TWI360531B - Use of pyrogenic metal oxide for the manufacture o - Google Patents

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TWI360531B
TWI360531B TW096115600A TW96115600A TWI360531B TW I360531 B TWI360531 B TW I360531B TW 096115600 A TW096115600 A TW 096115600A TW 96115600 A TW96115600 A TW 96115600A TW I360531 B TWI360531 B TW I360531B
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Reinhard Trettin
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Evonik Degussa Gmbh
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Description

1360531 (1) 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 * 本發明係關於火成金屬氧化物之於製造含水力結合劑 且具有高的初期強度之自壓實組成物的應用。 【先前技術】 在日本，於1 98 0年代中期開始發展可流動之自壓實 -· 混凝土 及灰土 （ Deutscher Ausschuss fiir Stahlbeton: Sachstandsbericht Selbstverdichtender Beton [German Committee for Reinforced Concrete: Progress Report of Selfcompacting Concrete]，1st edition, 200 1 )。自壓實混 凝土比一般之混凝土之優點是實質較低之裝設成本（可以 沒有耗時之搖盪壓實）及較多之工作及環境友善（無搖盪 故較少噪音）。此外，也可以產生複雜之結構型及具有良 好表面特性（例如經暴露之混凝土）之結構型，卻無後處 理。 自壓實混凝土及灰土據了解是意指在其自身重量下具 ® 有良好流動性及壓實性（脫氣）的混凝土及灰土。良好流 動行爲之準則是驟降（參考例如DIN 1 048- 1 )。在混凝土 之情況中，大於70 0毫米之驟降是自壓實混凝土之特徵。 ' 若非混凝土之驟降，也可能依照DIN 18555第2部分決定 相關之灰土（不含大於4毫米之粗的部分的混凝土）之驟 降。依照 Okamura ( Okamura, H.;Ozawa, K., Concrete Library 〇f JSCE 25，107-120 頁，1995)，若驟降大於 24_5 公分’則灰土及相關之混凝土是自壓實的。在本文中，包 含水利結合劑之自壓實組成物稱爲S SC。 除流動行爲之外，分離安定性是自壓實混凝土之實質 -5- (2) 1360531 • 的品質準則’因爲高的驟降原則上藉高劑量之混凝土增塑 劑來達成。然而，在高劑量之混凝土增塑劑之下，分離之 傾向特別高。分離是非所欲的，因爲這導致所謂之滲流， 而在一段時間後顯出多少有點厚之水層的形成，並有另外 , 之殘留物於混凝土表面上。因爲水泥及聚集之粒子由於其 較高密度而易於沉澱，故發生滲流。彼將較輕之水往上推 * 移，而該水則攜出水泥之細的部分。若不蒸發，則在滲流 ·' 期間顯出之水稍後再次被硬化之水泥膏完全或部分地吸收 ( Weigler/Karl; “Beton Arten-Herstellung - Eigenschaften [Concrete Types- Manufacture-Properties]’’； Ernst & Sohn Verlag)。然而，不雅觀之沉積物留在表面上。由於聚集 體沉澱之故，輸送行爲也不利地被影響。因此在自壓實混 凝土及灰土之情況中，分離是決不想要的。 然而爲使高度增塑之自壓實混凝土及灰土有分離安定 性，需要實質增加小於125微米之粉末粒子的分率（ Okamura, H.; Ozawa, K., Concrete Library of JSCE 25, 1 07- 1 20頁，1 9 95 )。相較於標準之混凝土，此導致2-16 • 毫米聚集體之減少，〇-2毫米之沙的增加以及定義成具有 粒徑小於125微米之粒子的粉末粒子分率之增加。 原則上有二種避免分離的想法。首先，藉添加更多之 ' 水泥可以增加粉末粒子分率。然而，這導致非所需，甚至 是非所欲之高的最終強度的混凝土，因爲彼引起因設計較 高強度構造所致之另外成本。另外，可以使用所謂之安定 劑，其增加新鮮之混凝土之黏度且因此避免分離。可以使 用將混凝土安定化成爲類似凝膠方式之有機添加劑，例如 加耳（guar)碎粉、黃質（xanthan)及纖維素醚以供此目 的。廣泛使用矽膠、煙矽石、石灰石粉末及飛灰以作爲安 -6- (3) 1360531 - 定用之無機細添加物。 使用煙矽石作爲混凝土結構之安定劑是基於凝硬反應 性、塡充效應及硬化水泥膏與岩石粒子間之接觸區所得的 改良（Schrimpf，M·; Lietzmann, M.; Orgass，M.; Dehn，F·， LACER 7，85-96 頁，2002 )。 依先前技藝之see的缺點是其常令人無法滿意的初期 • 強度。通常已知：上述及安定化用之有機及無機添加劑對 · 於初期強度不具大的影響。本發明之技術目的因此是要提 # 供自壓實之灰土及混凝土，其與先前技藝相比，有改良的 初期強度，卻不破壞see之優點（高的驟降卻無分離）。 【發明內容】 . 本發明係關於一種火成金屬氧化物之於製造含水力結 合劑且具有高的初期強度之自壓實組成物的應用， 一該組成物包含至少一水力結合劑及水以作爲另外之 構成成分且 一火成金屬氧化物之BET表面積（單位是平方公尺/ ® 克）與以水力結合劑爲基準計之火成金屬氧化物之重量比 . 例的乘積是20至200平方公尺/100克水力結合劑。 據了解：一種包含水力結合劑且具有高的初期強度的 ' 組成物是指一種組成物，其在SCC硬化之第一個48小時 內的任何想要的時間點上達成比一種不含火成金屬氧化物 之系統之參考値高至少30 %以上的強度》 包含水力結合劑之組成物意指任何形式之組成物，其 中水力結合劑與水及任意之不同尺寸之聚集體混合。因此 ’包含水力結合劑之組成物包含水力結合劑膏（水力結合 劑及水，但無聚集體）及聚結體（亦即水力結合劑、聚集 (4) 1360531 • 體及水之混合物）。 聚集體是由天然（例如沙）之未破碎或破碎粒子（例 如石子、沙礫）或合成無機物質所組成》聚結體之實例 是水力灰土（水力結合劑、水及細的聚集體之混合物）及 • 混凝土（水力結合劑、水及粗與細之聚集體之混合物）。 ^ 可以用包含水力結合劑之組成物製造硬化之產物。可 • 以提及預先製造之混凝土部分（例如柱狀物、十字形物、 地板、跨距用元件、支持用梁、壁板、前板），混凝土產 • 物（管狀物、舖板）及石膏產物（例如地板及壁板、條狀 物）以作爲此種包含水力結合劑之產物的實例。 包含水力結合劑之自壓實組成物據了解是意指一種組 成物，其流動卻不分離直至最終達成水平，在流動期間幾 乎完全脫氣，且塡充空隙而無須機械性壓實。 水力結合劑據了解是指一種結合劑，其用所添加之水 來硬化。此種結合劑是例如水泥或水力石灰。較佳使用水 泥。 另外’可以使用增塑劑。此較佳可以選自木質磺酸酯 ® 類、萘磺酸酯類、三聚氰胺磺酸酯類、乙烯基共聚物及/ . 聚羧酸酯類。特別較佳可以使用基於聚羧酸酯類之增塑劑 〇 ' 火成物質據了解是指明藉火焰氧化作用及/火焰水解 作用所得之金屬氧化物粒子。可氧化及/或可水解之原料 原則上在氫一氧火焰中被氧化或水解。可以使用有機及無 機物質以作爲火成方法之原料。例如，直接可取得之氯化 物’例如四氯化矽、氯化鋁或四氯化鈦是特別適合的。適 合之有機原料可以是例如醇酸鹽類例如Si ( OC2H5 ) 4、 A1 ( OiC3H7 ) 3或Ti ( 0iPr ) 4。由此所得之金屬氧化物粒 (5) (5)1360531 子極實質是無孔隙的且具有游離的羥基在表面上。原則上 ，金屬氧化物粒子至少部分呈聚集之一級粒子形式。在本 發明中，類金屬氧化物例如矽石被稱爲金屬氧化物。 在火成氧化物的情況中，可以用受控制之方式建立比 表面積之大小。也可能達成至多達5 00平方公尺/克之極 大的表面積。相反地，微矽石是矽金屬生產時之副產物， 以致比表面積無法調節至相同程度。僅具有15-25平方公 尺/克之小的比表面積的微矽石可以工業規模生產。 火成金屬氧化物較佳具有40至400平方公尺/克之 BET表面積。 彼較佳選自矽石、二氧化鈦、氧化鋁、二氧化鉻、矽 一鋁混合氧化物、矽一鈦混合氧化、鈦-鋁混合氧化物及 /或鹼金屬-矽石混合氧化物。 另外，可以使用以下形式：皆得自 Cabot Corp.之 CAB-0-SIL™ LM-150、LM-150D、M_5、M-5P、M-5DP、 M-7D ' PTG ' HP-60 > SpectrAl™ 5 1、81、100 ;皆得自 Wacker 之 HDK S-13、V15、V15P、N20、N20P;皆得自 Tokuyama 之 RE0L0SILTM QS-10、QS-20、QS30、QS-40 、D M - 1 0 o (6) 1360531 表1 :產製see用之金屬扮末 型式 BET表面積 [平方公尺/克] 乾燥時損失 [重量％] ΡΗ AEROSIL® 90 90±1 5 <1.0 3.7-4.7 130 1 30±25 <1.5 3.7-4.7 150 150±15 <0.5 3.7-4.7 200 200±25 <1.5 3.7-4.7 300 300±30 <1.5 3.7-4.7 3 80 380±30 <2.0 3.7-4.7 50 50±1 5 <1.5 3.8-4.8 TT 600 200±50 <2.5 3.6-4.5 0X5 0 50±1 5 <1.0 3.8-4.8 AEROXIDE® Ti02 P25 50±1 5 <1.5 3.5-4.5 ΜΟΧ 80* 80±20 <1.5 3.6-4.5 ΜΟΧ 170* 1 70±30 <1.5 3.6-4.5 Alu C(A1203) 100±15 <5.0 4.5-5.5 *Si02/Al203
火成金屬氧化物也可以呈表面修飾形。較佳可以使用 單獨或混合物形之以下矽烷以供此目的： 有機基矽烷類（R〇) 3Si(CnH2n+1)及 (RO ) 3Si ( (Μη )，其中R =烷基，例如甲基、乙基、 正丙基、異丙基或丁基且n=l-20。 有機基矽烷類R'x ( R〇) ySi ( CnH2n+l)及 R'x ( RO ) ySi ( CnHh·,)，其中 R =烷基，例如甲基、乙 基、正丙基、異丙基或丁基：R'=烷基，例如甲基、乙基 、正丙基、異丙基或丁基；R4環烷基：且n=l-20; x + y = 3 ，x=l、2; y = 1 ' 2 q 鹵基有機基矽烷類X3Si(CnH2n + 1)及XgSiCCnHh., -10- 1360531
)，其中 X = C1、Bra n= 1 -20 » 鹵基有機基矽烷類X2 ( R' ) Si ( CnH2n+l )及 X2 ( R' ) Si ( CnH2n.,)，其中 X = C1、Br; R'=院基，例如 甲基、乙基、正丙基、異丙基或丁基；R'=環烷基；n=l-20 〇
鹵基有機基矽烷類X(R') 2Si(CnH2n+1)及 X ( R' ) 2Si ( C„H2n-i )，其中 X = C1、Br ; R’ =烷基，例如 甲基、乙基、正丙基、異丙基或丁基；R'=環烷基且n=l-20 ° 有機基矽烷類（R〇) 3Si(CH2) m-R·，其中R=烷基 ，例如甲基、乙基或丙基；m = 0、1-20; R’=甲基、芳基， 例如一C6H5、經取代之苯基、C4H9、OCF2-CHF-CF3、 C6F13 ' OCF2CHF2 ' NH2 ' N3 ' SCN ' CH = CH2 ' NH-CH2-CH2-NH2 ' N- ( CH2-CH2-NH2 ) 2 ' OOC ( CH3 ) C = CH2 ' OCH2-CH ( O) CH2 ' NH-CO-N-CO- ( CH2) 5 ' NH-COO-CH3 ' NH-COO-CH2-CH3 ' NH-(CH2) 3S1 ( OR) 3 、Sx- ( CH2) 3S1 ( OR) 3、SH、NR’R"R，，，（其中 R，=烷基 、芳基；R" = H、烷基、芳基；R"’ = H、烷基、芳基、苯甲 基）' C2H4NR,",R…"（其中 R."，= H、院基且 ΪΤ·"，= Η、院 基）。 有機基矽烷類（R" ) X ( R〇 ) ySi ( CH2 ) m-R·，其中 Κ·’· =院基 ’ x + y=3，環焼基 ’ x=l、2，y=l、2 ; m = 0、1·20 ;甲基、芳基，例如C6H5、經取代之苯基、C4H9 ' OCF2-CHF-CF3 ' C6F,3 ' OCF2-CHF2、NH2、N3、SCN、 CH = CH2 ' NH-CH2- ch2- NH2 ' N- ( ch2- ch2- nh2 ) 2 ' OOC ( CH3 ) C = CH2 ' OCH2-CH ( O ) CH2 ' NH-CO-N-CO-(CH2) 5 ' NH-COO-CH3 ' NH-COO- CH2- CH3 ' -11 · 1360531
NH- ( CH2 ) 3Si ( OR) 3、Sx- ( CH2) 3Si ( OR) 3、SH、 NR|R"R…（其中 R'=烷基、芳基；ΙΓ· = Η、烷基、芳基； R'" = H、院基、芳基、苯甲基）、C2H4NR"，’R'’…（其中 R"” = H、院基且R…"=H、烷基）。 鹵基有機基矽烷類X3Si(CH2) m-R·，其中X = C1、Br ;m = 0、1 -20 ; ΙΓ=甲基、芳基，例如 C6H5、經取代之苯 基、C4H9、OCF2-CHF-CF3 ' C6F)3 ' OCF2-CHF2 ' NH2 ' N3 ' SCN ' CH = CH2 ' NH-CH2-CH2-NH2- '
N- ( CH2-CH2-NH2) 2 ' -OOC ( CH3) C = CH2 ' OCH2-CH ( O) CH2 ' NH-CO-N-CO- ( CH2) 5 ' -NH-COO-CH3 ' -NH-COO-CH2-CH3 ' -NH-(CH2) 3Si(OR) 3、-SX-(CH2) 3Si(OR) 3(其中 R=甲基、乙基、丙基或丁基且X=1或2) 、SH。 鹵基有機基矽烷類RX2Si ( CH2 ) mR·，其中X = C1、Br ;m = 0、1 -20 ; R'=甲基、芳基，例如 C6H5、經取代之苯 基、C4H9 ' OCF2-CHF-CF3 ' C6Fi3 ' OCF2-CHF2 ' NH2 ' n3 、SCN、CH = CH2、NH-CH2-CH2-NH2-、 N- ( CH2-CH2-NH2 ) 2 ' -OOC ( CH3 ) C = CH2、 OCH2-CH ( O) CH2 ' NH-CO-N-CO- ( CH2) 5 ' -NH-COO-CH3 ' -NH-COO-CH2-CH3 ' -NH- ( CH2 ) 3S1 ( OR ) 3、-Sx-(CH2) 3Si ( OR ) 3(其中 R=甲基、乙基、丙基或丁基且X = 1或2) 、SH。 鹵基有機基矽烷類R2XSi(CH2) mR·，其中X = C1、Br ;m = 0、1-2 0 ; R'=甲基、芳基，例如 C6H5、經取代之苯 S ' C4H9 ' OCF2-CHF-CF3 ' C6F,3 ' OCF2-CHF2 ' NH2 ' n3 ' SCN ' CH = CH2 ' NH-CH2-CH2-NH2- ' N- ( CH2-CH2-NH2 ) 2 ' -OOC ( CH3 ) C = CH2、 -12- (9) 1360531 • OCH2-CH ( Ο ) CH2 ' NH-CO-N-CO- ( CH2 ) 5、 -NH-COO-CH3 ' -NH-COO-CH2-CH3 ' -NH-(CH2) 3S1 ( OR ) 3、-Sx-(CH2) 3S1 ( OR ) 3(其中 R=甲基、乙基、丙基或丁基且X=1或2) 、SH。 矽氮烷類R'R2SiNHSiR2R'，其中 R、R' =烷基、烯基 、芳基。 • 環聚矽氧烷類D3、D4、D5。 -* D3、D4、D5據了解是指明具有3、4、5個 φ -Ο-Si (CH3) 2型之單元的環聚矽氧烷，例如八甲基環四 砂氧院=D4。
Me, s o D4 類 油 烷 矽 聚 或 烷 氧 矽 聚 之 式 形 下 以
ό Γ-丨 R— SIR
R— SIR 其中 R =烷基，芳基，（CH2 ) n-NH2，Η R’-烷基，芳基，（CH2 ) n-NH2，Η R， '=烷基， 芳基，（ CH2) n- NH2，Η R' 烷基， 芳基，（ CH2 ) „ -NH2，Η Y = CH3，Η ，CzH2z+ 1 其中Z = 1-20，
Si ( CH3 ) 3，Si ( CH3 ) 2H，Si ( CH3) 2OH，
Si ( CH3 ) 2 ( 〇CH3 ) ，Si ( CH3 ) 2 ( CzH2z+1 )， -13- (10) 1360531 . 其中 R·或 R"或 R·"意指（CH2 ) Z-NH2 及 z=1 -20， m = 0，1，2，3，…〇〇 n = 0，1，2，3，... 〇〇 u = 0，1，2，3，... 〇〇 • 較佳使用以下物質以作爲表面改良劑：辛基三甲氧基 矽烷、辛基三乙氧基矽烷、六甲基乙矽氮烷、3 -甲基丙烯 # 醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧 基矽烷、十六烷基三甲氧基矽烷、十六烷基三乙氧基矽烷 、二甲基聚矽氧烷、縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、縮 水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、九氟己基三甲氧基矽烷、 十二氣辛基二甲氧基砂垸、十三氟辛基三乙氧基砂院、胺 -- 丙基三乙氧基矽烷。 特別較佳可以使用辛基三甲氧基矽烷、辛基三乙氧基 矽烷及二甲基聚矽氧烷。 適合之表面經改良金屬氧化物可以選自例如在表2中 •所提及之AER0SIL®及AEROXIDE®型者。 -14 - (11) 1360531 表2 : SCC用之表面經改良的金屬氧化物 型 BET表面積 [平方公尺/克] 乾燥損失 [重量％] pH 碳含量 [重量％] AEROSIL® R972 1 1 0±20 <0.5 3.6-4.4 0.6-1 .2 R974 170±20 <0.5 3.7-4.7 0.7-1 .3 R1 04 150±25 >4.0 1.0-2.0 R1 06 250±30 - >3.7 1 .5-3.0 R202 100±20 <0.5 4.0-6.0 3.5-5.0 R805 150±25 <0.5 3.5-5.5 4.5-6.5 R8 1 2 260±30 <0.5 5.5-7.5 2.0-3.0 R8 1 6 190±20 <1.0 4.0-5.5 0.9-1 . 8 R7200 150±25 <1.5 4.0-6.0 4.5-6.5 R8200 160±25 <0.5 >5.0 2.0-4.0 R9200 170±20 <1.5 3.0-5.0 0.7-1 .3 AEROXIDE® Ti02 T805 45土 1 0 3.0-4.0 2.7-3.7 Ti02 NKT90 50-75 _ 3.0-4.0 2.0-4.0 Alu C 805 1 00±1 5 - 3.0-5.0 -
另外，可以使用例如 EP-A- 1 1 99336、DE-A- 1 0239423 、DE-A-1023 94 24或WO 2005095525中所揭示之結構經改 良的金屬氧化物。 可以使用之火成金屬氧化物是呈粉末或分散液形式。 與粉末形式之使用相比，分散液形式之使用可以是有利的 ，若要避免塵污染。分散液中火成金屬氧化物之比例可以 介於5至50重量％，原則上含量是15至40重量％。分散 液較佳具有水作爲液相的主要構成成分。此外，彼可以含 有安定用添加劑以防止沉積及再聚集。 若分散液中金屬氧化物較佳具有50至5 00奈米，特 佳是70至3 00奈米之平均直徑，則獲得分散液之另外的 -15- (12) 1360531 優點。此範圍在技術上可用商業上可取得之分散的聚集體 (高能量硏磨）來實現。極細者可以導致改良品質之SCC 。爲此目的，需要實驗以決定最佳條件。 適合之商業上可得到之火成金屬氧化物粉末之分散液 不於表3中。 - 【實施方式】 ·* 實例 • 原料 1 )自壓實灰土產製用之組成物具有以下組成： 700克之沙 450 克之水泥（CEM I 52.5 R) 8克之增塑劑（得自 W.R. Grace之Super flow 40E， 30%之聚羧酸酯溶液） 90克之飛灰 （Safament) 1 5 0克之水 2 )煙矽石（Microsilica® G98 3，Elkem )，比表面積 _ 20平方公尺/克，90%二氧化矽 3 )砂膠（Κδ s t r 〇 s ο 1 ® 3 5 5 0， Chemische Werke Bad Kostritz )，比表面積80平方公尺/克 ' 4) A) AEROSIL® 90、B ) AEROSIL® 200、C) AEROSIL® 3 00，參考表 1 5 ) AERODISP® 721 5 S，參考表 3 6) AEROXIDE® Ti02 P25，參考表 1 7) AEROXIDE® MOX 1 70，參考表 1 •16- (13) 1360531
表3:產製SCC用之熱解金屬氧化物之適合的分散液 固體含量 PH】） 黏度 重量％ mPa · s2) 矽石 AERODISP® W 7520 20 9.5-10.5 <100 AERODISP® W 7520 N 20 9.5-10.5 <100 AERODISP® W 7622 22 9.5-10.5 <1000 AERODISP® W 1226 26 9-10 <100 VP Disp.W 1450 50 9-10 <10000 AERODISP® W 1714 14 5-6 <100 AERODISP® W 1824 24 5-6 <150 AERODISP® W 1836 34 4-6 <200 AERODISP® W 7215 S 15 5-6 <100 AERODISP® W 7512 S 12 5-6 <100 VP Disp.W 340 40 3.5-5.5 <1000 氧化鋁 AERODISP® WK 341 41 2.5-4 <1000 VP Disp.WK 73 3 0 30 2.5-4 <1000 AERODISP® W 630 30 3-5 <2000 VP Disp.W 640 ZX 40 6-9 <2000 VP Disp.W 63 0 X 30 3-5 <500 VP Disp.W 440 40 3-5 <1000 二氧化鈦 VP Disp.W 740 X 40 6-9 <10000 VP Disp.W 2730 X 30 6-8 <5000 1)基於 EN ISO 7 8 7-9 : 2)依 DIN EN ISO 3219 在 100s·1切變速率下測量 實例1至1 1 按照表4中所提及之量， 以下1 )所提及之組成物中。 在比較性實例2及3中， 將金屬氧化物2至7添加至 這些是非火成金屬氧化物。 -17- (14) 1360531 - 依本發明之實例包含火成矽石粉末（實例4至6)， 火成矽石粉末之水性分散液（實例7)，火成二氧化鈦粉 末（實例8)，及矽—鋁混合氧化物粉末（實例9)。另 外，此表包含比較性實例10及11，其中使用火成金屬氧 • 化物，但其中產物之BET表面積及濃度在申請專利範圍之 外。 > • 在與不含金屬氧化物之參考物（實例1)相比時，除 -* 了比較性實例1 〇之外，所有實例在24小時後皆具有高的 • 初期強度。在比較性實例10中，金屬氧化物濃度僅是9 平方公尺/100克之水泥且因此太低。 比較性實例2及3與具有火成金屬氧化物之實例相比 ，顯出實質較小之初期強度的增加。 ... 在包含量爲400平方公尺/100克水泥之金屬氧化物的 - 比較性實例11中，僅達成11.8公分之驟降。因此灰土並 非自壓實的。
-18- (15) 1360531 表4 :灰土原料及分析値 實例 所添加之金 屬氧化物 金屬氧化 物比例 金屬氧化物 比例 驟降 壓實強度 24小時 撓曲抗張強 24小時 see 是便 重量％ 平方公尺 /100克水泥 公分 牛頓/ 平方毫米 牛頓/〜 平方毫米^ 1(比較性） 4τχτ 1111-y t - - 31.8 10.6 2.7 是 2(比較性） 2 2 40 24.0 17.6 5.3 是 3(比較性） 3 2 160 24.5 15.6 4.4 旱 4 4A 2 180 24.0 31.6 10.2 旱 5 4B 1 200 24.0 32.0 是 6 4C 0.75 225 24.2 28.5 景 7 5 2 180 24.5 30.9 9.9 Ψ 8 6 1 50 27.6 31.5 景 9 7 1 170 24.5 29.6 • 是 1〇(比較性） 4 0.1 9 30.2 12.1 是 11(比較性） 5 2 400 11.8 - - 否 . 實例1 2
〇至13.5克之不同量的金屬氧化物4A)被添加至以 下1)所提及之組成物中，此相當於0至270平方公尺金 # 屬氧化物/1〇〇克水力結合劑（參考表5 )。 *19· (16) 1360531 表5 : 所添加之氣溶膠 所添加之氣溶膠 平方公尺金屬氧化物/ 100克水泥 24小時之壓實強度 水泥之重量％ 克 牛頓/平方毫米 0 0 0 10.6 0.1 0.45 9 12.3 0.5 2.25 45 18.2 1 4.5 90 22.1 1.5 6.75 135 28.9 2 9 180 31.5 2.5 11.3 225 29.8 3 13.5 270 23.8
在24小時後，基於DIN ΕΝ 196-1測量壓實強度。所 、 得之壓實強度（單位爲牛頓/平方毫米）與金屬氧化物之 量（單位爲平方公尺金屬氧化物/100克水力結合劑，平方 公尺/100克）之關係顯示於圖1中。 圖1清楚顯示在金屬氧化物之量小於10平方公尺 /100克水泥之情況中，無法達成所要之比參考物之初期強 # 度高3〇%之增加。 大於200平方公尺/1 00克水泥之金屬氧化物之量並不 ^ 導致初期強度之任何進一步的增加。更大之量甚至導致降 " 低0 【圖式簡單說明】 圖1顯示壓實強度（單位爲牛頓/平方毫米）與金屬 氧化物之量（單位爲平方公尺金屬氧化物/100克水力結合 劑，平方公尺/100克）之關係。 -20-

Claims (1)

1360531 日修..正本 广· __ *昤告本 附件3A :第096115600號申請專利範圍修正本 民國100年7月 曰修正 申請專利範圍 1. 一種火成金屬氧化物之於製造含水力結合劑且具 有高的初期強度的自壓實組成物之應用，
-該組成物包含該火成金屬氧化物、至少一水力結合 劑及水，其中火成金屬氧化物是矽石、二氧化鈦、氧化鋁 、二氧化锆、矽-鋁混合氧化物、矽_鈦混合氧化物、鈦 -鋁混合氧化物及/或鹼金屬_矽石混合氧化物，水力結 合劑是水泥及/或水力石灰；以及 一該火成金屬氧化物之BET表面積（單位是平方公尺 /克）與以水力結合劑爲基準計之火成金屬氧化物之重量 比例的乘積是20至200平方公尺/100克水力結合劑。 2. 如申請專利範圍第1項之應用，其中火成金屬氧 化物之BET表面積是40至400平方公尺/克。
3 ·如申請專利範圍第1或2項之應用，其中火成金 屬氧化物是矽石、二氧化鈦、及/或矽-鋁混合氧化物。 4. 如申請專利範圍第1或2項之應用，其中火成金 屬氧化物呈經表面改質型。 5. 如申請專利範圍第1或2項之應用，其中火成金 屬氧化物呈分散液型。 6. 如申請專利範圍第5項之應用，其中分散液中火 成金屬氧化物粒子的平均附聚物直徑小於5 0 0奈米。
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