TWI337996B - Rectificative separation of an acrylic acid-containing liquid - Google Patents
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Description
1337996 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種用於精餾分離含丙烯酸之液體F之方 法’其藉由經饋入點Z將含丙烯酸之液體f饋入精餾塔中, 並在高於精餾塔之饋入點z上之提取點E處提取物流s,該物 流S具有基於物流S重量之一丙烯酸含量,該含量為仝90重量 %且大於液體F中以重量%計之相應的丙稀酸含量。 【先前技術】 位於饋入點Z處之液體F係指其總量之大於80%、較佳大 於85%、或大於90%、或大於95%、或大於99%以冷凝相存 在之物流。換言之,如在DE-A 19924532或在DE-A 19924533 中所述之分凝或完全冷凝方法並不包括於本發明中。 由於其非常活潑之雙鍵亦及其酸性官能,丙烯酸係一種 用於製備可用作例如吸水樹脂之聚合物的可行之單體。 獲取丙烯酸方法之一為在固體催化劑存在下且在高溫下 以氧氣或含氧氣體進行丙烯、丙烷及/或丙烯醛之非均相催 化部分氣相氧化(參看,如EP-A 700714)。 然而’此方法不能得到純丙烯酸,而是產物氣體混合物, 其不僅包含丙烯酸而且還含有作為二級成份之未轉化丙烯 链、及/或丙烯,亦及組份如水汽、碳氧化物(C〇、C02)、 氮氣、氧氣、丙烷、甲烷、低飽和度羧酸(例如甲酸、乙酸 及丙酸)、低級醛(例如甲醛、苯甲醛、丙烯醛及糠醛)、亦 及高級羧酸及其酸酐(例如苯曱酸、鄰苯二曱酸酐及馬來酸 酐)。 96085.doc 1337996 丙烯酸通常藉由吸收入溶劑(例如水或有機溶劑)或藉由 分凝產物氣體混合物而自氣態產物氣體混合物中基本上分 離。隨後精餾分離(通常在複數個級中)所得冷凝物或吸附物 得到或多或少純丙烯酸(參看貿〇 〇3/〇5181〇、EP_a 982289、 EP-A 982287、DE-A 19606877及DE-A 10224341)。一開始即可 使用完全冷凝而不是分凝,且隨後精餾處理所得冷凝物。 精餾分離含丙烯酸之液體的一個缺點係其為熱分離過 程,其中所需之分離要求供應熱能。此係不利的,因為處 於液相之丙烯酸具有非吾人所樂見之自由基聚合之趨勢, 尤其在熱能作用下。
儘官使用了自由基聚合抑制劑(例如吩噻嗪、對苯二酚之 單曱基⑽、對苯二齡、N_氧基等),仍需要不時中斷含丙稀 酸液體之精餾分離,以自精餾塔中(尤其在其上區段)移除在 精餾期間以不當方式形成之聚合物(參看,例如,de_A 19746688、DE-A 10211273、DE-A 19536179、EP-A 1033359 及 DE-A 10213027)。 失,此係 丙稀酸之 然而,此等精餾塔之操作中斷意謂著產物之損 為何全世界都正作出巨大努力以尋求能夠延長含 液體之精餾分離操作的改良之聚合抑制劑系統。 後者對高於待精德分離入精館塔之+丙稀酸液體之饋入 點的精館塔區域尤為正確。此原因之—為彼等比丙稀酸更 不易揮發之二級成份積聚在此區域。$而,多種此等相對 揮發性二級成份(例如丙稀醛)促進了丙烯酸之自由基聚合 之趨勢(參看’例如’ EP_A1剛62),此係為何在㈣域; 96085.doc 對其之抑制尤為重要β. 然而,用於精餾·分離含丙烯酸之液體的現有方法係藉由 將含丙烯酸之液體饋入精餾塔並提取高於精餾塔饋入點之 物流,該物流具有2重量90%之丙烯酸含量且大於該液體之 相應的丙烯酸含量,該等方法的一個缺點係在精餾塔上區 段中之聚合抑制不能完全滿足要求。 【發明内容】 本發明之一目標係改良此聚合抑制。 冷凝相丙烯酸之另一通常非所要之伴隨現象係藉由丙烯 酸至其自身亦及向由此形成之丙烯酸二聚體(寡聚物)進行 米歇爾加成(Michael addition)而形成具有>2單體單元之募 聚物。由於統計原因’其尤為形成二丙烯酸
CH2s CH——C—0—CHj-CH^-COOH 此係重要的,而形成更高級丙烯酸募聚物(三聚物、四聚物 等)通常可以忽略。
由於與丙稀酸相比一丙稀酸具有較不顯著之自由基聚合 趨勢’因此丙稀酸通常需要含有很少量二丙烯酸(參看DE-A 19923389、DE-A 19627679及 WO-03/064367)。此尤其係因 為二丙烯酸形成係可逆的’且在經自由基共聚之二丙稀酸 之狀況下,隨後對該聚合物之熱處理(例如在乾燥吸水樹脂 時)可能導致單體丙烯酸被消除,此通常係非所要的。 由於顯著不同之沸點’可以藉由精餾以簡單之方式自丙 烯酸中移除二丙烯酸。二丙烯酸積聚於精餾塔之下區段, 960S5.doc 1337996 而丙烯酸積聚於通常大體上主要不含二丙烯酸之精餾塔上 區段。此尤其係因為形成新的二丙烯酸係一個緩慢過程。 當將丙烯酸置於標準條件下時,新形成基於丙烯酸重量 之150 ppm之二丙稀酸需要約24小時。鑒於前述,在精餾塔 上區段中存在之二丙烯酸迄今都係不當的。 然而,本發明之基礎係以下令人吃驚的發現:二丙烯酸 之存在具有關於丙烯酸自由基聚合之聚合抑制效應。此歸 因於二丙烯酸具有與丙烯酸本身相比明顯的更不顯著之自 由基聚合之趨勢。由於此降低之聚合趨勢,可假定分散於 丙烯酸中之二丙烯酸充當自由基增長丙烯酸聚合物鏈上之 鍵增長終止劑。 吾人已發現此目的可藉由一種用於精餾分離含丙烯酸之 液體F之方法來達成,該方法係藉由經饋入點ζ將含丙烯酸 之液體F饋入精餾塔中並在高於精餾塔饋入點2上之提取點 Ε處提取物流S,該物流S具有基於物流s重量之丙烯酸含 量,該含量為290重量%且大於液體F中相應的丙烯酸重量% 含量,其中高於饋入點Z之至少兩個理論塔板處之精餾塔區 域中各處之回流液體的二丙烯酸含量G至少為基於該回流 液體重量之2550 ppm重量比。 在精餾塔内,彼此逆流地操作下行液相(回流液體)及上行 蒸汽相。由於存在於物流間之不平衡,存在熱量與物質交 換,其引起所需之分離。通常,在精餾塔内存在分離内部 構件以增加傳質(mass transfer)表面積。該等有用之内部構 件(亦在本方法中)為例如規整填料、隨機填料及/或任何類 96085.doc 337996 型之傳質盤。 其上存在下行液體與上行蒸汽間之平衡的傳質盤稱為理 論塔板。該術語亦可應用於適合於逆流精餾之所有其它分 離内部構件(例如規整填料及隨機填料)。 因此本文獻適當地係相當普遍地關於理論塔板。理論塔 板定義為形成根據熱力學平衡之富集的空間單元。 【實施方式】 吾人發現根據本發明之方法係有利的,尤其在物流s之丙 烯酸含量293重量。/。或>95重量%時。但是,在物流s之丙烯 酸含量為297重量%、或298重量。/。、或299重量%、或99.5 重量%、或之99.8重量%時’其亦可被有利地使用。 奇根據本發明之方法中,高於饋入點Z至少兩個(或三 個、或四個、或五個)理論塔板之精餾塔區域内之回流液體 的二丙烯酸含量(基於該回流液體之重量)較佳(至少在一些 區域内)不僅為25 50 ??〇1重量比之數值,而且為>6〇()1?{)111重 量比之數值、或為2650 ppm重量比之數值、或為>700 ppm 重量比之數值、或為2750 ppm重量比之數值、或為>8〇〇 ppm 重量比之數值。 在根據本發明之方法中此二丙烯酸含量G較佳為y5〇 ppm重量比、或2900 ppm重量比、或950 ppm重量比、或>1〇〇〇 ppm重量比。 更有利地’前述根據本發明之方法中的二丙烯酸含量G 為>1250 ppm重量比之數值、或ysoo pprn重量比、或>175〇 ppm重量比、或22000 ppm重量比、或>2500卩㈣重量比、 96085.doc -10- 1337996 或>3000 ppm重量比。- 然而,前述二丙烯酸含量一般不超過1〇或5重量%,且其 值一般在幻重量%或$2重量〇/〇。 根據本發明,根據本發明為良好的前述回流液體之二丙 烯酸含量G在高於饋入點Z至少兩個理論塔板且自物流s之 提取點E開始介於E+0.5個理論塔板至E + 5個理論塔板之區 間内的精館塔區域中可適當地得以滿足。 备根據本發明為良好的前述回流液體之二丙稀酸含量G 在精餾塔整個區域(高於饋入點Z至少2個、或至少4個、或 至少6個、或至少8個或更多個理論塔板)内得以滿足時,根 據本發明之方法尤其有利。 然而’即使當提取點E高於饋入點z至少2個' 或至少4個、 或至少6個、或至少8個或更多個理論塔板且前述回流液體 之二丙稀酸含量G在高於提取點e之精餾塔整個區域得以 滿足時,根據本發明之方法亦係有利的。 根據本發明’根據本發明之方法中之提取點E係適當地高 於精餾塔饋入點Z至少2個理論塔板、或至少5個理論塔板、 或至少8個理論塔板、或至少丨〇個理論塔板、或至少丨2個理 論塔板。 另外’根據本發明之用於精餾分離之較佳方法在提取點£ 之上具有至少0·5個理論塔板、或至少1個理論塔板、或至 少1.5個理論塔板。 存在於自根據本發明之方法所提取的物流中之任何二丙 烯酸若需要可在下游分離階段被移除。此等分離階段可為 96085.doc 例如結晶性質亦或精館性質 ^其中精餾為適當之情況為在 如下條件下進行精餾:丙 文聚5趨勢降至最低且藉由回 、"丨L液體中存在之二丙嫌酿&y _ -夂.·.、而任何額外之抑制。移除之二 丙稀酸可以本身熟知之方式離.赤石咕祕,么式 β八雕解成丙烯酸(參看,例如,W〇 03/048100)。 ~根據本發明為必要的對回流液體之二丙烯酸的含量之調 即可藉由各種途徑實現。一種途徑為向該回流液體中添加 布朗斯特酸(Br〇nsted acid) ’其不同於丙烯酸並可催化丙烯 酸之米歇爾加成(例如在塔頂)。根據本發明,此等布朗斯特 酸之酸強度’以其pKj (在25t,i個大氣,_),水作為 溶劑;參看GruncUagen der alIgemeinen⑽咖㈣灿如
Chemie [Basics of General and Inorganic Chemistry], H.R.
Christen,Verlag SauerlSnder,Aarau,1973,p· 354)形式引 用’適當地為$16、較佳為$7、更佳為$5。 根據本發明尤其適合為(例如)H2〇及強質子無機酸,例如 HzSO4、HC1或HJO4。其中尤佳為揮發性無機酸(意即比丙 烯酸更易揮發,意即具有比丙烯酸更低之沸點且pKa$丨6之 布朗斯特酸)《>在精餾塔下部,可藉由加入中和布朗斯特鹼 (Bronsted base)來再次消除無機酸之催化作用。 然而’取代布朗斯特酸’亦可添加可催化二丙烯酸形成 之布朗斯特鹼。根據本發明,該等布朗斯特鹼之鹼強度, 以其pKb值(在25 °C,1個大氣壓,水作為溶劑;參看 Grundlagen der organischen Chemie, H.R. Christen, Verlag SauerlSnder,Aarau,1975, p. 392)形式引用,適當地為 $10, 96085.doc -12- 1337996 ,佳為,且更佳為。根據本發明,尤其適合之布朗斯 驗之實例為胺性布朗斯特驗,例如罗胺、二曱胺、=甲 胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、四甲基乙二胺、正丙胺、正 丁胺、苯甲基胺、。比咬、苯胺、尿素或氨。其中尤佳為揮 發性胺性布朗斯特驗。應瞭解,亦可在塔頂添加相應的水 溶液。在精餘塔下區段,可藉由添加中和布朗斯特酸再次 消除布朗斯特鹼之催化作用。但是,在某些情況下,朝向 精餾塔下區段之布朗斯特鹼藉由與在增高之溫度下朝向精 顧塔底部之丙稀酸反應得到積聚在塔底之相應的胺而形成 催化作用之自動自身消除。 額外地或可選擇地’添加(如水性添加)甚至可直接添加至 待分離之㈣F巾。此在比丙烯酸更易揮發的布朗斯特酸或 驗之情況下尤為正確。當藉由自來自部分氧化之反應氣體 混合物中吸收丙稀酸而獲得液體?時,可早在吸附過程中添 加。 然而,應瞭解,在根據本發明之過程中,所要之二丙烯 酸亦可如此添加至回流液體中。例如,可藉由最初在丙綿 酸中富集二丙稀酸並隨後以蒸飽或結晶方式將其移除可獲 得二丙稀酸。取代添加經移除之二丙稀酸,亦可將高級含 二丙稀酸之丙稀酸本身添加至精料上區段之回流液體 中。以k應用角度看為適當之方式,精館塔中所需要之 其它聚合抑制劑亦可有利地添加至此丙稀酸中。應瞭解, 此種狀況下之二丙_酸將被富集於中,該㈣酸之純度(忽 略其中所存在之任何抑制劑)至少與根據本發明之方法中 96085.doc •13· 待移除之物流s中的丙稀酸濃度相一致。 =本發:之處㈣然可藉由添加其它待以本身孰知之 方式添加之聚合抑制劑來執行,例如吩料 单甲基喊、N·煙氧基等。較佳為以溶解(如在含二丙料之 丙烯酸中)或溶化形式在拔 本發明之方… 物質。然而,在根據 本發月之方法中可以減少其消耗率。 ==盤式塔時,根據本發明之方法尤為適合。該 2 之内部構件大體上獨佔式地為傳質盤之精 料。根據本發明,適當之精館塔為其傳質盤數量中之至 二為師盤之盤式塔。有利地,根據本發明待使用之盤 式精館塔料式地含有㈣㈣騎質盤。在本文獻中, ^指其用於上行氣體或蒸汽相(在本文中該術語"氣態"及 ⑴V’作同義詞使用)之通道為簡單之孔及/或槽之扠板。 待使用之篩盤通常分為兩類,意即,分為彼等具有強制 液流之師盤與彼等不具有強制液流之筛盤。 強制液流很通常地藉由具有至少一個降液管(排出)之傳 質盤在該盤上達成,回流液體經由該降液管自較高盤向下 一個最低盤(饋入)流動,而與上行蒸汽物流之流動路㈣ 關)。根據處理卫藝期間之任務來選擇傳質盤上之自饋入 至排出之水平液流。氣體或蒸汽從傳質盤之開放載面通 過〇 2操作回流液體在盤上逆向流動時(傳質盤之饋入與排 出女置於盤同側)’此等盤被稱作逆流盤。在徑流式盤中, 液體在盤上自中部(饋入)向盤邊緣之排出徑向流動。 96085.doc 1337996 在橫流式盤中.,於整個流動區域觀察,液體在盤上自_ 入至排出橫向流過。橫流式盤通常具有單流組態。換古之, 馈入與排出安置於盤之相對側。然而,其亦可具有雙流(或 多於雙流)組態。在該種狀況下,饋入安置於(例如)中間而 排出安置於傳質盤之各個相對側邊。 換言之,藉由除了具有用於上行氣體或蒸汽相之通道外 還具有至少一個降液管(排出)之筛盤而在該篩盤中達成回 流液體之強制流,回流液體藉由該降液管自上方盤向下一 個最低盤(饋入)流動,而與蒸汽之流動路徑無關。該液體(例 如)以橫流在盤上從至少一個饋入向至少一排出流動,且饋 入管及排出管保證液體密封及盤上所需之液體高度。通^ (尤其在低塔直徑之狀況下),具有強制液流之篩盤具有一單 流組態。換言t ’饋入及排出安置於傳質盤之相對側邊。 然而’其亦可具有一雙流(或多於雙流)組態。在該種狀況 下’饋入可安置於(例如)傳質盤中部而排出安置於傳質盤之 各個相對側邊。此等筛盤在下文中將被稱作強制薛盤。在 此等盤中彳降低分離作用之回流液體之滴流透過 ⑼Ckle-thr〇Ugh)未(如在水㈣封橫流式盤_之狀況下)藉 由煙ID狀物而被阻止,通道在該等煙函狀物中繼續行進, 但為此目的仍需要最少量蒸汽負m藉由通道上行並 起泡穿過藉由排出管所維持之液位。 雙流亦或滴流筛盤與強制筛盤不同之處在於:雙流亦或 滴流筛盤不含有排出區段。雙流盤中無排出區段(降液管) 導致刀離塔中上仃氣體與下行液體穿過盤之相同通道。如 96085.doc -15- 1337996 同在強制篩盤之狀況下.’在雙流盤之狀況下亦需要最少量 蒸汽負載,以達成合適之分離作用。當蒸汽負載較低時, 上行氣體與下行回流相互穿過而大體上無交換且傳質盤有 變乾之危險。 換言之,亦在雙流盤之狀況下,需要較低極限率⑴⑺⑴叫 rate)以使盤上維持一定的液層,從而允許盤工作。在一般 工作範圍中,雙流盤中之液體藉由通道由盤至盤滴流,且 連續氣相被盤間分開之液相分散。根據本發明,前述待使 用之精餾塔的篩盤較佳為雙流盤。 用於根據本發明之方法的較佳篩盤式精餾塔為彼等在 DE-A 102302 19號專利中所述之精餾塔。然而,同樣適用於 根據本發明之方法的精餾塔亦可為彼等在de a ι〇ι56988 及EP-A 1029573號專利中所述之篩盤式精餾塔。 與篩盤相比,水壓密封橫流式盤之特點在於:當分離塔 關閉時’其不會變乾忽視各個橫流式盤由於效用而具有 的微小排空鑽孔(其截面一般比全部截面小2〇〇倍以上)。 換5之’即使在分離塔低負載時,水壓密封橫流式盤具 有積聚之液體(回流及鎮入液體)且沒有變乾之危險。此是由 於水壓密封橫流式盤之通道非為如同在篩盤之狀況下之無 煙狀物鑽孔。而丨,每個通道開口進人—個煙_狀物, 其防止盤之變乾。在煙函狀物之上’安裝了蒸汽偏轉罩(泡 罩)並浸人積聚之盤液體卜通常蒸汽偏轉罩在其邊緣開槽 ,有鑛齒“即’其具有傳送槽)。藉由通道上升之蒸汽物流 藉由蒸π偏轉罩偏轉且與盤平行(意即與塔垂直)流入積聚 96085.doc -16- 1337996 之液體。 離開鄰接罩(通常·等距離分散在盤上)之蒸汽泡沫在積聚 液體中形成第四層。 通常交替地向左或向右離開盤之由堰(weir)支撐之排出 官或排出區段控制傳質盤之液位並將液體饋入下方盤。必 須有水壓密封作用,即上方盤之排出f或排出區段浸入在 下方盤之積聚液體t。最好不存在饋人堪。高度能夠調節 之泡罩可以在生產残壯狀況τ適錢動條件及浸入深 度之平衡’使得盤之所有泡罩具有均肖之氣流。 主視泡罩之設計及排列而定,將具有單流組態之水麼密封 橫流式盤分成例如圓形泡罩盤(通道、煙自狀物及泡罩係圓 形)、隧道罩盤(通道、煙自狀物及泡罩係矩形,泡罩按順序 排列’較長之矩形邊與液體之橫流方向平行)及几咖咖盤 (通道、煙固狀物及泡罩係矩形泡罩按順序排列,較長之 矩形邊與液體之橫流方向垂直)。 在此文獻中,閥盤係指具有盤錯孔之橫流式盤,其具有 有限衝程塔板、鎮重物或提㈣(浮_板)(其使蒸汽通道 口尺寸適應特料負載)。上行氣體物流被偏轉並斑盤平行 流入積聚之回流液體中且形成料層1配有堰之排出管 將_盤之間引導。通常他們具有雙流組態。然而其亦 可具有二流或多流(例如多達八流)結構。 々應瞭解’當精飽塔為其傳質盤數量中之至少80%為水壓 在封^傳質盤之盤式精料時,亦可應用根據本發明之 方法。所有數量之傳質盤亦可為水壓密封橫流式盤。然而, 96085.doc ⑸ 7996 、精館塔上區^又_之盤為閥盤之盤式精條塔通常用於根據 本發明之方法。 , 根據本發明,水壓密封橫流式盤較佳為丁h〇rmann盤。在 閥盤用於精餾塔上區段時尤其為此狀況。
據本發明之方法中需求之熱量可(例如)藉由習知設計 之内部及/或外部熱交換器及/或藉由水套加熱來適當地供 應。通常使用具有自然或強制循環之外部循環蒸發器 根據本發明可使用_聯或並聯之複數個蒸發器。 j根據本發明之過程中,熱能較佳藉由外部強制循環蒸 發态供應,且更佳藉由如DE_A 1〇332758及Ep_A MW”中 所述之外部強制循環閃蒸器供應。
—與強制循環蒸發器相’強制循環閃蒸器藉由一節流單 精館塔分開。藉由循環栗將在廢力I下之分離塔液 畺的°卩分藉由循環泵連續提取並抽運至(例如)管狀 :發器(管束熱交換器)之饋入物流。熱載劑,例如圍繞管狀 蒸發器之内管流動的加熱物流(通常為錢物流),具有高於 刀離。液體含量之溫度的溫度。在管狀蒸發器之饋入管及 :口管之路徑上’將提取之分離塔液體藉由間接熱交換加 …、至咼於分離塔液體含量之溫度的溫度。 一卽流單元在壓力側將管狀蒸發器與分離塔分離, :循環泉輪出之適當選擇可設置節流閥入口壓力匕該; :於匕’於與溫度1>相應之提取的分離塔液體之沸月 〜。前述措施抑制了藉由在f狀蒸發器#中抽運而< 之分離塔液體部分的沸騰。藉由抽運而循環之分離以 96085.doc -18- 之刀實際上在官狀反應器之管中就分離塔液體含量之上 的壓力Ρχ而言被過熱,且㈣過程因此轉移到節流單元之 :道側U即官狀蒸發器之管中内容為單相的且管狀蒸發 器僅用作過熱n功$ )。該經過熱之液體可穿過節流單元進 入刀離直接it人分離塔之(分離塔底部之)液體含量。在
Mm ’分離塔底部液體含量之溫度有規律地對應於 與底部液體之上的壓力匕相對應之沸騰溫度Tx。 然而,經過熱之液體原則上亦穿過節流單元進入高於分 離塔底部液位之分料處。在該等狀況下,分離塔底部之 液體含量之溫度有規律地低於與底部液體之上的麼力以目 對應之沸騰溫度Τχ。(例如)安裝在分離塔外部之管狀蒸發器 之J發冷卻作用直至在分離塔内部(意即在循環蒸發器外 )才出見it很重要。節流闊可為(例如)機械的(腸膜、間) 及/或流體靜力的(藉由一穿過過熱液體通道之適當高度之 液柱)。 在根據本發明之方法中,可將液體F饋入精餾塔中,可進 入精餾塔底部或進入其下區段或其中間區段。中間係藉由 精館塔理論塔板之數目來界定,理論塔板之中點(從下往上 看)為中間。中間區段係正下方,且下區段開始於中間區段 結束之處,意即低於精餾塔中理論塔板之1/3結束之點(從下 往上看)。 根據本發明之過程較佳在減壓下進行。根據本發明尤其 適合之頂部壓力為^500毫巴,且更佳為10至500毫巴,通常 為1 0至200毫巴且較佳為丨〇至丨5〇毫巴。在根據本發明之過 96085.doc 1337996 程中精餾塔中之壓降有利地為從300至1〇〇毫巴,或從25〇至 15〇毫巴。在根據本發明之方法中精館塔底部之溫度適當地 為自U)〇至23(TC,且較佳為自12(^21(rc,或自16〇至2〇〇力。 應瞭解,存在於根據本發明待使用之精餾塔中之分離内 部構件亦可為規整填料或隨機填料。適用之隨機填料之實 例為環、螺旋形物、鞍形物、拉西法(Raschig)、因托斯(ΐη_ 或鮑爾(Pan)環、桶狀物或印達洛鞍(Intal〇x sadcUe)、
Top-Pak或編織物。此文獻中提及之所有該等可能之塔内部 構件當然亦可以混合形式存在於精餾塔中。 :已提及’根據本發明之方法中之其它聚合抑制劑通常 在塔頂引入。然而,其亦可額外地添加至底部,及亦已經 存在於待分離之含丙烯酸之液體中。此等聚合抑制劑之典 型代一次為吩噻嗪、4-甲氧基苯酚及4_羥基_2,2,6 甲基/、氫吡啶N-烴氧基。基於液相之丙烯酸含量,通常使 用尚達幾百PPm重量比之聚合抑制劑。 在精館期間將含分子氧之氣體(如空氣或貧氣(lean air)) 穿過精餘塔(亦參看為DE_A ! 〇23 8 (45)已亦為吾人熟知(參 看’例如,Μ-a 10256147、DE_A_ 〇1· 21 (1998) 10’ ρ· 829 - 836)且根據本發明同樣可應 用於額外聚合抑制之目的。 在根據本發明之過程中用於物流S之提取點£可安置於塔 了 。 下方作為側提取點(例如在精館塔上區段或中 區段)。根據本發明後者較佳。 〆 有利地,側提取點位於塔頂下方自至少〇 2至5個理論塔 96085.doc -20- 1337996 級路)獲自例如催化氣相氧化之反應氣體混合物時,該混合 物作為逆流吸收且隨後藉由根據DE-C 21 36 39、EP-A 925 272 或 DE-A 43 08 087或 DE-A 10336386 之汽提(stripping)而 解吸收之液體排出物’或作為根據DE-A 44 36 243之逆流吸 收且經重疊精餾之液體排出物。高沸惰性疏水有機液體此 處係指彼等在大氣壓(1 atm)下沸點高於丙烯酸沸騰温度且 在25°C及1 atm下丙烯酸寡聚物及/或聚合物在其中之溶解 度(基於溶液重量之重量%)低於在純丙烯酸中之液體。 此等尤其為由至少7 0重量。/。之不含外部活性極性基團且 因此(例如)不能形成氫鍵之分子組成的高沸有機液體。更狹 義地理解,此處該術語包括在de_c 21 36 396 ' DE-A 43 08 087亦及DE-A 44 3 6 243中推薦之高沸點有機吸收液體。 此等液體大體上為在大氣壓下之沸點高於16〇<>c之液 體。實例包括來自石蠟蒸餾之中間油份、二苯醚、聯笨或 前述液體之混合物,例如70_75重量%之二苯醚與25_3〇重量 %聯苯之混合物(熟知為狄菲爾換熱劑。良好的高 沸點疏水有機吸收液體亦為由7〇_75重量%之二苯醚與 25-30重量%之聯苯的混合物,亦及基於該混合物之〇」至 42.5重量°/〇之鄰苯二甲酸二甲g旨。 換言之,根據本發明之方法適用於(尤其)含有以下成份之 液體F(比例係基於總量): 狄菲爾換熱劑 50-75重量〇/〇, 鄰苯二曱酸二甲酯 10-25重量%, 二丙烯酸 〇·2-3重量〇/〇 , 96085.doc •22. 丙歸酸 15-35重量%,通常15-25重量。/〇, 水 0.07-0.2重量%, 醋酸 0.01-0.2重量 %, 甲酸 0.001-0.02重量 %, 丙峻 0.001-0.02重量%, 吩噻嗪 0.01-0.1 重量 %, 鄰笨二甲酸酸針 0 · 1 -1 重量 %, 笨甲酸 0.2-2重量 %, 馬來酸酐 0.1 - 2 重量 %, 笨甲醛 〇.1-1重量%,及 糠醛 0.01-0.05 重量 %。 待使用之精餾單元 可為本身所熟知之設計且具有習知 之填料。尤佳為雙流盤 =如盤、規整填料及/或隨機填料。在冑中,車交佳為泡罩盤、 帛盤閥盤、Th〇rmann盤及/或雙流盤;在隨機填料中,較 :為彼等包含環、螺旋形物、鞍形物、拉西法(Raschig)、 托斯或鲍爾_、桶狀物或印達洛鞍、T()p_pak等或編織物 埴Μ 〇 士 认从、丄^ 通* ’ 10-25個理論塔板在精館單元中為足夠。精傲一般 ^減壓下進行,較佳在7〇_14〇毫巴之頂部壓力下進行。底 4壓力取決於頂部壓力、塔内部構件之數目與類型、亦及 精=之⑽·體力學要求,且較佳為3〇〇_4〇〇毫巴。 /當使用雙流盤作為分離内部構件時,高於饋人之盤中之 孔徑通常為5_25mm,較佳為1()_2()麵。低於饋入之盤中之 96085.doc -23- 1337996 孔徑一般為15-80 mm ’ .較佳為25-50 mm,且最佳為分刻度 的(graduated),如在德國專利申請案DE-A 10156988中所 述。盤間隔(盤通常等距離排列)通常為3〇〇_7〇〇 mm,較佳 為 3 50-400 mm,且最佳為 380 mm。 較佳為痕量加熱精餾單元之上區段^在具有n個理論塔板 之精餾單元之狀況下,此涉及高於第η/2個理論塔板之區區 段。選擇痕量加熱之溫度以使得無丙烯酸可在内塔壁上冷
凝°玄咖度較佳為向於丙烯酸在精館單元内討論之區域中 之壓力下沸騰溫度5_1〇它。 精館單元通常由奥氏體鋼(austenitic stee丨)、較佳由材靖 1.4571(至 din EN 10020)製造。 至精餘單元之饋入適宜在其下區域,較佳高於精館塔4 部2-5個理論塔板。饋入溫度通常為丨艺。
六熱篁藉由具有習知設計之内部或外部熱交換器(熱載濟 亦為蒸及/或藉由水套加熱供應。較佳藉由具有勃 循環之外部循環蒸發器供熱。尤佳為具有強制循, 相%蒸發ϋ。可使料聯或並聯之複數 =操作、並聯蒸發器。精館單元之底部溫度:二 二·。較佳為—。在精樹塔底部冷心= 餾分通常夬^ ^ ^ -¾ ^ 镀上3有下列組份(比例係基於總量): "爾換熱劑(Diphyl) 7〇-85重量%, 鄰笨二甲酸_ 甲§曰 10-25重量%, —丙歸酸 0.5-5 重量 %, 丙烯酸 0.2-2 重量 %, 96085.doc -24- 1337996 /r 吩噻嗪 0-01-0.】重量%, 鄰苯二甲酸酸酐· 0.1 -1 重量 %, 笨甲酸 0 _ 2 - 2 重量 %, 馬來酸if 〇, 1 -2 重量 %, 苯曱醛 〇.1-0.5重量%,及 糠醛 0.01-0.05重量 %。 將從精餾單元中提取且含有冷凝之高沸吸附劑之底部液 體部分排出(較佳為基於精館單元饋入之75_9〇重量❶/β),且 藉由熱交換器部分循環 入精館塔底部區域。 藉由侧線物流在高於精餾塔饋入處提取粗丙烯酸,較佳 在尚於塔底8-20個理論塔板處。粗丙稀酸之提取以習知方 式來實現且不受限制。 適當地可藉由收集盤來提取丙烯 酸,在該種狀況下收集整個逆流且排出一部分且其它部分 用作低於收集盤之回流 ’或使用具有整合移除裝置之盤, 交佳使用具有整合移除裝置之雙流盤。所提取之粗丙烯酸 通常大體上含有下列組份(比例係基於總量): 丙稀酸 98-99.9 重量 %, 醋酸 0.05-0,3重量 %, 水 0.001-0.05重量 %, 甲醆 0,001-0‘005 重量 〇/〇, 丙酸 0.0 1 -0.05 重量 %, 糠醛 0.01-0.05 重量 〇/〇, 丙烯醆烯丙酯 0,001-0.01 重量% , 苯曱醛 0-001-0.0〗重量 %, 96085.doc -25- 1337996 馬來酸酐 0.002-0.02重量%, 二丙烯酸 〇.〇1-〇.〇5重量%,及 吩噻嗪 0.0卜0.05重量%。 所提取之粗丙烯酸可藉由冷粗丙烯酸(預先得到)及/或藉 由熱交換器(合適之冷卻劑之實例為表層水)來冷卻。可使用 串聯或並聯連接之複數個熱交換器。在熱交換器(其本身為 熟習此項技術者所熟知且沒有特殊限制)中將該粗丙烯酸 較佳冷卻40-70°C。 將所提取之粗丙烯酸(較佳為基於精餾塔中饋入之丨〇 25 重量%)排出且部分用作聚合抑制劑之溶劑。 在精餾塔頂移除之低沸點物流可(例如)藉由熱交換器(其 本身為熟習此項技術者所熟知且沒有特殊限制)間接冷卻 (所使用之冷卻劑可為例如表層水),或(例如)藉.由驟冷直接 冷卻。較佳為藉由直接冷卻來W卜至此,已冷凝之低沸 j 點館分藉由適合之熱錢器冷卻,謂經冷卻之液體喷霧 於提取點上方之蒸汽中。該喷霧可在_獨立的設備中或在 精餾單元本身中實現。在於精餾單元中噴霧之狀況下,低 满點儲分之提取點被有利地組態成—收集盤。改善經冷卻
之低沸點餾为與蒸汽之混合的内部構件可用於增加直接 卻之效果。原則上所有通用内部構件皆有利於此目的, 如盤、規整填料及/或隨機填料。在盤中,較佳為泡罩盤 筛盤、閥盤、Th_ann盤及/或雙流盤。在隨機填料中… 佳為包含環、螺旋形物、鞍形物、拉西法、因托斯或紹 核、桶狀物或印達洛鞍、T0p_paw、或編織之填料… 96085.doc •26· 氮氣 氧氣 丙稀酸 醋酸 水 丙稀搭 甲酸 丙烯酸烯丙鴨 碳氧化物 70-80 重量 %, 15-25重量。/。,通常15-21重量%, 1 - 5重量%, 0.05-0.5 重量 %, 〇.2-0.8重量 %, 0.001-0.005 重量 %, 0.02-0.2 重量 %, 0.001-0.005重量%,及 0.02-0.06 重量 %。 將廢氣與其它產物殘渣一起焚燒。 用於精館%中之聚合抑制劑可為烧基盼,例如鄰_、間_ 或對-甲酚(甲基苯酚)、2_第三丁基_4•曱基苯酚、6·第三丁 基-2,4-二甲苯酚、2,6-二第三丁基_4_甲基苯酚、2·第三丁 基苯酚、4-第三丁基苯酚、2,4_二-第三丁基苯酚、2·甲基·4· 第三丁基苯酚、4-第三丁基_2,6_二甲基苯酚、或2,2’_亞甲 基雙(6-第三丁基-4-甲基苯酚);羥基苯酚(hydroXyphen〇i), 例如對苯二酚、2-甲基對笨二酚、2,5-二-第三丁基對苯二 酚、鄰苯二酚(1,2-二羥基苯)或苳醌;胺基笨酚,例如對_ 胺基酚;亞硝基苯酚’例如對-亞硝基苯酚;烷氧基苯酚, 例如2-甲氧基苯酚(鄰曱氧基笨酚,鄰苯二酚單甲基醚)、2-乙氧基笨盼、2 -異丙氧基笨紛、4 -甲氧基苯酌'(對苯二紛單 曱基醚)、單-或二-第三丁基-4-甲氧基苯酚;生育酚,例如 α-生育酚,或者2,3-二氫-2,2-二甲基-7-羥基苯幷呋喃(2,2_ 二甲基-7-羥基香豆滿);N-烴氧基,例如4-羥基-2,2,6,6-四 96085.doc •28· 1337996 甲基六氫0比啶N-烴氧基.、4-氧基-2,2,6,6-四曱基六氫吡啶N-丈二氧基、4 -乙醯氧基_2,2,6,6 -四甲基六氫"比咬N-烴氧基、 2,2,6,6-四甲基六氫吡啶氧基、4,41,4"_三(2,2,6,6_四曱 基六氫。比啶Ν-烴氧基)亞磷酸鹽或3_氧基_2,2,5,5_四甲基吡 略炫·Ν-烴氧基;芳香胺或苯二胺,例如Ν,Ν_:苯胺、义亞 确基二苯胺、Ν,Ν’-二烷基·鄰-伸苯基二胺(其中烷基可為相 同或不同’且各烷基可獨立地由1至4個碳原子組成,且可 為直鏈或支鏈);羥基胺,例如Ν,Ν-二乙基羥基胺;磷化合 物’例如三苯基膦、亞磷酸三苯酯、次磷酸或亞磷酸三乙 醋;硫化合物,例如二笨基硫醚或吩噻嗪,其可視情況與 金屬鹽(例如氣化物、二硫代胺基甲酸鹽、硫酸鹽、水楊酸 鹽或含銅、猛、鈽、鎮或鉻之醋酸鹽)結合。應瞭解亦可使 用所提及之聚合抑制劑之混合物β 較佳在精餾單元中使用吩噻嗪作為聚合抑制劑,或其它 與吩噻嗪展示相同效用之聚合抑制劑。 聚合抑制劑較佳以於相對純淨丙烯酸中的溶液而添加至 經冷凝之低沸點回流中,更佳以其於藉由側線餾分移除之 粗丙烯酸中的溶液來添加。用於穩定劑混合物之丙烯酸中 酸雜質之總濃度較佳低於5〇〇 ppm重量比。穩定劑混合物 (在穩定劑溶液中)中穩定劑(抑制劑)濃度視所使用之穩定 劑及所使用之溶劑而定。穩定劑混合物中穩定劑之最佳濃 度可藉由溶解實驗來測定,並且在吩噻嗪作為穩定劑及粗 丙烯酸作為溶劑的狀況下,該濃度為〇.丨_2重量%,較佳為 1.2-1.7重量%。計量穩定劑使得排出之粗丙烯酸中穩定劑的 96085.doc -29- 濃度為5(MG()ppm重量比’較佳為15〇-35〇ppm重量比。 引入穩定舰合物^巾之賴聚合抑㈣之形式在原 、可為任意的。有效之形式為例如薄片、顆粒或小球。 由於低灰塵粒度級部分(dust f咖iGn)及更好之流動特徵, 較佳選用小球。可藉由(例如)傳送螺桿將固體聚合抑制劑從 筒倉(silo)中引入穩定劑混合物容器。 為進一步支持該穩定化(聚合抑制),可存在含氧氣體,較 佳為空氣或空氣與氮氣之混合物(貧氣),更佳為空氣。 此含氧氣體較佳被計量入精餾塔底部區域及/或計量入 循環蒸發器中。 該空氣可直接從大氣中適#提取,較佳在—或多個取樣 根據本發明較佳在使用前職用於此方式之空氣,如同 已關於部分氧化所描述。 尤其較佳使用具有低於1〇 ppm重量比之含鹽量(例如 機及無機氣化物’尤其為驗金屬氣化物)之空氣。 汁量3氧氣體使得精餾單元頂部之部分氧氣壓力至少 0.5毫巴,較佳為至少2毫巴。 马 另外,可將界面活性劑計量人精館單元中,如在(例 DE-A 19810962 中所述。 、,域本發明之方法亦可用於進—步精館純化 酸品質,其已含95_99‘5或重量%之丙稀酸(當其含有>2 或d PPm重量比、或W ppm重量H2〇 ppm重量比~ 或d〇PPm重量比之路’例如丙料、糠酿、苯甲輕等時 96085.doc •30· 1337996 樣品1 : 1 2 8分鐘; 樣品2 : 1 3 6分鐘; 樣品3 : 143分鐘; 樣品4 : 153分鐘; 樣品5 : 175分鐘; 樣品6 : 1 9 5分鐘。 ;3年10月9日申4之美國臨時申請案第6〇/5〇954〇號 以引用的方式併入本申請案中。 根據刖述教示’自本發明之大量改變及偏差係可能的。 因此可假定,在在發明之修正申請專利範圍内,本發明之 實施可不同於本文之詳細描述。 96085.doc 32·
Claims (1)
1337996
第093129168號專利申請案 中文申請專利範圍替換本(99年7 十、申請專利範圍: 1. 一種用於精餾分離含丙烯酸之液體F之方法,其藉由經由 一饋入點Z將該含丙烯酸之液體F饋入一精餾塔中,並在 高於該精餾塔之該饋入點Z上之一提取點E處提取一物流 S ’該物流S具有一基於該物流S重量之丙烯酸含量,該含 量為三90重量%且大於以重量%計之該液體F之相應丙烯 酸含量,其中高於該饋入點Z至少兩個理論塔板之該精餾 塔之該區域中之該回流液體的該二丙烯酸含量G至少在 部分區域為基於該回流液體重量之2550 ppm重量比。 2. 如請求項1之方法,其中該回流液體之該二丙烯酸含量g 為>650 ppm重量比。 3·如請求項1之方法,其中該回流液體之該二丙烯酸含量G 為>1000 ppm重量比。 4. 如請求項1至3中任一項之方法,其中該回流液體之該二 丙烯酸含量G在高於該饋入點Z至少2個理論塔板之該精 餾塔之整個區域内得以滿足。 5. 如請求項1至3中任一項之方法,其中該回流液體之該二 丙烯酸含量G在高於該饋入點z至少4個理論塔板之該精 餾塔之整個區域内得以滿足。 6. 如請求項1至3中任一項之方法’其中該提取點e高於該精 餾塔之該饋入點Z至少2個理論塔板。 7. 如請求項1至3中任一項之方法’其中該待分離之液體ρ包 含一經添加之具有一低於丙烯酸之沸點及pKa$ 16之布朗 斯特酸(Bronsted acid)。 96085-990709.doc 8. 9. 10 11. 12. 13. 14. 如請求項1至3中任-項之方法,其中將… 或含二丙稀酸之㈣8曼添 · : 本身及/ 王成回流液 如請求項1至3中任一項之方法复' -分離内部構件之至少—_盤。、4㈣塔包含作為 如請求項丨至3中任一項之方法, 一分離内邱β , "令泫精餾塔包含作為 構件之至少-水壓密封橫流式盤。 如味求項1至3中任一項之方 ^ ^ Μ ^ „ ,/'中根據本發明之方法 ^ ^ 強弟“盾裱閃蒸器來供應。 如Μ求項1 1之方法,其中該 τ χ強制循環閃蒸器為一管狀蒸 發益。 如請求項1至3中任一項之方. 乃决’其中該液體F為混合物, 包含10-35重量%之丙烯酸、5〇娜量%之具有高於丙稀 酸之彿點的疏水有機液體、及高達5_ ppm重量比之醛。 如請求項1至3中杯—!g夕士、上 1 項之方法,其中該液體F含有下列成 份: 狄菲爾換熱劑(Diphyl) 50-75重量% 鄰苯二甲酸二曱酯 1 0-25 重量 %, 二丙烯酸 0.2-3 重量 %, 丙婦酸 15-35 重量 %, 水 0.07-0,2重量%, 醋酸 〇‘〇1-〇.2重量%, 甲酸 0.001-0.〇2 重量 %, 丙酸 0.001-0.02重量 %, 吩噻嗪 0.01-0.1 重量%, 96085-990709.doc 1337996 吩。塞嗪 .0.01-0.1 重量 %, 鄰苯二曱酸酸酐 0.1-1 重量 %, 苯甲酸 0.2-2 重量 %, 馬來酸酐 0.1-2 重量 %, 苯甲醛 0.1-1重量%,及 糠醛 0.01-0.05 重量 %。 15.如請求項14項之方法 ,其中該丙烯酸之量為15-25重量%。 16_如請求項1至3中任一項之方法,其中該液體F含有95-99.8 重量%之丙烯酸。 96085-990709.doc
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DE10115277A1 (de) * | 2001-03-28 | 2002-06-13 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Gewinnung von(Meth)acrylsäure |
DE10247240A1 (de) * | 2002-10-10 | 2004-04-22 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure |
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