TWI333439B - Welding wire - Google Patents

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TWI333439B
TWI333439B TW094134177A TW94134177A TWI333439B TW I333439 B TWI333439 B TW I333439B TW 094134177 A TW094134177 A TW 094134177A TW 94134177 A TW94134177 A TW 94134177A TW I333439 B TWI333439 B TW I333439B
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Horio Hirotsugu
Takahashi Ryoji
Minamikawa Hirotaka
Chujoya Makoto
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Daido Steel Co Ltd
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Description

九、發明說明: *【發明所屬之技術領域】 係關於-種使用於録材料之咖痒接的痒絲 轉:二二本:明係關於一種可使穩定電弧與穩㈣ ,之間相谷’因此可形成優異珠粒形狀的輝絲 备將本發明之焊絲使用於鈦熱噴塗時,亦可達 ^ 定性,然後可得到熱喷塗的優異塗層。 LV的穩 【先前技術】 關於由鈦或鈦合金製叙元件的料,焊接效率更件显 的MIG焊接(金屬惰性氣體焊接) y 氣體焊罐得關注娜接可根據性 = = 進給器之由鈦或鈦合金製成之辉絲及待烊 ^基礎金屬被屏蔽氣體包圍的情況下,於兩者之 電弧。於此步驟產生之提絲沾 生 A礎全屈/It 滴經轉移及落於待蟬接之 土楚金屬上,因而連續形成珠粒。 此步驟的重要事項為: 產生電弧的穩定化;及液滴自焊 F s杆磚之穩疋轉移及落於焊接 &上。當產生電弧不穩定, 莰 •時,例如,如圖7所示,在形St…也轉移至焊接區 .5| ,Α ^ ^ ^ 在^成的珠粒中發生壓縮,且未 達到均勻復盍狀態。很難相 — 接區之強度特性的可靠性。形狀之珠粒可確保在焊 附帶一提,鈦為活性金屬。田 .^ ^ ^ 、屬因此,當將含氧氣體使用作 Μ㈣體時,不僅珠粒表面會被氧化,並且會導致焊接 區的延性降低。在此情況下_ & 卫且曰等级烊接 T 般使用高純度惰性氣體諸 =土作為屏蔽氣體。然而,亦知 乳體中含有氧時,當電弧產生時的 :…屏蔽 的待焊接基礎金屬上;紝 ··‘、口疋於焊絲下方 〇。 ^ U㈣參考文獻 此意謂如下事實:氧經供給至產生 ,穩定化,結果,產生電弧亦被穩定化=致: :構、=以下之刪的辉絲(見參考文獻二 ^刀上,形成純料之㈣部分高之氧 =含,之層的厚度較存在於焊絲表面上之極薄= 然乳化物溥膜的厚度大。 此焊絲係以下列方式製造。舉例來說,切較佳組成物 t鈦材料輥塵,然後於含氧大氣中熱處理,以於表面層部 分上形成較天然氧化物薄膜厚的鈦氧化物層(富含氧之 層)θ。然後將所得之焊絲冷軋成指定的焊絲直徑。接著將 此焊絲使用作為供ΜIG焊接用之焊絲。因此,即使當未使 用含氧氣體作為屏蔽氣體時,氧亦會自富含氧之層供給至 產生電弧之領域。因此,陰極點被穩定化。結果,形成有 •利形狀的珠粒。
[參考文獻1]日本焊接協會(japan Weiding Society) 之國際會礅的會議記錄65(1999),276 [參考文獻 2] JP 2003-326389 A 然而’根據對參考文獻2之焊絲的後續研究,經證實當 利用此焊絲進行ΜIG焊接時,會發生以下現象。 6 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95-〇i /94134177 明3439 首mt弧之陰極點係 •接基礎金屬的位置,且未〜之斗4下方之待垾 ^ ^, 波動而稳足化。然而,在 • ;^產生兩類型的電弧··呈如圖s所示形狀之隼中;;之 (以下稱之為集中電弧).月Ojt面n 之木中電弧 ’及壬如圖9所示形狀之擴 (以下稱之為擴散電弧)。前一 -政電弧 穩定。 J電弧穩疋,而後一電弧則不 然後當產生前-集中電弧時 之形態釋放,其轉移至谭肢=之大㈣地以液滴 不:ΓΓ 而,當產生後-擴散電弧時,液滴 不會自焊絲尖端釋放。即使春 罔 問長度仍長。因此,液滴轉蒋 了 液滴盔法尸一彳 接區的妗間亦長。結果, 6二 衝電流流動期間轉移至焊接區,以致在 70攻/之轉移前進行下一脈衝電流流動。 向成珠粒之覆蓋狀喊變得不均句,且會沿焊接方 導或其類似現象。此外,產生大量的飛錢, t 的不良外部外觀。據信此一現象係由於焊絲之尖 鸲(即陰極點)未經穩定化而產生。 2發明之一目的為提供一種可解決此一問題,藉此可使 :電弧放電時之陰極點及陽極點兩者穩定化,因此電弧穩 定化,且液滴之轉移亦穩定化的焊絲。 【發明内容】 本毛月人涊真研究以檢視此問題。結果,經發現前述目 的可由以下的焊絲所達成。藉此發現,完成本發明。 本發明主要係關於以下項目: 312XP/發明說明書(補件)/95 ·〇 1 /94134177 、 )-種包含鈦或鈦合金之焊絲’其中該焊絲 .·/、表面上之富含氧之層;及具有選自由鹼金屬^公屬 .所組成之群之至少一金屬的金屬化合物。' , ⑺根據第⑴項之烊絲,其中以料之续重 化合物之含量係0.002至〇〇5〇重量%。…汁’金屬 ⑺根據第⑴項之㈣,其中料絲於表面上 紋,且該金屬化合物係存在於裂紋中。 八有k 以根據第⑴項之㈣’其中該金屬之_點為靡。c或 ^(5)^ :根:第(1)項之焊絲’其"•之值為。.⑽^ ”中Tw代表富含氧之層的厚度,及心代表 =絲直徑,且其中富含氧之層的平均氧濃度不低於1重 • (Ό根據第(6)項之焊絲,1中 為丨至40重量%。 -令…之層的平均氧濃度 (8)根據第(1)項之焊轉甘 說明之Rv> 根據jisb〇601所明確 :二…之表面糖度計,焊絲的表面糙度為丨◦微米 xll93^ ^0-3^ 50 =直;ΓΛ表富含氧之層的厚度’及Dw代表焊絲之 旦;、 ,、中富含氧之層的平均氧濃度為1至30重 重%。 312XP/發明說明書(補件)/95-〇 1 /94134177 1333439 【實施方式】 如述效果係由一種包含叙& 該辉絲具有:於其表::::::::焊:所達成,其中 金屬及驗土金屬所組成之群之至少_:屬及:有選自由驗 在本發明’術語「焊絲」具有包括::物 喷塗絲)以及供焊接用之線條兩者的音義:線條(熱 =,本發明之烊絲之表面層部分的 剖面顯微照片分別示 支…、片及秘 輝絲係形成為使表面覆二由圖1明顯可見,此 ‘絲步驟中產生之微細表:二,於稍後說明之拉 衣m表紋分佈於整個焊絲之夹而 f如圖2所示’前述之表面裂紋係形成 表面上之富含氧之層朝基礎材料之内層部分之深产tr 紋。接著在此裂紋中填充勺紅认八屈一 木度的裂 明的化合物。 、匕括鹼金屬或鹼土金屬之稍後說 ^本發明/富t氧之層及其平均氧滚度係定義如下。換 二J將谭絲的橫剖面鏡面拋光,並利用ΕΡΜΑ(電子探針 微分析)進行關於氧濃声八 卞妹針 得之在焊絲Η : 積分析。將藉由分析而 谇4、之中〜邛分的氧濃度視為丨,及 以上之氧濃度(即且右尤, * ^ ^ "曲 (有不小於中心部分氧濃度之1.2倍大 _度)的區域視為富含氧之層。此外,將在 或以上之氧濃度之區域中 心 為富含氧之層的平均氧:广f的Τ均值"(5:則量點)視 橫剖面的圓周方向變化當乳浪度沿烊絲 半徑的不同位置,及=辰度測董圓設於沿橫剖面之 及&各別的濃度測量圓將氧濃度平均, 312XP/發明說明書(補件)/95-01/94】34177 1333439 :而測得沿圓周方向平均,沿橫剖面之半徑的氧漠度分 布。接者將沿検剖面之半徑的氧濃度分佈中具 二 心部分氧濃度之1 2俨大之藍、曲庳μ ρ '、 '、於_ 芦 °大之氧/辰度的區域視為富含氧之 本發明之富含氧之層的厚度以較產生於輝 天然氧化物薄膜的厚度大較佳。 ;;、、之 般係40至100奈米。 天'、,'氧化物缚膜的厚度― 此外,本發明之富含氧之層滿足以下關係較佳。 換:之:Tw/Dw之值為〇.3χ1〇-3至1χ1『較佳 -I: 3 層的厚度’及DW表示焊絲之焊絲直徑,且 之層的平均氧濃度不低於 度及平均乳濃度之富含氧之層,可大大地改良焊呼 經由焊絲進給器之導管的可進給性。此外,用良= 焊接或電弧熱喷塗之電弧的穩定性亦變得有利、。订& 層3X10 3(!W為DW之°. _,或富含氧之 ‘足此外z辰:广於1重量%時’可進給性改良效果變得 不足。此外’電弧變得更可能不穩定,而 ::曰
接珠粒或喷塗沈積物的缺點。當Tw/心為 : D t0.1%)或以上時,富含氧之層的形成處理需要相當長的w 訏間’且對於形成困難性的效果差。反之,當將 於 =等時,會產生諸如焊接結構之悍接點強度一 :下說明富含氧之層之平均氧濃度的上 含氧之層係由氧卿成時,富含氧之層的平均 312XP/發明說明書(補件)/95〇〗/94]34177 為最大。此值變得可能等於由生成氧化物 :的氧含量比。舉例來說’當待 :二:計算 由化學計量氧含量計曾 乳化物為ho,時, 重_設T,之原;;=氧:氧度的上限值為仇。6 可生成::::及氧^ 冋之氧之乳化學計量比的Ti氧化物。舉里,再更 Tl2〇5時’平均氧濃度之上限值為 …生成 含氧之層之平均⑽度的最大值—般不可重;^因此,富 重量%。因此,在本發明,可將富H 5.52 的最大值設為45.52重量%。然而==遭度 均氧漠度的值設為45 52重量m 氧之層之平 如焊接點之延性的劣化。因此: 的影響諸 不多於4G重量%較佳。 *之層的平均氧壤度 為使電弧穩定化效果更顯著,將富 對輝絲直心的比Tw/Dw調整於ϊχ1(Γ3至^尽之度= 。佳。特定言之’當除了最外部表面層部分之氧化二 夕:生成氧擴散層(具有等於天然氧化物 至. 1〇〇奈米之厚度或更大的厚度)時, 力侧散層的厚度。因此,Tw/ 曰;= 的可能性變得較高。 4权佳乾圍内 發限及富含氧之層的平均氧濃度在將本 只月之坏4使料為供焊㈣之線條 用作為供熱喷塗用之線條的情況之間變化。當 知絲使用作為供熱喷塗用之線條時,在許多情況中^於噴 312XP/發明說明書(補件)/95-01/94134177 、 塗沈積物在強度方面的需求可能 般地嚴苛(當然會有—些例外)。::對桿接點部分 作為炫融金屬的喷塗介質。在此’可將空氣使用 亦會由於炫融欽金屬邊與 層中之氧漠度 沈積物而無可避免地增加。然而,為嗔塗 時,此即足供實際用途使用。再者,田m局強度 用作為供熱喷塗用之線條時,梦^本舍明之嬋絲使 ::,的事貫,即使#TW/Dw之值及富含氧之声 加至上限值亦不會特別造成任何阻礙/句氧 n面’當使时為供烊制之線條時 之過大的厚度或其之過高各氧之層 致所得,产垃έ士摄 ]乳/辰度有時會不利地導 化度或喷塗沈積物之強度的退 因此,當使用作為供焊接用之 為自1 〇xl〇-3 5 ςη 1n-3/fr 艮保時將丁W/Dw限制 層的平均氧濃度限制為自1至30重量%更佳米你 用作為供熱喷塗用之線條時,進m。备使 氣體諸如氬作〃田希望經由使用惰性 ⑤作為噴塗介質而形成高 氧化作用減至最小時m/n 叉土沈積物及使 同範圍内較佳。 W及平均氧濃度限制於相 本發明之焊絲包含鈦作為主成分。在本發明 含鈦作為主成分仫抖卩H # + 0 1 匕 鈦之人旦刀」係Μ絲中之具最高含量的成分為鈦。 改”;於5°重量%較佳。當採用鈦合金’目標在於 人^斤料接區或噴塗沈積物的強度或延性等等時,可包 3種添加凡素作為次成分。以下說明可採用之添加元素 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95‘〇1/94丨34177 1333439 % 的貫例及其添加量的較佳範圍。 ‘· (1)鋁:不多於9重量0/〇 鋁具有使作為鈦之低溫相的α相穩定的功能,且係 細相中並將其強化的固體。然而,#其含量超過9、重旦 會生成大量的Tl3A1或其類似物之中間相(金屬間: 合物)’其會導致抑·性及延性。另—方面,為使前述 效果顯著,鋁係以不低於丨重量%之量添加較佳,及以 2至8重量%之範圍内添加更佳。
(2)氮及氧之至少任一者:總計不多於〇 5重量% 氮及氧亦具有作為如同鋁之相同α相穩定化及強化元 素的功能。添加氧的效果尤其顯著.然而,其超過〇.5言 量%之總含量會導致抑制㈣或延性。另-方面,為使前 述效果顯著,其細不低於U3重量%之總量添加較佳 及以在0. 08至0.2重量%之範圍内添加更佳。附帶一提 在任何情況中,此處之氧含量係指内層部分之氧含量 畐含氧之層的氧含量。 總計不多於45 、…一、或二或多者 所有此等元素係作為鈦高溫相之ρ相的穩^化元素,且 其可透過改良可熱處理性而有效達成熱加卫性的改良及 較高強度。然而,所有此等元素的比重高且熔點高。因此, 其之過度添加不僅會導致鈦合金所特有之 強度的=果減損’並且亦會由於合金炫點之提高而導致經 由炫融製造的困難。因此,將其之添加總量的上限設為 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95•⑴/94Π4π7 ⑥ 13 45重夏%。另一方面 量%之總量添加較佳 金的抗腐蝕性。 ⑷Ο、Fe、Ni、Μη、 於15重量% 為使效果顯著,其係以不低於1重 Mo或Ta可以少量添加,以改良合 及Cu之一、或二或多者:總計不多 々—素亦具有使相穩定化的效果,且其可透過改良 可熱處理性而有效達成熱加工性的改良及較高強度。然 4壬何此等元素皆有在其與鈦之間形成中間相(例如, TiCr2、TiFe、ThNi、TiMn、或 ThCu)的傾向,並且其之 ^又〇、加^導致退化的延性及初性。因此,將其之添加總 夏的上限設為15重量%。另一方面,為使效果顯著,其係 以不低於〇· 5重置%之總量添加較佳。Ni可以少量添加, 以改良合金的抗腐钱性。 (5)Sn及Zr之至少任一者:總計不多於2〇重量% 已知此等元素為用於強化α相及冷相兩者的中性類型 鲁添加元素。然而,其之過度添加會導致效果飽和,因此將 其之添加總量的上限設為2〇重量%。另一方面,為使效果 顯著’其係以不低於〇. 5重量%之總量添加較佳。 • (6)Si :不多於〇· 7重量%
Si有增進合金之抗蠕變性(蠕變破裂強度),及改良耐熱 ί1生的效果。然而’其之過度添加會由於生成金屬間化合物 諸如TisSh,反而導致蠕變破裂強度或延性降低。因此, 將Si之添加量的上限設為0 7重量%。另一方面,為使效 果顯著’ S i係以不低於〇. 〇 3重量%之量添加較佳,及以 312XP/發明說明書(補件)/95-01/94134177 1333439 在0. 05至〇. 5重量%範圍内之量添加更佳。 • (7)Pd及RU之至少任一者:總計不多於重量% .此等元素具有改良合金之抗腐姓性的效果。然而,由於 其皆係貴金屬因此昂貴,因而鑑於效果的飽和等等將盆之 添加量的上限設為〇. 5重量%。另一古品 u^ y 至里/〇力方面,為使效果顯著, 其係以不低於〇· 〇2重量。/G之量添加較佳。 •合金組成物的明確實例可包括下列(附帶一提,组成物 的表示法係以Ti(其係主成分)開頭,其後以連字號連接 次成分與將重量%之單位省略的組成數字(例如,將Ti一^ 重量%Α1-4重量%V之合金簡單地表示為Ti_6A1_4V))。 [1 ] α型合金:
Ti-5Α1-2.5Sn 、
Ti-5.5A1-3.5Sn-3Zr-lNb-0. 3Mo-0. 3Si、及 Ti-2·5Cu [2] 近α型合金:
Ti_6Al-2Sn-4Zr-2Mo-0.ISi 、 Ti-8Al-lMo-lV 、 鲁 Ti-2.25A卜2Sn-4Zr-2Mo、Ti-6A卜2Sn-2Zr-2Mo-0.25Si、
Ti-6Al-2Nb-lTa-0.8Mo '
Ti_6Al-2Sn-l. 5Zr-IMo-0. 35Bi-〇. ISi、 _ Ti-6A卜5Zr-0.5M〇-0. 2Si、及 Ti-5Al-6Sn-2Zr-lMo-0. 25Si [3] α -型合金:
Ti-8Mn、Ti_3Al_2. 5V、Ti_6Al-4V、Ti-6Al_6V-2Sn、 Ti-7Al-4Mo 、 Ti-6Al-2Sn-4Zr-6Mo 、 Ti-6Al-2Sn-2Zr-2Mo-2Cr-0.25Si 、 Ti-10V-2Fe-3A卜 15 312XP/發明說明書(補件)/95-01/94134口7 1333439 、Ti-4A卜2Sn-4Mo-0. 2Si、Ti-4A卜4Sn-4Mo-0. 2Si、 .· Ti-2. 25Al-llSn-4Mo-0. 2Si、Ti-5Al-2Zr-4Mo-4Cr、 .Ti-4.5A卜5Mo-l.5Cr 、 Ti-6Al-5Zr-4Mo-lCu-0.2Si 、及 Ti-5Al-2Cr-lFe [4] 石型合金:
Ti-13V-llCr-3Al ' Ti-8Mo-8V-2Fe-3Al >
Ti-3A1-8V-6Cr-4M〇-4Zr ' Ti-11. 5Mo-6Zr-4.5Sn n
Ti-llV-llZr-2Al-2Sn、Ti-15Mo-5Zr、Ti-15Mo-5Zr-3Al、 Ti-15V-3Cr-3A卜3Sn 、 Ti-22V-4A卜及 Ti-15V-6Cr-4Al [5] 近点型合金:
Ti-10V-2Fe-3Al [6] 抗腐蝕性合金(雖然可供焊接用,但當希望藉由熱嘴塗 形成抗腐I虫性塗層時,其尤其有用):
Ti-0. 15Pd、Ti-0.3M〇-〇. 8Ni、及 Ti-5Ta 本發明之焊絲可經由先將鈦或鈦合金旋輥壓形成線 圈,然後再使經輥壓之線圈進行氧化處理,因而於表面上 形成富含氧之層而製得。 明確言之,在本發明之焊絲中,富含氧之層可經由使金 屬焊絲於含氧大氣中進行熱氧化處理 与丄人J 土力又 1使用的含 軋大軋為^有氧化合物的氣體大氣諸如含 空氣大氣)、或含氧惰性氣體大氣、或除此之外的^^括 為生成具有必需及足夠厚度的富含氧之 ::。 10至❿Π)-3帕斯卡(Pa)之氧分壓的含氧 外,將處理溫度設為,例如,500至晴較佳。車父另仏一 3】2ΧΡ/發明說明書(補件)/95-01 /94134177 U ® φ ’、氧化處理之外’尚有將鈦氧化物晶粒埋置於焊 ·_ 藉由諸如蒸氣沈積或濺錢之氣相沈積方法生 而產生富含氧之層的可採用方法。或者, 此ΐ方! 心知的溶膠方法形成。然後當根據任何 •層更佳/。t成鈦魏物層時’藉由擴散熱處理形成氧擴散 ‘二3顯示呈前述狀態之線圈焊絲的橫剖面顯微照片。如 由圖3明顯可見,於此階 •上未產生裂紋。 又在由畐含氧之層所製成的表面 =著使線圈焊絲進行冷拉絲加m生純佳焊絲直 役的焊絲。於此步驟’視表面縮減比的大小而於焊絲 之表面中形成如圖!所示自表面朝向焊絲内側的裂紋,盆 係以於焊絲之表面層部分中之大量表面裂紋的形態所產 生。 附帶提纟本發明’表面縮減比係以如下方程式定義: 籲表面縮減比«)=(拉絲前之焊絲的截面積_拉絲後之焊 絲的截面積)/(拉絲前之焊絲的截面積)χ 1〇〇 接著,最後,於表面裂紋中填充具有選自驗金屬及驗土 .金屬之至少-金屬的金屬化合物,因而形成圖2所 -發明的焊絲。 以此方式’製得具有富含氧之層及金屬化合物之本 的焊絲。 χ 關於此等金屬化合物,諸如碳酸鹽的金屬化合物為較 佳。特定言之,碳酸鈉、碳酸鉀、及碳酸鈣為較佳。 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95-01 /94134177 ⑧ 17 以下說明將金屬化合物 方法,例如可提及以下紋中之方法。關於填充 合於潤滑冑彳t,& π η /.將任何此等金屬化合物混 果,產二,ΓΓ冷拉絲用之潤滑劑進行拉絲;結 心潤滑劑填充於其中;最終將 } {;Η〇 ' 絲中之表面縮減比而㈣。田3乳之層的厚度,或改變拉 物==使:=:=7硬脂酸…合 充於表㈣紋巾。 結合而將全體金屬填 程=Ι:ΐ充Γ之外之金屬的化合物時,可採用以下 移r ρ、、ν、之'先洗料絲,因而將潤滑劑自表面裂紋 接者利用指定的金屬化合物,使烊絲以⑽之表面 縮減比通過拉絲機。 當較佳的鹼金屬或鹼土金屬包含於潤滑劑本身中時,可 利用潤滑劑進行拉絲。 本發明之焊絲有用作為使用於鈦材料之MIG谭接中之供 焊接用的線條。此外,本發明之谭絲亦具有電弧穩定性及 液滴轉移穩定性。因此,其亦可於電弧熱噴塗法 為供熱喷塗用之線條。 在本發明,鹼金屬的實例包括Li、Na、κ、肋、及, 及驗土金屬的實例包括Ca、Sr、及Ba。此外,一、適當5的 3】2XP/發明說明書(補件)/95-01/94134177 (S) 18 丄川439 孟屬係選自鹼金屬,及另一適當的金屬亦係選自鹼土金 屬且可一起使用其之化合物。換言之,可將鹼金屬及鹼 .土金屬包含在一起。 本發明之金屬化合物包含在鹼金屬或鹼土金屬中具 2〇〇〇C或以下之沸點的金屬較佳,至2〇〇〇更佳。其 …有K、Na、Ca之一或多者特佳。此外,使用含鈣之金屬 化合物更佳。 以焊絲之總重3:計,將金屬化合物之含量設為〇. 〇〇2至 ® 〇. 050重量%較佳。 曰,係基於以下理由。當金屬化合物之含量低於〇〇〇2重 量%時,無法充分地產生金屬化合物的效果。因此,集中 電弧的發生率變小。結果,很難達到在一個脈衝電流流動 期間產生一個液滴的目的。此會導致形成良好珠粒的困 難田金屬化合物之含量大於0.050重量%時,電弧力變 得過強。因此,在液滴轉移至焊接區的過程中,發生集中 _於液滴上的飛濺現象。結果,於珠粒中必然會產生外部糙 度’但亦會產生於除焊接區外的部位中。 此外,鑑於在一個脈衝電流流動期間之一個液滴的實 -施,以焊絲之總重量計,金屬化合物之含量為〇. 〇〇7至 .〇· 015重量%較佳。 所有此等金屬皆具有較作為形成基礎材料之主成分之 鈦低的沸點及游離電位。此示於圖4。此等金屬係存在於 本發明之焊絲之表面層部分上的裂紋中。因此,在ΜI ◦焊 接過程中,在利用電弧熱熔融基礎材料(Ti)前,此等金屬 312XP/發明說明書(補件)/95-01/94134177 1333439 產 ::游離金屬蒸氣之形態存在於電 生電弧成為集中電弧,並被穩定化。域中。因此 :帶-提,於本發明中所提及之術 義為以下的電弧。此參照圖5作說明。伯f中電弧」係定 電狐放電,並以視覺觀察電弧的邊八”直把D之輝絲 致無法辨識邊界部分的電弧自然不被視當模糊,以 其稱為擴散電弧。 本中電弧’而將 接著假設一具有底面在焊絲之下端面 位置的截頂圓錐。將在60。之情 二絲直徑D之 指示於截頂圓錐之側面與底面之間 :(其中Θ 中電弧。當將其設為Θ g 6〇。時’其可'不料地;°稱為集 由於本發明之焊絲具有前述特 :形成液滴。 進給器諸如用於進行MIG焊接的裝置口而其可使用於焊絲 由改良焊絲於焊絲進給器中之可進給 =之谭絲表面的表面链度以最大高度(將= =微米或以下較佳。然後形成具有前述厚度及平均氧 /農度之备含乳之層。此有利於獲得表祕度經調整至此— 數值的焊絲表面。將焊絲之以算術平均綠度以計的表面 檢度設為0.5微米或以下較佳。此外,最大高度Ry及管 術平均糙度Ra的下限值並無特殊之限制,而可鐘於成: 的取捨適當地設定。附帶一提,本發明人證實Ry可降至 約1 · 〇微米,及Ra可降至約〇丄微米。附帶一提,在本 祝明書中,表面糙度係指利用明確說明於JIS: b〇6〇i (1994)中之方法測得之值。 312XP/發明說明書(補件)/95-01/94134177
20 為防止焊絲塌陷於焊 /inn s 、進.、’ό „σ中,;^絲之拉伸強唐 400至1 500 MPa較佳。卷如拙故 為 齡古八上丄 田拉伸強度低於400 MPa時,復 難充分地防止塌陷。春如 很 之可於性域i 口 ·首田拉伸強度超過HOG MPa時,桿絲 的二/貝’ V致諸如斷裂的缺失及收捲的困難。焊呼 的拉伸強度可藉由,例>,當藉由冷:二: 階段時,調整冷加工的砉而始、# L 進仃拉、冻之取終 7"丄的表面縮減比,或藉.各 火以移除庫變時士月先文Ψ u 曰由田接者進订退 ㈣應交k s周整退火溫度及 強度為4〇〇至1200 MPa更佳。 ^糸之拉伸 (實施例) 但應明 現參照實施例及比較實施例更詳細說明本發明 瞭不應將本發明解釋為受其所限制。 (實驗實施例1至25) (1)焊絲之製造 使用根據JIS H4670明確說明的鈦焊絲⑴s Class 2, 焊絲直徑1_ 6毫米)於製備實驗實施例。各具有厚的富含 籲氧之層的實驗實施例1至22係藉由於空氣中在75〇。〇之 溫度下進行熱處理6分鐘以於表面上形成富含氧之層而 製備得。各具有薄的富含氧之層的實驗實施例“至^係 •以與實驗實_1至22相同的方式製備’僅除了將熱處 .理之溫度設為450。(:。 另一方面,製備表1所示之鹼金屬及鹼土金屬之碳酸鹽 的粉末。準備KOSHIN(氫氧化鈣及硬脂酸鈣之混合物,$ 品名,KYOEISHA Chemical Co.,Ltd.製造)作為潤滑劑。 利用潤滑劑’進行冷拉絲加工’而產生具有1 . 〇毫米之焊 312XP/發明說明書(補件)/95-01/94134177 1333439 絲直徑(Dw)的焊絲。於此步驟之表面縮減比為37.5%。 當使除鈣之外的金屬單獨與富含氡之層存在時,於拉緣 後先以light CLEAN(清潔劑)洗滌焊絲以將k〇shin洗除。 接著利用指定金屬碳酸鹽之粉末使焊絲以〇%之表面縮減 比通過拉絲機,以致將粉末填充於表面裂紋中。對富§含氧 之層不具有金屬之實驗實施例25係經由單單於拉後 以如上相同之方式洗滌而製備得。根據以下說明測量各所 得之焊絲之金屬化合物的金屬含量(重量%),富含氧之層 的厚度(Tw :微米)、拉伸強度(MPa)、表面趟度、及動^ 擦係數。 :屬含量:其係利用感應偶合電漿發射光譜術分析。 富含氧之層:如前所述,將桿絲的横剖面鏡面拋光。使 經拋光表面利用EPMA進行氧濃度分佈的面積分析。 橫=面中心部分的氧漠度視為i,及將具有2或以上之 氧濃度(即具有不小於中心部分氧濃度之h2 · #度)之焊絲的區域視為富含氧之層。 軋/辰 平"’測定富含氧之層中之氧漠度的 平均值(5測置點),及將且满或占人_ -含氳之声… 乳層的平均氧濃度。 伯氧層的6度:將其視為富含氧之層之厚度的平均 ΊΜ. ° 拉伸強度:自各㈣㈣出⑽㈣ 英斯特朗㈤加驗制其於M) ^八Γ :!動橫樑速度下拉引。如此测定應力-應變曲 出最大應力值作為拉伸強度。 四踝,及5貝 3 J 2XP/發明說明書(補件)/95·0! /94〗34177 (§) 22 丄JJJ外jy 4 ^面k度·利用明確說明於JIS BG6GK1 994)之方法, •根據沿烊絲之縱& < — 沾 、 夂疋評估長度的具體例測定糙度曲 . 線。为別自其讀屮JL + ^ IM微米)之值 大向度Ry(微米)及算術平賴度 • 數:此係利用波登李本(Bowden-Leben)型摩捧 广。明確言之’將輝絲樣品設置於樣品台上,將 —自上方堆®於其上,及使樣品台以忮定 速度移動並同時利用具有仏 疋 •用應變計型負荷感測器债:;此之重物加壓鋼材料。利 將前述結果概述及示於表丨。π羊刀
312XP/發明說明書(補件)/95-01/94134177 ⑧ 23 1333439
(5 表面糙度 Ra (β m) οα <〇 (Νϊ Ο οα ο (NJ Ο (Μ <ο CM ο O CO 〇> (Νϊ <NI CZ> 03 Ο CN1 <=Z> /-~N ^ 1 cz> cz> CD C5 C3 o CZ) CD CD o 動摩擦係數 ψ Η CD 寸 r—H C3 τ—Η Ο» 寸 τ—^ ο 呀 ο 寸 <z> 寸 o 寸 o 寸 »—Η ο 呀 τ^Η CD c? 1 t CD 拉伸強度 (MPa) Ο» Ο ΟΟ C5 〇> ΟΟ CD Ο ΟΟ c=? CD oo ◦ ο 〇〇 ο OO o CD OO o C OO ο ο ΟΟ Ο Ο oo cr> oo o o oo Tw/Dw (xl〇·3) C=> ΟΟ ο ΟΟ CD ΟΟ c=> oo ο ΟΟ ο oo cz> oo o OO ο ΟΟ CD OO CZ5 oo o oo 富含氧之層 平均氧濃度 (重量%) CD 03 CD 03 S s s s s S S S s 厚度 (Tw: β m) Ο ΟΟ C=> od (Ο ΟΟ CZ5 oo ο 〇〇 o od o od <=> od cz> od <=5 oo o od <=> od 如φ| ·+( ^ ts^ 5 女副®N ^ ^ J! :0. 010 m 1 1 <=) o LO ο CD C3 呀 o o <=> ιτ> ο ο <=5 卜 o o <=> cr> i 1 o (3> L〇 1—^ 〇> c=> ο 1—^ ο ο c=> ” < CD ο cO 2: Na:0. 020, K:0. 020 Ca: 0. 010, Ba:0. 010 Ca: 0. 015, Ba: 0. 015 • ·—I CO 艺 • *-Η x> ίΰ c3 W cO CQ Ή =i 费s st S Ο 1 ' < o <ζ> <=> ο r—H <z> C=5 c=> ο τ—Η 〇 1—H C3 〇 r ·Η 實驗實施例1 實驗實施例2 實驗實施例3 實驗實施例4 實驗實施例5 實驗實施例6 實驗實施例7 實驗實施例8 實驗實施例9 實驗實施例10 實驗實施例11 實驗實施例12 艺 α i η i 々61 o-s/ffsi)修s^sn/dxz 一 ε ⑧ 1333439
CO 〇) CNI C5 CO C=> CO o CNI 〇> CM <〇 C<1 cz> CNI o CM 〇 CNI CD CNJ CD CS3 Ο (Nl O o CD i 1 CD t—H CZ5 r—H O » 4 CD t· i ◦ i 1 CD cr> 产— 〇 CD i 1 CD r—^ CD 寸 o 寸 t—H cr> 寸 r—H <3> 寸 r—Ή CD 呀 o i 1 〇 <=3 寸 τ~Η C3> 1 i ci> 寸 1—H C5 〇> 呀 I 1 C3 寸 CD 800 c? ◦ 〇〇 o <=> oo CD 〇 OO 800 CD <=> OO CD C5 CO 〇 C5 oo 〇 o oo CT3 o oo CD 〇> OO cr> c=> oo 800 ◦ od o od cz> oo cz> oo o od CZ5 OO CZ5 OO o oo c=> od CD OO oo cr? oo c> CO CD o CN) 〇> CNI o oo 〇> oo o CNI <z> OJ o oa c oo c CNI <=> CM (Nl c CNI c CNI 〇 od o od o oo OO o oo <=> od od <=> oo 〇 OO 〇 OO OO o OO o OO CD Na:0. 010, Ca:0. 010 O r— G> CD CO o C3 03 CD 〇 KJ 2: Na:0. 010, Ba:0. 010 Na: 0. 020, Ba: 0. 015 o i—1 ◦ 〇> c5 in CD 〇 ◦ K:0. 004,Ca:0. 010 K:0.005,Ba:0.010 K:0. 004, Ca:0. 015 Na:0.001 Na:0.060 K:0. 001 Ca:0.001 1 <z> C=) C=5 I 1 〇 o 1—H c=> c=? <=> <=> r—H CZ5 o 〇 實驗實施例13 實驗實施例14 實驗實施例15 實驗實施例16 實驗實施例17 實驗實施例18 實驗實施例19 實驗實施例20 實驗實施例21 實驗實施例22 實驗實施例23 實驗實施例24 實驗實施例25 /./. ι πε i i G_s/ffiio_s^gsl/JXZ 一 ε 1333439 (2)MIG焊接 使用表1所示之各焊絲進行在表2所示 焊接。在此等MIG焊接中,使用數位脈衝〇⑷二: :-9_(da刪C〇rp〇ratlc)n製造)作為焊接電源
屏蔽氣體量 600mm/mi: ----- — 純 Ar , 15L/min 土屏蔽氣體 後屏蔽氣體量 純 Ar , l〇L/mi 導管 金屬製,長度1 500mm 根據以下說明評鼻 的穩定性、及所產生的_量。根據以下說明評估生成ς 粒的形狀、及拉伸強度及接點部分的伸長率。 焊絲的可進給性:將於焊接過程+未產生料之塌陷的 情況評定為「M」’及將產生焊絲之塌陷的情況評定為「Β」。 電弧的穩錢:利用高速照相機系統型號⑽象 弧 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95-0194134177 26 1333439 '* /1毫秒;Nac Inc.製造)於自開始焊接之2秒後至7和、 、·的5秒間將產生電弧的狀態拍照。如此自影像評定電弧的 •穩定性。將集中電孤之發生率為80%或以上的情況★平定為 「AA」’將65至80%的情況評定為「A」,及將低於6㈣的 情況評定為「B」。 • 產生的飛濺量:產生的飛濺量係參照1 〇〇毫米之輝接手 •度,由沈積於基礎金屬上之具有1毫米或以上直徑之飛賤 物的量所評定。於焊接完成後,以視覺觀察飛濺物沈積於 鲁待知接之基礎金屬上的狀態。將沒有直徑1亳来咬以上 飛滅物沈積的情況評定為「AA」’及將有1至1 q個具有此 直徑範圍之飛濺物沈積的情況評定為「A」,及將有丨丨個 或以上之具有此直徑範圍之飛濺物沈積的情況評定 「B」。 ° 疋 珠粒形狀:於焊接後,以視覺觀察珠粒。將寬度均句且 外部外觀平滑的情況評定為「AA」,及將珠粒寬^之不= 鲁則小的情況評定為「A」’及將珠粒寬度之不規則大的 評定為「B」。 月 接點部分之拉伸強度:將測量值為34〇 MPa或以上的情 況評定為「AA」’及將測量值等於或小於此的情況評定為月 「B」。 將前述結果概述及示於表3。 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95-01 /94134177 1333439 » (表 3) 評估 焊絲之可 進給性 電弧之 穩定性 飛濺物 產生量 珠粒形狀 接點部分之強度 拉伸強度 實驗實施例1 AA AA AA AA AA - 實驗實施例2 AA AA AA AA AA 實驗實施例3 AA AA AA AA AA 實驗實施例4 AA AA AA AA AA 實驗實施例5 AA AA AA AA AA 實驗實施例6 AA AA AA AA AA 實驗實施例7 AA AA AA AA AA 實驗實施例8 AA AA AA AA AA 實驗實施例9 AA AA AA AA AA 實驗實施例10 AA AA AA AA AA 實驗實施例11 AA AA AA AA AA 實驗實施例12 AA AA AA AA AA 實驗實施例13 AA AA AA AA AA 實驗實施例14 AA AA AA AA AA 實驗實施例15 AA AA AA AA AA 實驗實施例16 AA AA AA AA AA 實驗實施例17 AA AA AA AA AA 實驗實施例18 AA AA AA AA AA 實驗實施例19 AA AA AA AA AA 實驗實施例20 AA AA AA AA AA 實驗實施例21 AA A AA AA AA 實驗實施例22 AA AA A AA AA 實驗實施例23 AA A AA A AA 實驗實施例24 AA A AA A AA 實驗實施例25 AA B B B X* 參X* : 犬極差,且未進行^則量 312XP/發明說明書(補件)/95-0194134177 28 1333439 ^由表1及3明顯可見,當使用具有鹼金屬.或鹼土金屬 之貫驗實施例的焊絲時,電弧被穩定化’且珠粒形狀在任 =况中變得有利。此外’在其中焊絲各包含適量金屬化 σ物之貫驗實施例Ϊ至20中,效果更為優異。 声:^當使用完全不具有金屬化合物,且其中富含氧之 減少,且飛藏物之量紗加的時’集中電弧的產生 附帶—提,圖6展示顯矛導致退化的珠粒形狀。 之珠粒形狀的照片。如由 貫驗實施例6之嬋絲形成 成具有均勻寬度以及均 1明顯可見,使用此焊絲可形 者良好的珠粒。 盖开/態’且外部外觀和形狀兩 (實驗實施例26至41) 以與實驗實施例1至25 _ 用具有表4所示之組成的敎目^同之方式製造焊絲,除了使 據表4所示之類型及含/ s金材料作為基礎材料,且根 1使用驗金屬及鹼土金屬。 312XP/發明說明書(補件)/95〇丨/94134177 29 1333439
(寸<) 表面糙度 Ra (β m) CNI <33 οα ο CM οα c=> 03 <〇 CNI CD C<I CD CO 〇· CO C5 οα c=> οα ο Ry (^m) Ο r-H C3) cr> C3> <3) CD <z=> 〇 <=> c? 動摩擦 係數 寸 > < C3 寸 1—< C3 寸 ♦-H CD 呀 <=> C5 l T-^ <o 寸 1—( o CZ) t-H Ο 拉伸強度 (MPa) 1100 1100 1150 1150 1000 1000 〇 卜 <Z5 LO 卜 1100 1100 1150 Tw/Dw (xl〇'3) oo CZ5 oo CO od CD oo o oo d> oo oo oo" oo ¢=) oo cz> oo 富含氧之層 平均氧濃度 (重量%) s s S s s s s s s s 厚度 (Tw:β m) oo o oo CD CD oo C3 OO o oo CD oo o oo cz? oo oo o oo ci CD oo -Η 4° g-驾W φΊ β_ 躑戡吣 迤 K:0. 010 Ca:0.010 K:0. 010 Ca:0. 010 K:0. 010 Ca:0.010 K:0. 010 Ca: 0. 010 K:0. 001 Ca:0.001 j K:0. 060 Ή st S 0 1 ' t o > < <=> 1 < o ,丨_丨< o F H o r11· < C3 r 1 < o r H o r Ή 〇> y i o r Ή 基礎材料之組成物 Ti-6%A1-4%V Ti-6%A1-4%V Ti-6%Al-2%Sn-4% Zr-2%M〇-0. l%Si Ti-6%Al-2%Sn-4% Zr-2%M〇-0. l%Si Ti-22%V-4%A1 Ti-22%V-4%A1 Ti-0.15%Pd Ti-0.15%Pd Ti-6°/〇Al-4%V Ti-6%A1-4%V Ti-6%Al-2%Sn-4% Zr-2%M〇-0. l%Si 實驗實施例26 實驗實施例27 實驗實施例28 實驗實施例29 實驗實施例30 實驗實施例31 實驗實施例32 實驗實施例33 實驗實施例34 實驗實施例35 實驗實施例36 οε PI 1^56/1 o-s/ff>®)»s^B:agl/dxz 一 ε 1333439 (ΝΙ Ο CN1 CD οα <〇 οα cd CD 〇 1 < r ·Η CZ> Ο) * < 寸 r- Η d 寸 CD 寸 CZ> <Ζ3 Ο 1150 _ 1000 1000 C L〇 卜 Ο LO 卜 Ο od oo <=> oo C2> Ο OO C5 OO 〇> CNI CZ> 03 Ο <ΝΪ CD OO o od OO CD oo o CD OO 〇 OO Ca:0.060 Na:0.001 Ba:0.001 K:0. 060 Ca:0.060 〇> ,丨_ H 〇 r- ◦ 0 1 1 CD r—H Ti-6%Al-2°/〇Sn-4°/〇 Zr-2°/〇Mo-0. l%Si Ti-22%V-4%A1 Ti-22%V-4%A1 Ti-0. 15%Pd Ti-0. 15%Pd 實驗實施例37 實驗實施例38 實驗實施例39 實驗實施例40 實驗實施例41 ιε 卜卜1寸-系/10--/(井}葉)獅^舔^雜/泛2£ ⑧ 1333439 利用實驗實施例26至41之焊絲,進行MIG焊接。結 果示於表5。 (表 5)
評估 焊絲之可 進給性 電弧之 穩定性 飛濺物 產生量 珠粒形狀 接點部分 之強度 拉伸強度 實驗實施例2 6 AA AA AA AA AA 實驗實施例2 7 AA AA AA AA AA 實驗實施例2 8 AA AA AA AA AA 實驗實施例2 9 AA AA AA AA AA 實驗實施例3 0 AA AA AA AA AA 實驗實施例3 1 AA AA AA AA AA 實驗實施例3 2 AA AA AA AA AA 實驗實施例3 3 AA AA AA AA AA 實驗實施例3 4 AA A AA A AA 實驗實施例3 5 AA A AA A AA 實驗實施例3 6 AA AA A AA AA 實驗實施例3 7 AA AA A AA AA 實驗實施例3 8 AA A AA A AA 實驗實施例3 9 AA A AA A AA 實驗實施例4 0 AA AA A AA AA 實驗實施例41 AA AA A AA AA
312XP/發明說明書(補件)/95-01/94134177 32 ⑧ 1333439 (實驗實施例42至53) 以下列方式製造焊絲:基礎材料係如同實施例1 -24之 情況由JIS C1 ass 2所製成,及根據表6所示之類型及含 量使用驗金屬及驗土金屬。
312XP/發明說明書(補件)/95-01 /94134177 33 ⑧ 1333439
(9<) 表面糙度 Ra (β m) <N1 CNI 〇 CO ◦ 03 Ο CNJ 〇 CNI Csl 〇 CNI CD οα ο CNI 〇 CNI C CO Ο Ry (β m) cr> T—M 〇) o C CTJ cr> cr> 〇> ο o <=5 ο 動摩擦係數 CO r—H C5 CO 1——< o CD i—H CD CO r-H o CO r-H o CO o CD o CO r—H o CO r—Η Ο CO CD CO r-H CD CO r—i CD 拉伸強度 (MPa) 〇 LO 卜 o LO 卜 〇 LO 卜 cr> LTD 卜 o LO 卜 o LO 卜 o LO 卜 o LO 卜 ο LO 卜 〇 uo 卜 〇 LO 卜 O LO 卜 Tw/Dw (xlO-3) CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CD CO CO CD 1 富含氧之層 1平均氧濃度 (重量%) S S s s s s S s S S 厚度 i (Tw: β m) CD 〇) o cu C5 CZ5 <=> CD <=> o CD , i c=> > H ^ ♦! ^ ^ ^ 女剧ΦΊ ^ ^ ^ 驾啤 Ni:0. 010 Na:0. 020 LO o C=5 C3 K:0. 015 Ca: 0. 007 〇 CNJ <=> <Z> c3 C5 o o CO CQ o CO o o c〇 CQ ο CD CD *5 CD <Z3 〇 cC Ka:0. 020, Ca:0. 020 Ka:0. 001 Ca: 0. 001 Ή 费s ^ C CD C£? 1—H CO r-Ή c〇 H co r—H CO 1—H CO T CO CD 1 < CO CD 1 蟑 CO t H 實驗實施例42 實驗實施例43 實驗實施例44 實驗實施例45 實驗實施例46 實驗實施例47 實驗實施例48 實驗實施例49 實驗實施例50 實驗實施例51 實驗實施例52 實驗實施例53 寸 ε Β 寸α 寸6/10->ο6/(φ}ϋ)鉚盔經S賴/dxn ε 1333439 將實驗實施例42至53之焊絲裳置於焊絲進給 塗單元中,並供給至焊搶以熱噴塗於待處理物件声…、噴 上。檢視於此步驟之焊絲的可進給性及電—面 果示於表7。 《鉍疋性。結 (表7)
實驗實施例43 AA AA 實驗實施例4 4
AA
AA 實驗實施例45
AA
AA 實驗實施例46
AA
AA 實驗實施例47
AA
AA 實驗實施例48
AA
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AA 實驗實施例53 驗金屬或驗土金屬之沸點及游離電位分別低於欽的熔 離“電位。因此’在藉由電弧熱熔融基礎材料⑺或 T?金)别’鹼金屬或驗土金屬係以游離金屬蒸氣之形態 存在於產生電弧之領域中。因此,產生的電弧管柱變移 312XP/發明說明書(補件)/95_〇i/94l 34177 35 1333439 .定’而產生集中電弧。此外,舍人 ..電弧穩定化,且同時使焊絲表 之層中的氧亦使產生 .生液滴變得更易自焊絲尖端釋放。、面張力降低’以致產 如此使一個液滴可於MIG焊 間可靠地轉移至焊接區。結果,可开==衝電流流動期 •好的珠粒。 ^成形狀及外部外觀良 ' 利用本發明之焊絲’所得之雷抓士达# -個脈衝電流流動期間可靠地 :固木中電弧’且可於 •敁,^4 也達成—個液滴的轉移。因 有用作為在鈦材料之MIG焊接中二此焊絲 在鈦熱噴塗時供熱喷塗用之線2^妾用之線條’或作為 雖然本發明已經詳細說明並參 籴雜,,上 各 、/、I将疋具體例,但孰 藝人士當明瞭可不脫離其之精神及範圍而 進,' 仃各種變化及修改。 T進 申案係以2004年10月“曰提出申請之曰本專利 考資料。 唬為基礎,將其内容倂入本文為參 【圖式簡單說明】 圖1係本發明之谭絲之表面的顯微照片。 圖2係本發明之焊絲之表面層部分之橫剖面的顯微昭 h ° …、 圖3係在本發料絲之製造過对在拉絲前之表面 分的顯微照片。 圖4係在各金屬之游離電壓與沸點之間的相關圖。 312XP/發明說明書(補件)/95-01/94134177 36 1333439 圖5係本發明中所定義之集中電弧的說明圖。 圖6係顯示利用實驗實施例6之焊絲所形成之珠粒的照 片。 圖7係顯示形狀有瑕疵之珠粒的照片。 圖8係顯示集中電弧之一實例的照片。 圖9係顯示擴散電弧之一實例的照片。
312XP/發明說明書(補件)/95-01/94134177 37

Claims (1)

1333439 -—~—一"| AUG 1 3 20tc 申請專利範圍: 辦作丨3日修㈤正替換g 替換本 1 ·種包含鈦或鈦合金之焊絲, 其中該谭絲具有:於其表面上之富含氧之層;及具有選 自由鹼金屬及鹼土金屬所組成之群之至少一金屬的金屬 化合物;及 其中該焊絲於表面上具有裂紋,且該金屬化合物係存在 於該裂紋中。 2.如中請專利範圍第1項之焊絲, _其中以焊絲之總重量計,該金屬化合物之含量係〇.術 至0.050重量%。 - 3 ·如申睛專利範圍第1項之焊絲, 其中該金屬之沸點為200(TC或以下。 4 ·如申凊專利範圍第1項之焊絲, 其中该金屬化合物係含鈣的金屬化合物。 5.如申睛專利範圍第1項之焊絲, φ 其中 Tw/Dw 之值為 〇.3xl(T3 至 ΐχΐ〇Μ, 其中Tw代表富含氧之層的厚度,及Dw代表谭絲之 直徑,及 其中該富含氧之層的平均氧濃度不低於(重量%。 6·如申請專利範圍第5項之焊絲, 其中該昌含氧之層的平均氧濃度為重量%。 7·如申請專利範圍第1項之焊絲, 〇 其中以根據JIS β〇6〇ι所明確說明之Ry表示之表面 度計,邊焊絲的表面糙度為10微米或以下。 94134177 38 1333439 8.如申請專利範圍第5項之焊絲 其中 Tw/Dw 之值為 lxl0-3 至 5〇χ1〇_3, 其中Tw代表富含氧之層的屋 直徑,及 又及Dw代表焊絲之焊絲 其中遠昌含氧之層的平% — 句氧濃度為1至30重量%。
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