之結晶,以極少之冷 甲醇洗淨。製得之結晶係13.9g,純度係98.3% 。 〔比較例1〕 不添加η-己烷之外,使用與實施例1相同,嘗試N —乙烯基乙醯胺之純化。又,即使將溶解粗Ν-乙烯基乙 醯胺之溶液冷卻爲1 〇 °C,結晶不析出,於一 5 °C以下結晶 者之體系整體固化。因此,依據過濾等,無法製得N—乙 烯基乙醯胺之結晶。 〔比較例2〕 取代甲醇l〇g而添加η —己烷200g,溶解粗N -乙烯 乙醛之外,使用與實施例1相同,嘗試N—乙烯基乙醯胺 之純化。又,即使加熱爲50°C,分離爲含有雜質之粗N-乙烯基乙醯胺之熔融層與η -己烷層之二層,粗N-乙烯 基乙醯胺無法溶解,無法製得Ν—乙烯基乙醯胺之結晶》 (實施例4〕 -19- 1375667 將實施例1製得之高純度N—乙烯基乙醯胺240g 解於純水160g,添加作爲連鏈移動劑之氫硫基乙酸1. 後,以氫化鈉水溶液中和爲pH9〜10之範圍,調製爲單 原液。又,將作爲偶氮雙系自由基聚合引發劑之2,2’_ 氮雙(2-甲基丙醯眯)2鹽酸鹽(和光純藥製作V— 50 分子量271、經由開裂發生2莫耳當量之自由種4. ,溶解於純水3 95.2g,調製引發劑溶液。該單體原液係 抑制聚合,保管爲l〇°C以下。於附有冷卻管、溫度計、 拌裝置及滴加裝置之1公升燒瓶中,加入水200g,於氮 流下,於約1〇〇°C加熱回流。因此,將該單體原液與引 劑溶液同時花費1小時滴加,進行N-乙烯基乙醯胺之 合。經由製得之聚N_乙烯基乙醯胺聚合體之光散射法 重量平均分子量係45000 »可製得與該專利文獻4、5記 之壓力晶析製得之N -乙烯基乙醯胺與同等之聚合性》 不使用該此種特定之醇與脂肪族烴時,無法製得純 物或是無法提供實用地純化物之產率β 溶 2g 體 偶 8g 欲 攪 氣 發 聚 之 載 化 -20-