TWI306129B

TWI306129B - Fiber mixture, stretch nonwoven fabric comprising the same, and production method for the stretch nonwoven fabric

Info

Publication number: TWI306129B
Application number: TW96137006A
Authority: TW
Inventors: Kenichi Suzuki; Shigeyuki Motomura; Satoshi Yamasaki; Daisuke Nishiguchi; Hisashi Kawanabe
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2003-01-24
Filing date: 2004-01-20
Publication date: 2009-02-11
Also published as: KR100687390B1; EP1589140B1; DK1589140T3; BRPI0406559A; BRPI0406559B1; MY140936A; KR20050106401A; EP1589140A1; WO2004065680A1; EP1589140A4; US20060121812A1; MXPA05007850A; TW200426261A; US8021995B2; HK1078909A1; TW200806840A; TWI312820B

Description

J3〇6l29 九、發明說明： f發明所屬之技術領域】本發明係關於一種混合纖維、由人不織布及其製造方法，財，混^麵形成的伸縮性，彈性體之聚合物所形成的纖維二滅:二埶聰聚肢以外之熱可塑性聚合物所形成維、^ 了^线胺輯彈性有此伸縮性不織布之層疊物及衛生材料。卜本發明係關於含【先前技術】技術背景、使用熱可塑性聚胺酯彈性體（以下縮性不織布，迄今已有數種被提 TPU」）之伸永久變形及極佳的通氣性，已利性特性、小的等用途。衣科、侑生材料、運動材料 2〇02'522653 ? 體之4寸放的「易黏著」性質，成為 3:、Γ塑性舞性彈性體製造不織布時之—問題點。使用熱可塑性布之際，因空氣中之亂流而造成長it 形成不織 ^己載此「易黏著性」於滾筒上捲取布寧時特別^性。另外，舉出別的問題，擠製及/或拉伸時之單股的斷另外，也為了解決如此之問題點，藉由使用低彈^^不良。 2002:5226f3?虎公報之實施例1〇，揭示蕊部使用 j專利第形低松度聚乙烯（以下，也簡稱為「LL 朝。卩使用線此情形下，便可以處理已黏結的布$，進黏不織布。然而’此法將纖維變細的話，容易造成後的捲起。之纖雉徑的不織布等問題。、、’，热法得到具有所要於日本公開專利第平9_29145 ^報，揭不由結晶性聚丙烯 6 1306129 ^可塑性彈性體之複合織布。於日本公開專利第平極佳觸感之伸縮性不 5〇重量％之氨醋彈性體、鞘部使用50 報，也揭示由蕊部使用型複合纖維所形成的伸縮^ =之聚丙稀的同蕊蕊鞠之氨酯彈性體與50重量％ f 知例6)，或是由50重量％合纖維卿相伸祕領㈣面縣知等分之複之20%伸長時的伸長_率 U； 1古雖然揭示此等不織布料、衛生材料、運動材料使用之、_，’具，良^的觸感，作為衣於日本公開專鄉_ =㈣更純伸縮特性。合物所形成的二種纖維之浯人，^報，揭示由混合不同聚布。並揭示如此不織布二二亚由混合纖維所形成的不織對聚胺酯彈性體則未有具體 ^ 002-242069號公報，針較例4所示，由聚胺醋彈性體 ’如本專利說明書之比纖維，即使由含有此二種纖/人输^維與由聚丙稀所形成的麵^差，進而紡絲性變差等問題。等將有層疊在:技術所伴隨的問題，提供一種纖維可得到觸感、保暖二生的混合纖維，及由此混合彈性的伸縮性不織彳句為極佳、永久變形小且為高法。W、種猎由纺黏成型而得到如此伸縮性不織【發明内容】具有特定範，致力鑽研後發現：藉由使用胺酉旨彈性體，能溶劑不溶㈣之熱可塑性聚文。因易黏者性」所造成的紡絲性（成型性） 1306129 或斷線等問題點，同時，可以 _ 是完成本發明。觸感么、高彈性之不織布，於亦即’有關本發明之滿a總缺夕含有熱可塑性聚胺:彈性體;包t: 掃^量計⑽)所===維以上且根據細孔電阻法，將直度為65 c 測定裝置，所_的極餘财溶^^ 於粒徑分布下；及貝之粒子數為300萬個/g以

11)由該熱可塑性聚胺酯彈性體所形成的纖維B。卜之…、可塑性聚合物B »亥識維β隶好為非伸縮性纖人量％以上之該熱可塑性聚胺酯彈性體。物Α取好為含有50重該熱可塑性聚胺酯彈性體最好 a/ (a + b) xl〇〇^8〇 (广广'⑴之關係· 度為90°c以上、140。广以下^^1；1(^：)進订測定，由波峰溫和；及上14〇C以下耗圍之吸熱波峰所求出的溶解熱量之總 b係由波峰溫度為超過i4〇〇c、22〇〇γ 求出的轉熱量之總和。C 22GC以下耗圍之吸熱波峰所再將之，性不織布，係將該混合纖維堆疊成網狀，再將雜宜物予以部分融合之後，經拉伸加工後得到。开堆ι物’其至少含有—層由該伸縮性不織布所形成=層。有關本發明之衛生材料，其含有該伸雜不織布。有·關t發明之伸雜㈣布的製造方法，其包含下列步驟： ^ (1)分別獨立地將含有熱可塑性聚胺酯彈性體之聚合物A與該熱可塑性聚胺轉性體以狀熱可雜聚合物β予以^融的g 驟’ Ϊ中該聚合物人係利用示差掃描熱量計（账）所測出的凝固開始溫度為65。(:以上’且根據細孔電阻法，將直彳£ 1()_之口管裝6又於粒徑分布測定裝置，所測出的極性溶劑不溶物質之粒子數 1306129 為300萬個/g以下；驟；卞、、方4再將混合纖維堆疊成網狀的步及㈤）將於上-步驟所得到之堆疊物予以部分融合的步驟；驟。㈤將於上-步驟所部分融合之堆疊物予以拉伸加工的步發明之功效，有關纺絲的纖維。另外，良好的《性，尤翻料他層之【實施方式】 <混合纖維及伸縮性不織布> 有關本發明之混合纖維，開始溫度及極性溶劑不溶物有由具特定範圍之凝固纖維A ;及由該熱可塑性聚胺酯彈性i 體所形成的所形成的纖維β。體^外之熱可塑性聚合物Β 有關本發明之伸縮性織狀，再將此堆積物進行部分融合之後積成網 <熱可塑性里整II彈性體〉 (DSC) , 9 1306129 ^速度加熱至23(TC，於23(TC保持5分鐘之後，以l(TC/min之降溫，度使其降溫之際所產生的TPU凝固之放熱波峰的開始溫度。若凌固開始溫度為65°C以上，能夠於紡黏成型之際抑制纖維彼此間之，合、斷線、樹脂結塊等成型不良，同時，於熱壓紋加工之際’、能夠防止已成型的不織布纏黏於壓紋滾筒。另外，所得到，不織布之發黏性小，例如，適用於衣料、衛生材料、運動材料^之與肌膚接觸之材料。另一方面，藉由將凝固開始溫度設為 195 C以下，能夠使成型加工性得以改善。還有，已成型之維的凝固開始溫度，具有較所用之TPU凝固開始溫度為高的傾向、。

、，為了將TPU /旋固開始溫度調整至65。〇以上，針對作為τρυ原，使用之聚醇、異氰酸酯化合物及鏈延長劑，必須分別選擇具有，適之化學構造者，同時調整硬質段的量。於此，所謂硬質段的，係將使用於TPU製造之異氰酸酯化合物與鏈延長劑之合計重 1，除以聚醇、異氰酸酯化合物及鏈延長劑之總重，再乘以重量百分率（重量％)之值。硬質段量較宜為20〜60重量％， 22〜50重量％，最好為25〜48重量％。、另外，該ΤΡϋ中之極性溶劑不溶物質的粒子數為3〇〇萬個/g ^下」更佳為250萬個以下，最好為200萬個以下。於此，所謂 TPU中之極性溶劑不溶物質，主要係於τρ ，膠等塊，物，源自於TPU之硬f段凝聚物的成分、 /或軟吳段為利用脲基甲酸酯鍵結、縮二脲鍵結等已架橋的成分等、構成TPU之原料以及利用此原料間之化學反應所生成的成分。極性溶劑不溶物f的粒子數係利用細孔電 U管裝設於粒徑分布測定裝置，測定使TPU溶解於二甲基乙ς ^溶刮（以下，簡稱為「DMAC」）時的不溶物質的數值。一旦裝設直^ ΙΟΟμιη之口管’能夠測定經未架橋聚苯乙稀換算為2〜6〇卿之 Hi。本發明人等發現此範圍大小之粒子與使用ΤΡϋ混合纖維猎由對lg2TPU，此極性溶劑不溶物質之粒子數設為_萬個以 10 1306129 下，於該tpu之凝固開始溫度範圍内大、紡絲時之斷線等問題。另 21免減、.隹徑分布之增布，能夠將其纖維徑作成與織物之纖維徑成型的不織例如’可㈣用於衛生材料等。另外 $ _ =佳’ 為進心㈣ a ;及由波峰溫度為超過靴、“:。以；的熔解熱量之總和的熔解熱量總和之總和b，應滿足下式(二：熱波峰所求出 a/ (a + b) χΙΟΟ^δΟ ⑴。 ’、更佳的話，滿足下式（2)之關係： a/ (a + b) xl00^70 ⑵。最好滿足下式（3)之關係： a/ (a + b) xl00^55 (3)。於此，「a/(a + b)测」意指之硬質段位4 )。若刑之硬質段的熔解熱量比為_町^接^早

尤其是紡黏成型之纖維及不織布的強度與伸縮性。於本=、τ 之硬質段的熔解熱量比的下限值最好約為〇. 1%。 X月’ TPU 該TPU於溫度200t：、剪切速度⑽sec-1條件較宜為100.0Pa · s，更佳為2〇〇〜2〇〇〇Pa •卜之 1000〜15, · s。於此，炫融黏度係利用取精機股份有限公司製，使用噴嘴長3Qmm、直徑⑽咖者）所測定之值。另外，該TPU之水份值較宜為350ppm以下、以下' 最好為 _以下。藉由將水份值設為350 η T 利用大型紡黏成型機械之不織布的成型上，能夠抑制3::之 1306129 氣泡混入、或是斷線之發生。 <熱可塑性聚胺酯彈性體之製造方法> $亡：述’用於本發明之熱可塑性聚胺酯彈性體係針 ϊ而，=化合物及鏈延長劑，分別選擇具有最適之化學 =進行製造。TPU之製造方法，可列舉：〇預先使聚 U曰化合物進行反應的異氰酸醋基末端預聚合物（以下，簡摇^ 預巧合,」）’再使此預合聚物與鏈延長劑進行反應的方ς 接二ΐυΐί物法」)1(iii)預先混合聚醇與鏈延長劑，，者使此—物與異氰_旨化合物進行反應的方法（以下 h厂步ΐ」）#。此等製造方法之中，基於所得到的TPU之機ϊί 生、品裊方面，最好為利用預聚合物法進行TPU之製造。方面’於不活性氣體之存在下’將聚醇與異气酸 t化，物於反應溫度4Q〜25(rc左右，約經3Q秒鐘〜。，衣造預聚合物。接著，異氰酸酯指數較宜為〇 9〜丨2 = 〇· 95〜1.15 ’最好為〇. 97〜L 08之範圍的比例，經高速獅混合預聚合物與鏈延長劑。將預聚合物與鏈延長人充刀進行聚合反應時的溫度係依使狀鏈延長劑的融點、預^ = 黏度而予以適當決定，通常約為8〇〜22。。。，更佳為δ〇〜ϋ物，好為90〜22(TC之範圍。聚合時間最好約為2秒鐘〜丨小护C，取針對-步法’同樣地將聚醇與鏈延長劑予以預先混泡，再將此混合物與異氰酸酯化合物，於4〇〜2 ^脫l 100〜默之翻，約經3G秒鐘〜1小時攪拌混合而使复反應。-步法之異氰酸醋指數最好與預聚合物等之 <ΤΡϋ製造裝置> 寻之轭圍。 TPU之製造裝置係利用反應播製成型法，用塑性聚胺酯彈性體的一種裝置，其具有原料槽坆熱可混合器部及顆粒化部。他口邛、靜力原料槽部具備異氱酸酯化合物之貯藏槽、聚延長劑之誠槽。各雌槽絲過各供齡_連之= 12 1306129 速攪拌機或靜力混合器，下流側之間梦执治旦#於各供應营線之途中，於齒輪幫浦及其速能以高内之攪拌；片料，’並無特別之限制’例如，攪拌槽夠以30〇!50(^#韓片直役為4c_、周長為_之情形，最好能高速授拌機最好具備加埶m/mm)進·拌。另外，溫度。kJ/皿度而控制加熱器，進而能夠控制攪拌槽内之高速::機之部中，也可以設置-反應槽，利用化反廍。反應原料的混合物暫時滯留，促進聚合物於高i授拌機Ϊ靜力備|度調節裝置。反應槽最好連接靜力以二混合哭hvnr广: 聊数個评力混合盗而構成。各靜力方向，從上關^至下齡器之情形，針對反應原料之流動靜力二側起號為第1靜力混合器1、第2 ^隹並無制㈣ 24集，攪拌•混合（日太化予工菓之進步’第 1卯〇年10月20日賴查7^—團法人;化予工學會東海支部編修， C〇mpany-N ^ ：C〇w ^ ^ny 1〇' ^ 1 彡狀之靜力混合器。最好交軸要的心也可崎各靜力混合器之間設置直f。丨1、左轉，必各靜力混合器使用之規格：例如，管長〇. 3〜2. 〇m、最好為0. w. 〇m，·内徑m〜3. 6m、更佳為 13〜150ιππκρ、最好為15〜5〇m卿；管長/内徑比（以下:、=圭為通常為3〜25、最好為5〜15。另外，至少各表不）相接觸部分係由纖維強化塑膠⑽)等實質：屬。Si斗 13 1306129 的，另外，與反應原料相接觸部四—氟乙料㈣細旨予以覆蓋。靜力最好使用以聚分藉由使用由實質非金屬材料所形，二為、應原料相接觸部極性溶劑不溶物質之發生。具體而言，如防 =TPU中之舉.以聚四氟乙烯等氟系樹脂製之管子保 =1此5态，可列合器=市售^i take股份有製靜力混度感測器測得之檢測溫度而Si 丨=溫度’分別依應反應原料之組成而進行^各觸媒^以最適之反應條件製造τρυ。义灵H咸低邱混合器部之最上流侧的第1靜力混合器1係連接於、'曰人靜‘應槽’於靜力混合器部之最下流侧的Γη 5而Ϊ力混合器之連接個數能夠依·之目的及用途適當，、靜，合器部之全長通常為3〜25m，最偏i脾!以妾各靜力混合為，至於連接個數，例如為10〜50 外人、L，a取好為15〜35個串聯。也可以於各靜力混合器之間，裝 5又口適的齒輪幫浦而進行流量調節。丨 ^L化部係财+ _裝置#f知之製粒機具備早股模具及切刀。 € 嬙，Hi混合器部與顆粒化部之間’也可以裳設一單軸擠製 ’等处淨力混合器部所流出的反應生成物予以進一步混後。 <τρϋ製造方法〉用於本發明之TPU能夠利用如上所述之TPU裝置進行製造。例如’至少使預先混合異氰酸酯化合物及聚醇的混合物，連同鏈 L長Μ、面通過靜力混合器内部，一面使此等反應原料進行聚合反f 1尤其，最好利用高速攪拌機充分攪拌混合異氰酸酯化合物與聚辱’再利用高速攪拌機攪拌混合此混合物與鏈延長劑之後， 14

1306129 使其^静力混合器内進行聚合反應1 — ;，勿與聚醇，使其進行反應而調製預聚t = 此預聚合物與鏈延長劑之後，使其於靜力通常ΐϊΐ物nTi_SI化合物細1於·_，滯留時間通吊為Q. 05〜G· 5分鐘、最好為〇, μ 4分鐘，溫 = C、最好為80〜14(TC，藉由高速擾拌進行調製。^外，為: 韦為0.1〜60为鐘、最好為丨〜汕分鐘， ^ °C、最好為90〜14(TC。代概度通吊為80〜150 方式’將已娜之混合物與鏈延長劑供應至靜力混 ϋ投Ϊ其進行聚合反應。也可以分別獨立地將混合物與鏈延靜ft合器，預先以高速擾拌機混合之後，再供應至 :另和也可以使異_§旨化合物與骑先行反應而 2 ，再將此預聚合物與鏈延長劑供應至靜力混合器，使〔、進行聚合反應。靜力混合器内部之溫度通常為則〜鮮c°: ^為9ni5Q〜28QP °反應原料及反應生成物之通過速度較宜設為 10〜200kg/h ’ 最好為 30〜150kg/h。用於本發明之TPU，除了上述方法之外，例如，也可以藉由使用咼速攪拌機預先充分攪拌混合聚醇及鏈延長劑，於輪送帶上將此/tb合物連續地流下，經加熱進行聚合而製造τρυ。 ' 藉由以此等製造方法製造TPU，可以得到魚眼等極性溶劑不溶物質較少的TPU。另外，藉由過濾所得到的TPU，能夠減少極性溶劑不溶物質。例如，能夠使TPU之顆粒完全乾燥之後，通過前端 ^備金屬製網眼、金屬製不織布或聚合物濾膜等濾材的擠製機而 =夠過濾魚眼。經由如此方式所得到的TPU中之極性溶劑不溶物質的最低值約為3萬個/g。擠製機最好為單軸或多軸擠製機。金屬製篩子之孔眼大小通常為lOOMesh (每平方英寸孔眼數）以上，車父宜為500Mesh以上’最好為lOOOMesh以上。再者，最好金屬製 15 1306129 篩子係將數片相同孔眼大小或不同孔眼大小的篩子予以重疊而使用。例如，可列舉：Fuji DUpiex聚合物濾膜系（日本富士f丨力沈股份有限公司製）、Aska聚合物濾膜系（Aska工業股份有限公司 f、Dena Filter (日本長瀨產業股份有限公司製），作為聚合物濾膜。也可以使用切刀或製粒機等將該方法所得到的刑 Ϊ形Ϊ微粒化之後，再擠製成型機或射出成型機加工成所要 <聚醇> 人物用之^享係於一分子中具有二個以上經基之聚 σ勿了歹]舉，料魏撐聚醇、聚丁撐_乙，可以混合二種以上。此等聚醇之中聚丁撐醚乙二醇、聚酯聚醇。勹來衣乳烷撐承知、，等料最好進行充分之加熱賴脫水處理荨斌醇之水份量較宜為〇5重量％ - 以下、最好為0. 02重量％以下。《土為〇. 〇3重夏％

〈聚環氧财轉> T 力二;：:=種=低ί子巧二價醇上，環氧化物的聚環氧垸撐乙二^ ^ 乙垸等垸撐 =合觸媒最好為氫氧化絶、氫氧化^物此巧用有P = N鍵結之化合物。予自双1屬化合物、或是具另外該ΪΪ環氧化物之中’尤以使用環氧丙烷、環氧乙浐為、以丙以上之環氧丙基的含^率^為可以將聚環氧辦聚醇之環氧丙卜為了使TPU之财久性及機械物性提高，希望聚環氧燒 16 1306129 標聚醇之分子末端的一級羥基轉^ ^ ^ 莫耳"上。為了使一級^==二=6。氧乙烧進行共聚合反應。千抚门㈣于將刀子末女而之王袞用於該TPU製造之聚環氧俨，度降低及流祕的觀點，最好將分子量及環，不同的二_上之聚魏啸率身 =;氧;ΐ聚醇之中，經由環細二：心， Γΐί=ί=有:餘和基的一元醇要少。聚環氧垸;聚

%謂聚醇之總不飽和度較宜為 g度G nieq/g以下。若總不飽和度大於M ^⑽ tn之傾向。另外，基於聚環氧絲騎之工^进3 2，總不飽和度之下限約為〇. 〇〇1 meq 、坆的硯 <聚丁撐乙二醇> T# Cί ί («ί ^^ ™6?)^ΐϊ" p4g ί * W 5 :=，。°左右較佳，尤以 > 醇’例如’可列舉：將—種或二種以上之低分子 ^，與低为子量二羧酸或寡聚物酸等—種水縮聚合反應而得_聚㈣醇。私-種以上之魏，經該低分子量聚醇，可列舉：乙二醇、二乙二醇、丙、一 ::醇、1，3-丙二醇、i 4_丁二醇、u 5_戊二醇、(:了甘油、三羥曱基丙烷、3一曱基5一戊二醇、加匕:知 ^等。低分子量二_，可列舉:戊二酸、[二酸、癸加^ 對本二曱酸、間苯二甲酸、二聚物酸等。呈，聚，樓己二纖醇、聚乙擇己二_旨^ 撐丙撐己二酸酯聚醇、聚丙撐己二酸酯聚醇等。來。 17 1306129 聚酯聚醇之數目平均分子量以5〇〇咖〜3_左右騎好。 <聚己内酯聚醇> 聚己内醋聚醇係將ε-己内醋予以開環聚合而得到。 <聚碳酸酯二醇> 聚碳酸醋二醇，可列舉：將u 4_丁二醇、i，6_己二醇等二價與τ甲基碳酸，、二乙基碳酸_、二苯基植_碳酸醋化 σ 、'’二由縮合反應而得到的聚碳酸酯二醇。聚石炭酸酯二醇之數目„分子量以5QQ〜3_左右較佳’尤以_〜2。。。左右為最好。 <異氰酸酯化合物> 一用於TPU製造之異欲酸醋化合物，可列舉：於一分子中具有 -個以上異氰義基的芳魏、脂肪族或脂環鱗化合物。 <芳香族聚異氰酸酯> 芳+香族聚異氰酸g旨，可列舉：2,4_甲代苯撐異氮酸醋、2,6_ :代笨撐異氰酸酯、重量比（2,4_體：2,6—體）8G: 2G之甲代苯撐異氰酸酯的異構物混合物（TDI_80/20)、重量比（2,4_體：2,6_ 粗)，65 35之甲代本稽·異氣酸醋的異構物混合物（扣1_65/35); 基甲烷二異氰酸酉旨、2, 4’ _二苯基甲烷二異氰酸酯、 ’ ''二苯基甲燒二異氰酸酯、及此等二苯基甲烧二異氰酸酷的任異構物混合物；甲苯二異氰酸酯、苯二曱基異氰酸酯、四甲基苯二甲基二異氰酸酯、對位苯撐二異氰酸酯、萘二異氰酸酯等。〈脂肪族聚異氰酸酯> 脂肪族聚異氰酸酯，例如，可列舉：乙撐二異氰酸酯、丙撐 .氣酉欠知、丁擇一異氧酸醋、己撐二異氰酸酯、辛標二異氰酸酯、壬撐二異氰酸酯、2, 2’ -二甲基戊烷二異氰酸酯、2,2、4^三甲基己烷二異氰酸酯、癸撐二異氰酸酯、丁烯二異氰酸酯、’〗，= 丁二烯-1，4-二異氰酸酯、2, 4, 4-三f基己撐二異氰酸酯、】，6,}卜十一烷撐三異氰酸酯、1，3, 6-己撐三異氰酸酯、丨，8_二显氰酸俨 —4-異氰酸g旨甲基辛炫、2, 5, 7-三甲基]，δ—二異氰酸酯 ]8 1306129 酉曰甲基辛k、雙（兴氰酸酯乙基）碳酸酯、雙（異氰酸酯乙基） mT二醇二丙醚-ω，ω’ _二異氰酸§|、二氨基己酸異氛酸曱酯、^基己酸三異氰酸酯、2_異氰酸酯乙基_2,6_二異氰酸己酯、2-異氰酸酯丙基—2, 6_二異氰酸己酯、雙（4_異氰酸酯_η_ 撐）季戊四醇等。〈脂壤族聚異氰酸|旨> 脂裱族聚異氰酸酯，例如，可列舉：三甲基環己烯酮二異氰酉^旨、雙（異氰酸g旨曱基）環己烧、二環己稀基曱燒二異氮酸醋、烷二異氰酸酯、曱基環己烷二異氰酸酯、2,2’ _二曱基二環己烯基曱j完二異氰酸酯、二聚物酸二異氰酸酯、2, 5-二異氰酸酯曱基-二環[2. 2.1]-庚烷、2, 6-二異氰酸酯曱基-二環[2. 2· 庚烷、2-異氰酸酯曱基-2- (3-異氰酸酯丙基）_5_異氰酸酯曱基—二 ^[2. 2.1 ]-庚烷、2-異氰酸酯甲基_2_ (3_異氰酸酯丙基）_6一異氰酸醋曱基-二環[2·2.1]-庚烧、2-異氰酸醋曱基_3- (3-異氰酸醋丙基）-5- (2-異氰酸g旨乙基）_二環[2. 2.$庚烧、2_異氰酸酯曱基-3- (3-異氰酸酯丙基）(2_異氰酸酯乙基）_二環 [2.—2.1]-庚烷、2-異氰酸酯甲基—2- (3-異氰酸酯丙基）_5_ (2_ ，氰酸酉曰乙基）-二環[2. 2.1]-庚烷、2-異氰酸酯曱基-2— (3-異氰酸酯丙基）-6- (2-異氰酸酯乙基）_二環[2· 2· 1]-庚烷等。山另外，聚異氰酸酯，也可以使用聚異氰酸酯之氨酯改質物、石厌化一亞胺改質物、脲亞胺改質物、縮二脲改質物、脲脂改質物、異氰酸鹽改質物等改質異氰酸酯等。此等聚異氰酸酯之中，較宜使用4, 4’ -二苯基甲烧二異氰酸酯（以下，簡稱為「MDI」）、加氫MDI (二環己基甲烷二異氰酸酯，以下，簡稱、為「HMDI」）、對位苯撐二異氰酸酯（以下，簡稱為「PPDI」）、奈二異氰酸酯（以下，簡稱為「膽I」）、己撐二異氰酸酯（以下，簡稱為「HDI」）、三甲基環己烯酮二異氰酸酯（以下，，稱為「IPDI」）、2, 5-二異氰酸酯甲基-二環[2_ 2. j _庚烷（以下，簡稱為「2, 5-NBDI」）與2, 6-二異氰酸酯甲基-二環[2. 2. 1 ]-庚燒 19 1306129 2, 5-NBDI 'Te^NRm j) ° MDI ' HDI ' HMDI ' ΡΡ^ ' 異氛酸酉旨之氨酉t改所!為f好。另外，也適宜使用此等較佳的二二脲改質物、i旨i質物33:?物、脲亞胺改質物、縮 <鏈延長劑> 物異鼠酸鹽改質物。之脂=—分Γΐ有二個以上經基劑最好充分進行加熱減丨:;:式之低”子里的？轉。鏈延長份量較宜為。〇5重量广 1 ’使水份減低。鏈延長劑之水〇.〇2重里/°以下、更佳為〇.03重量％以下、最好為月曰肪族聚醇，例如，可列舉 > 1, 4-丁二醇、i 5_戌二」t 口乙―画手、丙一酵、1’ 3-丙二醇、芳香族、雜環式或脂气之㈣^、甘油、三經ψ基丙燒等。 -醇、雔ί91广式之聚知，例如，可列舉··對位二甲苯乙酸酉旨、U-雙（2-經基乙氧基）笨、3_又錐(基)上笨二甲間笨二驗、氫酿、2 2，雔以:甘丄，3又（2經基乙乳基）苯、二甲其H m ο雙（4飞基環己基）丙烧、3, 9-雙（！，卜二甲醇、1，"己烧二醇等。4[5, 5]十4、1，4-環己烧 <觸=鏈延長劑可以單獨使用—種，也可以混合二種以上。於製造該TPU之際，也可以添加製造有機金屬化合胺s旨時所使用的習知觸媒。習知觸媒之中，最好為 H二物，例如，醋酸錫、辛酸錫、油酸錫、月桂酸錫、二丁酸鹽、二丁基錫二月桂酸鹽、二丁基錫二氯鹽、辛酸絡 : 錯、環烧_及雜酸料。此_媒可以單獨伽以任意混合-種以上。對於100份重量之聚醇 ^ 0· 0001〜2. 0份重量、最好為ο. 00M. 〇份重量。卞里逋吊為 <添加劑> 用於本發明之TPU ’最好添加耐熱安定劑或耐光安定劑。雖然 20 1306129 此等安定劑可以於tpu之製造時或是製造後之任—時間進行添加，最好於TPU之製造時預先溶解於反應原料中。丁、4、对熱安定劑，可列舉：大體積取代基的酚系氧化防止劑、石舞糸熱女疋劑、内S旨糸熱安定劑、硫糸熱安定劑等。更呈體而+，例如，最好使用 IRGANOX1010、其 1035、其 1076、其 1098、、其 ul’、其 1222、其 1425WL、其 1520L、其 245、其 3790、其、5〇57、、 IRGAFOS168、其 126、HP-136 (以上為商品名，[:hiba Speci

Chemicals股份有限公司製）。 y 耐光安定劑，可列舉：苯并三唑系紫外線吸收劑、呔系紫外線吸收劑、苯并酚系紫外線吸收劑、苯甲酸 * 鲁大體積取代基的胺系光安定劑等。更具體而言，用其234、其326、其327、其㈣、其以^ & 144、其765、其Β75等（以上為商品名，CM诉 Chemicals股份有限公司製）。 y ciaity ο οι〜lUf 之丨耐熱安定劑及耐光安定劑較宜分別添加 υ.υι 1菫里％、取好分別添加〇1〜〇 8重量％。潤滑^防Ϊί時埴也防止劑、脫模劑、著色劑、 <聚4!，"真充嶋加於該中。纖維聚崎性體，作為用以形成可以含有其他熱可塑性彈^ 之範圍内，必要的話，也 %以上、最好為8。重:二為匕重以上、更佳為65重量伸縮性不有充分彈性及低的永久變形率之等之必須重ί伸、;用於例如衣料、衛生材料、運動材料 <其他之熱可塑性聚合物> 該其他之熱可塑性聚合物，只要能製造不織布者的話，並無 21 1306129 氣乙^ΐ =可列舉：苯乙稀系彈性體；聚烯煙系彈性體；雕if Γ體，聚s旨類；§旨系彈性體；聚醯胺類；醯胺系彈性版，:稀、聚笨乙烯等聚烯烴類；聚乳酸等。體’可列舉：將聚苯乙烯紐與丁二烯橡膠欲 ί二稀橡做段作為基礎的二嵌段式及三欲段式共聚物。 =橡.肷段可以為不飽和或完全氫化者。笨乙烯系彈性體，可列 ς牛ρρ=ΑΤ〇Ν聚合物（商品名、Shel 1 Chemical股份有限公司製）、 (商品名、KURARE股份有限公司製）TUfTEC (商品名、曰

化成工業股份有限公司製）、RE0ST0MER (商品名、RIKEN TECHN0S有限公司製）等。 ?炎〒至，彈性體’可列舉：乙稀化_稀烴共聚物、丙烯/α_ =共聚物等。例如，可列舉：TAFMER (商品名、日本三井化學又伤有限Λ司‘）、乙稀_辛烯共聚物之此职明（商品名、Dup〇nt 〇W Elastomers公司製）、結晶性烯烴共聚物之CATALL0Y (商品名、Montel股份有限公司製）等。氯乙烯系彈性體，可列舉：RE0NIEL (商品名、RIKEN TECHN0S 股份有限公司製）、P0SMIER (商品名、日本信越p〇lymer股份有限公司製）等。酯系彈性體，可列舉：HYTREL (商品名、E. I· DuPont股份有限公司製）、PELPLENE (商品名、日本東洋紡股份有限公司製）等。酿胺系彈性體’可列舉：PEMX (商品名、At〇fim · JAPAN股份有限公司）。另外，乙烯-醋酸乙烯-乙烯醇共聚物之DUMILAN (商品名、日本二井武田化學股份有限公司製）、乙烯-(曱基）丙烯酸共聚合樹脂之NUCREL (商品名、日本三井DuPont P〇lychemical股份& 限公司製）、乙烯-丙烯酸酯-C0三共聚物之ELVAL0Y (商品名、日本三井DuPont Polychemical股份有限公司製）等，可以作為其他之熱可塑性彈性體使用。如此其他之熱可塑性聚合物，其可以於熔融狀態下，與τρυ 22 1306129 才參合的聚合物’再經顆粒化後進行紡絲，或於顆粒化狀態下，與 TPU雜摻後進行紡絲。 <添加劑> ^用於本發明之聚合物A，也可以添加耐熱安定劑、耐候安定劑等之各種安定劑；帶電防止劑、滑動劑、防霧劑、潤滑劑、染料、顏料、天然油、合成油、蠟等。

安定劑，例如，可列舉：2, 6-二-t-丁基-4-曱基酚（BHT)等，化防止劑；四[曱撐-3 (3, 5-二-t-丁基-4-羥苯基）丙酸酯]曱 k β (3, 5-一-t-丁基-4-經苯基）丙酸烧基酯、2, 2’ -草酿胺 ,[乙基 3 (3, 5-二-t-丁基-4-經苯基）]丙酸醋、irganox 1〇1〇體積取代基的盼系氧化防止劑：商品名）等盼系氧化防止劑； „、硬脂酸H 2-羥基硬脂酸劈等脂肪酸金屬鹽；甘油 -硬脂酸鹽、甘油二硬脂酸鹽、季戊四醇—硬脂酸鹽、季戊四醇 :硬脂酸鹽、季戊四醇三硬脂酸鹽等之多價賴肪酸酯等。此算 4、加劑可以單獨使用一種，也可以組合二種以上。、〈熱可塑性聚合物除了 t熱可塑性聚合物β(以下，也簡稱為「聚合物b」) 取人二…、可望性聚胺酯彈性體之外的熱可塑性聚合物，只要能鱼話:並製ί由此混合纖維所形成的不織布的别限制。如此之熱可塑性聚合物Β之中，最奸妒形相為：卜!所形成的纖維為差之纖維的聚合物，ΐ理性之非伸縮性纖維的聚合物而製得的伸縮S :错由拉伸加工而顯現膨鬆感 =織伸縮性不織布停止拉伸的機能。又1 也此約賦予雜聚合㈣，例如’可列舉：苯乙烯綠時m «系彈性體、雙乙蘇f、^日類、Sa糸彈性體、聚酸胺類、性體、水乙稀、聚丙稀、聚苯乙婦等 ^貝寺。此#聚合物β可以單獨使用-種，也可以組合二種^；酸 23 1306129 入二五ί以上"雄可塑性聚合物岐用之情形，可以#人此耸取 5 f可以形成複合纖轉再進行i 之其可列舉:與該_ 佳、並且與其他用過即吾基於能夠得到觸感點，將聚酉分類，尤以平;^ ^布用構件具有極佳的保暖性之觀為最好。、t乙稀、糾婦作為熱可塑性聚合物Β使用 <混合纖維及伸縮性不織布> 性聚使斜有該熱可塑 =成型而得到。此處所使用’的纺黏成r方:：二= 二^ ’可列舉:記載於日本公開專利第2.2:- = 該聚=ί以ίί A與物導,同一模具，將聚合物\(以/物者B: ^嘴畴增出。纽，形編合物A所== 契聚δ物B所械的纖維B。模具溫度常更

19〇：23〇t； 200.225ΐ 0 J 部至’經冷卻風予以冷卻之後，以拉伸氣體進行拉伸，使有關本發明之混合纖轉積於移動難面上（步驟（；^伸笑於經濟性及^雜之觀點，冷卻風溫度通常為5〜5代、更佳^ 10-40C、取好為15〜30°C。拉伸氣體之風速，通常為1〇〇〇〇 m/min，最好為 500〜loooo m/min。藉由該方法’能夠得到含有岭合物A所形成的纖維A盘由 ?式合物請職的B之混合纖維。此處，若聚合物β中_ 彈性體，舰維B顯示伸縮性。另—方面，若將未含彈性體之聚 24 1306129 合物作為熱可塑性聚合物3使混合纖維之纖維徑通當纖、、准β則為非伸縮性。好為30μπι以下。另外，於此混^^中更=為40μιη以下、最 tt, 20 4t% ^ i〇後’對此堆積物，進行^針軋、積於移動捕集面上之交織處理，或是歧壓咬超音波密封等所造成的以部分融修驟^使堆巧^ 的熱熔融處理。熱屋紋溫度通常 U 乂，昼紋滾筒所造成雖然熱壓紋滾筒之。 (IV))，得到有關本發明之伸生不了^猎她伸加工（步驟得到觸感、伸祕更佳的不齡:。也可以藉由拉伸加工’ 方法，不論是部分法拉法可以採用習知之為可行。另外，可以進行單舳如杨:疋整版進仃拉伸的方法均械流動方向（MD)拉伸的料，彳’也1錢行雙練伸。向機過二個以上之3，使部分融合的混合纖維通 =旋轉速度:能夠拉;

Hi斤r齒輪拉伸裝置而進行齒輪拉伸加工，伸率較宜為5〇%以上、更佳為 %以上，並且更佳為1()_以下、最取f為200 爾伸倍率為機械之流動方向⑽或直的方向（CD)之任一拉伸倍率；二軸 :成垂以下、更料4t^下"叫如此方式所得到的不織布，例如生=紙巾、尿鮮之射_，财極伽_=之之伸·。尤其，猎由錄伸倍率，將混合纖料以拉伸力^佳 25 1306129 可以得到具有更佳之該效果的 ίίΙΡυ之聚合物卿成的纖維ΐ包含：由彔合物所形成的具伸長性之纖維β/、3有承乙稀及/或聚丙稀之若使用此不織布具^極佳的保暖性。因此，的層顯示極佳的黏著性，^剝‘。物三由此不織布所形成織布，為其他不織布使用，所得到的層 =物_^=伸·^生之不下、更佳為咖以下、最料的水久變形，通常為_以 • %以下，能夠將伸縮性不、4制=料猎f將永久變形設為50 之情形，將使製品失去原形等變得不明j術生材料、運動材料該伸縮性不織布之基曾，續。 5〜150g/m2。 i吊為3〜2〇〇g/m2 ’最好為【層疊物】有關本發明之層疊物係合行’使混合纖維堆積之後，於此造。相同於該方法進不織布。接著，將此等予以融合，再且隹4隹$例如具有伸長性之 J列舉相，該交織處理雜工。融合之方法， =紋滾筒之舰面積率及 ^伸加工方法，能夠採用相同於好相同於上述的範圍。 t月形的方法。、字伸縮性不織布予以拉伸加工之具有伸長性之不織布，雖紗σ 大伸il：度的話’並未予以特別;艮#;，缩性不織布之最丢之尿布等衛生制之情 =將層疊物使用於用，的_性，最好使用咖、高伸縮性、並且P ίί聚合物所形成的不織布。另外，聚乙稀及/或聚內 =之情形，該伸長性不織布，最好為紋加工而形成該層不織布具良好相雜、崎性的?Μ本發明之伸以/所形成的不織布。 26 1306129 形成伸長性不織布之纖維，例如，最 ^ 型右海島型、複合型之纖維，也可以為此等ΐϋ賴另卜，有關本發明之層疊物，可列舉二、/tt5、截、'隹、由該伸綸杻丁诚士〜^、、.，α , . 等先、可塑性聚合物層豎於由該伸縮性不織布所形成上。 ‘ 可以為透氣細销孔驗。 "、、σ姐聚合物薄膜也如此方式所得到的層疊物，由該混合由於具有極麵保暖性，不鄉#=㈣成的不織布層有極佳觸叙伸紐層疊物。s "。另外’亚且為具貫施例. —以下’细實施例朗本發明，但是，並不受限貫施例、比較例的之分析及評估係遵照下述之方法而 (1)凝固開始温度〜十藉由，接^Selk0電子工業股份有限公司製之SSC52_ Disk H簡的不差掃描熱量計（DSC220C)進行 Ξ /Λτρ=ί作為試樣組，使之綣縮並蓋上遮蓋。同樣3 ί 、乍？"牙妝組。將試樣組及對照組裝設於槽内的既定位置 .於=畺N 之氮氣流下進行測定。以升溫速度10 min ’從室溫升溫至23(TC ’於此溫度維持5分鐘之後，以1〇 i/nun 0¾度’使其降溫至_75t：。此時，測出源自已記錄的 tpu凝固之放熱波峰的開始溫度，設為凝固開始溫度（單位·· t)。 (2 )極性溶劑不溶物質之粒子數根據細孔電阻法，使用Beckman Cou 11er公司製之Mu 11 i s i zer II，作為粒徑分布測定裝置進行測定。於5升之分離式燒瓶内， ^取3500g之二甲基乙醯胺（日本和光純藥工業股份有限公司製、，級品）與145. 83g之硫氰酸銨（日本純正化學股份有限公司製、特2品），於室溫下，歷經24小時使其溶解。接著，利用1μπι之濾膜進打減壓過濾而得到試藥Α。於200cc之玻璃瓶内，精稱8〇g 27 1306129 3藥^ 5 f之顆粒，歷經3小時使中之可溶成八 =將，為㈣用試料。將直徑⑽_之T0二約二溶劑後，將減壓量調:至定最適之電為5〇個她以下。手動設進行校正。歡係;^香八、、秦之未架橋苯乙婦標準粒子之試藥Α、約i〇g之測定用刀4、料严樂用的燒杯内’秤取120g 有之值==出不的__

TPUi^ = { (A/100) xB/ (B + C) jxD 式中’ A :測定用試料之Tpu濃度（重取之測定試料的重量（g)、c fl ·番元杯中秤 (3)硬質段之熔解熱量比約8mg TPU粉東作進夂測疋。鋁製皿上秤取氧化鋁作為對日?f為^樣使之墙縮並蓋上遮蓋。同樣地秤取後，於流量^裝^於槽内的既定位置之 /min，從室溫升溫至23〇,=下f订測定°以升溫速度肌由波峰、1 j i至230 C。此時，求出：1)熔解熱量之總和a， Η)溶ϊίί之^之範圍内的吸熱波峰求得；及圍内的吸熱波峰Ϊ得；再職、靴以下之範位：％ )。冉依下式求出硬質區域之熔解熱量比（單硬質區域之熔解熱量比（％ ) =a/ u + b) χΐ〇〇

2S 1306129 ⑷於利H之騎黏度（町，簡㈣「、縣黏度」） Γ’ι定之剪切速度=

Pa · s)。使用長度30mffi、直徑1πι •^度（早位. (5) TPU之水份值 $角組合水份量測定裝置（日本平沼產業，氣化裝置(日本平洛產業公司製之㈣)，測定、即之水，旦，亡 ' m熱試料皿中种取的約2g之τρυ顆粒，投i 2里^ 之加熱爐内，將氣化之水份導人已預先去 ^^250 c i^i«：：KarlFlSChe；^^^ :i，則電位變化’若電位維持2〇秒鐘不發生 (6) Shore Α 硬度 ίϊ度係於23°C、5Q%相對濕度下，根據記載於JIS K-7311之方法進行測定。硬度計係使用型a。、 (7) 斷線次數 (嚴面周圍的纺絲狀況’算出每5分鐘之斷線次數 (早位人/5刀|里）。於此，所謂「斷線」係成型中之—條

獨斷裂的現象’定義為―次嶋，'_彼此間融合纖维之情形，並不包括纖維之融合。 (8)融合次數目視觀察喷嘴面周圍的纺絲狀況，算出每5分 (單位：次/5分鐘)。峨口-人數 <ΤΡϋ製造例1 > 將280. 3份重量之4, 4，-二苯基甲烷二異氰酸酯（日本三武田Chemical股份有限公司製、商品名：c〇smonate pH、以下稱為「MDI」）’於氮氣環境下裝入異氰酸酯化合物貯藏槽（以下，稱為槽A)，於儘量不混入氣泡之狀態下，一面攪拌一面調溫至奶它^ 將219· 8份重量之數目平均分子量1000的聚酯聚醇（日本三 29 1306129 井武=〇1咖化&1股份有限公司製、商品名：TakeiacU241〇)、439 7 份重1之數目平均分子量2000的聚酯聚醇（曰本三井武田 ^emical股份有限公司製、商品名：Take；lac U242〇)、2.町份重置之雙（2, 6-二異丙基苯基）碳化二亞胺（RASCHIG GmM公司製、商品名：Stabilizer-7_、2.22份重量之大體積取代基齡系氧化防止劑（Chiba Specialty Chemicals股份有限公司製、商品名：

Irganoks 1〇1〇)與2.22份重量之苯并蛛嗤系紫外線吸收劑（日份有限公司製、商品名：胸3)，於氮氣環境下裝，士:丁職槽（以下，稱為槽B)，—面攪拌一面調溫至9。。。。將此混合物稱為聚醇溶液i。切^制2、份重5的丁二醇（BASF 股份 η ’於氮氣壤境下裝入鏈延長劑貯藏槽（以下，稱為槽 ’调溫至5〇°c。由，等反應原料所算出的硬質段量為34重量％。如著二透過齒輪幫浦、流量計的液輸送管線，分別㈣.69、古之流速將腿、聚醇溶液1定量地送入已調溫至 ^ (日本樓PM股份有限公司製、型號：SM40 )，以機的2分狀後’魏至已調溫至就且附勝 t Ϊ分別以56.41_之流速將此混合液從反應二C 流速將L 4—丁二醇從槽c定量地送入已調溫至 ΓΛ Λ速麟機（s_)，以2__、2分鐘游混合。之後， 'aTefl〇n (tW#) Teflon (t, l第;1所t又的靜力混合器内。靜力混合器部係串聯：i)第 t f (溫度眺），雜三絲長為Q. ^、内徑為連接-器；⑴第4〜第6靜力混合器（溫度220。〇, ί長為·5Π1'内徑為2一之靜力混合器；iii)第7〜 (溫度21Q°C)，連接六條管長為h⑽、内徑為 t)連i = ^及1V)第13〜第15靜力混合器（溫度⑽ 埂接二條官長為〇·5πι、内徑為38mmcp之靜力混合器。 30 1306129 將自第15靜力混合器流出的反應生成物，透過齒輪幫浦而加歷送入前端附有聚合物濾膜（曰本長瀨產業股份有限公司製、商品名：Dena Filter)的單轴擠製機（直徑65mmcp、溫度200〜215 C )’再從單股模具進行擠製。經水冷後，利用造粒機連續進行顆，粒化。接著，將所得到的顆粒裝入乾燥機中，於85〜9(TC、進行8 小時乾煉’得到水份值為65ppm之熱可塑性聚胺酯彈性體(TPU-1 )。 ' TPU_1之凝固開始溫度為115. 6°C，極性溶劑不溶物質的粒子數為140萬個/g’利用射出成形所調製之測試片的硬度為86a，2〇〇 °C之熔融黏度為2100Pa · s，硬質段之熔解熱量比為62. 8%。 <TPU製造例2> • 將288. 66份重量之MDI，於氮氣環境下裝入槽a，於儘量不混入氣泡之狀態下，一面攪拌一面調溫至45。〇。將216. 2份重量之數目平均分子量1〇〇〇的聚四曱醚乙二醇 (日本保土谷化學股份有限公司製、商品名：pTG—1〇〇〇)、432. 5 伤重里之數目平均分子量2000的聚g旨聚醇（曰本三井武田〇161111〇31股份有限公司製、商品名：了吐61%1|272〇)、2.22份重量之Irganoks 1010與2· 22份重量之jF—83，於氮氣環境下裝入槽B，一面攪拌一面調溫至95°C。將此混合物稱為聚醇溶液2。將62. 7份重量之鏈延長劑的1，4-丁二醇，於氮氣環境下裝入 •籲槽C，調溫至5〇。(：。 -由此等反應原料所算出的硬質段量為35重量％。接著’透過齒輪幫浦、流量計的液體輸送管線，分別以17. 24、 39. Olkg/h之流速將MDI、聚醇溶液2定量地送入已調溫至12(rc 的咼速攪拌機<^SM40) ’以2000rpm、攪拌混合2分鐘之後，送液至已凋皿至120 C且附攪拌機的反應槽。然後，分別以56 25kg/h 之流速將此混合液從反應槽、以3· 74kg/h之流速將丨4_丁二醇從槽c定量地送入已調溫至12(rc的高速攪拌機’(SM4〇)，以 2000rpm、擾拌混合2分鐘。之後，將此混合液通入相同於該製造例1之靜力混合器内。 31 1306129 將自弟15靜力混合器流出的反應生成物，相同於製造例1之方式進行顆粒化。接著，將所得到的顆粒裝入乾燥機中，於85〜9〇 C、進行8小時乾燥，得到水份值為70ppm之熱可塑性聚胺醋彈性體（TPU-2)。、 , TPU-2之凝固開始温度為106. 8°C，極性溶劑不溶物質的粒子數為150萬個/g’利用射出成形所調製之測試片的硬度為85A，2〇〇 ’ °C之熔融黏度為1350Pa · s，硬質段之熔解熱量比為55.1%。 <TPU製造例3> 將MDI，於氮氣環境下裝入槽A，於儘量不混入氣泡之狀態下，一面攪拌一面調溫至45°C。 & • 將628. 6份重量之數目平均分子量2〇〇〇的聚酯聚醇（日本三井武田Chemical股份有限公司製、商品名：Take；Lac U2〇24> 2. 21 份重量之Irganoks 1010與77. 5份重量之1，4-丁二醇，於i氣環境下裝入槽B，一面攪拌一面調溫至95它。將此混合物稱^聚醇溶液3。由此等反應原料所算出的硬質段量為37.1重量％。接者，透過齒輪背浦、流量計的液體輸送管線，分別以17 6、 42. 4kg/h之流速將MDI、聚醇溶液3定量地送入已調溫至12〇。〇的高速攪拌機（SM40)，以2000rpm、2分鐘攪拌混合之後，相同於 *鲁該製造例1之方式，送液至靜力混合器内。靜力混合器部係串聯. .i)第1〜第3靜力混合器（溫度230。〇,連接三條管長為〇 ^、‘ 内徑為20腦φ之靜力混合器；ii)第4〜第6靜力混合器（溫度22〇 C ) ’連接二條管長為〇· 5m、内徑為20πιιηφ之靜力混合器；丨丨丨）第 7〜第12靜力混合器（溫度21(rc )，連接六條管長為I 〇m、内徑為34腿φ之靜力混合器；及iv)第13〜第15靜力混合器（溫度2〇〇 C )’連接二條管長為〇. 5m、内徑為38醒φ之靜力混合p。將^第15靜力混合器流出的反應生成物，透過齒輪幫浦而加壓送入前端附有聚合物濾膜（日本長瀨產業股份有限公司製、商品名：Dena Filter)的單轴擠製機（直徑65mmcp、溫度^〜_ 1306129 fi’再^足^股模具進行擠製。'經水冷後，利用造粒機連續進行顆粒化。接者，將所得到的顆粒裝入乾燥機中，於loot：、進杆R 小^錢’制水份值為40_之熱可雜聚義雜體此熱可塑性聚胺酯彈性體，以單轴播製機（直徑=5、^ 連續擠製、進行顆粒化。再次於i⑽。cg 乾秌，侍到水份值為57ppm之熱可塑性聚胺酯彈性體（TPU— 盤兔關始溫度為1G3.rc ’極性溶劑不溶物質的粒子萬個/g，利用射出成形所調製之測試片的硬度為㈣‘ =落融黏度為l_Pa · s，硬質段之溶解熱量比為3 。【貫施例1】 · (1)紡黏不織布之調製、一將96份重量之MFR(根據ASTMD1238,溫度230。〇載重2. 16kg 6M〇//1〇min、密度 0·91g/cm3、溶點 160。〇的聚丙稀，盥 4伤重置之MFR (根據ASTM D1238，溫度19(rc、載重2服^ =間無為HDPE」）進行混合，調製熱可塑性聚合物M。利賴卿立之擠製機⑽mm(p)將該製 =工塑性聚合物B—i和猶社後，顯稀圖2-JP: =纺黏ί型機（與捕集面上之機械流動方向成垂直方:的 H i1"110’樹脂温度與模具溫度均為220°C、冷卻風溫度肌、之條件下，利用紡黏法進行熔融紡絲， =二二有由TPU—丨所形成的纖維A與由熱可塑性聚合物 B，使由混合纖維所形成的織物堆積於捕集面上。^ = 2 = 圖2所示之噴嘴配置_，喷嘴徑為G. 6ΐΜΐφ，嗔 ^、橫向為8mm，喷嘴數之比係纖維α用噴嘴:、 Ϊί 3 3」ΐ纖維Α之單孔噴出量設為h Qg/(mm.hole)、纖維B之早孔贺出1設為〇_45g/ (min hole)。物進^設為2〇m/mn，於8〇t：、將所得到的織物進仃麗紋加工（熱敎面積率，、熱壓紋滾筒徑：i5〇m卿、 33 1306129 打印間距.縱向及橫向均為？ 1 為100g/m2之紡黏不織布為.、打印形狀：菱形），製得基重 (2) 拉伸處理前之不織布的觸感評估评估该調製的紡黏不織布之觸觸感，依下述基準進行評估。 "4，、者10人確認不織布之 ::之人覺不發黏、觸感良好的情形。 c : 10人中之6〜3人威觸感良好的情形。 D · 1D人“ D η人戊不發黏、觸感良好的情形。 D.10人中之2〜。人感覺不發黏、觸感良好的：。 (3) 拉伸處理由该（1 )得到的紡黏不織布 ’ 橫向（⑻2.5cm之五片不=動方向⑽)5.0cm、 30删/min、拉伸倍率1〇〇%之條、拉=距3=πι、拉伸速度相同速度使1恢復至廣具译二拉伸此不織布之後，立即以載重物之時間形====此時’於拉伸永久變形（單位：％ )。 °平估五片不織布之平均值作為 (4) 伸性不織布的評估觸感以__⑵之基準評倾⑻所得__不織布之以相=該=伸f，測定變形度之後，接著，立即拉伸強度（單位：gf/基重）。、八千均值除以基重的值設為 (5) 平均最小纖維徑的測定之方^ 7雖聚合物β_1之噴出，僅使用TPU-1，相同於★亥⑴ 工谷融紡絲，使拉伸氣體風速每次增加250_ηϊ直到 Ϊ306129 產生斷線為止，認定較產生斷線時之拉伸，伸氣體風速。如此方式，以認定的拉慢25〇m/min TPIH_，相同於該（1)之方式進行炫中虱體風速，僅使用織物。將此織物定義為處於最小纖維^ 纖維堆積而形成拍攝此最小纖維狀態的織物，藉由影像量^以倍率200倍 = P1XS2晒Version 2.0)進行影像解析。二(〇 ηο=公司製傻’求出由TPU-i所形成的纖維之平均=木=置測直將此等之評估結果顯示於表丨。、截、、隹杬（早位：_)。【實施例2】除了使用TPU-2取代TPU-1之外，推>-知门式而製得伸縮性不織布。針對所得貫施例1之方例1之方式而將評估的結果顯示於表f。織布’進行相同於實施另外，除了使用TPU-2取代TPU-T夕冰、^ 之方式而求出由TPU-2所形成的纖维之平目同於實施例1 絲員示於表丨。纖、隹之平均最小纖維徑。將結果【實施例3】 MFR (« ASTM D1238 ^ 125^ t3〇g/1〇min ' ^ °* 95^3' ^ 聚合物Β-^外隹^以1’簡稱為「肋ΡΕ」）取代熱可塑性布。針騎得彳 >方式而製得伸縮性不織的結果顯祕表卜細·相同於魏例1之枝而將評估之方ί :求4取代ΤΡϋ-1之外，進行相同於實施例1 _示於表i出自τρυ—4所形成的纖維之平均最小纖維徑。將結果【比較例1】萬個溫度為78.4°C、極性溶劑不溶物質之粒子數為320 有限公司制、二ΜΑ之熱可塑性聚胺酯彈性體（BASF Japan股份衣商品名.ELASTORAN 1180A-10)，預先利用乾燥機於 1306129 ⑽=乞燥8小時，測出水份值為115_。部Si丨= 聚乙稀(“ :之同蕊之'二而作面積Ϊ 5 :織物進行熱^:加工=

,o〇g/m".SS 然而’若纺絲成50叩以下之 ;顯^=不織布而無法進料織“評估的纖代勝〗所形成均最小纖維徑。將結果顯祕ί，同蕊之蕊韓型评估此紡黏不織布。例1之方式而伸處方式而進行此纺黏不織布的拉變形大而伸縮特性低。〜於表1。此不織布之永久另外’：部使用TPU-1取011 RfU-i η π # lldpe; ^ i。將結蕊之絲'型複合纖維的平均T:= 36 1306129 【比較例3】八糾除了使用重量比為5Q/5Q之TPU-1座ΡίΜ 嘴，代同蕊之蕊勒型複合熔融纺絲而C之8等 t灯f同於比較例2之方式而製得伸縮ί不S 、絲之進订相_實_丨之方式碑=織布。結果1。此不織布之永久變形將評估另外’除了使用重量比為50/50之勝工盘_低。之j，型喷嘴取代同蕊之||翻複合1中空狀 '纺絲之外，進行相同於比較例2之方式 U進爾合熔融平均最小纖維徑。將結果顯示於表丨。印β 複合纖維的【比較例4】將疑固開也度為2。〇、極性溶劑不溶萬個/g、硬度為75A之熱可塑性聚胺 ^^數為140 有限公司製、商品名：ELAST_勝275_ 如股份機於10CTC乾燥M、時，測出水份值為89_。）縣利用乾燥除了使用此XET-275-10MS取代TPU-1之外，推> 4 例1之方式而製得由混合纖維所形成的不織布。於實施雉對紡絲塔融合，紡絲性不佳。、匕衣k上，纖之結;==不織布，進行相同於實施例1之方式，將評估另外，除了使用此XET-275-10MS取代TPU-1之外，、隹—+ _ 於實施例1之方式而求出由XET_275_皿8所形成的 ^巧小纖維徑。將結果顯示於表1。 '隹之千均敢表 ----- 實施1 例貫施2 例實施3 例讖維形狀混合纖維混合纖維混合纖維纖維纖維纖維纖維纖ϊ" 纖維 A B A B A B 比較例同蕊蕊型複合鞘纖維蕊部比較例鞘部蕊部同蕊蕊型複合鞘纖維鞘部

37 1306129

重量比例 (%) 42 58 42 58 42 58 85 15 50 50 50 50 42 58 聚合物 (重量 % ) TPU- 1 (10 〇) PP-l (96 ) TPU- 2 (10 0) PP-l (96 ) TPU- 4 (10 〇) MDP E 〇〇〇) 1180A- 10 (100) LLDPE (1〇〇) TPU-1 (1〇〇) PP-l (100) TPU- 1 (10 〇) PP-l (100) XET 275-1 0MS (10 〇) PP-l (96 ) _ HDP E(4) — HDP E(4) HDP E(4) TPU凝固開始溫度 115.6 °C 106.8 °C 103.7 °C 78.4 °C 115.6 °C 115.6 °C 60.2 °C TPU極性溶劑不溶物質粒子 J 數 140萬個 150萬個 /g 150萬個 /g 320萬個/g 140萬個/g 140萬個/g 140萬個 ,g TPU Shore A 硬度 86 85 86 82 86 86 75 成型方法紡黏紡黏紡黏紡黏紡黏纺黏紡黏熔融方法熱壓紋熱壓紋熱壓紋熱壓紋熱壓紋熱壓紋熱壓紋基重 IDOg/ m2 100g/ m2 100g/ m2 lOOg/m 2 100g/m 2 100g/ m2 100g/ m2 平均最小纖維徑 (μπ〇 25.8 28.0 25.8 52.0 24.3 32.0 45.0 斷線次數 (次 1 /5min) 0 0 0 10 0 0 0 融合次數 (次 /5min) 0 0 0 0 0 0 12 拉伸處理前之觸感 B B B 無法測定 B c C 拉伸強度 (gf/基重） 2.5 2.5 6.0 無法測定 0.3 1.3 1.5 永久變形 (¾) 25 25 30 無法測定 83 52 23 拉伸處理後之觸感 A A A 無法測定 B B B 38 1306129 【實施例4】 (1) 紡黏不織布之調製除了使用TPU-4取代TPU-1，使用擠製機（50mm(p)取代样，（30 inmcp)，並使用紡黏成型機（垂直於捕集面上之機械流^ ^長度·_)取代紡黏成型機（垂直於捕集面上之機械流動入1的長度：1QQmm)之外，進行相同於實施例1之方式而使由、，θ :纖維所形成的織物堆積於捕集面上。該混合齡含有由斤形，的，維Α與由熱可塑性聚合物w所形成的纖維β。示了毛更熱壓紋溫度為12(TC、熱壓紋面積率為μ ^ 紋^為棚辦、基重為70g/m2之外面 =目為同之方式，經熱壓紋加工而製得紡黏不織布。、、也 (2) 拉伸處理樺白^(1Λ得到的纺黏不織布，剪成流動方向⑽）15 0cm、也、向（CD) 5. Ocm之五片不織布。於夾般門 .Ucm —、拉伸倍率2_之條件下大；:巨匕』:之;伸速度 =同速度恢復至原長度，得到伸縮性不拉^碰之後，立即 (3) 伸縮性不織布的評估以相同於實施例1之基準評估？另外，經該（2)之拉伸處理後申縮性不織布。處理產生之永久變賴造成的距’去除因拉伸之載重。之後，立㈣_速度恢復了㈣’測定此時伸載重為0 gf時之變形度。求出H長度。此時，測定拉作為拉伸強度（單位：gf/基重）。另^為拉伸強度，水久變形（單位：％ )而進行評估。字’文形度之平均值視為 (4)平均最小纖維徑的測定進行相同於實施例1之方式而求岀由τρ 平均最小纖维徑。 TPU—4所形成的纖維之 39 1306129 【實之評估結果顯示於表2。除了將基重變更為137g/m2 式而製得伸输領布。針;進行相同於與實施例4之方例之方式而進行評估，將盆姓^§的不織布，進行相同於實施另外，進行_於實施例4°之：^於^ 2。纖維之平均最小纖維徑。式而求出由TPU-4所形成的【實施例6】工維單孔喷出量變更為0均（__、將纖 W之t L f合刪A/B)變更為咖、將基重變更為2 示於表2。了目同於貫關4之方式而進行評估，將其結果顯織唯相同於實施例4之方式而求出由τρυ—4所形成的、截、、隹之十均取小纖維徑。表2

纖維形狀重量比例（％聚合物（重量％ TPU極性溶劑不溶物質粒子數 TPU Shore A 、 _實施例4 實施例5 ~~ ---— 實施例6 _混合纖維混合纖維混合纖維 _ A 纖維B 纖維A 纖維B 纖維A 纖維B 43 57 43 57 _ 27 73 TPU-4 〇00) PP-1 (96) TPU-4 (100) PP-1 (96) TPU-4 (100) PP-1 (96) HDPE(4) — HDPE(4) — HDPE (4) 103.7 °C 103.7 °C 103.7 °C 150萬個/g 150萬個/g

紡黏熱壓紋 137 g/m2 26 平均最小纖維徑 (μηι) 斷線次數（次/5min) 融合次數（次/5min) 0 86 86 紡黏熱壓紋 104 g/m' 26 0 0 拉伸強度（gf/基重） 0 0 21 15 63 16 18 30 40 1306129

【實施例7】拉玄1ί 了使用TPU—4取代TPlH、將基重變更為⑽g/m2、將減為15°°㈣，使用相同於實施例4之成型;製方向（MD) 5._、橫向（Q))—之伸縮性不織^衣^動妯^夹盤間距加麵、拉伸速度30mm/min、將此伸缩性不砷心伸50%，於拉伸倍細之狀態下，於耽維持^1/。布拉於拉伸倍率50%、維持時間12Q分鐘之條件下H 織布的應力保持率為56. 5%。匕伸鈿性不【比較例5】使用苯乙烯系彈性體SEBS (笨嫌狀共聚物）取代TPU-4之外，進行相同於與心/) /本乙烯塊伸縮性不織布，求出此伸縮性 ^=持之製造 50%、轉時間12〇分如❸之應力保持率。於拉伸倍率率為32. 7%。、下，此伸縮性不織布的應力保持【實施例8】 (1)不織布層疊物之調製與由熱可塑1聚使含有由TPlH所形成的纖維A 集面上，言^^ 2所t成的纖維β之混合纖維，堆積於捕度23CTC、載重^使用MFR (根據ASTM D，温溶點⑽。_轉均聚物7以，2密度、合溶融紡絲，堆積於;比為10/90之同蕊的蕊鞘型複於⑽。c m混合纖維所形成的織物上。織布層疊物。夂办^衣侍基重為100g/m之紡黏不 41 1306129 ⑵理前之層疊物的觸感評估以相同於實施例1之I 、一感的評估。土準，進行該已調製之不織布層疊物觸 (3) 拉伸處理橫向由 3〇mni/min、拉伸户率1〇。欠,。於夹盤間距3〇mm、拉伸速度相同速度恢復至^長声；曰至^:下’拉伸此層疊物之後，立即以均值“定變形度’評估五片不織布之平 (4) 層疊物的評估 ° ΪΪ 3 之基準評估該（3 )所得到的層疊物之觸感。下，立即伸測相同的條件 ;r定’其平均值由該（3)所得到的層疊物，f成寬為25m薄 :片1=布層間，將此測試片長軸;== 離，其被剝離之兩端，於赤般門J 口丨刀卞以剝。（ί她SCO公司製之M輒施5型）的^且T 測試機 :丄目對濕魏之綱境中，: 識布層予關離，败孩布相絲賴度速^不將此等之評估結果顯示於表3。 g 25画）。【比較例6】除了使用TPU-1取代混合纖維而進行單 :卜方:同於實施例8之方式而製得層疊物。進行相同於層間勒者強度弱，作為伸縮構件使用的話，黏曰。且物之 42 1306129 表3

實施例8 比較例6 第1層纖維形狀混合纖維單纖維纖維A 纖維B — 重量比例（％ ) 42 58 100 聚合物（重量％ ) TPU-l(lOO) PP-l (96) TPU-1 (100) — HDPE(4) — 第2層纖維形狀同蕊蕊鞘型複合纖維同蕊蕊彩 ί型複合纖維蕊部鞘部蕊部鞘部重量比例（％ ) 10 90 10 90 聚合物（重量％ ) PP-2 (100) PP-l(lOO) PP-2 (100) ΡΡ-1 (100) 拉伸處理前之觸感 A A 黏著強度（g/25mm) 70.0 20.0 拉伸強度（gf/基重） 2.6 2.6 永久變形（％ ) 25 19 拉伸處理後之觸感 A A 產業上利用性有關本發明之伸縮性不織布，由於具有生產性、觸感、保暖性均為極佳、永久變形小且為高彈性，能夠作為衛生材料、產業用材料、衣料、運動材料使用。【圖式簡單說明】圖1係齒輪拉伸裝置的概略圖。圖2係混合纖維形成用噴嘴的概略圖。於此，A係顯示纖維A 用喷嘴，B係纖維B用喷嘴。【主要元件符號說明】益 y、》、 43

Claims

1306129 十、申請專利範圍： 1. 種、/t：tj合纖維，包含： A 可塑性聚胺酯彈性體之聚合物A所形成的纖唯 (DSC) 验古π t 65C以上195C以下，且根據細孔電阻法，不、容;勿質之：二^卜於粒徑分布測定裝置所測出的極性溶劑不/合物貝之粒子數為300萬個/g以下；及圳形成SLti熱可雜聚賴如外之熱可塑性聚合物b所縮性纖專彻竭$1項之混合纖維，其中該纖維b為非伸含有或2項之混合纖維，其中該聚合物A S有5◦重—社之該熱可雜聚細旨彈性體。之混圍^至3項中任一項伸加工而得到。册这堆1物予以部分融合之後，經拉 5·—種堆疊物，其至少含有一声縮性不織布所形成的層。 s申明專利乾圍第4項之伸布。細生材料’其含有申請專利範圍第4項之伸縮性不織 :··「種伸雜錢布賴造方法 (0分別獨立將含有熱可塑ϋ下列步熱可塑性聚細旨彈性體以外之體之聚合物Α與該驟，其中該聚合物合物B料熔融的步開始溫度為65t：以上195^ίΪ Γ夏計（DSC)所測出的凝固 ΙΟΟμπι之口管裝設於輪私八太、、a,—，且根據細孔電阻法，將直徑質之粒子料3GG萬個/g^y、1^置，所測的極性溶劑不溶物 5i!"i b ? ^ ^ 、、、…再將混合纖維堆疊成網狀的夕驟； 44 1306129 (iii) 將於上一步驟所得到之堆疊物予以部分融合的步驟；及 (iv) 將於上一步驟所部分融合之堆疊物予以拉伸加工的步十一、圖式：

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