TWI306873B - Poly (5-aminoquinoxalines) and use thereof - Google Patents
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Description
1306873 (1) 玖、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於聚（5 ·胺基喹噁啉），彼具有 耐熱性’可輕易地調節其電化學氧化還原電位，且 擁有非常狹窄之能帶間隙也具有很強的螢光特性； 發明也是係關於彼之應用。 這些聚合物在其分子中具有電子給予基及電 基’藉此而具有p-形態及η-形態之半導體特性。 合物可藉由旋塗方法而輕易地形成薄膜，然後再應 電池中電極材料的活性物質、有機之電致發光裝置 電致發光裝置材料、半導體、半導體裝置、以及非 學材料。 【先前技術】 近年來’具有可展開成二維空間之7Γ共軛系 族化合物及具雜原子之雜環系化合物已可藉由利用 光發射特性及電子與空穴傳送特性而使用做爲各種 裝置。舉例之’通常有機之電致發光裝置可分類成 共軛系統之高聚合物裝置及具有各種功能（由層合 膜層所擁有）的低分子量裝置。特定言之，在低分 料的例子中’對彼等之載劑流動性及螢光特性有著 求’並且在開發其衍生物時也常要求能自由地改變 隙。此外，對這些材料而言，膜特性也很重要，彼 特別要求能形成~穩定無定形膜（Polymer, 24期 優異的 本身還 同時本 子接受 這些化 用做爲 材料、 線性光 統的芳 彼等之 的電子 利用π 之各別 子量材 很大需 能帶間 等常被 (1983 (2) 1306873 年）；Jpn. J. Appl. Phys. 25 期（1 98 6 年），L773 頁； Appl. Phys. Lett. 51 期（1987 年），913 頁：美國專利第 4,3 5 6,429 案號）。 在電池中，同樣也要求能控制化合物之氧化還原電 位（例如，Denki Kagaku Oyobi Kogyo Butsuri Kagaku (Electrochmistry and Industrial Physical Chemistry ),
54卷，3 06頁（1 9 86年））。至於電池所用之和電解質 相關的電極活性物質，也需要調整其氧化還原電位至電解 質的解離電壓內，所以，氧化還原電位的控制就變成一重 要問題。
關於半導體特性，爲了達成狹窄之能帶間隙的目 的，也已著手硏究π共軛系統聚合物，但；τ共軛系統聚合 物通常是不溶於溶劑中，並且難以處理，同時也難以控制 彼等聚合物之結構。再者，關於另一使能帶間隙變窄的方 法，係將該π共軛系統展開成二維空間（Synthetic Metals, 69 期（1 995 年），5 99-600 頁；J. Am. Chem. Soc 177 (25期），1995年，6791-6792頁），但這些物質也 同樣不能溶解及不熔化，同時也不方便處理。此外，一般 性π共軛系統聚合物一旦摻雜有雜質時便可展現如雜質半 導體般的行爲，但其卻難以從一個物質中穩定地形成Ρ-形態及η_形態之半導體。 【發明內容】 由於上述之情況，本發明在努力硏究找尋具有新穎 -7- (3) 1306873 分子結構之化合物上，已有成果。據此，本發明之目標係 提供聚（5 -胺基喹噁啉），彼具有優異的耐熱性，可溶於 水或溶劑中，且能控制去極化程度及彼之電化學氧化還原 電位，並可顯現因化學或電化學氧化或還原作用而致之淸 晰的顏色變化，同時其本身也具有電導性。 本發明之另一目標係經由旋塗方法或其類似方法以 使新穎之聚（5-胺基喹噁啉）形成薄膜或類似物，進而利 用該新穎之聚（5-胺基喹噁啉）做爲有機之電致發光裝 置、電致發光裝置材料、電池用活性物質或電極、半導 體、η ·形態半導體、太陽電池電極、非線性裝置，等。 根據本發明方向之一係提供具有如下通式（1)之聚 (5 -胺基喹噁啉） R1 R2
其中R1及R2各別獨立地表示氫原子、羥基、苯基、辦取 代本基、聯本基、經取代聯苯基、噻嗯基、經取代嚷哄 基、萘基、經取代萘基、吡咯基、經取代吡咯基' U天喃 基、經取代呋喃基、垸基 '或院氧基；R3及R4各則〜 一 廿獨立 地表示氫原子、院基、烷氧基、氰基、苯基、經取代苯 基、聯本基、經取代聯苯基、噻嗯基、經取代噻瞬甚 七、赛、口比 (4) !3〇6873 赛、經取代吡咯基、呋喃基、經取代呋喃基、萘基、或 ’經取代萘基；R5表示氫原子、烷基、烷氧基、乙醯基、 嚷嗯基、經取代噻嗯基、吡咯基、經取代吡咯基、萘基、 或經取代萘基；以及η表示不小於3之正整數。 在上述通式（1)中，R1及R2可獨立地表示具有如 通式（2 )之基：
其中R7至R11各別獨立地表示氫原子、鹵素原子、氰 基、胺基、具有1至4個碳原子之氰烷基、具有1至4個 碳原子之鹵烷基、具有1至10個碳原子之烷基、具有i 至10個碳原子之烷氧基、硝基、苯基、經取代苯基、聯 苯基、經取代聯苯基、萘基、經取代萘基、噻嗯基、經取 代噻嗯基、環氧基、或乙烯基。 在上述通式（1)中，R1及可獨立地表示具有如 通式（3 )之基：
-9 - (5) 1306873 其中R12至R19中任一基皆可偶合至喹噁啉環上；而r】2 至R19中其他基則各別獨立地表示氫原子、鹵素原子、氰 基、胺基、具有1至10個碳原子之烷基、具有i至1〇個 碳原子之烷氧基、硝基、苯基、經取代苯基、.聯苯基、經 取代聯苯基、萘基、經取代萘基、噻嗯基、經取代噻嗯 基、環氧基、或乙烯基。 在上述通式（1)中’R1及R2可獨立地表示具有如 通式（4 )之基：
其中R2G至R23中任一基皆可偶合至喹噁啉環上；而 至R23中其他基則各別獨立地表示氫原子、鹵素原子、氧
基、胺基、具有1至10個碳原子之烷基、具有〗至個 碳原子之烷氧基、硝基、苯基、經取代苯基、聯苯 —
糸S 取代聯苯基、萘基、經取代萘基、噻嗯基 '經取代噻嗯 基、環氧基、或乙嫌基’以及A表示NH、〇、ss。 1 在上述通式（1)中，R1及R2可獨立地表示具有如 通式（5 )之基：
-10- (6) 1306873 其中R24表示鹵素原子或氰基、胺基；而R25至R28則各 別獨立地表示鹵素原子、氰基、胺基、具有1至10個碳 原子之烷基、具有1至10個碳原子之烷氧基、硝基、苯 基、經取代苯基、萘基、經取代萘基、噻嗯基、經取代噻 嗯基、環氧基、或乙烯基。 在上述通式（1)中，R5可表示具有如通式（6)之 基：
其中R29至R33各別獨立地表示氫原子、鹵素原子、氰 基、胺基、具有1至10個碳原子之烷基、具有1至10個 碳原子之烷氧基、硝基、苯基、經取代苯基、萘基、經取 代萘基、噻嗯基、經取代噻嗯基、環氧基、或乙烯基。 在上述通式（1)中，R5可表示具有如通式（7)之 基：
-11 - (7) 1306873 其中 R34至R36各別獨立地表示氫原子、鹵素原子、氰 基、胺基、具有1至10個碳原子之烷基、具有1至1〇個 碳原子之烷氧基、硝基、苯基、經取代苯基、萘基、經取 代萘基、噻嗯基、經取代噻嗯基、環氧基、或乙烯基；而 Z表示NH、0、或S。 在上述通式（1)中，R5可表示具有如通式（8)之 基：
其中 R37至R39各別獨立地表示氫原子、鹵素原子、氰 基、胺基、具有1至10個碳原子之烷基、具有1至1〇個 碳原子之烷氧基、硝基、苯基、經取代苯基、萘基、經取 代萘基、噻嗯基、經取代噻嗯基、環氧基、或乙烯基；而 Q表示NH、Ο、或S。 在上述通式（1)中，R5可表示具有如通式（9)之 基：
-12- (8) 1306873 其中R4❶至R46各別獨立地表示氫原子、鹵素原子、氰 基、胺基、具有1至10個碳原子之烷基、具有1至10個 碳原子之烷氧基、硝基、苯基、經取代苯基、萘基'經取 代萘基、噻嗯基、經取代噻嗯基、環氧基、或乙烯基。 根據本發明之另一方向係提供如上述通式（1)之聚 (5 -胺棊喹噁啉）的應用。通式（1 )之聚（5 -胺基tJ奎嚼 啉）可應用在：藉使化學式（1 )之聚（5-胺基喹噁啉） 經旋塗或壓鑄而形成之薄膜；藉使化學式（1)之聚（5· 胺基喹噁啉）經壓縮模塑而形成之薄膜；含有化學式 (1)之聚（5-胺基喹噁啉）的電色裝置；包含化學式 (1 )之聚（5 -胺基喹噁啉）的電池用活性物質或電極； 含有化學式（1)之聚（5-胺基喹噁啉）的半導體；藉由 氧化劑或電化學摻雜以使化學式（1 )之聚（5 -胺基喹噁 啉）氧化而製得之p -形態半導體；藉由還原劑或電化學 摻雜以使化學式（1 )之聚（5-胺基喹噁啉）還原而製得 之η-形態半導體；含有p_形態半導體及n-形態半導體之 太陽能電池；含有化學式（1 )之聚（5 ·胺基喹噁啉）的 有機電致發光裝置；以及含有化學式（1)之聚（5 -胺基 喹噁啉）的非線性有機材料。 如本發明之新穎的聚（5-胺基喹噁啉）具有良好耐 熱性並可溶於水及有機溶劑中。所以，這些聚合物可展現 寬廣的利用範圍，並可藉由利用這些聚合物溶解於適當溶 劑而得之溶液’經乾燥而形成纖維、薄膜及其類似物。再 -13- 1306873 者’由於其結構之故，如本發明之新穎聚合物具有已知之 聚次芳基化合物所沒有的優異特性；舉例之，本發明之聚 合物可控制去極化程度及彼之電化學氧化-還原電位。此 外’根據本發明之方法將於下文中說明，其能獲得沿著π 共輔系統電荷局部化之聚合物。除此之外，如本發明之聚 合物本身也具有電導性。 本發明之上述及其他的目標、特徵及利益將由從下 列之較佳具體實施例說明及隨附之本發明申請專利範圍而 變得顯而易見。 【實施方式】 如本發明之聚（5_胺基喹噁啉）係一表示如下通式 (1 )之聚合物：
R3 R4 在上述化學式中，R1及R2 羥基、3 吡咯基 情況中，
基、經取代噻嗯基、 各別獨立地表示氫原子、 基、經取代聯苯基、噻嗯、 代萘基、吡咯基、經取代 、烷基、或烷氧基。在此 烷氧基。該烷基或烷氧基 -14- (10) 1306873 較佳地是具有1至10個碳原子，更佳地具有1至5個碳 原子（此可應用在本文以下之相同情形）。 R1及R2較佳地係羥基、未取代或經取代苯基、噻嗯 基、萘基、吡略基、或聯苯基’而彼之較佳實例包括化學 式（2)至（5)所表示之基： R7
R8
R9 R1U 其中R7至R11各別獨立地表示氫原子、鹵素原子、氰 . 基、胺基、具有1至4個碳原子之氰烷基、具有1至4個 碳原子之鹵烷基、具有1至10個碳原子之烷基、具有1 至10個碳原子之烷氧基、硝基、苯基、經取代苯基、聯 苯基、經取代聯苯基、萘基、經取代萘基、噻嗯基、經取 代噻嗯基、環氧基、或乙烯基； Φ
⑶ 其中R12至R19中任一基皆可偶合至喹噁啉環上；而Rl 2 至R]9中其他基則各別獨立地表示氫原子、鹵素原子、氰 基、fl女基、具有1至10個碳原子之院基、具有1至個 -15- (11) 1306873 聯苯_、經 糸坐取代噻嗯 碳原子之烷氧基、硝基、苯基、經取代苯基、 取代聯苯基 '萘基、經取代萘基 '噻嗯基、 基、環氧基、或乙烯基；
其中R2G至R23中任一個基可偶合至嗤噁啉環上丨而 至R23中其他基則各別獨立地表示氫原子、鹵素原子、氰 基、胺基、具有1至10個碳原子之烷基、具有丨至個 碳原子之院氧基、硝基、苯基、經取代苯基、聯苯基、經 取代聯苯基、萘基、經取代萘基、噻嗯基、經取代噻嗯 基、環氧基、或乙嫌基，而A表示NH、0、或S· R2\A^ch2r24 I T (5) R27/^Y^R25 R26 其中R24表示鹵素原子或氰基、胺基；而R25至R28則各 別獨立地表不鹵素原子、氰基、胺基、、具有1至10個 碳原子之烷基 '具有1至10個碳原子之烷氧基、硝基、 苯基、經取代苯基、萘基、經取代萘基、噻嗯基、經取代 噻嗯基、環氧基、或乙烯基。 -*16 - (12) 1306873 在上述通式（1 )中’若考慮到取代基Rl及R2的溶 解度時，則取代基R1及R2較合意地是各別爲經取代之羥 基、苯基、噻嗯基、萘基、吡略基、聯苯基。在此情況 中，在R1及R2上之取代基較佳地係各別爲具有1至i 〇 個碳原子之烷基或烷氧基’更佳地是具有1至5個碳原子 之烷基或烷氧基。 若考慮到旋塗膜或其類似物的無定形性，第三-丁基 或第三-丁氧基是最適合的。當R1及R2是表示經取代芳 基、噻嗯基或吡咯基，且其上之取代基乃各別表示爲院基 時，該化合物可藉使用N-溴基丁醯亞胺進一步溴化，而 該溴化之化合物可經由與NaCN反應而進一步轉化成氰基 化合物。 在上述通式（1)中，R3及R4各別獨立地表示氫原 子、烷基、烷氧基'氰基、羥基、苯基、經取代苯基、聯 苯基、經取代聯苯基、噻嗯基、經取代噻嗯基、吡咯基、 經取代吡咯基、呋喃基、經取代呋喃基、萘基、或經取代 萘基。在這些基中，以氫原子、烷基及烷氧基爲較佳。 使用做爲R3及R4之烷基及烷氧基較合意地係具有1 至10個碳原子，更佳地係1至5個碳原子。再者，爲了 提高半導體特性，R3及R4較合意地是各別爲苯基、噻嗯、 基或萘基或是經取代之苯基、噻嗯基或萘基。在這些經$ 代之基的情況中，該等取代基較佳地是各別爲具有丨g 10個碳原子之烷基或烷氧基，更佳地是具有1至5個碳 原子之烷基或烷氧基。 -17- (13) 1306873 在上述通式（1)中’逋式（1)之R5表示氫原子、 烷基、烷氧基、乙醯基 '苯基、經取代苯基，' 聯苯基、經 取代聯苯基、萘基、或經取代萘基、噻嗯基、經取代噻嗯 基、吡咯基或經取代吡咯基。在這些基中以氫原子、烷基 及院氧基爲較佳。爲了穩定地獲得聚合物之無定形膜，rS 較佳地是表7K至少一個具有丨至1〇個碳原子之烷基或烷 氧基’更佳地是具有2至5個碳原子之烷基或烷氧基。 此外’爲了提局半導體特性’ R5較佳地係爲苯基、 奈基或噻嗯基；在此一情況下，爲了穩定地維持聚合物膜 之無定形性’ R5較佳地係爲經取代之苯基、萘基或噻嗯 基。在這些經取代之基的情況中，該等取代基較佳地是具 有1至10個碳原子之烷基或烷氧基，更佳地是具有〗至 5個碳原子之烷基或烷氧基。 R5之實例包括如下列通式（6 )至（9 )所代表之 基：
其中R29至R33各別獨立地表示氫原子、鹵素原子、氰 基、胺基、具有1至10個碳原子之烷基、具有1至1〇個 碳原子之烷氧基、硝基、苯基、經取代苯基、萘基、經取 代萘基、噻嗯基、經取代噻嗯基、環氧基、或乙稀基； -18- (14)1306873
⑺
其中 R34至R36各別獨立地表示氫原子、鹵素原子、氰 基、胺基、具有1至10個碳原子之烷基、具有1至10個 碳原子之烷氧基、硝基、苯基、經取代苯基、萘基、經取 代萘基、噻嗯基、經取代噻嗯基、環氧基、或乙烯基；而 Z表示NH、Ο、或S ;
⑻ 其中 R37至R39各別獨立地表示氫原子、鹵素原子、氰 基、胺基、具有1至10個碳原子之烷基、具有1至10個 碳原子之烷氧基、硝基、苯基、經取代苯基、萘基、經取 代萘基、噻嗯基、經取代噻嗯基、環氧基、或乙烯基；而 Q表示NH、Ο、或S ;
-19- (15) 1306873 其中R4G至R40各別獨立地表示氫原子.鹵素原子、氰 基、胺基、具有1至1〇個碳原子之烷基、具有1至10個 碳原子之烷氧基 '硝基、苯基、經取代苯基、萘基、經取 代萘基、噻嗯基、經取代噻嗯基、環氧基、或乙烯基。 此外，在上述通式（1)中，η表示不小於3之正整 數，特別是3至400。 在此一情況中’如本發明之聚（5 _胺基喹噁啉）的 分子量並沒有特別限制，但較爲人喜愛地該重量平均分子 量係 1,000至 100,000，較佳地爲4,000至 50,000。所 以’通式（1 )之η較佳地係一能讓聚（5-胺基喹噁啉） 具有上述範圍之重量平均分子量的數。 在製備如本發明之聚（5 ·胺基D奎噁啉）的方法中， 組成化學式（1 )之基本骨架的（5 -胺基喹噁啉）已爲人 所皆知，並可藉由已知之方法合成（J. Am. Chem. Soc. 79 期，224 5 -224 8 頁（1 957 年）；J. 〇rg. Chem. 31 期， 3 3 84-3 3 90頁（1 966年））。舉例之，可藉由將具有下列 化學式（1 0 )之5 -硝基喹噁啉溶解於適當溶劑中，再使 用PdC及氫氣使之還原，即可製備下列化學式（1 1 )之 5-胺基喹噁啉。化學式（1〇 )之5-硝基喹噁琳也可經由已 知之方法合成（J. Chem. Soc.，1953 年，2822-2830 頁）。 (16) 1306873
(10) (Π) 其中R1及R2皆具有如上述通式（i )之相同定義。 欲製得上述通式（1 )所代表之聚合物的方法並沒有 特別限制’可使用化學氧化聚合法、電解氧化聚合法、及 催化聚合法。舉例之’關於一般性聚合方法，則較佳地是 使用化學氧化聚合法。在此情況下，氧化劑並無特殊限 制，而通常都是使用過硫酸錢、過氧化四銨、氯化鐵或硫 酸鈽。此聚合反應之進行通常係藉使用氫氯酸將胺衍生物 (11)(其係反應式（】）之聚合物的單體）轉化成鹽 類’後再加入氧化劑，若使用過硫酸銨時，是在低溫下， 較佳地在1 〇 °C或低於1 0 °c下進行聚合反應，若是單體之 沉澱物無法觀察到的情況下，更佳地是在〇。(：下進行。當 氧化劑是氯化鐵或硫酸鈽時，反應通常係在N2氣氛及室 溫至6(TC的反應溫度下進行。 關於欲從少量單體中獲製聚合物的方法，較佳地是 使用電解氧化聚合法。此聚合反應之進行通常係藉使用氯 氯酸將胺衍生物（11)(其係反應式（1)之聚合物的單 體）轉化成鹽類，然後再於低溫下，較佳地在1 0 t：或低 於1 0 °C下進行氧化反應，若是單體之沉澱物無法觀察到 -21- (17) 1306873 的情況下，更佳地是在〇 °C下進行。在此聚合反應中，通 常係使用Ag/Ag +做爲參考電極，鈾是用做爲平衡電極， ITO或鉑電極則使用爲工作電極，但重要的是根據溶液之 酸性來選擇電極。也就是說，在高度酸性之溶液中進行電 解氧化聚合反應時，通常較佳地是使用鉑電極’然而，在 中性區域則使用ITO、鉛及其類似電極。關於電解聚合反 應，可使用的有恆電勢電解法，其中需測量氧化電位’然 後在維持電位之同時以恆電勢方式進行聚合反應；還有其 中氧化電位及還原電位需掃瞄數次的掃瞄法；以及其中電 流需維持在一定値的恆電流電解法；在任一例子中都可獲 製聚合物。在使用單體（11)(其係爲反應式（1)聚合 物之前驅物）的情況中，較佳地係使用在1 3 〇〇Mv電壓的 恆電勢電解法，同時使用 Ag/Ag +做爲參考電極，鉑做爲 平衡電極，而ITO則做爲工作電極以測量氧化電位。 附帶提及地，若通式（1 )中之r3及R4 R1 R2 Η
R3 R4 ⑴ 是各別表示一個非氫原子之基的情況時，則R3及R4可導 入化學式（10)或化學式（11)內’或者可在聚合反應後 導入聚合物中。再者，若R5是表示一個非氫原子之基的 -22- (18) 1306873 情況時’R5可導入化學式（"）內，或者可在聚合反應 後導入聚合物中。在此情況中，這些基R3 ' R4及R5的導 入可藉由已知之方法來進行。 如本發明之聚（5-胺基喹噁啉）可溶於水中及有機 溶劑如二甲基甲酿胺（DMF ) 、N_甲基吡咯烷酮 (NMP)、乙腈及鹵化苯中，並可藉由旋塗法或壓鑄法而 輕易地形成薄膜。此外’如本發明之聚（5 _胺基喹噁啉） 之粉末也可藉由壓縮膜塑法而輕易地形成薄膜。 經由利用如本發明之化合物的優異特性，彼等可應 用成薄膜、電色材料、半導體、電池、太陽能電池、有機 之電致發光裝置、非線性材料、以及電池用電極之活性物 質。除此之外，如本發明之化合物本身也具有電導性。再 者’如本發明之化合物也可經由使用氧化劑或還原劑或是 電化學慘雜，以使該化合物氧化或還原，而利用做爲P_ 形態及η -形態半導體。順便提及，在將如本發明之化合 物形成薄膜或其他成形或模塑之產品時，該化合物可視需 要而與組合成份如熱安定劑、光安定劑、塡充劑、補強劑 等混合。 實施例 現在，本發明將參考下列之實施例而更特定且更詳 細地解說，但本發明並不受限於彼等實施例。 合成實施例1 -23- (19) 1306873 2，3 -二羥基-5 -胺基喹噁啉之合成 2，3-二羥基-5-胺基喹噁啉係藉由下列方法（1 )至 (3 )而合成。 (1 ) 2,3-二胺基硝基苯之合成
將14公克商品化之1-胺基-2,5-二硝基苯溶解於225 毫升甲醇中，在使反應溫度維持在60 °C之同時，並藉由 使用滴液漏斗將60公克硫酸鈉及21公克碳酸氫鈉於240 公克水溶液加入於此甲醇溶液中。待添加結束後，在6 0 t下使混合物進一步攪拌1小時。反應結束後，將反應混 合物冷卻至室溫，並濾出結晶沉澱物。 所獲得之量：7.79公克（產量66.5% )紅棕色微晶 體
熔點：1 4 0 °C m/z ： ( FD+ ) 153 (理論値：153.1396) 1H-NMR ( 500 MHz，d6-DMSO ’ δ ppm ) : 7.72 ’ 7.70 ， 7.24 ， 6_92 ， 6.62 ， 6.61 ， 6.60 ， 6.59 ， 5.92 ’ 3.40。 (2) 2,3-二胺基-5-硝基喹噁啉之合成 -24- (20)1306873
o2n
nh2 (C00H)22H20 --► ch2cooh/h2o 將4公克（26.12毫莫耳）之2,3-二胺基硝基苯及 6.59公克（ 52.24毫莫耳）商品化之草酸溶解於50%醋酸 中，並在氬蒸氣及沸點下進行反應達3小時。待反應結束 後，將反應混合物冷卻至室溫，並濾出結晶沉澱物。 所獲得之量：3.0 1公克（產量5 5.6 % )黃色微晶體 m/z ： 207 (理論値：207.144) (3 ) 2,3-二羥基-5-胺基喹噁啉之合成
將2.00公克之2,3·二胺基-5-硝基喹噁啉溶解於1 : 1 混合之甲醇/二噚烷溶劑中，然後用氬氣充份地沖洗此反 應系統，再將1.00公克之Pd/C (無水）加入於此反應系 統內。其後，用氫氣沖洗此反應系統，並在室溫下進行反 應20小時。待反應結束後，將反應混合物分散在6.00公 克碳酸鉀於130毫升之水溶液內，藉此溶解反應產物。進 行過濾，一旦過濾後，將35%之氫氯酸逐步地加入於該所 得的溶液，即可獲得沉澱物。 -25- (21) 1306873 所獲得之量：1.1 〇公克淡黃色微晶體 m/z ( FD+ ) ： 177 (理論値：1 7 7 · 1 6 1 6 ) 13C-NMR ( 5 00 MHz，de-DMSO， δ ppm ): 155.80 ， 155.65 ， 135.96 ， 126.84 ， 124.13 ， 112.33 ’ 109.60， 103.84° 合成實施例2 2,3-二苯基-5-胺基喳噁啉之合成 φ 2,3-二苯基-5-胺基喹噁咐係藉由下列方法（1 )及 (2)而合成。 (1) 2,3- _苯基-5-硝基D奎嚼琳之合成
將1.53公克（10毫莫耳）之2,3 -二苯基-5-硝基苯及 2.00公克（9.6毫莫耳）苯偶醯放入四頸瓶中’並經由加 入1 : 1混合之醋酸/甲醇溶劑以溶解反應物。其後，在70 t下進行反應2小時。 冷卻至室溫，並濾出結晶沉澱物。反應後，除去溶 劑，並在矽膠柱上萃取反應產物（醋酸乙酯：己烷=1: -26 - 1 ) ° (22) 1306873 所獲得之量：2.1 1公克黃色微晶體 m/z ( FD+ ) ： 3 27 (理論値：3 27.24 ) (2 ) 2,3 -二苯基-5 -胺基喹噁啉之合成
將1.04公克2,3-二苯基-5-硝基喹噁啉溶解於30公 克二噚烷中，然後用氬氣沖洗反應系統，並將0.5公克 . P d/C (無水）加入於該反應混合物中。用氬氣再次充份地 沖洗反應系統後，加入氫氣，然後在室溫下進行反應3 0 小時。待反應結束後，過濾之，除去反應溶劑，並在矽膠 柱上分離及純化反應產物（醋酸乙酯：己烷=1 : 3 )。 所獲得之量：0.73公克黃色微晶體 φ m/z ： 297 (理論値 M: 297.36) 13C-NMR ( 5 00 MHz，CDC13，ό ppm ) : 153.61、 150.12、 1 44.23、 14 1.96、 1 3 9.45 、 1 3 9.3 5、 13 1.13、 1 3 0.09、 1 29.94、1 2 8.77、 1 2 8.65、 1 2 8.3 5、128.17、 117.21'110.25° , 合成實施例3 2.3- 一 (4 -甲基苯基）-5 -胺基D奎嚼琳之合成 -27- (23) 1306873 2，3 -二（4 -甲基苯基-5 -胺基D奎噁啉係藉由下列方法 )及（2 )而合成。 )2,3-一（4 -甲基苯基-5-硝基喹嚼咐之合成
2.3 8 之 時。 物。 將1.84公克（12毫莫耳）之2,3-二胺基硝基苯及 公克（10毫莫耳）4,4’_二甲基苯偶醯溶解於40公克 :1混合之醋酸/甲醇溶劑中，並在8 0 °C下反應4小 待反應結束後，除去溶劑，並在矽膠柱上萃取反應產
154 13 5 129 (2 所獲得之量：1 . 3 0公克黃色微晶體 m/z ： 3 5 5 (理論値 Μ : 3 5 5.3 9 ) 1 3C_ •NMR ( 500 MHz ，CDC13， (5 ppm ) ：154 .90、 83 、 147. 09 、140.76 、140. ,13 、139.86、 13 5. 60、 13、 133. 7 1 、13 3.23 、13 0. ,28 、129.70 > 129. 3 2、 12、 128.4 1 ' 127. 75、 124.21 ο )2,3-二（4-甲基苯基）-5-胺基喹噁啉之合成 -28- (24) 1306873
將2.02公克（0.005 7莫耳）之2,3-二（4-甲基苯 基）-5-硝基喹噁啉溶解於30公克二噚烷中，然後用氬氣 沖洗反應系統，再加入0.6公克Pd/C (無水）。用氬氣再 次沖洗該反應系統後，再用氫氣沖洗，然後在室溫下進行 反應1 8小時。待反應結束後，過濾反應產物，用丙酮及 二噚烷淸洗濾餅，並再次過濾之。從所得之濾出液中除去 溶劑，並在矽膠柱上萃取反應產物。 所獲得之量：1.36公克黃色微晶體。 m/z : 3 25 (理論値 Μ : 3 25.1 4 )
13C-NMR ( 500 MHz，CDC13，<5 ppm ) ： 153.61、 150.16、1 44.09、141.86、1 3 8.66、1 3 8.5 9、1 3 6.70、 1 3 6.67、131.27、1 3 0.7 8、1 29.93、1 29.78、1 29.04、 128.98 ' 117.24、 110.06° 合成實施例4 2,3-二（4-甲氧基苯基）-5-胺基喹噁啉之合成 2,3-二（4_甲氧基苯基）-5-胺基曈噁啉係藉由下列方 法（1)及（2)而合成。 (1) 2,3- ( 4 -二甲氧基苯基）-硝基喹噁啉之合成 -29- (25)1306873
och3 och3 將1.54公克（10毫莫耳）之2,3-胺基硝基苯及2.25 公克（8.3毫莫耳）之4,4’-二甲氧基苯偶醯溶解於100公 克之1 : 1混合之甲醇/醋酸溶劑中，並在室溫下反應20 時。待反應結束後，過濾反應混合物。用丙酮及二哼烷進 一步淸洗濾餅，並再次過濾之。從所得之濾出液中除去溶 劑，並在矽膠柱上萃取反應產物。 所獲得之量：1 .24公克黃色微晶體 m/z ： 3 8 7 (理論値：3 87.3 9 ) 13C-NMR ( 5 00 MHz，CDC13，(5 ppm ) : 161.10、 160.91 、 1 5 4.3 3、 1 5 4.25、 1 46.95、 1 40.65、 1 3 3.60、 133.14 、 131.92 、 130.84 、 130.41 、 127.51 、 124.10 、 114.10、 113.88° (2) 2,3-二（4-甲氧基苯基）-5-胺基喹噁啉之合成
-30- (26) 1306873 將0.55公克（0.0014莫耳）之2,3- (4-二甲氧基
苯基）-5-硝基喹噁啉溶解於30公克二噚烷中，用氬氣充 份地沖洗反應系統，然後加入0.5公克PdC，用氬氣再次 充份地沖洗該反應系統後。用氫氣沖洗該系統，然後在室 溫下進行反應24小時。待反應結束後，過濾反應產物， 用丙酮及二噚烷進一步淸洗濾餅，並再次過濾之。從所得 之濾出液中除去溶劑，並在矽膠柱上萃取反應產物。 所獲得之量：0.3 7公克黃色微晶體。 m/z : 3 2 5 (理論値：3 25.43 ) 13C-NMR ( 500 MHz，CDC13，δ ppm ) : 160.14、 1 5 0.06 ' 153.13、1 49.74、144.01、141.75、131.39、 131.29 、 130.62 、 117.16 、 113_83 、 113.66 、 110.01 、 5 5.3 8 ° 合成實施例5 2,3-二（4_溴基苯基）-5_胺基喹噁啉之合成 2,3 -二（4 -溴基苯基）· 5 -胺基喹噁啉係藉由下列方法 (1 )及（2 )而合成。 (1 ) 2,3 -二（4 -溴基苯基）-5 -硝基喹噁啉之合成
-31 - (27) 1306873 將1·53公克（10毫莫耳）之2,3 -二胺基硝基苯及 3.68公克（10毫莫耳）之4,4’-二溴基苯偶醯溶解於80 公克之1: 1混合之醋酸/甲醇溶劑中，並在7 0 °C下反應 30時。待反應結束後，除去溶劑，並在矽膠柱上萃取反 應產物。
所獲得之量：1.89公克黃色微晶體 m/z ： 48 5 (理論値：485.1 2 ) 13C-NMR ( 5 00 MHz，CDC13，<5 ppm ) : 1 5 3.45、 1 5 3.36、147.01、1 40.79、136.81、1 3 6.3 8、1 33.78、 1 33.26、1 32.05、131.87、131.82、131.38、1 28.5 8、 124.98 ' 124.88 、 124.71 ° (2) 2,3-二（4-溴基苯基）-5-胺基喹噁啉之合成
將1·〇1公克（ 0.0021莫耳）之2,3-二（4-溴基苯 基）-5-硝基喹噁啉溶解於30公克二噚烷中，用氬氣充份 地沖洗反應系統，其後將0.3公克PdC加入於反應混合物 中，再次充份地用氬氣沖洗該反應系統，然後用氫氣沖洗 該系統，並在室溫下進行反應24小時。待反應結束後’ -32- (28) 1306873 過濾反應產物，用丙酮及二鸣烷進一步淸洗濾餅，並再次 過濾之。從所得之濾出液中除去溶劑，並在矽膠柱上萃取 反應產物。 所獲得之量：0.66公克頁色微晶體。 m/z ： 45 5 (理論値：45 5.1 2 ) 合成實施例6
2,3 -二噻嗯基-5 -胺基喹噁啉之合成 2，3 -二噻嗯基-5 -胺基喹噁啉係藉由下列方法（1 )及 (2)而合成。 (1 ) 2,3 -二噻嗯基-5 -硝基喹噁啉之合成
NH2
將0.022公克（ 0.099毫莫耳）之2,3-二胺基硝基苯 及0.01938公克（0.198毫莫耳）之2,2’-噻嗯基溶解於3 公克之1:1混合之醋酸/甲醇溶劑中’並在70 °c下反應 30時。待反應結束後’除去溶劑’並在矽膠柱上萃取反 應產物。 所獲得之量：0.04公克黃色微晶體 m/z : 339 (理論値：339.40) -33- (29) 1306873 (2 ) 2,3-二噻嗯基-5-胺基D奎噁啉之合成
將1.01公克（ 0.0030莫耳）之2,3·二噻嗯基-5-硝基 喹噁啉溶解於3 0公克二噚烷中，用氬氣充份地沖洗反應 系統’其後將0.3公克PdC加入於反應混合物中，再次充 份地用氬氣沖洗該反應系統，然後用氫氣沖洗該系統，並 在室溫下進行反應2 4小時。待反應結束後，過濾反應產 物，用丙酮及二噚烷進一步淸洗濾餅，並再次過濾之。從 所得之濾出液中除去溶劑，並在矽膠柱上萃取反應產物。 所獲得之量：〇 _ 〇4公克黃棕色微晶體 m/z ： 3 09 (理論値：309.42) 實施例1 聚（2,3-二苯基-5-胺基喹噁啉）之合成 將1.1 698公克氫氯酸加入於0.1 490公克之由合成實 施例2所得的2,3-二苯基-5-胺基喹噁啉中，藉此2,3·二 苯基-5 _胺基喹噁啉將溶解成氫氯化物。其後，將6.0公克 DMF溶劑加入於該溶液中。 藉使用Ag/Ag +做爲參考電極，鈿網孔電極做爲平衡 電極’及ITO做爲工作電極以進行電解聚合反應。在 -34- (30) 1306873 1 1 3 0 m V電位下以恆電勢方式進行電解聚合1 〇 〇 〇秒。經由 T〇F (時間行程）質譜測量來分析所得之固體，並鑑定 之。 實施例2 聚（2,3-二（4-甲基苯基）-5-胺基曈噁啉）之合成 將0.16公克之由合成實施例3所得之2,3-二（4_甲 基苯基）-5-胺基喹噁啉溶解於0.54公克氫氯酸中，並將 6.5公克DMF加入於該溶液中。藉使用Ag/Ag +做爲參考 電極’鉛網孔電極做爲平衡電極，及ITO做爲工作電極以 進行電解聚合反應。在1 1 3 OmV電位下以恆電勢方式進行 電解聚合1 000秒。經由TOF質譜測量來分析所得之固 體，並鑑定之。 實施例3 聚（2,3 - 一（4 -甲氧基苯基）-5 -胺基D奎卩惡琳）之合成 將0.17公克之由合成實施例4所得之2,3-二（4-甲 氧基苯基）-5-胺基喹噁啉溶解於1.12公克氫氯酸中，並 將6.5公克DMF加入於該溶液中。藉使用Ag/Ag +做爲參 考電極’鉑網孔電極做爲平衡電極，及IT〇做爲工作電極 以進行電解聚合反應。在1130mV電位下以恆電勢方式進 行電解聚合丨〇 〇 〇秒。經由T 0 F質譜測量來分析所得之固 體，並鑑定之。 -35- (31) 1306873 實施例4 聚（2,3-二（4-溴基苯基）-5-胺基喹噁啉）之合成 將0.45公克之由合成實施例5所得之2,3-二（4-溴 基苯基）-5 -胺基喹噁啉溶解於1 · 1 2克氫氯酸中’並將 6.5公克DMF加入於該溶液中。藉使用Ag/Ag +做爲參考 電極，鉑網孔電極做爲平衡電極，及ITO做爲工作電極以 進行電解聚合反應。在1 1 3 OmV電位下以恆電勢方式進行 電解聚合1 〇 〇 〇秒。經由T 0 F質譜測量來分析所得之固 體，並鑑定之。 實施例5 聚（2,3 -二噻嗯基-5 -胺基喹嚼啉）之合成 將0.36公克之由合成實施例6所得之2,3-二噻嗯基· 5-胺基喹噁啉溶解於 1.12克氫氯酸中’並將 6.5公克 DMF加入於該溶液中。藉使用Ag/Ag +做爲參考電極’鉑 網孔電極做爲平衡電極，及ITO做爲工作電極以進行電解 聚合反應。在1130mV電位下以恆電勢方式進行電解聚合 1 000秒。經由TOF質譜測量來分析所得之固體’並鑑定 之。 實施例6 聚（2,3 -二苯基-5 -胺基喹噁啉）之化學氧化聚合反應 將0.2 4公克（0.8 0毫莫耳）之由合成實施例2所得 的2,3 -二苯基-5 -胺基喹噁啉溶解於1 7毫升之3 5 %氫氯酸 -36- (32) !3〇6873 中，並將1 2公克D M F加入於該溶液內。在1 〇 °C之反應 溫度下將Ο · 1 8公克（3 · 8 0毫莫耳）過硫酸銨於2公克水 之水溶液逐滴地加入於該所得之溶液中。逐滴添加後，在 室溫下攪拌此反應混合液24小時以達成反應。待反應結 束後，濾出反應產物，然後用甲醇及丙酮淸洗，藉由TO F 質譜測量來分析所得之殘留的固體物質’並鑑定之。 實施例7 聚（2,3-二（4 -甲基苯基）-5-胺基喹噁啉）之化學氧化聚 合反應 將0.268公克（〇.80毫莫耳）之由合成實施例3所 得的2,3-二（4-甲基苯基）-5-胺基喹噁啉溶解於17毫升 之35 %氫氯酸中，並將12公克DMF加入於該溶液內。在 10 °C之反應溫度下將〇·18公克（0·80毫莫耳）過硫酸銨 於2公克水之水溶液逐滴地加入於該所得之溶液中。逐滴 添加後，在室溫下攪拌此反應混合液24小時以達成反 應。待反應結束後’濾出反應產物’然後用甲醇及丙酮淸 洗，藉由TOF質譜測量來分析所得之殘留的固體物質’ 並鑑定之。 實施例8 聚（2,3 -二（4 -甲氧基苯基）-5 -胺基哇嚼啉）之化學氧化 聚合反應 將0_29公克（〇_8〇毫莫耳）之由合成實施例4所得 -37- (33) 1306873
的2,3-二（4 -甲氧基苯基）·5-胺基喹噁啉溶解於17毫升 之3氫氯酸中，並將12公克DMF加入於該溶液內。在 10°C之反應溫度下將0.18公克（0.80毫莫耳）過硫酸銨 於2公克水之水溶液逐滴地加入於該所得之溶液中。逐滴 添加後，在室溫下攪拌此反應混合液24小時以達成反 應。待反應結束後，濾出反應產物，然後用甲醇及丙酮淸 洗’藉由TOF質譜測量來分析所得之殘留的固體物質， 並鑑定之。 [聚合物之分子量及分子量分佈] 使上述實施例1至8所製得之通式（1)的聚（5 -胺 基喹噁啉）進行藉由T 0 F質譜分析之分子量測量。所得 結果乃示於下表1。
-38- (34) 1306873 表1 藉由TOF質譜分析測得之分子量 實施例 聚合物 Μη M w Μζ 實施例1 聚（2，3 -—苯基-5 -胺基D奎卩惡琳） 1230 1923 1656 實施例2 聚（2,3 - — (4-甲基本基）-5 -胺基 喹噁啉） 1194 1850 1628 實施例3 聚（2,3· _ (4-甲氧基苯基）-5 -胺 基喹噁啉） 45 47 3 5 00 3012 實施例4 聚（2,3-二（4-溴基苯基）-5-胺基 喹噁啉） 2 123 2 8 5 1 2492 實施例5 聚（2,3 -二噻嗯基-5 -胺基喹噁 啉） 1353 1557 1463 實施例6 聚（2,3 - 一本基·5·胺基喧U惡琳） 1039 1054 實施例7 聚（2,3 - 一 (4-甲基苯基）-5 -胺基 喹噁啉） 1 154 1197 實施例8 聚（2,3-二（4-甲氧基苯基）-5-胺 基喹噁啉） 13 54 1278 Μη ： 數均分子量
Mw ： 重量平均分子量 Mz: z平均分子量 實施例9 聚（2,3-二苯基）-5-胺基喹噁啉）之化學氧化聚合反應 將0.24公克（0.80毫莫耳）之由合成實施例2所得 -39- (35) 1306873 的2，3 -二苯基-5 -胺基D奎噁啉溶解於1公克氯仿中。在室 溫及氮氣氛下’將其內溶解有〇〇〇1公克無水氯化鐵 (FeCh )之1公克氯仿逐滴地加入於該所得之溶液中。 逐滴添加後’在室溫下攪拌此反應混合液24小時，以達 成聚合反應。 實施例1 0 聚（2,3 -二苯基）-5 -胺基喹噁啉）之化學氧化聚合反應 將0.24公克（〇.8〇毫莫耳）之由合成實施例2所得 的2，3 - 一苯基-5 -胺基喹螺啉溶解於1公克氯仿中。在室 溫及氮氣氛下’將其內溶解有〇·〇〇1公克無水氯化鐵 (F e C13 )之1公克氯仿逐滴地加入於該所得之溶液中。 逐滴添加後，在4(TC溫度下攪拌此反應混合液24小時， 以達成聚合反應。 實施例1 1 聚（2,3 -二苯基）-5-胺基喹噁啉）之化學氧化聚合反應 將0.24公克（0.8 0毫莫耳）之由合成實施例2所得 的2，3 -二苯基-5-胺基喹噁啉溶解於1公克氯仿中。在室 溫及氮氣氛下，將其內溶解有0.001公克無水氯化鐵 (FeCl3)之1公克氯仿逐滴地加入於該所得之溶液中。 逐滴添加後，在60 °C溫度下攪拌此反應混合液24小時， 以達成聚合反應。 -40- (36) 1306873 實施例1 2 聚（2,3-二（4_甲基苯基）-5·胺基喹噁啉）之化學氧化聚 合反應 將0.2 6公克（〇. 8 0毫莫耳）之由合成實施例3所得 的2,3-二（4-甲基苯基-5-胺基喹噁啉溶解於1公克氯仿 中。在室溫及氮氣氛下，將其內溶解有〇·001公克無水氯 化鐵（F e C13 )之1公克氯仿逐滴地加入於該所得之溶液 中。逐滴添加後，在室溫下攪拌此反應混合液24小時’ 以達成聚合反應。 實施例1 3 聚（2,3-二（4-甲基苯基）-5-胺基喹噁啉）之化學氧化聚 合反應 將0.26公克（0_80毫莫耳）之由合成實施例3所得 的2,3-二（4-甲基苯基-5-胺基喹噁啉溶解於1公克氯仿 中。在室溫及氮氣氛下，將其內溶解有0.001公克無水氯 化鐵（FeCl3)之1公克氯仿逐滴地加入於該所得之溶液 中。逐滴添加後，在60°C溫度下攪拌此反應混合液24小 時，以達成聚合反應。 待反應（實施例9-13的每一反應）結束後，濾出反 應產物，然後用甲醇以再沉澱方式來純化。在下列測量條 件下，藉GPC測量該所得之聚合物的分子量。
柱：TSK Gel super H3000 ( TOSOH CORPORATION 公司） -41 - (37)1306873 洗提液：DMF (0.6毫升/分鐘；3.5 MPa) 表2 藉由GPC測得之分子量 實施例 聚合物 Μη M w 實施例9 聚（2，3 -二苯基-5 ·胺基哮噁啉） 54600 63 200 實施例1 〇 聚（2，3 -二苯基-5 ·胺基喹噁啉） 78400 83 500 實施例1 1 聚（2，3 -二苯基-5 -胺基卩|卩惡啉） 63200 65400 實施例1 2 聚（2,3-二（4-甲基苯基）_5_胺基 喹噁啉） 3 8 5 00 43 400 實施例1 3 聚（2,3-二（4-甲基苯基）_5-胺基 喹噁啉） 543 00 5 5400 Μη ： 數均分子量 Mw: 重量平均分子量 [電導率之測量] 使上述實施例1至5所製得之通式（1)的聚（5 _胺 基喹噁啉）進行如下之電導率的測量。藉由壓縮模塑機將 每一聚合物順利地模製成片狀物，並將之裁剪成矩形，經 由使用碳漿將此矩形試樣固定在兩個鉑電極之間，然後測 量試樣之電導率（二終點法）。 結果，頃發現，聚合物在摻雜有氫氯酸的情況下其 顏色似乎會從黃色轉移到紅色。電導率之測量結果係顯示 於下表3中。 -42- (38) 1306873 表3 實施例 聚合物 電導率（s/cm) 實施例1 聚（2,3-二苯基-5-胺基Uf噁啉） 100 實施例2 聚（2,3-二（4-甲基苯基）-5-胺基 D奎噁啉） 100 實施例3 聚（2,3-二（4 -甲氧基苯基）-5-胺 基喹噁啉） 70 實施例4 聚（2,3-二（4-溴基苯基）-5-胺基 喹噁啉） 80 實施例5 聚（2,3 -二噻嗯基· 5 ·胺基喹噁啉） 70
本發明並不受限於上述較佳具體實施例之說明。本 發明之範圍係由隨附之申請專利範圍所定義，並且所有屬 於本申請專利範圍之對等地位的改變及變更都可涵蓋於本 發明。 -43-
Claims (1)
- - 1月》日修正本 ---- & '申請專利範圍 第92 1 1 2465號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國97年9月22日修正 I 一種具有如下通式（1)之聚（5-胺基喹噁啉）其中R1及R2各別獨立地表示氫原子、羥基 '笨基、 糸二取代苯基、聯苯基、經取代聯苯基、噻嗯基、經取代_ 嗯基、萘基、經取代萘基、吡咯基、經取代吡咯基、呋喃 基、經取代呋喃基、烷基、或烷氧基；r3及r4各別獨立 地表示氫原子、烷基、烷氧基、氰基、苯基、經取代苯基 、聯苯基、經取代聯苯基、噻嗯基、經取代噻嗯基、吡咯 基、經取代吡咯基、呋喃基、經取代呋喃基、萘基、或經 取代萘基；R5表示氫原子、院基、院氧基、乙醯基、氣 基本基、經取代苯基、聯苯基 '經取代聯苯基、嚷嗯基 Ir:取代噻嗯基、吡咯基、經取代吡咯基、萘基、或經取 代萘基；以及η表示不小於3之正整數。 2.如申請專利範圍第1項之聚（5-胺基喹噁啉）’ 其中通式⑴中mR2係獨立地表示具有如通式（2 1306873 )之基： R(2) 其中R7至R11各別獨立地表示氫原子、鹵素原子、 氰基、胺基、具有1至4個碳原子之氰烷基、具有丨至斗 個碳原子之鹵烷基、具冑1〇個碳原子之烷基、具有 1至ίο個碳原子之烷氧基、硝基、苯基、經取代苯基、 聯本基、經取代聯苯基、萘基、經取代萘基、噻嗯基、經 取代噻嗯基、環氧基、或乙烯基。 3·如申請專利範圍第1項之聚（5-胺基喹噁啉）， 一、中通式（1)中之R1及R2係獨立地表示具有如通式（3 )之基：其中R12至R19中任一者係偶合至喹噁啉環上；而 R 至Rl9中之其他者則各別獨立地表示氫原子、鹵素原 子、氰基、胺基、具有1至10個碳原子之烷基、具有i -2- 1306873 至1 〇個碳原子之烷氧基、硝基、苯基、經取代苯基、聯 苯基、經取代聯苯基、萘基、經取代萘基、噻嗯基、經取 代噻嗯基、環氧基、或乙烯基。 4.如申請專利範圍第1項之聚（5 -胺基喹噁啉）， 其中通式（1)中之R1及R2係獨立地表示具有如通式（4 )之基：其中R2()至R23中任一者係偶合至喹噁啉環上；而 r2()至R23中之其他者則各別獨立地表示氫原子、鹵素原 子、氰基、胺基、具有1至10個碳原子之烷基、具有1 至1 〇個碳原子之烷氧基、硝基、苯基、經取代苯基、聯 苯基、經取代聯苯基、萘基、經取代萘基、噻嗯基、經取 代噻嗯基、環氧基、或乙烯基；以及A表示NH、Ο、或 S ° 5.如申請專利範圍第1項之聚（5-胺基喹噁啉）， 其中通式（1)中之R1及R2係獨立地表示具有如通式（5 )之基：-3- 1306873 其中R24表示鹵素原子或氰基、胺基；而R25至R28 則各別獨ϋ地表示鹵素原子、氰基、胺基、具有1至1 0 個碳原子之院基、具有1至10個碳原子之烷氧基、硝基 、苯基、經取代苯基、萘基、經取代萘基、噻嗯基、經取 代噻嗯基、環氧基、或乙烯基。 6 如申請專利範圍第1項之聚（5 -胺基喹噁啉）’ 其中通式（1)中之R5係表示具有如通式（6)之基：其中R2 9至R33各別獨立地表示氫原子、鹵素原子、 氰基 '胺基、具有1至10個碳原子之烷基、具有丨至10 個碳原子之院氧基、硝基、苯基、經取代苯基、萘基、經 取代萘基、噻嗯基、經取代噻嗯基、環氧基、或乙烧基。 7.如申請專利範圍第1項之聚（5-胺基唾嚼琳）， 其中通式（1)中之R5係表示具有如通式（7)之基：-4- 1306873 其中R34至R36各別獨立地表示氫原子、鹵素原子、 氰基、胺基、具有1至10個碳原子之烷基、具有1至10 個碳原子之烷氧基、硝基、苯基、經取代苯基、萘基、經 取代萘基、噻嗯基、經取代噻嗯基、環氧基、或乙烯基； 而Z表示NH、Ο、或s。 8.如申請專利範圍第1項之聚（5-胺基喹噁啉）， 其中通式（1)中之R5係表示具有如通式（8)之基：其中R37至R39各別獨立地表示氫原子、鹵素原子、 氣基、胺基、具有1至10個碳原子之烷基、具有1至1〇 個碳原子之烷氧基、硝基、苯基、經取代苯基、萘基、經 取代萘基' 噻嗯基、經取代唾嗯基、環氧基、或乙烯基； 而Q表示ΝΗ、0、或S。 9.如申請專利範圍第1項之聚（5 -胺基喹噁啉）， 其中通式（1)中之R5係表示具有如通式（9)之基：-5- 1306873 其中R4()至R46各別獨立地表示氫原子、鹵素原子、 氰基、胺基、具有1至10個碳原子之烷基、具有1至1〇 個碳原子之烷氧基、硝基、苯基、經取代苯基、萘基、經 取代萘基、噻嗯基、經取代噻嗯基、環氧基、或乙烯基。 1 0. —種薄膜，其係藉使申請專利範圍第1項之聚（ 5-胺基喹噁啉）經旋塗或壓鑄而形成。 11. 一種薄膜，其係藉使申請專利範圍第1項之聚（ 5 -胺基喹噁啉）經壓縮模塑而形成。
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