TWI357535B - Radiation-curable resin composition, cured film of - Google Patents

Description

1357535 (1) 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 技藝領域 本發明係關於一種可輻射固化的樹脂組成物，其可製 作具有低表面電阻率與高透明度的固化膜，此組成物的固 化膜’及內含一層此固化膜的疊層板。本發明的疊層板適 合用作硬塗層材料而用於在下列各項物品上預防刮痕或沾 污：塑膠光學零件、觸板、薄膜型液晶元件、塑膠容器、 或地板材料、壁材料，或作爲建築內部最終塗飾的人造大 理石；膠黏劑及各種基材之密封材料；油墨載劑；或其類 似者。 【先前技術】 爲了確保資訊通信儀器之性能且提供安全性測量，已 使用可輻射固化的組成物，在資訊通信儀器之表面上形成 具有抗刮性與黏合（硬塗層）的膜，或具有抗靜電功能（ 抗靜電膜）的膜。 近年來’資訊通信儀器已顯著地發展且已廣汎地使用 。因此’已需要進一步增進抗靜電膜及其類似者的的性能 及產率。 尤其’針對光學物品如塑膠鏡頭已需求預防由於靜電 所造成之灰麈黏合。針對顯示板已需求預防由於靜電所造 成之灰塵黏合》 爲因應此類要求，已提出各種可輻射固化的材料，此 -5- (2) 1357535 係由於高產率與在室溫下的可硬化性》 例如已揭示內含鏈狀金屬粉末的組成物（日本專利申 請早期公開案No. 5 5 -7 8 070 )，內含氧化錫微粒、多官有g 基丙烯酸酯、及甲基丙烯酸甲酯與聚醚丙烯酸酯之共聚物 作爲實質上成分的組成物（日本專利申請早期公開案 Ν〇·60·60166)，內含以導電性聚合物塗覆的顏料之導電 性塗料組成物（日本專利申請早期公開案No.2- 1 9407 ]) ，及內含下列各項的光碟材料：三官能丙烯酸酯、內含單 官能烯屬不飽和基團的化合物、光起始劑、及導電性粉末 (日本專利申請早期公開案No.4-172634)。也已揭示內 含下列各項的導電性塗料：包含銻-攙添氧化錫微粒及使 用矽烷偶合劑分散的四烷氧基矽烷之二聚水解物、光敏劑 '及有機溶劑（日本專利申請早期公開案Ν〇·6_264009) 。此外，已揭示內含下列各項的可硬化液體樹脂組成物： 在分子中含有可聚合的不飽和基團的烷氧基矽烷與金屬氧 化物微粒之反應產物、三官能丙烯酸化合物、及照光聚合 起始劑（日本專利申請早期公開案No. 2 000- 1 43 924 )。 此類慣常的技術可有效並特定程度。然而，此慣常的 技術不必然可令人滿意地作爲展現硬塗層或抗靜電膜所有 功能之需要的固化膜。 特別地，此慣常的技術的問題在於經由分散帶有大粒 化無尙 硬電法 可靜方 的的造 量度製 大濃之 在高物 存合成 於摻組 由由電 ， 經靜 度’抗 明度有 透強具 低之且 減膜’ 而化度 末固明 粉低透 屬減低 金而減 狀劑而 鏈散粒 的分微 徑的機 -6 - (3) (3)1357535 未揭示。因此，慣常的技術不能解決所有此類問題。 熟悉此技藝的專業人士將可容易地想到結合高濃度的 導電性微粒以改良抗靜電性能。在此案例中，其困難在於 預防降低分散性。結果’由於在固化膜中模糊度値的增加 將會減低透明度’且由於對UV透明度之降低而減低可硬 化性。此外，將有損於施用液體對基材的黏合及勻染性質 〇 然而，尙未得到可滿足此類須求的組成物。 【發明內容】 本發明之揭示 本發明所要解決的問題 基於上述的問題已達成本發明。本發明目的之一在.提 供一種可輻射固化的樹脂組成物，其可製作帶有低表面電 阻率及高透明度的固化膜且可作爲硬塗層，此組成物的固 化膜’及其帶有低表面電阻率及高透明度且可作爲抗靜電 硬塗層的疊層板。 解決問題的方式 本案發明人已基於上述的條件而進行廣泛的硏究。結 果’本案發明人已發現可得到帶有低表面電阻率及高透明 度且可作爲抗靜電硬塗層的疊層板，此係經由配置一層得 自經由施用輻射線而硬化可輻射固化的樹脂組成物而接觸 另一具有導電性層而得到’該組成物中包含反應性微粒、 -7- (4) (4)1357535 可自由基聚合化合物、無機酸及/或有機酸的鹽，且視需 要包含內含源自伸烷基二醇結構單元的有機聚合物。此發 現已導致完成本發明。 特別地’本發明提供可輻射固化的樹脂組成物，其包 含在表層上含有可聚合的不飽和基團之氧化物微粒，內含 二或更多官能基團的可自由基聚合化合物，無機酸及/或 有機酸的鹽’及內含源自伸烷基二醇結構單元之有機聚合 物；經由施用輻射線而將此可輻射固化的樹脂組成物硬化 所得到的固化膜，及內含基材層與固化膜層的疊層板，且 較佳使第一層展現的導電性介於基材層與固化膜第二層之 間。 本發明之效應 本發明可輻射固化的樹脂組成物可製成具有低表面電 阻率與高透明度的固化膜。具有該特性的固化膜，可經由 施用輻射線硬化本發明組成物而得到。此固化膜可作爲硬 塗層。 本發明的疊層板用作具有低表面電阻率及高透明度的 抗靜電硬塗層。此營層板適合用作硬塗層材料而用於在下 列應用上預防刮痕或沾污：塑膠光學零件、觸板、薄膜型 液晶元件、塑膠容器、或地板材料、壁材料、或作爲建築 內部最終塗飾的人造大理石；膠黏劑及各種基材之密封材 料；油墨載劑；或其類似者。 (5) (5)1357535 【實施方式】 進行本發明的最佳模式 本發明可輻射固化的樹脂組成物之成分記述如下。 (A)在表層上含有可聚合的不飽和基團之氧化物微 粒 在表層上含有可聚合的不飽和基團之氧化物微粒係已 知的，且可經由任何已知的方法而製作。 提供在表層上含有可聚合的不飽和基團之氧化物微粒 (A )(以下稱爲”反應性氧化物微粒（A )〃）的方法 ，使用於可輻射固化的樹脂組成物（Aa )帶有內含可聚合 的不飽和基團之有機化合物與以下式（1 )之結構（以下 稱爲β有機化合物（Ab) 〃 ）。 Η -X-C-Ν- (1)

II Υ 其中X代表ΝΗ，0(氧原子），或S (硫原子）， 且Υ代表0或S。 (1 )氧化物'微粒（A a ) 氧化物微粒（Aa)較佳呈粉末的形式或溶劑分散溶膠 的形式。當氧化物微粒（Aa )爲溶劑分散溶膠，基於與其 它成分可溶混性及分散性之觀點，宜使用有機溶劑作爲分 散介質。作爲有機溶劑之實施例，可提出醇類如甲醇、乙 醇、異丙醇、丁醇 '及辛醇；酮類如丙酮、甲基乙基酮、 甲基異丁基酮，及環己酮；酯類如乙酸乙酯、乙酸丁醋、 -9- (6) (6)1357535 乳酸乙酯' 7 - 丁內酯 '丙二醇單甲基醚乙酸酯、及丙二 醇單乙醚乙酸酯；醚類如乙二醇單甲基醚及二甘醇單丁基 醚；芳香族烴類如苯、甲苯；及二甲苯；醯胺類如二甲基 甲醯胺、二甲基乙醯胺、及N-甲基吡咯烷酮；及其類似 者。在此類之中，較佳爲甲醇、乙醇、異丙醇、N-丁醇 '甲基乙基酮、甲基異丁基酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲 苯、及二甲苯。最佳的溶劑爲甲醇、乙醇、異丙醇及N_ 丁醇。據信微量的總是存在於醇類中的H20，是扮演著達 到所需要之低表面電阻率的角色。如此，固有包含一些 H20的溶劑爲較佳者爲。 氧化物微粒（Aa)的數目平均粒徑宜在0.001至2 #m，而更佳爲 0.001至 〇.2//m，且特別宜爲〇·〇〇1至 0.1//m。若數目平均粒徑超過2ym，生成的固化膜之透 明度可能會減低或可能會有損於生成膜的表面條件。加入 各種界面活性劑及胺類可，以改良微粒之分散性。 在一項較佳的具體實施例之中，以二氧化矽微粒用作 爲氧化物微粒（Aa )。作爲二氧化矽微粒之商購產物的實 施例，可提出膠體二氧化矽如甲醇二氧化矽溶膠、 IPA-ST' MEK-ST、NBA-ST、XBA-ST、DMAC - ST 、ST-UP、ST-OUP、ST-20、ST-40、ST-C、 ST-N、ST-θ' ST-50、ST-OL (由 Nissan Chemical Industries公司製作），及其類似者。

作爲粉末狀的二氧化矽之商購產物的實施例’可提出 AEROSIL 130、AEROSIL 3 0 0、AEROSIL 3 8 0、AEROSIL -10- (7) (7)1357535 TT600 ' 及 AEROSIL 0X50 (由 Nippon Aerosil 公司製作 )、Sildex H3 1、H32 ' H5]、H52、H121、H122 (由 Asahi Glass 公司製作）、E220A、E220 (由 Nippon Silica Industrial Co.，Ltd.公司製作）' SYLYSIA 470 (由 Fuji Silysia Chemical 公司製作）、SG Flake (由 Nippon Sheet Glass公司製作），及其類似者。 氧化物微粒（Aa)之形狀可爲球狀、中空、多孔的、 桿狀、板狀、纖維的、或非結晶形的。在此類之中，以球 狀爲較佳者爲。 氧化物微粒（Aa )的比表面積（經由BET方法使用 氮測定）宜在]〇至1000 m2/g，且再更佳爲100 25至 5 0 0 m2 / g。 氧化物微粒（Aa )可呈乾燥粉末的形式使用或呈在水 或有機溶劑之中的分散液形式使用，例如可直接的使用商 購細微氧化物微粒的有機溶劑分散液體，如上述氧化物的 溶劑分散溶膠。尤其，在固化膜須要高透明度的應用中使 用氧化物的溶劑分散溶膠爲較佳的。在本發明組成物中， 可能存在導電性與非導電性氧化物微粒之混合物。較佳者 ，存在更多的非導電性氧化物微粒，相較於導電性氧化物 微粒。較佳者僅存在非導電性氧化物微粒。所有未攙添但 實質上其係由一種元素之氧化物所組成的氧化物微粒，定 義爲非導電性氧化物微粒。 (2 )有機化合物（A b ) -11 - (8) (8)1357535 有機化合物（Ab )例如爲包含可聚合的不飽和基團 與如上述的以下式（1 )之結構的化合物。 Η ——X—C—Ν- (1)

II Υ 其中X代表ΝΗ，0 (氧原子），或s (硫原子）， 且γ代表〇或s。 有機化合物（Ab)宜爲包含矽醇基團的化合物或可 經由水解而形成矽醇基團的化合物。 可聚合的不飽和基團 在有機化合物（Ab)中可聚合的不飽和基團無特定 的限制。丙烯醯基基團 '甲基丙烯醯基基團、乙烯基基團 '丙烯基基團、丁二烯基基團、苯乙烯基基團、.乙炔基基 團、桂皮醯基基團、順丁烯二酸酯基團、及丙烯醯胺基團 可作爲適合的實施例。 可聚合的不飽和基團爲經由活化的基團物種而經歷加 成聚合結構單元。 式（1 )之結構 上述內含在有機化合物（Ab)中之式（])結構包含 [~〇-C(=0) - NH— ]' [_0-C(=S) - NH-]、 [―S— C(=0) — NH — ]' [― NH — C(=0) — NH—]， [-NH - C ( =S ) - NH-1’ 及[-S-C(=S) - NH-]。 有機化合物（A b )可包含個別的此類結構或二或更多之 -12- (9) (9)1357535 組合物。有機化合物（Ab)宜包含基團 [―0_C(=0) -：NH—]，且基於熱穩定性之觀點，宜至 少包含基團[―〇— C(=s) — NH—]或基團 [-S — C ( =0 ) — NH -]。 右有機化合物（Ab)包含上述式（1)之結構，可將 各種特性提供予本發明可輻射固化的樹脂組成物之固化膜 ，如卓越的機械強度、對基材的黏合 '及耐熱性。 內含砂醇基團的化合物或可經由水解而形成矽醇基團的化 合物 有機化合物（Ab )宜爲內含矽醇基團的化合物（以 下可稱爲^內含矽醇基團的化合物〃）或可經由水解而形 成矽醇基團的化合物（以下可稱爲〜形成矽醇基團的化合 物〃）。作爲形成矽醇基團的化合物，可提出其中有垸氧 基基團、芳氧基基團、乙醯氧基基團、胺基、齒原子，或 其類似者鍵結至砂原子的化合物。在此類之中，較佳者爲 其中有烷氧基基團或芳氧基基團鍵結至矽原子的化合物， 特別是內含烷的基矽烷基基團的化合物或內含芳.氧基砂ji完 基基團的化合物。 形成矽醇基團的化合物之矽醇基團或形成矽醇基團的 位點，爲一種可經由縮合或發生於水解之後的縮合而鍵結 至二氧化矽微粒（Aa)上的結構單元。 較佳的有機化合物（A b ) -13- (10) (10)1357535 以下式（2 )之化合物可作爲有機化合物（a b )的較 佳特定實施例。

其中R1與R2個別地代表氫原子、帶有1 — 8個碳原子的 烷基基團或芳基基團’如甲基基團、乙基基團、丙基基團 、丁基、辛基基團、苯基基團 '或二甲苯基基團，且p爲 1至3之整數。 作爲基團[(R1。）PR23.pSi—]之實施例，可提出三甲 氧基矽烷基基團' 三乙氧基矽烷基基團、苯氧基矽烷基基 團、甲基二甲氧基砂院基基團、二甲基甲氧基砂垸基基團 、及其類似者。在此類之中，三甲氧基矽烷基基團或三乙 氧基矽烷基基團較佳者爲。 R3爲帶有C】-CI2脂肪族或芳香族結構的二價有機基 團，且可包含線性、分枝、或環型結構。 R4爲二價有機基團且一般而言，其係選自分子量在 14至10,000的二價有機基團，且分子量宜在76至500。 R5爲價數在（q+Ι)的有機基團，且宜選自線型、 分枝型’及環型飽和與不飽和烴基團。 Z爲在分子中包含可聚合不飽和基團的單價有機基團 ’其在活化基團的存在下可進行分子間交聯反應。q宜爲 1至20之整數’更佳爲1至1〇，且特別宜爲]至5。 使用於本發明中的有機化合物（A b )，可經使用例 如敘述於日本專利申請早期公開案Νο·9-100Π1中的方法 -14- (11) (11)1357535 而合成。 有在氧化物微粒（Aa)表層上的機化合物（Ab)用 量宜在0.0] wt%或更多，而更佳爲0.1 wt%或更多，且 特別宜爲1 wt %或更多，基於以氧化物微粒（Aa )與有 機化合物（A b )總量爲1 0 0 wt %計。若含量少於〇 . 1 wt %，可能會有損於反應性氧化物微粒（a )在組成物中 之分散性，從而使所生成的固化膜可能有不充分的透明度 及抗刮性® 當之製劑反應性二氧化矽微粒（A )時，在生料中氧 化物微粒（Aa)的用量宜在5至99 wt%，且再更佳爲10 至 9 8 wt %。 使用於本發明中的成分（A)之用量（含量）宜在5 至90 wt%，且再更佳爲1〇至80 wt%基於以成分（A) 、（B) 、( C )、及（D)總量爲100 wt%計。若成分（ A)的用量（含量）少於5 wt%，所生成的固化膜可能有 不充分的硬度。若成分（A)的用量（含量）超過90 wt%，膜成形能力可能會變得不充分。 (B)內含二或更多官能基的可自由基聚合化合物 使用於本發明可輻射固化的樹脂組成物中的可自由基 聚合化合物（B)，爲內含二或更多可聚合不飽和基團的 化合物。有代表性的實施例包括化合物包含二至六個可聚 合的不飽和基團。適當地使用成分（B )以增加組成物之 膜成形能力。 -15- (12) 1357535 成分（B無特定的限制），只要成分（B)在 包含二或更多可聚合的不飽和基團。作爲成分（B 施例，可提出三聚氰胺丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸 烯基化合物、及其類似者。在此類之中，較佳爲（ 丙烯酸酯。爲了增加膜成形能力，成分（B)宜包 更多官能基團，而更佳爲四或更多官能基團，且特 爲六官能基團。 如下提供使用於本發明中的成分（B)之特定 〇 作爲（甲基）丙烯酸酯之實施例，可提出三（ 丙烯酸三羥甲基丙烷酯、四（甲基）丙烯酸二（三 丙烷）酯、三（甲基）丙烯酸季戊四醇酯、四（甲 烯酸季戊四醇酯、五（甲基）丙烯酸二季戊四醇酯 甲基）丙烯酸二季戊四醇酯、三（甲基）丙烯酸甘 三（甲基）丙烯酸三（2 -羥乙基）異氰尿酸酯酯 甲基）丙烯酸乙二醇酯 '二（甲基）丙烯酸1，3 醇酯、二（甲基）丙烯酸1，4一丁二醇酯、二（ 丙烯酸I，6 -己二醇酯、二（甲基）丙烯酸新戊 、二（甲基）丙烯酸二甘醇酯、二（甲基）丙烯酸 二醇酯、二（甲基）丙烯酸二丙二醇酯 '二（甲基 酸雙（2 -羥乙基）異氰尿酸酯酯、環氧乙烷的聚 )丙烯酸酯或此類起始醇類的（甲基）丙烯酸酯之 烷加成產物 '寡酯（甲基）丙烯酸酯、寡醚（甲基 酸酯、寡胺基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯、及在分子 分子中 1 )之實 酯、乙 甲基） 含三或 別較佳 實施例 甲基） 羥甲基 基）丙 '六（ 油酯、 、二（ -丁二 甲基） 二醇酯 亞甲基 )丙烯 (甲基 環氧丙 )丙烯 中包含 -16- (13) (13)1357535 二或更多（甲基）丙烯醯基基團的寡環氧（甲基）丙烯酸 酯，及其類似者。在此類之中，六（甲基）丙烯酸二季戊 四醇酯、五（甲基）丙烯酸二季戊四醇酯、四（甲基）丙 烯酸季戊四醇酯、及四（甲基）丙烯酸二（三羥甲基丙烷 )酯較佳爲。 作爲乙烯基化合物，可提出二乙烯基苯、乙二醇二乙 烯基醚、二甘醇二乙烯基醚、甲二醇二乙烯基醚，及其類 似者。 作爲成分（B)之商購產物的實施例，可提出Nikalac MX302 (由 Sanwa Chemical 製作公司）、Aronix Μ — 400 、Μ-40Β、Μ-450、Μ-305、Μ-309、ΝΙ-310、 Μ— 315、Μ-320、Μ-350、Μ-360、Μ-208' Μ— 210 ' Μ—215' Μ - 22 0 ' Μ— 225。Μ-233、Μ-240' Μ - 245、Μ— 260、Μ-270、Μ — 1100、Μ - 1200、 Μ — 1210、Μ-1310、Μ - 1600、Μ-22Ι、Μ-203、 ΤΟ - 924 ' ΤΟ - 1270 ' ΤΟ - 1231、ΤΟ - 595、ΤΟ — 756 ' ΤΟ- 1 343、ΤΟ- 902、ΤΟ- 904、ΤΟ- 905、ΤΟ - 1 3 30 ( 由 Toagosei 公司製作）；Κ A Υ ARAD D - 3 1 0、D — 3 3 0、 DPHA、DPCA- 20、DPCA- 30、DPCA— 60、DPCA- 120 、DN-0075、DN-2475、SR- 295 ' SR- 3 5 5 > SR- 399E、SR — 494、SR - 9041、SR - 368、SR - 415、 SR- 444 ' SR— 454、SR- 492、SR- 499、SR- 502、 SR - 9020 ' SR - 9035、SR - 111 ' SR - 212、SR - 213、 SR- 230 ； SR - 259、SR— 268、SR- 272 ' SR- 344 ' -17- (14) (14)1357535 SR- 3 4 9、SR- 601、SR— 602、SR- 610、SR- 9003、 PET- 30 ' T - 1 420、GPO- 3 03、TC- 120S ' HDDA ' NPGDA、TPGDA、PEG400DA ' MANDA、HX— 220、 HX - 620 ' R-551、R-712' R-167' R- 526' R-551 、R-712、R- 604、R- 684、TMPTA、THE- 330、 TPA- 3 2 0、TPA — 3 3 0、KS - HDDA、KS - TPGDA、 KS — TMPTA (由 NipponKayaku公司製作）；輕丙稀酸 醋 PE — 4 A、D P E — 6 A、D TMP — 4 A (由 Kyoeisha Chemical公司製作）；及其類似者。 使用於本發明中的成分（B)的用量（含量）宜在5 至60 wt%，且再更佳爲10至50 wt%，基於以成分（a )、(B ) 、 ( C )、及（D)總量爲％l〇〇wt%計。若含 量少於5 wt %或超過80 wt%，所生成的固化膜可能有不 充分的硬度。 除化合物（B )之外，若須要，於本發明中組成物中 可使用在分子中含有一個可聚合的不飽和基團之化合物。 (C)無機酸及/或有機酸的鹽 在本發明可輻射固化的樹脂組成物中須要無機及/或有機 酸之鹽，此鹽爲可在（D)的存在下產生離子的鹽，（d )爲內含源自伸烷基二醇結構單元之有機聚合物且可輸送 電荷。作爲可在（D)的存在下產生離子的鹽，（D)爲 內含源自伸烷基二醇結構單元之有機聚合物且可輸送電荷 ，可提出至少由含有以下陽離子與陰離子所組成的鹽。 -18 - (15) (15)1357535 作爲使用於本發明中的陽離子之實施例鹽，可提出鹼 金屬離子如鋰離子、鈉離子、及鉀離子，鹼土金屬離子如 鈹離子、鎂離子、及鈣離子，四烷銨離子如四甲銨離子、 四乙銨離子、及四正丁銨離子，芳香族四級銨離子如三甲 苄銨離子、三乙基苄銨離子、及三丁基苄銨離子，雜環基 的四級銨離子如烷基嘧錠離子，及其類似者。在此類之中 ，較佳爲鋰離子、鈉離子、及四烷銨離子。 作爲使用於本發明中的鹽之陰離子之實施例，可提出 高氯酸離子 '過碘酸鹽離子、氟硼酸鹽離子、六氟磷酸鹽 離子、六氟化砷離子、硫酸鹽離子、硼酸離子、對-甲苯 磺酸鹽離子、甲烷磺酸鹽離子、三氟甲烷磺酸鹽離子、三 氟醋酸鹽離子'硫氰酸鹽離子、鹵素離子、及其類似者。 在Ϊ此類之中’較佳爲高氯酸鹽離子、過碘酸鹽離子、氟硼 酸鹽離子、六氟磷酸鹽離子、及三氟甲烷磺酸鹽離子。特 別較佳爲爲高氯酸鹽離子。 作爲使芾於本發明中的鹽之實施例，可提出高氯酸鋰 、過碘酸鋰、氟硼酸鋰、六氟磷酸鋰、高氯酸鈉、過碘酸 鈉、氟硼酸鈉、六氟磷酸鈉、三氟甲烷磺酸鈉、及過氯酸 的四烷銨鹽、過碘酸、氟硼酸、四氟磷酸、或三氟甲烷磺 酸。在此類之中，較佳爲高氯酸鋰、高氯酸鈉'過氯酸的 四烷銨鹽、及其類似者。此類鹽類可個別使用或合倂二或 更多者而使用。 作爲本發明的成分（C)，宜使用高氯酸鹽。只要成 分（C)爲高氯酸鹽，陽離子可爲任何的上述陽離子。 -19 - (16) (16)1357535 然而，宜使至少一部分的成分（C)係由一個選下列 各者的陽離子所組成的鹽：鋰離子 '鈉離子、及四烷銨離 子與高氯酸鹽離子。也可能用作爲成分C者爲內含乙氧基 基團的鹽。當使用此類型鹽，不需要存在化合物（D)。 內包含乙氧基基團的鹽可包括作爲上列相同的陰離子及陽 離子。作爲內含乙氧基基團的鹽之實施例，可提出乙氧化 大豆烷基硫酸銨衍生物，商品名Larostat 264A，由BASF Corp.提供。 使用於本發明中的成分（C)的用量（含量）宜在 0.01至20 wt%，且更佳爲0·1至10 wt%，基於以成分（ A ) ' ( B ) 、( C )、及（D )總量爲100 wt%計。若成 分（C )的用量（含量）少於0.01 wt%，可能會增加疊層 板'的表面電阻率。若成分（C)的用量（含量）超過 20 w t %，所生成的固化膜可能有不充分的硬度。 (D)內含源自伸烷基二醇結構單元之有機聚合物 視需要而使用於本發明可輻射固化的樹脂組成物中內 含源自伸烷基二醇結構單元之有機聚合物，可適當地使用 以改良所生成的固化膜之透明度。 成分（D )未特別地限制，只要成分（D )在分子中 包含伸烷基二醇結構，不論在聚合物的主鏈與側鏈上。此 (D)之定義也包含在分子結構中包含多於一個 (一 0-CH2— CH2 -)單位的化合物。例如可使用乙氧化 三羥甲基丙烷，如展示於式3。 -20- (17) (17)1357535 ch2-^o-ch2—ch2^-o—c—ch=ch2 o CH3-CHi —C—CHj-^O—CH2—CHj^-O—C—CH = CH2 0 CH2~(〇 - CH2- ch2^〇 — c — CH =ch2 該產物商品名爲 SR5〇2，由 Sartomer供應。適合的 在其分子中結構包含多於一個（―0 — CH2- CH2 —)單位 之化合物之另一實施例爲磺胺乙氧化矽酮聚合物。此化合 物商品混合物名稱爲Larostat HTS 90 5，由 BASF製作的 經專利之混合物。至少一部分的成分（D )宜爲內含聚伸 烷基二醇結構的聚合物。作爲該聚合物之實施例，可提出 聚乙二醇、聚丙二醇，之共聚物聚乙二醇及聚丙二醇、及 其類似者。 作爲使用於本發明中的成分（D)，宜使用一種化合 物’其中經由伸烷基二醇結構的末端羥基基團之胺基甲酸 酯化或酯化反應’而引入（甲基）丙烯酸酯結構。因爲內 含源自（甲基）丙烯酸酯結構的成分（D)與成分（B) 經歷自由基聚合而形成交聯的結構，可提高固化膜之硬度 〇 成分（D)的平均分子量可在寬廣的範圍之中變化。 用於本發明中的成分（D)的平均分子量使宜在.300至 10，000，且再更佳爲800至5,000。若成分（D)的分子量. 少於3 00或超過10,〇〇〇，所生成的固化膜可能有.不充分的 硬度。 -21 - (18) (18)1357535 成分（D)的用量（含量），若使用於本發明中的（ D)宜在1至50 wt% ’且再更佳爲5至3〇 wt%，基於成 分（A) 、（B) 、（C)及（D)總量爲100 wt %。若成 分（D)的用量（含量）少於1 wt%，所生成的固化膜可 能有不充分的硬度。若成分（C)的用量（含量）超過5〇 wt%，所生成的固化膜可能有不充分的硬度。 使用於本發明中的成分（D)可用作導電性試藥而與 成分（C )作爲複合材料。作爲該導電性試藥的商購產物 ，可提出 PEL20A、PEL100、PEL500、PE L 2 0 B B L、 PEL415、PEL-100UV (由 Japan Carlit 公司製作），及 其類似者。在此類之中，可適當地使用PEL20A、PEL100 、及PEL — 100UV。此類產物可經由使用高氯酸鹽作爲成 分（C)而製備。在一項較佳的具體實施例之中，本發明 可'顧射固化的樹脂組成物內含（A )在微粒表層上含有可 聚合的不飽和基團之二氧化矽微粒，（B)內含二或更多 官能基團的可自由基聚合化合物，（C)無機及/或有機 酸的鹽，及（D)內含源自伸烷基二醇結構單元之有機聚 合物。當適合地硬化，此類特別的組成物可製得帶有卓越 抗刮性及黏合性的固化膜，且當用作爲在疊層板之中的頂 層，可作爲硬塗層；製成帶有低表面電阻率與高透明度的 疊層板。此疊層板用作抗靜電的硬塗層。此類特別的組成 物之優點在於其帶有良好的長期貯存穩定性。 內含成分（A)至（C)且視需要內含（D)的可輻射 固化樹脂的組成物，可經由加熱或輻射線硬化。爲了加快 -22- (19) (19)1357535 硬化速度’可加入熱聚合起始劑或光起始劑作爲聚合起始 劑（E )。 本發明中’輻射線意指可見光、紫外線 '深紫外線、 X —射線 '電子束、α —射線、万—射線、7 _射線，及 其類似者》 聚合起始劑（Ε)的用量宜在0.1至10 wt%，且更佳 爲〇·5至7wt%，基於成分（A) 、( B ) 、 ( C )、及（ D )的總合爲1 〇 〇 wt %。聚合起始劑（E )可個別使用或 合倂二或更多者而使用。 作爲光起始劑之實施例，可提出1 -羥基環己基苯基 嗣、2’ 2 —二甲氧基一 2 —苯基乙醯苯酮、兩苯駢辰D弄、 荀嗣' 苯甲醛、芴、蒽gg、苯基胺，咔唑、3 —甲基乙醯 苯酮' 4 —氯苯甲酮.、4，—二甲氧基苯甲酮' 4，4- -二胺基苯甲酮，米蚩酮、二苯乙二酮丙基醚、二苯乙-二 銅乙酸、苄基二甲基縮酮、1— (4 一異丙基苯基）_2 — 趙基~2 —甲基丙—1-酮、2—羥基-2-甲基—1—苯基 丙―1—酮，硫基黃酸酮 '二乙基硫兩苯駢辰Π弄，2—異丙 基硫兩苯駢辰嗫，2 -氯硫兩苯駢辰I#，2 -甲基一 1— 14 ~ (甲基硫）苯基]_2_嗎福啉基一丙—1-酮、2，4，6 ~三甲基苯并聯苯基膦氧化物、雙一（2，6_二甲氧基苯 甲酿基）—2，4，4_三甲基戊基膦氧化物、及其類似者 〇 在此類之中，較佳爲1 一羥基環己基苯基酮、2，2-—甲氧基一2 -苯基乙醯苯酮、2_甲基_]— [4 一 （甲基 -23- (20) (20)1357535 硫）苯基]一 2-嗎福啉基—丙-1-酮、2，4，6-三甲基 苯甲醯基聯苯基膦氧化物、雙一（2，6_二甲氧基苯甲醯 基）一 2，4，4一三甲基戊基膦氧化物。 作爲光起始劑的商購產物，可提出Irgacure 184、369 、65 1、5 00、907、CG 1 1 700、CGI 1 75 0、GSM 8 5 0、 C Ο 2 4 - 6 1 、 D a r ο c u r 1 1 I 6 、 1 1 7 3 (由 C i b a S p e c i a 11 y

Chemicals 公司製作）、Lucirin LR8723 (由 BASF 製作） 、Ubecryl P36 (由UCB製作），及其類似者。在此類之 中’較佳爲 Irgacure 184' 651、 907、 Darocur 1173、及 Lucirin LR8728。 本發明中，可合倂使用光起始劑與熱聚合起始劑。 作爲熱聚合起始劑較佳的實施例，可提出過氧化物、 偶氮基化合物、及其類似者。特定的實施例包括過氧化二 苯甲醯、第三丁基-過氧苯甲酸鹽、偶氮基雙異丁腈，及 其類似者。 作爲用以硬化此組成物名輻射線之來源，可使用可在 短時間之內將此組成物硬化的任何光源。 作爲可見光來源之實施例，可提出陽光、燈、螢光燈 、雷射，及其類似者。作爲紫外線之來源，可提出汞燈、 鹵素燈、雷射，及其類似者。作爲電子束來源之實施例， 可提出利用由商購之鎢絲所產生的熱電子之方法，經由將 高電壓脈衝施用於金屬而產生電子束的冷陰極方法，利用 由碰撞離子化氣體分子與金屬電極而產生的二次電子之二 次電子方法，及其類似者。 -24 - (21) 1357535 本發明組成物可另外包含添加劑如光敏劑 劑、聚合輔助劑、勻染劑、濕潤性改良劑、界 塑化劑、UV吸收劑、抗氧化劑、抗靜電劑、 顏料、染料’及其類似者。只要不會損及本發 可經由於攪拌下混合上述各成分而製備本 。對應於各成分之類.型及其類似者，可適當地 件（例如攪拌溫度與攪拌時間）。 施用本發明組成物的方法無特定限制，可 方法如滾筒塗覆法、噴灑塗覆法、流動塗覆 dipping )法，篩網印刷法，或噴墨印刷法.。 如下將記述本發明的疊層板 此疊層板包含基材層，與將輻射線施用於 A _)至（D )可輻射固化的樹脂組成物所得到 。此疊層板宜包含介於基材層與固化膜第二層 導電層。 第一層爲具有導電性的高度透明膜。第一 電性微粒及/或導電性有機化合物。此導電性 氧化物微粒，且可半導體無機微粒。第一層的 宜在lxlO12歐姆/平方或更低，且再更佳爲 /平方或更低。 此導電性微粒可爲單一的金屬氧化物或二 合金之金屬氧化物。作爲半導體，可使用在化 上氧含量不同至某些程度的單一金屬氧化物， 、聚合抑制 面活性劑、 無機塡料、 明之效應。 發明組成物 決定製備條 使用慣常的 法；浸塗（ 內含成分（ 的固化膜層 之間的第一 層宜包含導 微粒爲金屬 表面電阻率 1 X 1 0 9歐姆 或更多金屬 學計量組成 二或更多元 -25- (22) (22)1357535 素之氧化物的固體溶液或混合結晶且帶有形成雜質水準的 活化劑，或其類似者。 此導電性微粒可能是粉末狀的或分散在有機溶劑之中 。宜使導電性微粒分散在有機溶劑之中而製備組成物，因 爲可容易地得到均勻的分散性。 作爲導電性微粒實施例，可提出至少一種由下列各者 所組成的類群中所選出之類型的微粒：銦-攙添氧化錫（ ITO )、銻—攙添氧化錫（ΑΤΟ) '氟—攙添氧化錫（ ΡΤΟ )、磷-攙添氧化錫（ΡΤΟ )、銻酸鋅、銦一攙添氧 化鋅、氧化釕、氧化銶、氧化銀、氧化鎳、及氧化銅。第 一層宜包含銻-攙添氧化錫微粒，其用量在50 wt%或更 多0 作爲該導電性微粒之商購產物的實施例，可提出T — 1 ( IΤ Ο )(由 Mitsubishi Materials Corporation 製作）、 Passtran ( ITO ' ΑΤΟ)(由 M i t s u i M i n i n g & S in e 11 i n g 公 司製作）、SN — 100P ( ΑΤΟ)(由 Ishiha.ra Sangyo Kaisha公司製作）、奈米Tek ITO (由C.I.Kasai公司製 作）、ΑΤΟ、FTO (由 Nissan Chemical Industries 公司製 作），及其類似者。 作爲分散在有機溶劑之中的導電性微粒之商購產物， 可提出SNS—10M (鍊—攙添氧化錫分散在MEK之中） 'SNS— 103(銻—攙添氧化錫分散在丁烷之中）、 FSS-I0M (銻一攙添氧化錫分散在異丙醇之.中.）（由 Ishihara Sangyo Kaisha、Ltd 製作）、Celnax CX-Z401 Μ -26- (23) (23)1357535 (銻酸鋅分散在甲醇之中）、Ce】naxCXZ200IP(銻酸鋅 分散在異丙醇之中）（由NissanChemical Industries公司 製作），及其類似者。 作爲將粉末狀的導電性微粒分散在有機溶劑之中之方 法，可提出下列方法：將分散劑及有機溶劑加入導電性微 粒之中，將氧化錆、玻璃、及氧化鋁的圓珠加入混合物中 作爲分散介質，與經由使用塗料搖動器如漢宣（ Henshel )混合器以高速攪拌混合物而將導電性微粒分散，或其類 似者。 所加入的分散劑用量宜佔組成物總重的0 .】至5 w t % 。作爲分散劑之實施例，可提出陰離子性、非離子型、或 陽離子型界面活性劑如聚丙烯酸鹸金屬鹽、聚醚的磷酸醒 、聚環氧乙烷/聚環氧丙烷嵌段共聚物、壬基苯基聚醚、 及鯨蠟基氯化銨。 有機溶劑的用量宜在20至4,000重量份，且再更佳 爲1 00至1，〇〇〇重量份，基於]00重量份的導電性微粒。 若含量少於20重量份，由於提高黏度可能使反應變得不 均勻。若含量超過4,〇〇〇重量份，可能會有損施用.性。 作爲有機溶劑之實施例，可提出在正常壓力下沸點爲 2〇〇 °C或更低的溶劑。其特定實施例包括醇類、酮類、_ 類、酯類、烴類、及醯胺。此類溶劑可個別使用或合倂二 或更多者而使用。在此類之中，較佳爲醇類、酮類、醚類 、及酯類。 作爲醇類之實施例，可提出甲醇、乙醇 '異丙醇、異 -27- (24) 1357535 丁醇、正丁醇 '第三丁醇、乙氧基乙醇、丁氧基 甘醇單乙醚、苯甲醇、苯乙醇、及其類似者。作 實施例，可提出丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基 酮、及其類似者。 作爲醚類之實施例，可提出二丁基醚、丙二 乙酸酯、及其類似者。 作爲醒類之實施例，可提出乙酸乙酯、乙酸 酸乙酯'及其類似者。 作爲烴類之實施例，可提出甲苯、二甲苯、 者。 作爲醯胺類之實施例，可提出甲醯胺、二甲 、：N -甲基吡略烷酮、及其類似者。 在此類之中，較佳爲異丙醇、乙氧基乙醇、 醇·、二甘醇單乙醚、甲基乙基酮、甲基異丁基酮 '丙二醇單乙醚乙酸酯、乙酸丁酯、及乳酸乙酯 作爲導電性有檄化合物，可提出導電性聚合 胺及聚僂吩，電價轉移絡合物如7，7，8，8_ 啉基二甲院，及其類似者。在此類之中，可適當 苯胺。 作爲導電性有機化合物的商購產物，可提出 墨（溶劑可溶的聚苯胺溶液；由Japan Carlit公 、有機半導體COS (7，7，8，8—四氰基卩奎啉基 由Japan Carlit公司製作），及其類似者。 第一層由模糊度値代表的透明度宜在5 %或 乙醇、二 爲酮類之 酮、環己 醇單乙醚 丁酯、乳 及其類似 基乙醢胺 丁氧基乙 '環已酮 〇 物如聚苯 四氰基D奎 地使用聚 PAS油 司製作） 二甲烷； 更低，且 -28- (25) 1357535 再更佳爲2%或更低，若第一層的模糊度値大於5% 生成的疊層板可能會有較差的透明度。 第一層的總透光度宜在80%或更多’且更佳在 或更多。若第一層的總透光度少於80%，所生成的 板可能有不良的外觀。 第二層由固化膜組成，此固化膜係經由將輻射線 於內含成分（A )至（D )可輻射固化的樹脂組成物 其硬化而得到》 第二層之厚度宜在l//m或更多，且再更佳爲. 或更多。若第二層之厚度少於所生成的疊層 能有不充分的硬度。 第二層由模糊度値代表的透明度宜在5%或更低 再更佳爲2%或更低。若第二層的模糊度値大於5% 生.成的疊層板可能會有較差的透明度。 第二層的總透光度宜在80%或更多，且更佳在 或更多。若第二層的總透光度少於80%，所生成的 板可能有不良的外觀。 第二層的表面電阻率爲1χ]012歐姆/平方或更 較佳爲lxlO10歐姆/平方或更低，且再更佳爲lxl 姆/平方或更低。 當施用於觸板、CRT、或其類似者，第二層之外 上的抗刮性具有重要性，第二層之厚度宜在2至10μ 當第二層之厚度爲3/zm或更多，第二層的模糊 宜在]%或更低。 ，所 85% 疊層 施用 ，使 ϊ μ m 板可 ，且 ，所 85% 疊層 低， ”歐 表面 m ° 度値 -29- (26) 用於本發明的疊層板的基材之材料無特定的限制。玻 璃、塑膠、或其類似者宜用呈膜或纖維的形式。塑膠膜特 别宜用作爲基材》作爲該塑膠之實施例，可提出聚對酞酸 乙二醇酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸甲酯、聚苯乙烯/聚丙烯 酸甲酯共聚物、聚苯乙烯、聚酯、聚烯烴、三乙醯基纖維 絮、二甘醇的二烯丙基碳酸酯（CR— 39) 、ABS、尼龍（ 簡品名）、環氧樹脂、三聚氰胺樹脂、環化的聚烯烴樹脂 ’及其類似者。 在本發明的疊層板中，在第二層上可另外提供另一層 (例如高折射係數層或低折射係數層）。可在介於基材層 绳第一層之間或介於第一層與第二層之間提供另一層（例 如中折射係數層或高折射係數層）。可經使用慣常的方法 而形成疊層板。 實施例 如下經由實施例更詳細地記述本發明。然而，以下實、 施例不應解釋爲對本發明的限制。在以下描述中，除非另 外指出’ 份"與% 〃分別地代表 ''重量份〃與'、wt % 製備實施例1合成有機化合物（Ab) 在一小時內，在乾燥空氣中於50 °C，將20.6份的異 佛爾酮二異氰酸酯逐滴加入內含7.8份的3 -氫硫基丙基 三甲氧基矽烷及0.2份的二丁基錫二月桂酸之溶液中。於 -30- (27) (27)1357535 60°C將混合物攪拌三小時。在一小時內於3(TC將71.4份 的三丙烯酸季戊四醇酯逐滴加入之後，於6〇 °C將混合物 攪拌三小時。分析且發現在生成的產物中殘存的異氰酸酯 含量爲0.1%或更低，顯示反應幾乎定量地完成。所生成 的化合物在分子中帶有硫胺基甲酸酯鍵結、胺基甲酸酯鍵 結、烷氧基矽烷基基團，且可聚合的不飽和基團（有機化 合物（A b - 1 ):)。 製備實施例2之製劑反應性二氧化矽微粒（A ) 於60 °C將下到各項之混合物攪拌三小時：8.7份的在 製備實施例1中合成的有機化合物（Ab— 1) 、91.3份的 甲基乙基酮二氧化矽溶膠（'' MEK-ST 〃 由 Nissan. Chemical Industries公司製作，數目平均粒徑：0.. 022// m ，二氧化矽濃度：3 0 % )、及0 . 1份的離子交換水。於加 入I.4份的原甲酸甲酯之後，於加熱之下在60 °c將混合物 攪拌一小時以得到反應性微粒的分散液體（A )(分散-液體（A— 1))。在鋁盤上稱重且在熱板上於1751乾燥 —小時。稱重乾燥產物，證實固含量爲3 5 %。 製備實施例製備2 — a反應性二氧化矽微粒（a — 2 ) 於6 0 C將下列各成分之混合物攪拌三小時：7.8份的 在製備實施例1中合成的有機化合物（Ab — I) '82.5份 的甲酉孚一氧化砂i谷膠（、、MT-ST”由Nissanlndustrial Industries公司製作，數目平均粒徑：〇 〇22 v m，二氧化 -31 - (28) (28)1357535 砂濃度：8 Ο % )，及Ο . 1 5份的對—甲氧基酚。然後加入 L 24份的甲基三甲氧基矽烷，且於6〇〇c將反應混合物攪 拌一小時。於加入8.3份的原甲酸甲酯之後，於加熱之下 在6 0 °C將混合物攪拌一小時，以得到反應性微粒（a - 2 )的分散液體（分散液體（A - 2 ))。 製備實施例2- b製備反應性銻酸鋅微粒（a - 3) 於6 0 °C將下列各項之混合物攪拌三小時：5 . 5 9份的 在製備實施例1中合成的有機化合物（Ab— 1) '93.0份 的異丙醇鋅亞磷銻鹽奈米微粒溶膠（、Celnax Z2101P'， 由N】ssanlndustrial Industries公司製作，數目.平均粒徑： O-020/im，銻酸鋅濃度；20%) 、〇_〇]部分,對-甲氧基酚 、及0.1份的離子交換水。於加入之後1.3份的原甲酸甲 酯’於加熱之下在60 °C將混合物攪拌一小時，以得到反 應性微粒的分散液體（A )(分散液體（A — a ))。 製備實施例2 - c製備反應性氧化锆微粒（A — 4 ) 於60°C將下列各項之混合物攪拌三小時：2」份的在 製備實施例1中合成的有機化合物（A b — 1 )<+, 9 7.9份的 氧化銷微粒（甲基乙基酮氧化錯溶膠，數目平均粒徑； O.Olym，氧化鉻濃度：30%) 、0.01部分對-甲氧基酚 、及〇_]份的離子交換水。於加入1.0份的原甲酸甲酯之 後’於加熱之下在6 0 °C將混合物攪拌一小時，以得到反 應性微粒的分散液體（A)(分散液體（A—4) ) 。 -32- (29) (29)1357535 製備實施例3 於2 5 °C將下列各項之混合的進溶液攪拌三小時以得 到組成物]:94.4份的甲基乙基酮AT◦溶膠（* SNS- 1 0M "由IshiharaSangyo Kaisha公司製作）、4.0份的六丙稀. 酸二季戊四醇酯、1.0份的2_甲基一1— (4_ (甲基硫 )苯基）一2 —嗎福啉基丙酮一 1、及0.01份的對_甲氧 基酚。於如在製備實施例2中相同條件之下測定組成物1 中的固含量爲34%。 製備實施例4 於2 5 °C將下到各項之混合溶液攪拌3 0分鐘以得到組 成物2 : 2 0份的聚苯胺於N —甲基—2 —吡略烷酮之溶液 ('' PAS 油墨A液體由Japan Carlit公司製作）.、針 對聚苯胺20份的摻雜劑PAS油墨13液體〃由Japan Carlit公司製作），及針對聚苯胺1份的硬化劑（"PAS 油墨C液體"由Japan Carl it公司製作）。 比較例] 於25 °C將下到各項之混合溶液攪拌三小時以得到組 成物3 : 7 3 · 5份的得自製備實施例2的分散液體（A — 1 ) 、24.1份的六丙烯酸二季戊四醇酯、].5份的1 一羥基環 己基苯基酮']0.9份的2—甲基一 1 一 （4 一 （甲基硫）苯 基）_ 2 —嗎福啉基丙酮一]、及〇 . 〇 1份的對—甲氧基酚 -33- (30) 1357535 。於如在製備實施例2中相同條件之下測定組成物2的固 含量爲5 1 %。 實施例1

於2 5 °C將下到各項之混合溶液攪拌三小時以得到組 成物4 : 3 1 00份的得自比較例1的組成物、1 0份的導電 性試藥（其中採用10: 90的比例將高氯酸鋰與平均分子 量在 1300的聚乙二醇-聚丙二醇共聚物絡合）（' PEL2 0A"由Japan Car lit公司製作）、及1 0份.的甲基乙 基酮。於如在製備實施例2中相同條件之下測定組成物4 的固含量爲51%。 實施例2

於2 5 °C將下到各項之混合溶液攪拌三小時以得到組 成物5 : 3 1 0 0份的得自比較例1的組成物、2 0份的導電 性試藥（其中採用1 〇 : 90的比例將高氯酸鋰與平均分子 量在 1300的聚乙二醇—聚丙二醇共聚物絡合）（'' PEL20A"由Japan Carlit公司製作）'及20份的甲基乙 基酮。於如在製備實施例2中相同條件之下測定組成物-5 的固含量爲5 1 %。 實施例3 採用如在實施例2中相同方法得到組成物6，除了 使用導電性試藥（採用1 〇 : 9 0的比例將高氯酸鋰與用胺 -34 - (31) 1357535 基甲酸酯丙烯酸酯在末端改良的聚乙二醇-聚丙二醇共聚 物絡合）（"PEL100UV"由 Japan Carlit公司製作）取 代導電性試藥（其中採用1〇: 90的比例將高氯酸鋰與平 均分子量在13 00的聚乙二醇-聚丙二醇共聚物絡合）（ "PEL2〇A"由Japan Carlit公司製作）。於如在製備實施 例2中相同條件之下測定組成物6的固含量爲5 2.%。 表1顯示在製備實施例3及4中所製備的組成物中各 成分之含量。表2顯示在比較例丨與實施例1至3所製備 的組成物中各成分之含量。 -35- (32)1357535 表1 實施例3製劑 實施例4製劑 組成物 1 2 ΑΤΟ在MEK中的分散液體 94.4 Β- 1 4.0 Ε-2 1.0 對-甲氧基酚 0.01 PAS油墨Α液體 20 PAS油墨B液體 2 0 PAS 油墨C液體 1 奈米二氧化矽微粒的甲醇分 散液 總量 99.4 1 4 1 固含量（％ ) 34 0

-36- (33)1357535 表2 實施例1 實施例2 實施例3 比較例] 組成 4 5 6 3 反應性二氧化 矽微粒（A) A- 1 44.8 4 1.1 4 1.1 49.3 . 可自由基聚合 的化合物（B ) B- 1 4 1.9 3 8.4 3 8.4 46.1 高氯酸鹽（C) C- 1 0.9 1.7 1 . 7 有機聚合物 D - 1 D-2 8.2 15.0 15.0 自由基起始劑 (E) E- 1 E-2 2.6 1 .6 2.4 1.4 2.4 1 .4 2.9 1.7 有機溶劑 MEK 1 00 100 100 100 總量 200 200 200 200 固含量（％) 5 1 5 1 5 2 5 1 -37- (34)1357535 組成 7 8 9 10 1 1 反應性二氧化矽 微粒（A) A - 1 25.0 A-2 24. 1 24.5 A-3 2.5 2.5 A-4 14.8 14.8 可自由基聚合的 化合物（B) B-1 22.6 12.9 22.1 20.6 20.6 鹽（C) C-2 5.0 5.0 C-3 2.0 C-4 2.5 C-5 2.5 有機聚合物 D-3 8.6 D-4 2.0 2.0 自由基起始劑 (E) E-] E-2 0.6 0.6 0.9 0.6 0.6 0.6 0.6 0.3 0.6 0.3 添加劑（F) F-1 0.5 0.1 0.1 F-2 4.9 有機溶劑 MEK 46.3 49.2 49.2 甲醇 47.5 45.4 7.2 7.5 總量 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 固化膜的表面電 阻率（Wsq.) 1X]012 9x10" 2x10" 1 X 1 09 1 X 1 08 固化膜的°/。模糊 0.73 0.77 <1.0 4.4 4.3 -38- (35) (35)1357535 展示於表1及2中非成分說明如下。 A- 1:在製備實施例2中所製備的反應性二氧化矽 微粒（A) A - 2 :在製備實施例2 _ a中所製備的反應性二氧化 矽微粒（A ) A - 3:在製備實施例2— b中所製備的反應性二氧化 矽微粒（A) A - 4:在製備實施例2 - c中所製備的反應性二氧化 矽微粒（A ) B— 1:六丙烯酸二季戊四醇酯，SR3 9 9，可購自 Sartomer Company Inc.。 C — 1 :商氯酸鍵 C — 2 : Larostat 2 64A，乙氧化大豆烷基硫酸銨衍生物 ，可購自 BASF Corp.。 C — 3:三氟甲院擴酸鋰，可購自Aldrich Chemical公 司 C — 4:乙醯基丙酮酸鋰，可購自Aldrich Chemi-cal公 司 C 一 5:十二烷基硫酸鋰，可購自A】drich Chemical公 司 D— 1:聚乙二醇—聚丙二醇共聚物 D— 2:於末端使用胺基甲酸酯丙烯酸酯改良的聚乙 二醇一聚丙二醇共聚物 D — 3 : SR 5 02，乙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯， -39- (36) (36)1357535 可購自Sartomer Company公司 D-4: Larostat HTS905，磺胺乙氧化物矽酮共聚物.. ，由BASF Corp.製作的專利的混合物 E — 1 : 1-經基環己基苯基酮，Iroacure 184，可購自 Ciba Specialty Chemicals 公司 E— 2: 2 —.甲基一'1— [4—(甲基硫）苯基]—2 —嗎福 啉基丙酮—1，Irgacure 907，可購自 Ciba Specialty Chemicals 公司 F - 1 ： Irganox 3114，1，3，5 -三（3，，5·-二一（ 第二）_ 丁基_4 一越基干基）_1，3，5 —三嗪一2，4， 6 ( 1Η，3Η> 5Η)—三嗣，可購自 Ciba Spe.cialty

Chemicals 公司 F-2: Hybrane SL1950，超支鏈的聚酯醯胺，可購自 DSM Fine Chemicals 公司 MEK:甲基乙基酮，可購自Exxon Chemicals公司 實施例4 使用棒狀塗覆器，將得自製備實施例3的組成物I 施用於厚度爲1 88 " m的聚對酞酸乙二醇酯（，#A4300" 由Toyobo公司製作），而使乾燥後之厚度爲〇.5jtzm。在 熱風烤箱之中於8 0 °C將此施用的組成物乾燥三分鐘，且 使用傳送帶型汞燈且用劑量爲1 J / cm2的照射以形成第 一層。 使用棒狀塗覆器將得自實施例]的組成物4施用於第 -40- (37) (37)1357535 —層而形成5μηι之厚度。在熱風烤箱之中於go 將此施 用的組成物放置一分鐘。然後彼在空氣中，使用傳送帶型 汞燈（由製作ORC公司）且採用劑量在丨cm2將此組 成物照射紫外線以形成第二層。 於23 °C之溫度與50%的相對溼度下將所生成的產物 放置24小時，以得到疊層板試樣。 實施例5至7及比較例2 採用如在實施例4中相同方法得到疊層板試樣，除了 使用展示於表3中的組成物取代使用於實施例4中的組成 物1與4。 實施例8 使用棒狀塗覆器，將得自實施例1的組成物4施用於 厚度爲 188ym的聚對酞酸乙二醇酯（'、#A43 00 〃由 Toyobo公司製作），而使乾燥後之厚度爲5/zm。在熱風 烤箱之中於80 °C將此施用的組成物乾燥三分鐘，且使.用 劑量爲1 J/cm2的傳送帶型汞燈照射以形成僅第二層。 於23°C之溫度與50%的相對溼度下將所生成的產物 放置24小時，以得到試樣。 將得自實施例7-1 1的組成物施用於聚酯膜上（.或 Dupont-Teijin Melinex ®#453，厚度：177.8 微米）使用 線棒塗覆器（實施例7 - 9: #10線棒塗覆器，造成溼塗 層之厚度2、4微米且乾燥膜之厚度]3微米；實施例10 — -41 - (38) (38)1357535 11: #3線棒塗覆器，造成溼塗層之厚度7_4微米且乾燥 膜之厚度3微米），且在烤箱之中於80 °C乾燥三分鐘以 形成膜。經由在空氣中使用劑量在1 J/ cm2的鹵化金屬 燈施用紫外線，將此膜硬化以得到固化膜。 疊層板之評估 爲了顯示本發明之效應，評估上述在組成物1 - 6與 及比較例1 (組成物3 )的疊層板及在組成物.7 _ 1 1中塗 層組成物的疊層板。評估方法如下所述。針對組成物1 -6疊層板之評估結果展示於表3。 透明度 經使用彩色模糊度計（由Suga Seisakusho公司製作 )或模糊咔外（Haze-Gard ) ·加1模式（由BYK-Gardner公 司製作），測量試樣的模糊度値（％ )。依據 ASTM D 1 0 0 3。模糊度値的評估係於減去基材膜（〇 7 % )的模糊 度値之後。 抗靜電 經使用高電阻計（’ΗΡΙβΒΡΑ''，由 Hewlett Packard 製作），測量試樣的表面電阻率（歐姆/平方）電極區域 的直徑爲26mm，且施加電壓爲]OOV，或使用Keith ley 模式65017A靜電計並採用模式8009電阻率測試固定裝 置及施加電壓爲1 0 0 V 〇 -42 - (39) 1357535 鉛筆硬度 K5 40 0，使用鉛筆刮 試樣的鉛筆硬度測量係依據Π S 痕測試機，負載爲1公斤。 -43- 1357535 ε« 比較例 (Ν • < m 0.8 3x 1 0 15 2H 實施例 OC 寸 0.7 3x 1 0 13 2H 卜 (N 寸 0.9 2x1 Ο9 2Η 0.6 4χ 1 0'0 2Η ΟΝ C- 〇 • — X ο X ψ < 寸 一 寸 0.7 3χ 1 0 10 2Η 組成物 組成物 /-—S _ 1 評估 1 派 II 搬 _

-44- (41) (41)1357535 產業可利用性 本發明可輻射固化的樹脂組成物之固化膜展現卓越的 抗刮性及黏合，且可作爲硬塗層。 因爲本發明的疊層板具有卓越的抗靜電功能，此疊層 板當配置在基材上可用作抗靜電膜，可呈各種形狀如膜形 狀，片形狀，或鏡頭形狀。 作爲固化膜或本發明的疊層板之應用實施例，可提出 在產物之表面上提供預防刮痕或預防由於靜電之黏塵硬塗 層的應用，如觸板保護膜、轉移箔、針對光碟硬塗層、汽 車窗戶膜、鏡片的抗靜電保護膜、及良好設計的化妝品的 容器之表面保護膜，針對各種顯示板如CRT、液晶顯示器 板、電漿顯示板 '及電致發光顯示板的抗靜電抗反射膜之 應用，針對塑膠鏡片' 偏光膜 '及太陽電池板的抗靜電抗 反射膜，及其類似者。

Claims (1)

1357535_ _ 公告本 < $時必正本 第09312231 1號專利申請案中文申請專利範圍修正本 民國100年7月18日修正 十、申請專利範園 1 .—種可輻射固化的樹脂組成物，其包含（A )反 應性氧化物微粒，其係經由將至少在一種由下列各者所選 出的元素之氧化物微粒與內含可聚合的不飽和基團有機化 合物反應而製備：矽、鋁、銷、鈦、鋅、鍺、銦、錫，銻 及铈，（B)內含二或更多官能基團的可自由基聚合化合 物，（C)高氯酸鹽，及視需要的（D)內含源自伸烷基 二醇結構單元的有機聚合物。 2 .如申請專利範圍第1項之可輻射固化的樹脂組成 物，其中反應性氧化物微粒已由二氧化矽微粒製備》 3 .如申請專利範圍第1項之可輻射固化的樹脂組成 物，其中至少一部分的高氯酸鹽係由下列各者所選出的陽 離子所形成的鹽：鋰離子、鈉離子、及四烷銨離子與高氯 酸鹽離子。 4.如申請專利範圍第1至3項中任一項之可輻射固 化的樹脂組成物，其中包含成分D，且其中至少一部分的 內含源自伸烷基二醇的結構單元之有機聚合物（D)，至 少爲一種由下列各者所選出的聚合物：聚乙二醇、聚丙二 醇、及聚乙二醇與聚丙二醇之共聚物。 5 .如申請專利範圍第1至3項中任一項之可輻射固 化的樹脂組成物，其內含源自伸烷基二醇結構單元的有機 聚合物（D )，包含源自（甲基）丙烯酸酯的結構。 1357535 6·如申請專利範圍第1至3項中任一項之可輻射固 化的樹脂組成物’其包含甲醇、乙醇、異丙醇或丁醇， 7. 一種固化膜，其係經由施用輻射線而將申請專利 範圍第1至3項中任~項之可輻射固化的樹脂組成物硬化 所得到。 8· _種疊層板，其內含基材層與如申請專利範圍第 7項之固化膜層。

9.如申請專利範圍第8項之疊層板，其中包含具有 導電性之第一層’此第一層係介於基材層與固化膜形成的 第二層之間。 10.如申請專利範圍第9項之疊層板，其中第二層的 表面電阻率爲lxlO12歐姆/平方或更低。 1 1 .如申請專利範圍第9項之疊層板，其中第—層包 含50 wt %或更多的銻—攙添氧化錫微粒。 12.如申請專利範圍第9至丨丨項中任一項之疊層板， φ 其中第一層包含聚苯胺。