TWI303005B - Polarizing plate - Google Patents

Description

1303005 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關一種具有由偏光膜與液晶性分子形成的 光學各向異性層之偏光板。 【先前技術】 液晶顯示裝置係由偏光板與液晶晶胞所構成。 於目前主流之 TN(Twisted Nematic)型 TFT(Thin Film Transistor)液晶顯示裝置中，使光學補償片插入偏光板與鲁 液晶晶胞之間，並達成顯示品質高的液晶顯示裝置。然而 ，藉由該方法會有液晶顯示裝置本身變厚等的問題產生。 於曰本特開举1 - 68940號公報中，係記載使用具有在 偏光膜之一面上爲相位差板，在另一面上具有保護薄膜之 橢圓偏光板，使液晶顯示裝置不會變厚，且可提高正面對 比。該發明之相位差薄膜（光學補償片）容易因熱等之歪斜 情形產生相位差，會有耐久性的問題。因於發生相位差的 液晶顯示裝置上的框邊緣會有漏光情形產生（透過率上升）鲁 、且使液晶顯示裝置之顯示品質降低。 對因歪斜產生相位差之問題而言，於特開平7 - 1 9 1 2 1 7 號公報及歐洲專利09 1 1 65 6A2號說明書中直接藉由在透明 載體上塗設由光碟（圓盤狀）化合物所成光學各向異性層之 光學補償片直接作爲偏光板之保護薄膜，不會使液晶顯示 裝置變厚，且可解決上述耐久性之問題。 【發明內容】 於習知技術中主要考慮1 5吋以下小型或中型液晶顯示 一5- 1303005 裝置’開發光學補償片。然而，近來必須考慮1 7吋以上大 型液晶顯示裝置。 在大型液晶顯示裝置之偏光板中裝置習知技術之光學 補償片作爲保護薄膜時，可知會有因熱變形產生漏光問題 。小型或中型液晶顯示裝置可藉由習知技術解決因熱變形 產生的漏光問題。因此，有關因使用環境變化之耐久性， 可知必須另外改良光學補償片。 本發明之目的係爲使用具有光學補償功能之偏光板以 光學補償液晶晶胞。 而且，本發明之另一目的係於大型液晶顯示裝置中不 會產生漏光情形，可顯示顯示品質高的影像。 本發明之目的係藉由下述（1 )〜（25)之偏光板、下述（26) 之液晶顯示裝置及下述（2 7 )之偏光板製法予以達成。 (1 ) 一種偏光板，其係於具有由偏光膜與液晶性分子 形成的光學各向異性層之偏光板，其中光學各向異性層係 直接或經由配向膜設於偏光膜表面上。 (2 )如（1 )記載的偏光板，其中光學各向異性層所含的 液晶性分子爲棒狀液晶性分子，棒狀液晶性分子長軸之平 均配向方向與偏光膜面的角度大於5° 。 (3 )如（2 )記載的偏光板，其中棒狀液晶性分子長軸之 平均配向方向與偏光膜之透過軸方向的角度小於5 ° 。 (4 )如（1 )記載的偏光板，其中光學各向異性層所含的 液晶性分子爲圓盤狀液晶性分子，圓盤狀液晶性分子長軸（ 圓盤面）之平均配向方向與偏光膜面的角度小於5° 。 一6 - 1303005 (5 )如（1 )記載的偏光板，其中偏光膜具有2 0μπι以下 之厚度。 (6 )如（1 )記載的偏光板，其中另設置有光擴散層。 (7 )如（1 )記載的偏光板，其中另設置有防止反射層。 (8)如（7)記載的偏光板，其中設置有具70μηι以下厚 度之透明載體，且在透明載體上形成有防止反射層。 (9 )如（1 )記載的偏光板，其中光學各向異性層係由在 偏光膜側設置的第1光學各向異性層、與於其上設置的第2 光學各向異性層所成，第1光學各向異性層所含的液晶性 分子長軸之平均配向方向與第2光學各向異性層所含的液 晶性分子長軸之平均配向方向的角度大於1 0 ° 。 (1 0 )如（9 )記載的偏光板，其中第1光學各向異性層 所含的液晶性分子爲棒狀液晶性分子，棒狀液晶性分子長 軸之平均配向方向與偏光膜面的角度小於5° 。 (1 1 )如（1 0 )記載的偏光板，其中棒狀液晶性分子長軸 之平均配向方向與偏光膜面的角度小於5 ° 。 (1 2 )如（1 0 )記載的偏光板，其中第2光學各向異性層 所含的液晶性分子爲棒狀液晶性分子，第2光學各向異性 層所含的棒狀液晶性分子長軸之平均配向方向與偏光膜面 的角度大於1 5 ° ，第2光學各向異性層所含的棒狀液晶性 分子長軸之平均配向方向與偏光膜面的角度伴隨棒狀液晶 性分子與偏光膜的距離而變化。 (1 3 )如（1 0 )記載的偏光板，其中第2光學各向異性層 所含的液晶性分子爲圓盤狀液晶性分子，第2光學各向異 一7 - 1303005 性層所含的圓盤狀液晶性分子長軸（圓盤面）之平均配向方 、 向與偏光膜面的角度大於15° ，第2光學各向異性層所含 的圓盤狀液晶性分子長軸（圓盤面）之平均配向方向與偏光 膜面的角度伴隨圓盤狀液晶性分子與偏光膜的距離而變化 〇 (1 4 )如（1 1 )記載的偏光板，其中第2光學各向異性層 所含的液晶性分子爲棒狀液晶性分子，第2光學各向異性 層所含的棒狀液晶性分子長軸之平均配向方向與偏光膜面 φ 的角度小於5 ° ，第2光學各向異性層所含的棒狀液晶性分 子長軸之平均配向方向與偏光膜之透過軸方向的角度小於 5。° (1 5 )如（1 0 )記載的偏光板，其中第2光學各向異性層 所含的液晶性分子爲圓盤狀液晶性分子，第2光學各向異 性層所含的圓盤狀液晶性分子長軸（圓盤面）之平均配向方 向與偏光膜面的角度大於85° 。 (1 6 )如（9 )記載的偏光板，其中第2光學各向異性層鲁 所含的液晶性分子爲圚盤狀液晶性分子，圓盤狀液晶性分 子長軸（圓盤面）之平均配向方向與偏光膜面的角度大於5° 〇 (1 7 )如（1 6 )記載的偏光板，其中第2光學各向異性層 所含的液晶性分子爲棒狀液晶性分子，第2光學各向異性 層所含棒狀液晶性分子長軸之平均配向方向與偏光膜面的 角度大於1 5 ° ，第2光學各向異性層所含棒狀液晶性分子 長軸之平均配向方向與偏光膜面的角度伴隨棒狀液晶性分 一 8- 1303005 子與偏光膜的距離而變化。 (1 8 )如（1 6 )記載的偏光板，其中第2光學各向異性層 所含的液晶性分子爲圓盤狀液晶性分子’第2光學各向異 性層所含圓盤狀液晶性分子長軸之平均配向方向與偏光膜 面的角度大於1 5 ° ，第2光學各向異性層所含圓盤狀液晶 性分子長軸之平均配向方向與偏光膜面的角度伴隨圓盤狀 液晶性分子與偏光膜的距離而變化。 (1 9 )如（1 6 )記載的偏光板，其中第2光學各向異性層 所含液晶性分子爲棒狀液晶性分子，第2光學各向異性層 所含棒狀液晶性分子長軸之平均配向方向與偏光膜面的角 度小於5 ° 。 (2 0 )如（1 9 )記載的偏光板，其中棒狀液晶性分子長軸 之平均配向方向與偏光膜面的角度小於5° 。 (2 1 )如（9 )記載的偏光板，其中第1光學各向異性層 具有作爲第2光學各向異性層之配向膜的機能。 (22) 如（1)記載的偏光板，其中偏光膜具有20μηι以下 之厚度。 (23) 如（1)記載的偏光板，其中另設置有光擴散層。 (24 )如（1 )記載的偏光板，其中另設置有防止反射層 〇 (25)如（7)記載的偏光板，其中設置有具7〇μηι以下厚 度之透明載體，且在透明載體上形成有防止反射層。 (26 ) —種液晶顯示裝置，其中具有液晶晶胞及偏光板 之液晶顯示裝置’其特徵係偏光板爲（1 )〜（2 5 )中任一項記 一9 一 1303005 載的偏光板。 - (2 7 ) —種具有偏光膜與光學各向異性層之偏光板製法 ，其特徵爲藉由在偏光膜表面上塗覆含有液晶性分子之塗 覆液，形成光學各向異性層的步驟所成。 此外，棒狀液晶性分子之長軸係爲棒狀分子的最大折 射率方向。而且，圓盤狀液晶性分子之長軸係爲圓盤狀分 子的最大折射率方向。 【發明效果】 φ 本發明人等使用由偏光膜與液晶性分子形成的光學各 向異性層（較佳者爲二層以上液晶性分子長軸方向不同的光 學各向異性層）所構成的偏光板，可成功地同時使液晶晶胞 光學補償、且抑制液晶顯示裝置之框緣狀透過率上升情形 〇 爲使液晶晶胞光學補償時，使用由液晶性分子形成的 光學各向異性層。一般而言，使光學各向異性層塗設於聚 合物薄膜上（使用於偏光板時係在保護薄膜之纖維素乙酸酯 φ 薄膜上）’且使用具有光學各向異性層與聚合物薄膜（透明 載體）之光學補償片。 將光學補償片排入液晶顯示裝置時，一般使光學補償 片以黏合劑固定於液晶晶胞上。因此，光學補償片所使用 的聚合物薄膜於膨脹或收縮時會產生變形，光學補償片全 體受到抑制，聚合物薄膜之光學特性產生變化。 , 片 化償 變補 件學 條光 熱 起 濕引 中而 境進 環 ’ 用形 使情 之縮 置收 裝或 示脹 顯膨 晶生 液產 因會 , 膜 往薄 以物 合 聚 - 10 - 1303005 之光學特性變化。而且，藉由液晶顯示裝置內之熱源（例如 背景燈），在光學補償片面內產生溫度分布，因該熱變形而 導致光學特性變化。 特別是如纖維素酯之具有羥基的聚合物，對於環境條 件之變化受到很大的影響。 因此，爲使沒有漏光情形時，以聚合物薄膜全體沒有 產生變形情形，或沒有使用聚合薄膜本身較佳。 一般而言，偏光板係由一對保護薄膜與聚乙烯醇爲主 成分之偏光膜所成。本發明人等硏究的結果發現，藉由液 晶顯示裝置之使用環境的濕熱條件變化，引起原先尺寸變 化者係爲偏光膜所使用的聚乙烯醇。 由於偏光板經由黏合劑貼合於液晶晶胞上，因環境之 尺寸變化或變形應力，傳達給保護薄膜（即光學補償片）。 藉由該應力，保護薄膜（光學補償片）引起光學特性變動。 因此，可知隨著偏光膜之尺寸變化，應力（變形X截面 積X彈性率）變小、具體而言厚度變薄，或因環境之尺寸變 化（變形）變小。 本發明人等發現在偏光膜表面上直接或經由配向膜， 由液晶性分子形成光學各向異性層。具體而言，藉由使含 有液晶性分子之塗覆液塗覆於偏光膜表面上，形成光學各 向異性層。結果，在偏光膜與光學各向異性層之間沒有使 用聚合物薄膜，可實現薄偏光板。本發明之偏光板會隨著 偏光膜之尺寸變化、應力（變形X截面積X彈性率）變小。使 本發明之偏光板裝設於大型液晶顯示裝置時，不會產生漏 -11- 1303005 光等之問題，可顯示顯示品質高的影像。 而且，有關習知偏光板中具有聚合物薄膜之 異性，設置數層由液晶性分子形成的光學各向異 一層（較佳者爲偏光膜側之層）中可賦予與聚合物 的光學各向異性。 【實施方式】 [光學各向異性層] 光學各向異性層以設計爲可補償液晶顯示裝 晶胞之液晶化合物較佳。黑顯示中液晶晶胞的液 之配向狀態，因液晶顯示裝置之型式而不同。有 晶胞中之液晶化合物的配向狀態，如I DW ’ 00、 P41 1〜414記載。 有關各液晶型式中光學各向異性層之較佳形 說明。 (TN型液晶顯示裝置） TN型液晶晶胞大多利用於彩色TFT液晶顯示 多數文獻中有記載。 TN形之黑顯示中液晶晶胞之配向狀態係在晶 使棒狀液晶性分子直立，在晶胞之基板附近使棒 分子成平躺配向狀態。 對晶胞中央部分之棒狀液晶性分子而言可以 ”0 0^011：0?丨〇配向（圓盤狀爲平躺的水平配向）之 晶性分子補償，且對在晶胞之基板附近的棒狀液 而言可以混合式配向（長軸傾斜伴隨與偏光膜之距 光學各向 性層，在 薄膜相同 置中液晶 φ 晶化合物 關該液晶 FMC7-2 、 態如下述 裝置，在 φ 胞中央部 狀液晶性 垂直分割 圓盤狀液 晶性分子 離變化的 -12- 1303005 配向）之圓盤狀液晶性分子補償。 而且，對晶胞中央部分之棒狀液晶分子而言可以均勻 配向（長軸爲平躺之水平配向）之棒狀液晶性分子補償，且 對在晶胞之基板附近的棒狀液晶性分子而言可以混合式配 向之圓盤狀液晶性分子補償。 垂直分割配向之液晶性分子係液晶性分子長軸之平均 配向方向與偏光膜面的角度以大於95 °狀態配向。 均勻配向之液晶性分子係液晶性分子長軸之平均配向 φ 方向與偏光膜面的角度以小於5 °狀態配向。 混合式配向之液晶性分子係液晶性分子長軸之平均配 向方向與偏光膜面的角度以大於15°較佳，更佳者爲15° 〜85〇 。 圓盤狀液晶性分子爲垂直分割配向的光學各向異性層 、或棒狀液晶性分子爲均勻配向的光學各向異性層，R t h阻 滯値以4 0 n m〜2 0 0 n m，R e阻滯値以0〜7 0 n m較佳。R t h阻滯 値（R t h )係以下述式（I )所定義之値，R e阻滯値（R e )係以下鲁 述式（I I )所定義之値。 (I) Rth= { (nx + ny) /2~nz} Xd (II) Re= (n x~n y) x d (其中、nx係表示薄膜面內遲相軸方向之折射率，ny 係表示薄膜面內進相軸方向之折射率，nz係表示薄膜厚度 方向之折射率，d係表示薄膜之厚度） 有關垂直分割配向（水平配向）之圓盤狀液晶性分子層 及均勻配向（水平配向）之棒狀液晶性分子層，於日本特開 -13 - 1303005 平1 2 - 3049 3 1號及同1 2 - 3 049 3 2號各公報記載。有關混合 式配向之圓盤狀液晶性分子層，於特開平8 - 50206號公報 記載。 (OCB型液晶顯示裝置） OCB型之液晶晶胞係使用使棒狀液晶性分子在液晶晶胞 上部或下部實質上相反方向（對稱）配向的管狀配向型液晶 晶胞之液晶顯示裝置，如美國專利4583825號、同54 1 0422 號之各說明書揭示。由於棒狀液晶分子在液晶晶胞之上部 與下部對稱配向，該液晶型稱爲OCB(光學補償彎曲， Optically Compensatory Bend)液晶型。 OCB型液晶晶胞與TN型相同地，於黑顯示中液晶晶胞 中之配向狀態係在晶胞中央部之棒狀液晶性分子直立，在 晶胞之基板附近的棒狀液晶性分子爲平躺的配向狀態。 爲於黑顯示中TN型與液晶配向爲相同的狀態時，較佳 形態液與TN型對應相同。惟與TN型相比時，0CB型由於在 晶胞中央部分之液晶化合物直立的範圍大，故有關圓盤狀 液晶性分子爲垂直分割配向之光學各向異性層、或棒狀液 晶性分子爲垂直分割配向之光學各向異性層必須稍微調整 阻滯値。具體而言圓盤狀液晶性分子爲垂直分割配向的光 學各向異性層、或棒狀液晶性分子爲均勻配向的光學各向 異性層，R t h阻滯値以1 5 0 n m〜5 0 0 n m、R e阻滯値以2 0〜7 0 n m 較佳。 (VA型液晶顯示裝置） VA型液晶晶胞於無施加電壓時棒狀液晶性分子實質上 -14- 1303005 垂直配向。 VA型液晶晶胞包含（1 )棒狀液晶性分子沒有受到施加電 壓時實質上垂直配向、有電壓施加時實質上水平配向的狹 義VA型液晶晶胞（特開平2 - 1 76625號公報記載），（2)由於 視野角大、亦包含VA型經多範圍化（MVA型）的液晶晶胞 (SID97、Digest of tech. Papers(預稿集）2 8 ( 1 997 ) 845 記 載），（3 )棒狀液晶性分子在無施加電壓時實質上垂直配向 ，施加有電壓時扭轉多範圍配向型（η - ASM型）之液晶晶胞（ 日本液晶討論會之預稿集 58〜59 ( 1 998 )記載），及 (4)SURVAIVAL 型液晶晶胞（LCD international 98 所發表） 〇 於VA型液晶顯示裝置之黑顯示中，由於液晶晶胞中棒 狀液晶性分子幾乎爲直立狀態，以圓盤狀液晶性分子爲垂 直分割配向的光學各向異性層、或棒狀液晶性分子爲均勻 配向的光學各向異性層補償液晶化合物，另外，以棒狀液 晶性分子爲均勻配向，且棒狀液晶性分子長軸之平均配向 方向與偏光膜之透過軸方向的角度小於5°之光學各向異性 層補償偏光板之視角相關性補償較佳。 圚盤狀液晶性分子爲垂直分割配向的光學各向異性層 、或棒狀液晶性分子爲均勻配向之光學各向異性層，R t h阻 滯値爲150nm〜500nm、Re阻滯値以20〜70nm較佳。 (其他液晶顯示裝置） 對ECB型及STN型液晶顯示裝置而言，與上述相同地 可以光學補償。 -15 - 1303005 [光學各向異性層之形成] 光學各向異性層（設置數層光學各向異性層時，偏光膜 側之第1光學各向異性層），係在偏光膜上直接由液晶性形 成，或經由配向膜由液晶性分子形成。配向膜以具有1 Ομπι 以下之膜厚較佳。 光學各向異性層使用的液晶性分子，包含棒狀液晶性 分子及圓盤狀液晶性分子。棒狀液晶性分子及圓盤狀液晶 性分子可以爲高分子液晶或低分子液晶，且包含不具低分 子液晶交聯的液晶性者。 光學各向異性層可以使含有液晶性分子及視其所需聚 合性起始劑或任意成分之塗覆液塗覆於配向膜上予以形成 〇 調製塗覆液時使用的溶劑以使用有機溶劑較佳。有機 溶劑例如醯胺（如Ν，Ν -二甲基甲醯胺）、亞楓（如二甲基亞 碾）、雜環化合物（如吡啶）、烴（如苯、己烷）、烷基鹵化物 (如氯仿、二氯甲烷、四氯乙烷）、酯（如醋酸甲酯、醋酸丁 酯）、酮（如丙酮、甲基乙酮）、醚（如四氫呋喃、1，2 -二甲 氧基乙烷）。以烷基鹵化物及酮較佳。可倂用兩種以上有機 溶劑。 塗覆液之塗覆可以習知方法（例如線棒塗覆法、押出塗 覆法、直接照相凹版塗覆法、可逆照相凹版塗覆.法、塑模 塗覆法）實施。 光學各向異性層之厚度以〇 . 1〜20μιη較佳、更佳者爲 0.5〜15μιη、最佳者爲1〜ΙΟμπι。 1303005 [棒狀液晶性分子] 棒狀液晶性分子以使用偶氮次甲基類、偶氮氧類、氰 基聯苯基類、氰基苯基酯類、苯甲酸酯類、環己烷羧酸苯 基酯類、氰基苯基環己烷類、氰基取代的苯基嘧啶類、烷 基取代苯基嘧啶類、苯基二噁烷類、二苯乙炔類及烯基環 己基苯腈類較佳。 而且，棒狀液晶性分子亦包含金屬複合物。另外’重 複單位中含有棒狀液晶性分子之液晶聚合物可此用作爲棒 狀液晶性分子。換言之，棒狀液晶性分子亦可以與（液晶） 聚合物鍵結。 有關棒狀液晶性分子如季刊化學總說第22卷液晶化學 (1 994 )日本化學會編第4章、第7章及第1 1章、及液晶顯 示器手冊日本學術振興會第1 42委員會編第3章記載。 棒狀液晶性分子之複折射率以〇 . 〇〇 1〜〇 . 7較佳。 棒狀液晶性分子由於使其配向狀態固定，以具有聚合 性基較佳。聚合性基以不飽和聚合性基或環氧基較佳，更 佳者爲不飽和聚合性基，最佳者爲乙烯性不飽和聚合性基 〇 [圓盤狀液晶性分子] 圓盤狀（向列）液晶性分子包含C.Des t rade等之硏究報 告、Mol. Cryst. 71卷、111頁（1981年）記載的苯衍生物 、C. Destrade 等之硏究報告、Mol. Cryst. 122 卷、141 頁（1985 年）、Physics lett，A，78 卷、82 頁（1990)記載 的三亞蘊衍生物、B. Kohne等之硏究報告、Angew. Chem· 96 1303005 卷、7 0頁（1 9 8 4年）記載的環己院衍生物及j 硏究報告、J. Chem. CommUη.，1794 頁（1985 # 之硏究報告、J. Am. Chem· Soc· 116 卷、 年）記載的吖環狀系或苯乙醯系大環。 圓盤狀液晶性分子包含對分子中心之母 基、烷氧基、取代苯甲醯氧基作爲母核之側 線狀取代的構造之液晶性的化合物。分子或 具有回轉對稱性，以可賦予一定配向的化合 盤狀液晶性分子所成的光學各向異性層，最 異性層所含化合物不需爲圓盤狀液晶性分子 圓盤狀液晶性分子具有以熱或光反應的基， 熱、光反應予以聚合或交聯，高分子量化且 化合物。圓盤狀液晶性分子之較佳例如特開2 公報中記載。而且，有關圓盤狀液晶性分子 平8 - 27284號公報記載。 爲使圓盤狀液晶性分子藉由聚合予以固 狀液晶性分子之圓盤狀芯上必須使作爲取代 鍵結。惟在圓盤狀芯上直接鍵結聚合性基時 中不易保持配向狀態。其次，在圓盤狀.芯與 導入鍵結基。因此，具有聚合性基之圓盤狀 下述式（I I I )所示化合物較佳。 (III) D (-LQ) η (其中，D係爲圓盤狀芯，L係爲二價鍵結 合性基，η係爲4〜1 2之整數） .Μ. Lehn 等之 年）、J . Zhang 2655 頁（1994 核而言直鏈烷 鏈，具有放射 分子之集合體 物較佳。由圓 終的光學各向 ，例如低分子 結果包含藉由 失去液晶性之 F 8-50206 號 之聚合如特開 定時，在圓盤 基之聚合性基 ，於聚合反應 聚合性基之間 晶性分子以 基，Q係爲聚 1303005 圓盤狀芯（D)之例如下所述。於下述各例中，LQ(或QL) 係指二價鍵結基（L )與聚合性基（Q )之組合。 【化1】

【化2】 (D3)

(D4)

LQ

LQ LQ -19- 1303005 【化3】

【化4】

-20 - 1303005 【化5】

LQ LQ

(DIO) QL 〇L 【化6】·

(Dll) LQ

LQ -21- 1303005 【化7】

【化8】 (D13) (D14)

QL LQ

QL LQ

LQ LQ

- 22 - 1303005 【化9】

於式（I I I )中’二價鍵結基（L)係以選自於伸烷基、伸 烯基、伸芳基、_C0_、_NH_、_0-、_s-及此等之組合的二 價鍵結基較佳。二價鍵結基（L)係以組合至少二種選自於伸 烷基、伸芳基、-CO -、-NH -、-0 -及-S -之二價基的二價鍵 結基更佳。 二價鍵結基（L )係以組合至少二個伸烷基、伸 芳基、-C0-及-0-之二價基的二價鍵結基最佳。伸烷基之碳 數以2〜1 2較佳。伸烯基之碳數以2〜1 2較佳。伸芳基之 碳數以6〜10較佳。 二價鍵結基（L )之例如下所述。左側鍵結於圓盤狀芯（D) 上，右側鍵結於聚合性基（Q)上。AL係指伸烷基或伸烯基， AR係指伸芳基。而且，伸烷基、伸烯基及伸芳基可具有取 代基（例如烷基）。 1303005

Ll : —AL — CΟ — Ο — AL— L2:—AL—CO—〇一AL—〇一 L3:~AL-C〇-〇~AL-〇-AL-L4 : 一AL — C〇一〇一AL — 〇一C〇一 L5:-CO-AR-O-AL-L6:—C〇一AR—〇一AL—〇一 L 7 : —~CO一AR一〇一AL一0 — CO — L 8 : —C〇一NH —AL — L 9 : 一NH-AL —O — L10 : — NH —AL — 〇一C〇一 Lll: 一O — AL — L12 :—〇一AL —〇一 L13 : —〇一AL —〇一C〇一 L14: 一〇一 AL — 〇一 C〇一 NH — AL — L15 : —〇一AL— S — AL — L16:—〇一C〇_AR — 〇_AL — C〇一 L17 :—〇一 C〇一 AR —〇一 AL — 〇一C〇一 L18: —Ο — C〇一AR — 〇一AL — 〇一 AL — 〇一C〇一 L 19 :~〇-CO-A R-O-AL-O-AL-O-A L-O-CO- L20: AL*~ L21 : -S—AL—〇一 L22: AL*~〇 — CO~ L23: —S—AL — S—AL — L24 : —S—AR-AL — -24- 1303005 於式（111)之聚合性基（Q)係視聚合反應之種類予以決 定。聚合性基（Q )以不飽和聚合性基或環氧基較佳，更佳者 爲不飽和聚合性基，最佳者爲乙烯性不飽和聚合性基。 於式（III)中，η係表示4〜12之整數。具體的數字係 視圓盤狀芯（D)之種類而決定。而且，組合數個L與Q可以 不同，惟以相同較佳。 混合式配向係圓盤狀液晶性分子長軸（圓盤面）與偏光 膜面之角度，隨著光學各向異性層之深度方向且自偏光膜 面之距離增加而增加或減少。角度以隨著距離增加而減少 較佳。另外，角度之變化係包含連續增加、連續減少、間 歇增加、間歇減少、連續增加與連續減少之變化，或包含 增加或減少之間歇變化。間歇變化包含在厚度方向途中傾 斜角沒有變化的範圍。角度包含角度沒有變化的範圍，可 以全體增加或減少。另外，角度以連續變化較佳。 偏光膜之圓盤狀液晶性分子長軸之平均方向，一般而 言可藉由選擇圓盤狀液晶性分子或配向膜之材料，或藉由 選擇積層處理方法予以調整。另外，表面側（空氣側）之圓 盤狀液晶性分子長軸（圓盤面）方向，一般而言可藉由選擇 圓盤狀液晶性分子或圓盤狀液晶性分子與使用的添加劑種 類予以調整。與圓盤狀液晶性分子同時使用的添加劑例如 可塑劑、界面活性劑、聚合性單體及聚合物等。長軸之配 向方向變化的程度與上述相同，可藉由選擇液晶性分子與 添加劑調整。 與圓盤狀液晶性分子同時使用的可塑劑、界面活性劑 -25- 1303005 及聚合物單體以與圓盤狀液晶性分子具有相溶性、且賦予 圓盤狀液晶性分子之傾斜角變化、或不會阻害配向者較佳 。以聚合性單體（例如具有乙燒基、乙烯氧基、丙烯醯基及 甲基丙烯醯基之化合物）較佳。上述化合物之添加量對圓盤 狀液晶性分子而言，一般爲1〜50質量％，較佳者爲5〜30 質量％ °而且’聚合性之反應性官能基數爲4以上之單體混 合使用時，可提高配向膜與光學各向異性層間之密接性。 與圓盤狀液晶性分子同時使用的聚合物，以與圓盤狀 液晶性分子具有相溶性、且可賦予圓盤狀液晶性分子之傾 斜角變化較佳。 聚合物例如纖維素酯。纖維素酯之較佳例如纖維素乙 酸酯、纖維素乙酸酯丙酸酯、羥基丙基纖維素及纖維乙酸 酯丁酸酯。在不會阻害圓盤狀液晶性分子之配向下，上述 聚合物之添加量對圓盤狀液晶性分子而言以〇 . 1〜1 〇質量％ 較佳、更佳者爲0.1〜8質量％、最佳者爲0.1〜5質量％。 圓盤狀液晶性分子之向列扭轉液晶相-固相轉移溫度以 70〜300 °C較佳、更佳者爲70〜170 °C。 [液晶性分子之配向狀態固定] 可使配向的液晶性分子維持配向狀態、固定。固定化 以藉由聚合反應實施較佳。聚合反應包含使用熱聚合起始 劑之熱聚合反應與使用光聚合起始劑之光聚合反應。以光 聚合反應較佳。 光聚合起始劑例如α -羰基化合物（美國專利2 3 6 7 6 6 1號 、同23 67670號各說明書記載）、偶姻醚（美國專利2448828 -26- 1303005 號說明書記載）、α-烴取代芳香族偶姻化合物（美國專利 2 7225 12號說明書記載）、多核醌化合物（美國專利3046 1 27 號、同29 5 1 7 5 8號各說明書記載）、三芳基咪唑二聚物與對 胺基苯基酮之組合（美國專利3 5493 67號說明書記載）、吖 啶及吩畊化合物（特開昭 6 0 - 1 0 5 6 6 7號公報、美國專利 42 3 9 850號說明書記載）及噁二唑化合物（美國專利42 1 2970 號說明書記載）。 光聚合起始劑之使用量以塗覆液固成分之0 . 0 1〜20質 φ 量％較佳、更佳者爲0.5〜5質量％。 爲使液晶性分子聚合之光照射以使用紫外線較佳。 照射能量以20mJ / cm2〜50 J / cm2較佳、更佳者爲20〜 5000mJ/cm2、最佳者爲 100〜800mJ/cm2。而且，爲促進光 聚合反應時，可在加熱條件下實施光照射。 可使保護層設置於光學各向異性層上。 [偏光膜] 偏光膜以Op tiva Inc.典型的塗覆型偏光膜、或由黏 · 合劑、與碘或二色性色素所成的偏光膜較佳。 偏光膜中碘及二色性色素，藉由在黏合劑中配向具有 偏向性能。碘及二色性色素以沿著黏合劑分子配向、或二 色性色素藉由液晶本身組織化朝一方向配向較佳。 目前，市售的偏光子一般係使延伸的聚合物浸漬於浴 槽中；碘或二色性色素溶液中，在黏合劑中使碘、或二色 性色素浸透於黏合劑中予以製作。 . 市售的偏光膜自聚合物表面約4μΐΏ (兩側合計約8μπι)處 -27 - 1303005 分布碘或二色性色素，爲得充分偏光性能時必須至少爲丨0|Llm 之厚度。浸透度可藉由碘或二色性色素之溶液濃度、同浴 槽之溫度、同浸漬時間予以控制。 上述黏合劑厚度之下限以1 ομηι較佳。厚度之上限，就 液晶顯示裝置之漏光情形而言愈薄愈佳。現在市售的偏光 板（約30μιη)以下較佳，更佳者爲25μιτι以下、最佳者爲20μπι 以下。爲20μιη以下時，漏光現象以17吋液晶顯示裝置無 法觀察。 偏光膜之黏合劑亦可以交聯。 交聯的黏合劑可使用其本身可交聯的聚合物。使具有 官能基之聚合物或聚合物中導入官能基所得的黏合劑可藉 由光、熱或pH直變化，在黏合劑間反應形成偏光膜。 此外，亦可藉由交聯劑使交聯構造導入聚合物中。使 用反應活性高的化合物之交聯劑，在黏合劑間導入交聯劑 由來之鍵結基，藉由使黏合劑間交聯形成。 交聯一般係使含有聚合物或聚合物與交聯劑之混合物 的塗覆液塗覆於透明載體上後，藉由進行加熱予以實施。 爲在最終商品的階段可確保耐久性時，交聯處理可在直至 製得最終偏光板之任意階段進行。 偏光膜之黏合劑可使用其本身可交聯的聚合物或藉由 交聯劑交聯的聚合物。聚合物例如聚甲基丙烯酸甲酯、聚 丙嫌酸、聚甲基丙烯酸、聚苯乙烯、聚乙烯醇、改性聚乙 烯醇、聚（N -羥甲基丙烯醯胺）、聚乙烯基甲苯、氯化楓化 聚乙條、硝基纖維素、氯化聚烯烴（例如聚氯化乙烯基）、 -28- 1303005 聚酯、聚醯亞胺、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯、羧基甲基纖維 素、聚丙烯、聚碳酸酯及此等之共聚物（例如丙烯酸/甲基 丙烯酸共聚物、苯乙烯/馬來醯亞胺共聚物、苯乙烯/乙烯 基甲苯共聚物、醋酸乙烯酯/氯化乙烯基共聚物、乙烯/醋 酸乙烯酯共聚物）。亦使用矽烷偶合劑作爲聚合物。以水溶 性聚合物（例如聚（N -羥甲基丙烯醯胺）、羧基甲基纖維素、 明膠、聚乙烯醇及改性聚乙烯醇）較佳，以明膠、聚乙烯醇 及改性聚乙烯醇更佳，最佳者爲聚乙烯醇及改性聚乙烯醇 〇 聚乙烯醇及改性聚乙烯醇之皂化度以70〜100%較佳、 更佳者爲80〜100%、最佳者爲95〜100%。聚乙烯醇之聚合 度以100〜5000較佳。 改性聚乙烯醇對聚乙烯醇而言可藉由共聚合改性、建 鏈移動改性或嵌段聚合改性導入改性基所得。共聚合改性 係導入 COONa、Si (OH)3、N(CH3)3 · Cl、C9H19COO、SH、SC12H25 作爲改性基。連鎖移動改性中可導入COONa、S03Na、C12H25 作爲改性基。改性聚乙烯醇之聚合度以100〜3000較佳。 有關改性聚乙烯醇於特開平8-338913號、同9-152509號 及同9 - 3 1 6 1 2 7號各公報記載。 以皂化度爲85〜95%之未改性聚乙烯醇及烷基硫改性聚 乙烯醇較佳。 聚乙烯醇及改性聚乙烯醇可以兩種以上倂用。 黏合劑之交聯劑添加多量時，可提高偏光膜之耐濕熱 性。惟對黏合劑而言添加50質量％以上交聯劑時，會降低 -29- 1303005 碘、或二色性色素之配向性。交聯劑之添加量對黏合劑而 言以0.1〜20質量％較佳、更佳者爲0.5〜15質量％。 配向膜於交聯反應完成後，仍可含有某種程度未反應 的交聯劑。惟殘留交聯劑之量在配向膜中以1 . 0質量％以下 較佳、更佳者爲0 . 5質量％以下。黏合劑層中含有大於1 · 〇 質量％交聯劑時，會產生耐久性問題。換言之，使交聯劑之 殘留量多的偏光膜組入液晶顯示裝置時，於長期使用、或 在高溫高濕之氣氛下長期間放置時會有偏光度降低的問題 φ 〇 有關交聯劑如美國再發行專利2 3 297號說明書記載。 而且，亦可使用硼化合物（例如硼酸、硼砂）作爲交聯劑。 二色性色素可使用偶氮系色素、芪系色素、吡唑啉-5 -酮系色素、三苯基甲烷系色素、喹啉系色素、噁阱系色素 、噻哄系色素或嗯醌系色素。二色性色素以具有水溶性較 佳。二色性色素以具有親水性取代基（例如磺基、胺基、羥 基）較佳。 φ 二色性色素例如C . I .直接•黃色1 2、C . I .直接•橘 色3 9、C · I ·直接•橘色7 2、C . I .直接•紅色3 9、C · I ·直 接•紅色79、C. I ·直接•紅色81、C . I ·直接•紅色83、 C.I.直接•紅色89、C.I.直接•紫色48、C.I.直接· 藍色67、直接•藍色90、直接•綠色59、C.I.酸性•紅 色37。有關二色性色素如特開平1- 1 6 1 202號、同1 - 1 7 2906 號、同 1-172907 號、同 1-183602 號、同 1-248105 號、同 卜26 520 5號、同7 - 26 1 024號之各公報中記載。二色性色素 -30- 1303005 可使用游離酸、或鹼金屬鹽、銨鹽或胺鹽。藉由配合二種 以上一色性色素’可製造具有各種色相之偏光膜。使偏光 軸直交時，使用呈現黑色之化合物（色素）的偏光膜、或呈 現黑色之各種配合二色性分子之偏光膜或偏光板，同時具 有優異的單板透過率及偏光率，故爲企求。 爲提高液晶顯示裝置之對比時，偏光板之透過率高者 較佳、偏光度高者亦較佳。偏光板之透過率在波長550nm 之光中以30〜50%較佳、更佳者爲35〜50%、最佳者爲40〜 50%。偏光度於波長550nm之光中以90〜100 %較佳、更佳者 爲95〜100%、最佳者爲99〜100%。 偏光膜與光學各向異性層、或偏光膜與配向膜可經由 黏合劑配置。黏合劑可使用聚乙烯醇系樹脂（包含藉由乙醯 基乙醯基、磺酸基、羧基、環氧烷基改性的聚乙烯醇）或硼 化合物水溶液。以聚乙烯醇系樹脂較佳。黏合劑層之厚度 於乾燥後以0.01〜10 μπι較佳，更佳者爲〇.〇5〜5μπι。 [偏光板之製造] 就處理性而言，偏光膜係使黏合劑對偏光膜之長度方 向（MD方向）而言以1〇〜80度傾斜延伸（延伸法）、或積層（ 積層法）後’以碘、二色性染料染色較佳。傾斜角度以貼合 於構成LCD之液晶晶胞兩側之二張偏光板的透過軸符合液 晶晶胞之縱或橫方向所成的角度予以延伸較佳。 通常傾斜角度爲45。。然而，最近於透過型、反射型 及半透過型LCD中，開發不需爲45。之裝置，延伸方向以 符合LCD設計予以任意調整較佳。 -31- 1303005 爲延伸法時，延伸倍率以2 . 5〜3 0 · 0倍較佳、更佳者 爲3.0〜10.0倍。延伸可在空氣中乾式延伸予以實施。而 且，亦可以在浸漬於水的狀態下濕式延伸予以實施。乾式 延伸之延伸倍率以2 · 5〜5 . 0倍較佳，濕式延伸之延伸倍率 以3 · 0〜1 0 · 0倍較佳。延伸步驟可以含有傾斜延伸、分成 數次進行。藉由分成數次，可以比高倍率延伸較爲均勻地 延伸。傾斜延伸前，亦可進行稍許的橫或縱延伸（防止寬度 方向收縮之程度）。 φ 延伸可以使藉由二軸延伸之拉幅器延伸左右不同的步 驟進行。上述二軸延伸係與一般薄膜製膜中進行的延伸方 法相同。二軸延伸由於藉由左右不同的速度延伸，故延伸 前之黏合劑薄膜的厚度必須左右不同。流延製膜可藉由在 塑膜中附有錐度，可使黏合劑溶液之流量左右不同。 如上所述，對偏光膜之MD方向而言製造10〜80度傾 斜延伸的黏合劑薄膜。 積層法可應用LCD液晶配向處理步驟廣爲採用的積層 φ 處理方法。換言之，使膜之表面藉由使用紙或玻璃紙、毛 毯、橡膠或耐龍、聚酯纖維朝一定方向擦拭，可得配向。 一般而言，使長度及粗細均勻的纖維使用平均植毛的布， 進行數次積層予以實施。使用輥本身之真圓度、圓筒度、 震動（偏芯）皆爲30μιτι以下之積層輥予以實施較佳。薄膜對 積層輥之積層角度以0.1〜90°較佳。惟特開平8 - 1 6043 0 號公報中記載，藉由3 60 °以上捲附，可得安定的積層處理 - 32 - 1303005 使長尺薄膜積層處理時，使薄膜藉由搬送裝置以一定 張力狀態、1〜l〇〇m/m in之速度搬送較佳。積層輥以爲任意 設定積層角度時對薄膜進行方向而言水平方向回轉自在較 佳。在〇〜6 0 °之範圍內選擇積層角度較佳。使用於液晶顯 示裝置時以40〜50°較佳，更佳者爲45° 。 在與偏光膜之光學各向異性層相反側之表面上以配置 聚合物薄膜（光學各向異性層/偏光膜/聚合物薄膜之配置） 較佳。 $ [聚合物薄膜] 聚合物薄膜以光透過率爲8 0%以上較佳。構成薄膜之聚 合物例如纖維素酯（例如纖維素乙酸酯、纖維素二乙酸酯） 、降冰片烯系聚合物及聚甲基丙烯酸甲酯。亦可使用市售 的聚合物（降冰片烯系聚合物爲亞頓（譯音）、人歐奈庫斯（ 譯音））。 纖維素酯以纖維素之低級脂肪酸酯更佳。低級脂肪酸 係指碳數6以下之脂肪酸。碳數以2 (纖維素乙酸酯）、3 (纖 φ 維素丙酸酯）或4 (纖維素丁酸酯）較佳。以纖維素乙酸酯更 佳。可使用纖維素乙酸酯丙酸酯或纖維素乙酸酯丁酸酯之 混合脂肪酸酯。 而且，習知聚碳酸酯或聚碉之容易具複折射率的聚合 物，如WOOO/ 2670 5號說明書記載，可使用藉由修飾分子使 複折射率降低之聚合物薄膜。 聚合物薄膜以使用醋化度55.0〜62.5%之纖維素乙酸酯 較佳。醋化度以57.0〜62.0%更佳。 - 33- 1303005 醋化度係酯纖維素單位質量之鍵結醋酸量。醋化度係 以ASTM : D-8 17-91(纖維素乙酸酯等之試驗法）中乙醯基化 度之測定及計算爲基準。 纖維素乙酸酯之黏度平均聚合度（DP)以250以上較佳 '更佳者爲290以上。而且，纖維素乙酸酯以藉由凝膠滲 透色層分析法測定Mw/Mn (Mw爲質量平均分子量、Μη爲數量 平均分子量）之分子量分布狹窄較佳。具體的Mw/Μη之値以 1·〇〜广7較佳、更佳者爲1.0〜1.65、最佳者爲1.0〜1.6 〇 纖維素乙酸酯不是在纖維素之2位、3位、6位之羥基 均等被取代，係6位之取代度有較小的傾向。本發明使用 的聚合物薄膜以纖維素之6位取代度與2位、3位相比時爲 同等或較多者較佳。 對2位、3位、6位之取代度合計而言，6位之取代度 比例以30〜40 %較佳、更佳者爲31〜40%、最佳者爲32〜40% 。6位之取代度以〇 . 88以上較佳。 各位置之取代度可藉由NMR測定。 6位取代度高的纖維素乙酸酯可參照特開平1 1 - 585 1號 公報中段落號碼0043〜0044記載的合成例卜段落號碼0048 〜0 0 49記載的合成例2、及段落號碼005 1〜0052記載的合 成例3之方法予以合成。 聚合物薄膜以具有減少偏光膜之尺寸變化機能較佳。 爲實現該機能之物性値以調整厚度與彈性率（爲體積彈性率） 積之應力較佳。藉由使聚合物薄膜之厚度變厚，可減少偏 -34- 1303005 光膜之尺寸變化，惟近年來考慮較爲薄型的傾向時，以厚 度一定下使彈性率提高者較佳。 彈性率係爲使用微小表面硬度計（菲歇斯克浦（譯音 )H100VP-HCU、菲歇•因斯茲梅茲（譯音）公司製）所求得彈 性率之値。具體而言，使用鑽石製四角錐壓子（前端對面角 度；1 36 ° )，在試驗荷重下押入、測定深度，使試驗荷重 以其試驗荷重產生壓子的幾何形狀計算壓痕之表面積除以 使用者硬度的値。押入深度爲ίμιη。表面彈性率係與整體 φ 之彈性率相關値，直接使用表面彈性率之値作爲整體彈性 率。 爲使聚合物薄膜之彈性率爲4GPa時，以使用金屬氧化 物微粒子較佳。 金屬氧化物微粒子係以摩斯硬度Μ 7以上之金屬氧化 物粒子較佳。金屬氧化物之例包含二氧化矽、二氧化鈦、 氧化鉻及氧化鋁。金屬氧化物以與聚合物薄膜之聚合物的 折射率差小較佳。與纖維素乙酸酯之折射率差小的金屬氧 φ 化物爲二氧化矽及氧化鋁。 金屬氧化物微粒子之平均粒徑以1〜400nm較佳、更佳 者爲5〜200nm、最佳者爲10〜l〇〇nm。平均粒徑爲lnm以 下時’不易分散、容易凝聚粒子、透明性降低。爲400nm 以上時’霧度變大、同樣地透明性降低，不爲企求。 微粒子之添加量以聚合物之1〜9 9體積％較佳、更佳者 爲5〜80體積％、尤佳者爲5〜50體積％、最佳者爲5〜20 體積％。 1303005 一般而言，金屬氧化物微粒子之表面親水性大，與纖 維素乙酸酯之親和性不佳。因此，聚合物爲纖維素乙酸酯 時’不僅使金屬氧化物微粒子與纖維素乙酸酯混合，且界 面容易遭破壞、膜被割裂、不易改善耐傷性。爲改良無機 微粒子與纖維素乙酸酯之親和性時，使無機微粒子表面以 表面修飾劑表面處理較佳。 表面修飾劑以與金屬氧化物（無機微粒子）鍵結的段及 纖維素乙酸酯具有高親和性之具有有機段較佳。與金屬氧 φ 化物鍵結生成的官能基以金屬（例如矽、鋁、鈦、鉻）之烷 氧基、無機酸之酯基（例如磷酸單酯、磷酸二酯、硫酸單酯） 、酸基（例如磷酸基、磺酸基、羧酸基）、其鹽或其酸鹽化 物、胺基及醯胺基較佳。 有機段以包含與纖維素乙酸酯之具有親和性的構造較 佳。包含極性基（例如酯鍵、環氧基、醚鍵）較佳。 金屬環烷氧化物以具有陰離子基、且具有酯基、環氧 基或醚基之化合物作爲表面修飾劑較佳。 φ

較佳的表面修飾劑例如矽烷偶合劑（例如H2 C = C (CH 3.) COOCs He S i (OCHs ) 3 , H2 C = CHCOOC3 H6 S i (O CH3 ) 3、シク少一 CH2 OC3 H6 S i (OCH3 ) 3、C 1 CH2 C Ha ~CH2 OCs He S i. (OCH3 ) 3 > R (OCH2 CH2 ) n 0C3 H 6 S i (OCHa ) 3 , R (OCH2 CH (CH3 ) ) n OCs He S i (OC H3 ) 3 > ROCO (CH2 ) n Si (OCH3 ) 3 CH3 C0CH2 COOC 3 Hs S i (〇CH3 ) 3、 (CHs CH2 O) 3 POC3 He S i (OCH2 CH3 ) 3 )、鈦酸酯偶合劑（例如 Cl7H34COOTi(OCH(CH3)2)3) - 36 - 1303005 、鋁偶合劑、飽和羧酸（例如 CH3C00H、C2H5C00H、CnH2n+1C00H) 、不飽和羧酸（例如油酸）、羥基羧酸（例如檸檬酸、酒石酸） 、二元酸（例如草酸、馬來酸、琥珀酸）、芳香族羧酸（例如 苯甲酸）、末端羧酸酯化合物（例如RC00(C5H1QC00)nH、 H2C = CHCOO(C5H1QCOO)nH、磷酸單酯（例如 H2C = C(CH3)COOC2H4OCOC5H1GOPO(OH)2)、磷酸二酯（例如 h2c=c(ch3)cooc2h4ococ5h1()o)2pooh、含膦酸之有機化物（例 如苯基臉酸）、硫酸單酯（例如h2c=c(ch3)cooc2h4oso3h)、 含膦酸基之有機化合物（例如苯磺酸）、聚環氧乙烷衍生物（ 例如聚環氧乙烷芳醚、聚環氧乙烷烷醚、聚環氧乙烷芳酯 、聚環氧乙烷烷酯）。上述η係指1〜1 0 (較佳者爲1〜5、 更佳者爲1〜3)之整數。R係指碳物1〜4之烷基（甲基、乙 基、丙基、丁基）。 市售的鈦酸酯偶合劑（布雷亞克頓（譯音）KRTTS、KR46B 、KR55、 KR41B、 KR38S、 KR138S、 KR238S、 338X、 KR44、 KR9SA 、味素（股）製）或市售的鋁偶合劑（布雷亞克頓AL - Μ、味素（ 股）製）。 此等微粒子之表面修飾以在溶液中實施較佳。在使表 面修飾劑溶解的溶液中添加金屬氧化物之微粒子、予以攪 拌、分散且處理。攪拌及分散藉由超音波、啓動器、均混 器、預混器、顏料混合器、砂磨器或混練器實施。 表面修飾劑溶液之溶劑以極性大的有機溶劑較佳。有 機溶劑以醇、酮或酯較佳。聚合物爲纖維素乙酸酯時以與 溶液之溶劑相同的溶劑較佳。 -37- 1303005 金屬氧化物微粒子添加於纖維素乙酸酯之溶液予 合及分散。使事前先表面處理的微分散金屬氧化物微 添加於纖維素乙酸酯之溶液中的方法更佳。以添加後 分散較佳’。添加後之分散使用分散器（例如均混器、預 、砂磨器、混練器、輥磨器），均勻混合及分散較佳。 [光擴散層] 爲使液晶顯示裝置之視野角更爲擴大時，以在偏 設置光擴散層較佳。 藉由在偏光板中組合光散射層，可達成維持顯示左 不會有畫像呆滯情形）與改良視野角。換言之，自背景 射的光以在辨識側之偏光板表面上設置的光擴散薄膜 時，視野角特性佳。惟過於擴散時，後方散射變大， 明亮度減少。或散射過大時會產生影像鮮明性不佳的 。以往，光擴散層設置於辨識側之偏光板表面，影性 與視野角有交換關係。然而，藉由使光擴散層接近液 胞附近，可解除影像呆滯情形。光擴散層之霧度以30%〜 較佳、更佳者爲35〜70%。 使內部散射霧度提高的方法可採用提高透光性微 之濃度方法、使膜厚變厚的方法、及使粒子之折射率 合劑之折射率變大的方法。 粒徑小時可提高散射能，惟散射準確率降低。粒徑以 〜2 · 0 μιη較佳。而且，粒子之折射率以較黏合劑之折 小較佳。 光散射層之黏合劑的折射率爲1 . 5 1〜2 . 0 0。粒子 - 3 8 - 以混 粒子 另外 混器 光板 匕質（ 光出 擴散 正面 問題 呆滯 晶晶 ^ 95% 粒子 與黏 0.5 射率 之折 1303005 射率以1 · 4 0〜1 · 6 8較佳。作爲較佳聚合物薄膜使用的纖維 素乙酸酯的折射率爲1 . 48。 黏合劑爲提局散射效率時’折射率局者較佳。折射宇 高的黏合劑例，包含由鍩分散之DPHA單體所成的樹脂（平 均折射率1 · 6 2 )。爲使因反射之光損失變小時，在光散射層 上設置低折射率層（折射率1 . 3 5〜1 . 4 5 )。 粒子以透光性較佳，例如以聚甲基丙烯酸甲酯微粒子（ 平均粒徑：1 · 5 μιη、折射率：1 · 5 1 )更佳。粒子形狀不需爲 球形。薄膜法線方向之光儘可能不要繞射，爲使傾斜方向 之光更有效地繞射時，可使用長短徑比爲2〜5 0、更佳者爲 5〜3 0之平板或棒狀粒子。 透光性微粒子與構成光擴散層全體之黏合劑的折射率 差以0 · 02〜0 · 15較佳。若折射率差小於0 · 02時，光擴散 效果不充分。折射率差大於0 · 1 5時光擴散性過高，薄膜全 體有白化情形。折射率差以0 . 03〜0 . 1 3更佳、最佳者爲〇 . 〇4 〜0 · 1 0 〇 爲使光繞射之較度分布調整於最適値時，透光性微粒 子之粒徑以0 . 5〜2 . 0 μπι較佳。 爲提高顯示品質（改善下方相視野角）時，必須使某種 程度入射的光擴散。擴散效果愈大時愈可提高視野角特性 。然而，就顯示品質而言爲維持正面之亮度時，必須儘可 能提高透過率。 粒徑爲0 . 5 μπι以下時，繞射效果大、視野角特性亦大 爲提高，惟後方繞射變大時亮度大爲減小。另外，爲2.0 μιη - 3 9 - 1303005 以上時，繞射效果變小、視野角特性之提高效果小。因此 ，粒徑以0 . 6〜1 · 8 μπι更佳、最佳者爲0 · 7〜1 · 7 μιτι。 透光性微粒子可以使用無機微粒子取代如上述聚甲基 丙烯酸甲酯微粒子之有機微粒子。粒子大小分布以單分散 較佳。粒徑沒有分散不齊情形者，繞射特性不齊情形變小 ，曇價之設計較爲容易。 透歸性微粒子接近球時，以塑膠珠較佳。以由透明度 高、與透光性樹脂之折射率差爲上述數値的塑膠所成珠子 較佳。 形成塑膠珠之聚合物例如聚甲基丙烯酸甲酯（折射率爲 1 · 5 1 )、丙烯酸/苯乙烯共聚物（折射率爲1 · 5 5 )、蜜胺（折射 率爲1.57)、聚碳酸酯（折射率爲1.57)、聚苯乙烯（折射率 爲1 · 6 0 )、交聯聚苯乙烯（折射率爲1 . 6 1 )、聚氯化乙烯（折 射率爲1 · 60)及苯并鳥糞胺甲醛（折射率爲1 . 68)。 珠子之粒徑以0 · 5〜5 μίϊΐ較佳。珠子對1〇〇質量份黏 合劑而言以5〜3 0質量份較佳。 透光性微粒子由於在黏合劑中容易沉澱，爲防止沉澱 時可添加無機塡充劑（例如二氧化矽）。無機塡充劑之添加 量多時，可有效地防止透光性微粒子沉澱，惟對塗膜之透 明性有不良影響。不會損害塗膜之透明性範圍內對黏合劑 而言以添加粒徑0 . 5 μιη以下之無機塡充劑（小於〇 . 1質量％) 較佳。 光擴散層之厚度以0.5〜50μπι較佳、更佳者爲1〜20μπι 、尤佳者爲2〜10 μηι、最佳者爲3〜7 μιτι。 1303005 黏合劑之折射率以1 · 5 1〜2 · 00較佳、更佳者爲1 . 5 3〜 1.95、尤佳者爲1.57〜1.90、最佳者爲1.64〜1.80。而且 ，黏合劑之折射率係爲測定不含透光性微粒子之値。 黏合劑之折射率過小時’防止反射性降低。黏合劑之 折射率過大時，反射光之色味強。 黏合劑以具有飽和烴或聚醚爲主鏈之聚合物較佳，更 佳者爲以具有飽和烴爲主鏈之聚合物。而且，以黏合劑交 聯較佳。具有飽和烴爲主鏈之聚合物以藉由乙烯性不飽和 φ 單體之聚合反應製得較佳。爲製得交聯的黏合劑時，以使 用具有二個以上乙烯性不飽和基之單體較佳。 具有二個以上乙烯性不飽和基之單體例如多元醇與（甲 基）丙烯酸之酯（如乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，4 -二環己 烷二丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（ 甲基）丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、三羥甲 基乙烷三（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯 、二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇六（甲基）丙 馨 儲酸酯、1，3，5 -環己烷三醇三甲基丙儲酸酯、聚胺甲酸 酯聚丙烯酸酯、聚酯聚丙烯酸酯）、乙烯苯之衍生物（如i , 4 -二乙烯苯、4 -乙烯基苯甲酸-2-丙烯醯基乙酯、1，4 -二 乙烯基環己酮）、乙烯基碾（如二乙烯碾）、丙烯醯胺（如伸 甲基雙丙烯醯胺）及甲基丙烯醯胺。至少具有3個官能基之 丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體（更佳者爲至少具有5個官能 基之丙烯酸酯單體），就膜硬度、即耐傷性而言較佳。以二 季戊四醇五丙烯酸酯與二季戊四醇六丙烯酸酯之混合物的 -4 1 - 1303005 市售品更佳。 具有乙烯性不飽和基之單體可使各種聚合起始劑及其 他添加劑、溶解於溶劑中，予以塗覆、乾燥後，藉由電離 放射線或熱予以聚合反應、硬化。 取代使用具有二個以上乙烯性不飽和基之單體、或除 此之外，可藉由交聯性基之反應以在黏合劑中導入交聯構 造°交聯性官能基例如異氰酸酯基、環氧基、吖啶基、噁 嗤啉基、醛基、羰基、噠畊基、羧基、羥甲基及活性伸甲 基。乙烯基磺酸、酸酐、氰基丙烯酸酯衍生物、蜜胺、醚 化羥甲基、酯、胺甲酸酯、金屬烷氧化物（例如四甲氧基矽 院）可利用作爲爲導入交聯構造時之單體。亦可使用如嵌段 異氰酸酯基之具有交聯性官能基作爲分解反應結果。換言 之’交聯性官能基可沒有直接爲具有反應性之官能基、亦 可具有反應性之官能基作爲分解的結果。 具有交聯性官能基之黏合劑，可於塗覆後、藉由加熱 形成交聯構造。 以使具有高折射率之單體或具有高折射率之金屬氧化 物超微粒子加熱黏合劑聚合物中，形成光擴散層較佳。 高折射率單體例如雙（4 -甲基丙烯醯硫基苯基）硫醚、 乙烯基萘、乙基基苯基硫醚、仁甲基丙烯醯氧基苯基 甲氧基苯基硫醚。 形成具有高折射率之金屬氧化物超微粒子的金屬例， 包含鉻、鈦、鋁、銦、鋅、鍚及銻。微粒子之粒徑以1〇〇nm 以下較佳、更佳者爲50nm以下。金屬氧化物以Zr〇2、Ti〇2 '42- 1303005 、A 1 20 3、Ιη203、Ζη02、Sn02、Sb 203、ITO 較佳，更佳者爲 Z r 02。 高折射率之單體或金屬氧化物超微粒子之添加量以透 光性樹脂全質量之10〜90質量％較佳、更佳者爲20〜80質 量％ 〇 塗設黏合劑時之溶劑例如碳數3〜1 2之醚（例如二丁醚 、二甲氧基甲烷、二乙氧基乙烷、丙烯氧化物、1，4 -二噁 烷、1，3 -二噁唑、1，3，5，-三唑、四氫呋喃、苯甲醚、 苯乙醚）、碳數3〜12之酮（例如丙酮、甲基乙酮、二乙酮 、二丙酮、二異丁酮、環戊酮、環己酮、甲基環己酮）、碳 數3〜1 2之酯（甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸正戊酯、醋酸甲 酯、醋酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、醋酸正戊酯、γ- 丁 內酯）及具有二種類以上官能基之有機溶劑（例如2-甲氧基 醋酸甲酯、2 -乙氧基醋酸甲酯、2 -乙氧基醋酸乙酯、2 -乙 氧基丙酸乙酯、2 -甲氧基乙醇、2 -丙氧基乙醇、2 -丁氧基 乙醇、1，2 -二乙醯氧基丙酮、乙烯基丙酮、二丙酮醇、丙 酮基醋酸甲酯、丙酮基醋酸乙酯）。亦可倂用二種以上之溶 劑。 電離放射線硬化形組成物可藉由電子線或紫外線照射 予以硬化。 可利用自各種電子線加速器（例如克庫龍夫瓦魯頓（譯 音）型、棒迪古拉夫（譯音）型、共振變壓型、絕緣芯變壓器 型、直線型、負阻管型、高周波型）所放出的電子線。電子 線之能量以50〜lOOOKeV較佳、更佳者爲100〜300KeV。 -43- 1303005 可利用來自各種紫外線光源（例如超高壓水銀燈、高壓 水銀燈、低壓水銀燈、碳電弧、氙電弧、金屬鹵化燈）之紫 外線。 光擴散層可設於光學各向異性層上或光學各向異性層 與偏光膜之間。光學各向異性層與偏光膜間之配向膜可具 有光擴散機能。可經由聚合物薄膜，設置光擴散層與光學 各向異性層。 [防止反射層] 於偏光板中，以在液晶顯示裝置之最表面側上配置防 止反射層（較佳者爲低折射率層）較佳。低折射率層以防止 因反射之光損失爲目的時亦可設於光擴散層上。 低折射率層之折射率以1 · 3 5〜1 · 4 5較佳。 低折射率層之折射率以滿足下述式（丨）較佳。 (1) (ηιλ/4) X 0 · 7 < n 1 d 1 < (m 儿/4) X 1 · 3 其中，m係爲正奇數（一般爲1 )，η 1係爲低折射率層之 折射率，d 1係爲低折射率層之膜厚。而且，λ係爲可視光 線之波長，在450〜6 50 (nm)範圍之値。 滿足上述式（1 )係指於上述波長範圍內存在有滿足式（1 ) 之m(正奇數、通常爲1)。 於低折射率層中，熱硬性或電離放射線硬化型交聯性 含氟化合物可使用硬化的含氟樹脂。硬化含氟樹脂與氟化 鎂或氟化鈣相比，使用於最外層時之耐傷性優異。熱硬性 或電離放射線硬化型交聯性含氟化合物之折射率以1 . 3 5〜 1.45較佳。硬化的含氟樹脂之動摩擦係數以0.03〜0.15較 一 4 4 - 1303005 佳、對水而言之接觸角以90〜120°較佳。 交聯性含氟化合物以使用含過氟化烷基之矽烷化合物（ 例如（十七氟-1，1，2，2 -十四烷基）三乙烷氧基矽烷）或以 含氟單體與爲賦予交聯性基之單體位構成單位的含氟共聚 物較佳。 含氟單體例如氟化烯烴（例如氟化乙烯、次乙烯基氟化 物、伺氟化乙烯 '六氟化乙烯、六氟化丙烯、過氟-2， 二甲基-1 ’ 3 -二噁唑）、（甲基）丙烯酸部分或完全氟化烷酯 衍生物、完全或部分氟化乙烯醚。亦可使用市售的（甲基） 丙烯酸之部分或完全氟化烷酯衍生物（比斯克頓（譯音）6FM 、大阪有機化學（股）製；M- 2020、賴金（譯音）（股）製）。 爲賦予交聯性基之單體可使用在分子內預先具有交聯 性官能基之（甲基）丙烯酸酯單體（例如環氧丙基甲基丙烯酸 酯）。而且，具有羧基、羥基、胺基或磺基之（甲基）丙烯酸 酯（例如（甲基）丙烯酸、羥甲基（甲基）丙烯酸酯、羥基烷基 (甲基）丙烯酸酯、烯丙基丙烯酸酯）於共聚合後可導入交聯 構造。有關共聚合後導入交聯構造如特開平1 0 - 2 5 3 88號、 同1 0 - 1 47 7 3 9號各公報中記載。 除含氟之單體與爲賦予交聯性基之單體外，亦可與其 他單體共聚合。其他單體例如烯烴（例如乙烯、丙烯、異戊 烯、氯化乙烯、氯化次乙烯）、丙烯酸酯（例如丙烯酸甲酯 、丙烯酸乙酯、丙烯酸2 -乙基己酯）、甲基丙烯酸酯（例如 甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、乙 二醇二甲基丙烯酸酯）、苯乙烯、苯乙烯衍生物（例如二乙 一 4 5 - 1303005 烯苯、乙烯基甲苯、α -甲基苯乙烯）、乙烯画 烯醚）、乙烯酯（例如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯 烯酯）、丙烯醯胺（Ν -第3 - 丁基丙烯醯胺、Ν · 胺）、甲基丙烯醯胺及丙烯腈衍生物。 低折射率層使用的含氟樹脂中，爲賦予 加矽酸化物超微粒子較佳。超微粒子之平均 以下較佳、更佳者爲0 . 001〜0 . 05μπι。就防 以折射率愈低愈佳。惟含氟樹脂脂折射率降 惡化。因此，藉由使含氟(樹脂之折射率與5夕 子之添加量調整於最適量，可使耐傷性與低 性最佳。 矽酸化物超微粒子可直接使用市售的分 中之二氧化矽凝膠（添加於塗覆液中）。亦可 化矽粉體分散於有機溶劑中使用。 爲賦予與設於低折射率層下方之層的密 下層單體與低折射率層中氧化微粒子表面雙 單體較佳。單體例如包含矽烷偶合劑與具有 基之單體（ΚΒΜ5103、信越化學（股）製）、及具 甲基丙烯酸酯官能基之單體（ΜΟΙ、昭和電工（ 防止反射之效果以5 °入射之鏡面反射 6 5 Onm之波長範圍內平均値以2 . 5%以下較佳、 以下、最佳者爲1 . 1 %以下。 5 °入射之鏡面反射率係爲對自試樣之法) 射的光而言以法線方向-5 °入射的光強度之 迷（例如甲基乙 酯、肉桂酸乙 •環己基丙烯醯 耐傷性時以添 粒徑以 Ο.ΐμπι 止反射性而言 低時，耐傷性 酸化物超微粒 折射率之平衡 散於有機溶劑 使市售的二氧 接性時，以在 方添加反應的 丙烯酸酯官能 有異氰酸酯與 股）製）。 率在 45 Onm〜 更佳者爲1 . 2% 泉方向+ 5度入 比例，藉由背 -46- 1303005 景之鏡面反射映入的尺度。使用於防眩性防止反射薄膜時 ’僅爲賦予防眩性時設置的表面凹凸起因的繞射光部分， 以法線方向-5 °反射的光強度變弱。因此，鏡面反射率係 指使防眩性與防止反射性兩方反映的測定法。 而且，5°入射的積分反射率在450nm〜6 5 0nm之波長 範圍內平均値以2.5%以下較佳，更佳者爲2.3%以下。 5 °入射之積分反射率係爲對自試樣之法線方向+ 5度入 射的光而言完全反射的光強度積分値之比例。使用於防止 反射薄膜時，由於不會引起藉由防眩性之反射光減少情形 ，故可測定僅反映防止反射性。 藉由使上述兩方之反射率在450nm〜6 5 0nm之波長範圍 內平均値以2 · 5%以下（鏡面反射率）、2 · 5%以下（積分反射率） ，可同時滿足防眩性與防止反射性。 而且，該防止反射薄膜之5°入射的鏡面反射率在450nm 〜650nm之波長範圍內平均値大於2.5 %時，背景映入，使 用於顯示裝置表面薄膜時之確認性降低。 防止反射薄膜係對CIE標準光源D65之5°入射光而言 正反射光之色味以 CIE1976L*a*b*色空間之L*、a*、b*値 定量化時，使各設計於L*‘10、0‘a*€2、-5Sb*S2之範 圍較佳。滿足此等之正反射光的色味係爲中色色味。 對CIE標準光源D65之5°入射光而言正反射光之色味 可藉由自對5°入射波長3 80nm〜780nm範圍之鏡面反射率 的測定値與光源D65之各波長的分光分布之積所得的分光 反射光譜，各計算CIE 1 97 6L*a*b*色空間之L*値、a*値、b* 1303005 値予以定量化。 L*値大於10時，防止反射性不充分。a*大於2時反射 光之紅斑色味強，小於0時反之綠色強，故不爲企求。另 外，b *値小於5時藍味強，大於2時黃色強，故不爲企求 〇 具有中色色味之反射光、且具有低反射率之防止反射 薄膜可藉由使低折射率層之折射率與防眩性之黏合劑原料 的折射率之平衡性最適化而得。 一般而言，藉由3層以上蒸熔、濺射之光學薄膜所成 的防止反射膜，鏡面反射率之平均値減至0 . 3%以下，因此 L*値減至3以下，惟a*値爲10以上、b*値小於-10之値時 ，反射光之色味非常強，具有上述折射率層之防眩性的防 止反射薄膜就反射光之色味而言大爲改善。 【實施例】 [實施例1] (偏光膜之製作） 使平均聚合度4000、皂化度99 . 8莫耳％之聚乙烯醇薄 膜在40°C之溫水中約延伸6倍。使其在30°C下浸漬於〇.5g/l 碘、50g/1碘化鉀之水溶液中1分鐘。然後，在70°C下浸 漬於l〇〇g/1硼酸、60g/1碘化鉀之水溶液中5分鐘。另外 ，在20°C下、於水洗槽中水洗10秒鐘，在80°C下乾燥5分 鐘，製得碘系偏光膜。偏光膜之寬度爲13 3 0mm、厚度爲20 μπι 〇 (垂直分割配向的圓盤狀液晶性分子所成的第1光學各 -4 8 - 1303005 向異性層之形成） 使90質量份下述圓盤狀液晶性分子、1 0質量份環氧乙 烷改性的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯（V#3 60、大阪有機化學（ 股）製）、0 . 6質量份蜜胺甲醛/丙烯酸共聚物（亞魯頓里積（ 譯音）試藥）、3·0質量份光聚合起始劑（衣魯卡其亞907、 曰本千葉機械（股）製）及1.0質量份光增感劑（衣魯卡其亞 DETX、日本化藥（股）製）溶解於甲基乙酮中，調製固成分濃 度爲38質量％之塗覆液。 【化1 〇】 圓盤狀液晶性分子

使塗覆液塗覆於碘系偏光膜之一面上並予以乾燥。在 130°C下加熱1分鐘，使圓盤狀液晶性分子配向。然後，在 室溫下冷卻，照射500mJ/cm2之紫外線，使圓盤狀液晶性 分子聚合，使配向狀態固定。所形成的第1光學各向異性 層之厚度爲1 . 7 μηι。 以耶里布（譯音）測定器（日本分光（股）製）測定第1光 學各向異性層之阻滯角度相關性。結果，圓盤狀液晶性分 子之長軸（圓盤面）與偏光膜面之角度爲0.2° 、厚度方向之 阻滯値（R t h )爲8 8 n m。 1303005 (配向膜之形成） 在由垂直分割配向的圓盤狀液晶性分子所成的第1光 學各向異性層上，以#16線棒塗覆器、以28ml /m2塗覆下述 組成之塗覆液。以60 °C之溫風乾燥60秒、以90t之溫風乾 燥1 50秒。在所形成的膜上實施積層處理，形成配向膜。 配向膜塗覆液組成 下述改性的聚乙烯醇 1 0質量份 水 371質量份 甲醇 1 1 9質量份 戊醛（交聯劑） 0 · 5質量份 【化1 1】 改性聚乙烯醇

—(CH2-CH)87 8 OH

—(ch2-ch)〇<2 Ο — CO —(CH2~CH)i2〇 — 0-CO -€Η, 0-(CH2)4-0-C0-CH =ch2 (混合式配向的圓盤狀液晶性分子所成的第2光學各向 異性層之形成） 使4 1 . 0 1 g光學各向異性層使用的圓盤狀液晶性分子、 4.06g環氧乙烷改性的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯（V# 3 6 0、大 阪有機化學（股）製）、〇.35g纖維素乙酸酯丁酸酯（CAB531-1 、衣斯頓滿（譯音）公司製）、1 · 35g光聚合起始劑（衣魯卡其 亞907、日本千葉機械（股）製）及0.45g光增感劑（衣魯卡其 - 50- 1303005 亞DETX、日本化藥（股）製）溶解於102g甲基乙酮中，調製 塗覆液。 使塗覆液以#3線棒塗覆於配向膜上。使其貼合於金屬 框上，在1 30°C之恆溫槽中加熱2分鐘，使圓盤狀化合物配 向。然後，在130°C下使用120W/cm高壓水銀燈，UV照射1 分鐘以使圓盤狀化合物聚合。然後，冷卻至室溫。如此形 成第2光學各向異性層。 以波長546nm測定的第2光學各向異性層之Re阻滯値 爲3 8nm。而且，混合式配向的向列液晶性分子長軸之平均 配向方向、與偏光膜面之角度爲40° 。 (TN型用偏光板之製作） 在設置偏光膜之光學各向異性層側，在相反表面上使 用聚乙烯醇系黏合劑，使厚度80 μιη纖維素三乙酸酯薄膜（ 富士照相軟片（股）製）貼合，在60°C下乾燥15分鐘以作成 偏光板。 (液晶顯示裝置之製作） 使用TN型液晶晶胞之液晶顯不裝置（AQUOS.LC20C1S 、s h a r p (股）製）上設置的一對偏光板剝離，在液晶晶胞側 經由黏合劑各在觀察者側及背景光側貼合一張取代製作的 偏光板之光學各向異性層。觀察者側之偏光板的透過軸、 與背景光側之偏光板的透過軸以0型配置。 有關製作的液晶顯示裝置係使用測定機（EZ_

Contrastl60D、ELDIM公司製），以黑顯示（L1)〜白顯示（l8) 等8階段測定視野角。結果如表1所示。 -51- 1303005 [實施例2 ] (纖維素乙酸酯薄膜之製作） 調製由下述組成所成的內層及表面層用溶液（dope)。 溶解係使用一般的溶解法。纖維素乙酸酯之醋化度爲60 . 7% 纖維素乙酸酯溶液組成 內層用溶液 表面相用溶液 纖維素乙酸酯 100質量份 100質量份 三苯基磷酸酯 7.8質量份 7.8質量份 聯苯二苯基磷酸酯 3.9質量份 3.9質量份 二苯甲酮系紫外線吸收劑 0.7質量份 0.7質量份 氯化伸甲基 450質量份 481質量份 甲醇 39質量份 42質量份 然後，使所得溶液在50t下使表面層用溶液以絕對過 濾精度〇.〇〇25mm之濾紙（FH025、伯魯（譯音）公司製）過濾 。同樣地，內曾用溶液亦以絕對過濾精度0 . 0 1 mm之濾紙（#6 3 、東洋濾紙（股）製）過濾。 使此等容易使用三層共流延塑模，內層用溶液配置於 內側、表面層用溶液配置於兩外側，同時吐出於金屬載體 上予以重疊流延。使流延膜自載體剝取、乾燥，製作纖維 素乙酸酯薄膜。乾燥係在70°C下3分鐘，在120°C下5分鐘 後，自載體剝取薄膜，在130 °C下階段式乾燥30分鐘，使 溶劑蒸發，製得纖維素乙酸酯薄膜。殘留溶劑量爲〇 · 9%。 而且，朝巾方向任取10點測定100mm之表面粗度時，平均 値爲 0 · 1 3 μ m。 1303005 (光擴散層之形成） 使1 00質量份市售含氧化锆分散物之硬性塗覆液（迪索 賴頓（譯音）KZ-7 1 14A、〗SR(股）製）、43質量份透光性樹脂 (DPHA、日本化藥製）、及5質量份硬化起始劑（衣魯卡其亞 1 84、千葉機械公司製），以氣體分散器攪拌且混合，溶解 於甲基乙酮/甲基異丁酮（20 / 80質量比）混合溶劑。使所得 溶液塗覆於透明載體上，予以紫外線硬化，測定所得塗膜 之折射率爲1 . 64。 於上述溶液中混合30質量份作爲透光性微粒子之聚甲 基甲基丙烯酸酯系珠子（綜硏化學製 MX150、粒徑1 . 5 μιη 、折射率1.53)，藉由甲基乙酮/甲基異丁酮（20/80質量比） 使固成分調整成5 3質量％，製得塗覆液。使塗覆液以乾燥 膜厚爲4 · Ομπι塗覆於纖維素乙酸酯薄膜上，使溶劑乾燥後 ，使用160W/cm之空冷金屬鹵化燈（艾古拉非斯（譯音）（股） 製），照射照度400mW/cm2、照射量300nJ/cm2之紫外線， 形成使塗覆層硬化的光擴散層。 在玻璃板上以相同方法形成光擴散層，以〗I S - K · 7 1 0 5 爲基準，使用霧度測定器MODEL 1001 DP(日本電色工業（股） 製），測定霧度（曇價）爲59%。 (低折射率層之形成） 在2240g折射率1.42之含熱交聯性的氟聚合物（丨1 7 228、JSR(股）製、固成分濃度6質量％、甲基乙酮溶液）中 ，添加192g粒徑1〇〜20nm、固成分濃度30質量％之Si02 凝膠之甲基乙酮分散物（MEK-ST、日產化學（股）製）、2 22 4g - 53- 1303005 甲基乙酮、144g環己酮，於攪拌後以孔徑ΐμπι之聚丙烯製 過濾器（ΡΡΕ-01 )過濾，調製低折射率層塗覆液。 在光擴散層上使用棒塗覆器塗覆低折射率層用途覆液 ，在80°C下乾燥後，另在120°C下熱交聯8分鐘，形成厚度 0· 09 6 μπι低折射率層。低折射率層之平均積分反射濾爲 1.25%° (ΤΝ型用偏光板之製作） 於實施例1之偏光板製作中，使設有光散射層與低折 φ 射率層之纖維素乙酸酯薄膜取代厚度80 μπι之纖維素乙酸 酯薄膜（富士照相軟片（股）製），在偏光膜側貼合纖維素乙 酸酯薄膜，在6(TC下乾燥15分鐘，作成偏光板。 (液晶顯示裝置之製作） 在使用TN型液晶晶胞的液晶顯示裝置（AQUOS LC20C1S 、s h a r p (股）製）上所設置的一對偏光板剝離，且使取代的 偏光板經由黏合劑、在液晶晶胞側貼附於光學各向異性層 ’貼附於觀察者側。背景光側使以實施例1製作的偏光板 φ 與實施例1相同地貼附。觀察者側之偏光板的透過軸、背 景光側之偏光板的透過軸成〇型配置。 有關製作的液晶顯示裝置，使甩測定機（EZ-Contrastl60D、ELDIM公司製），以黑顯示（L1)〜白顯示（L8) 之8階段測定視野角。結果如表1所示。 [比較例1 ] 有關使用TN型液晶晶胞的液晶顯示裝置（QUOS LC20C1S 、sharp(股）製），使用測定機（EZ-Con t ras 1160D、ELDIM 公 一 54- 1303005 司製），以黑顯示（L1)〜 結果如表1所示。 表1 白顯不（L8)之 8階段測定視野角 液晶 視野角ί對比爲 10以h之黑側沒有階調反轉的節圍、 顯示裝置 上 下 左右 實施例1 75。 43。 80° 實施例2 80° 60。 80° 比較例1 70° 42° 80° (注）黑側之階調反轉：L 1與L2之間的反轉 (框緣斑之評估） 在溫度25°C、相對溼度60%之環境條件下，連續點背 景燈5小時且在暗室中以目視觀察全面黑顯示狀態予以評 估光漏光。結果，使用實施例1及2之液晶顯示裝置沒有 漏光情形產生，惟於比較例1之顯示晝面上有框緣狀漏光 情形。 (畫像之呆滞評估） 顯示文字大小「6」之文字、以官能評估比較文字之呆 滯情形，實施例1、2、及比較例1間沒有差別。於明亮視 野中螢光燈反射少的實施例2之顯示最容易辨識。 [實施例3] (偏光膜之製作） 使平均聚合度2500、皂化度99 · 5莫耳％之聚乙烯醇薄 膜延伸。使其在30°C下浸漬於0 . 2g/1碘、60g/l碘化鉀之 -55 - 1303005 水溶液中5分鐘。然後，在6 0 °C下浸漬於1 〇 〇 2 / 1硼酸、3 0 g / 1 碘化鉀之水溶液中，朝4 5度傾斜且在6 0 °C下處理1 0分鐘 。薄膜寬度爲1 500mm、厚度大約爲15μηι。 使聚乙烯醇薄膜在20°C下、於水洗槽中浸漬1〇秒鐘後 ，在0 . lg/1碘、20g/1碘化鉀之水溶液中、在30°C下浸漬 於1 5秒鐘，在室溫下乾燥24小時，製作碘系偏光膜。 (垂直分割配向的圓盤狀液晶性分子所成的第1光學各 向異性層之形成） 使90質量份以實施例1使用的圓盤狀液晶性分子、1 0 質量份環氧乙烷改性的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯（V#3 60、 大阪有機化學（股）製）、0.6質量份蜜胺甲醛/丙烯酸共聚物 (亞魯頓里積（譯音）試藥）、3 · 0質量份光聚合起始劑（衣魯 卡其亞907、曰本千葉機械（股）製）及1.0質量份光增感劑（ 衣魯卡其亞DETX、日本化藥（股）製）溶解於甲基乙酮中，調 製固成分濃度爲38質量％之塗覆液。 使塗覆液塗覆於碘系偏光膜之一面上並予以乾燥。在 13 0°C下加熱1分鐘，使圓盤狀液晶性分子配向。然後，在 室溫下冷卻，照射500mJ/cm2之紫外線，使圓盤狀液晶性 分子聚合，使配向狀態固定。所形成光學各向異性層之厚 度爲 3 · 1 μπι。 以耶里布（譯音）測定器（日本分光（股）製）測定第1光 學各向異性層之阻滯角度相關性。結果，圓盤狀液晶性分 子之長軸（圓盤面）與偏光膜面之角度爲〇.5° 、厚度方向之 阻滯値（Rth)爲175nm。 -56- 1303005 (配向膜之形成） 在由垂直分§!!配向的圓盤狀液晶性分子層上施予電晕 放電處理。 在電暈放電處理面上塗覆改性聚醯亞胺（日產化學（股） 製）之2質量％溶液、並予以乾燥，形成厚度〇.5μπι之配向 膜。配向膜之表面經積層處理。 (均勻配向的棒狀液晶性分子所成的第2光學各向異性 層之形成） φ 使20質量份丙烯酸系samo液晶聚合物液晶聚合物溶 解於80質量份酸基氯化乙烷，調製塗覆液。 使塗覆液塗覆於配向膜上，在160°C下加熱5分鐘，在 室溫下放冷，使液晶性分子之配向狀態固定。所形成第1 光學各向異性層之厚度爲〇 . 5μπι。 使波長633nm之光學補償片全體之阻滯値以耶里布索（ 譯音）測定器（Ml 50、日本分光（股）製）測定。結果，棒狀液 晶性分子長軸之平均配向方向與偏光膜面之角度爲0 . 8 ° ， φ 面內阻滯値（Re)爲40nm，厚度方向之阻滯値（Rth)爲175nm 〇 (配向膜之形成） 以# 1 6線棒塗覆器、以2 8 m 1 / m2塗覆下述組成之塗覆液 。以60°C之溫風乾燥60秒、以90°C之溫風乾燥150秒。在 所形成的膜上，朝與上述水平配向的棒狀液晶性分子層之 積層軸成45度之角度方向實施積層處理。 -57 - 1303005 配向膜塗覆液組成 以實施例1使用的改性聚乙烯醇 10質量份 水 371質量份 甲醇 119質量份 戊醛（交聯劑） 0 . 5質量份 (混合式配向的圓盤狀液晶性分子所成第3光學各向異 性層之形成） 使4 1 · 0 1 g實施例1使用的圓盤狀液晶性分子、4 . 〇 6 g 環氧乙烷改性的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯（V#3 60、大阪有 機化學（股）製）、0 · 17g纖維素乙酸酯丁酸酯（CAB53 1 - 1、衣 斯頓滿（譯音）公司製）、1 · 35g光聚合起始劑（衣魯卡其亞907 、曰本千葉機械（股）製）及〇 · 4 5 g光增感劑（衣魯卡其亞 DETX、日本化藥（股）製）溶解於l〇2g甲基乙酮中，調製塗 覆液。 使塗覆液以#3 . 6線棒塗覆於配向膜上。使其在130°C 之恆溫槽中加熱2分鐘，使圓盤狀化合物配向。然後，在 6(TC之氣氛下使用120W/cm高壓水銀燈，UV照射1分鐘以 使圓盤狀化合物聚合。然後，冷卻至室溫。 以波長546nm測定的混合式配向的向列液晶性分子層 之Re阻滯値爲43nm。而且，混合式配向的向列液晶性分子 長軸之平均配向方向、與偏光膜表面之角度爲32° 。 (0CB型用偏光板之製作） 在與設置偏光膜之光學各向異性層側相反的表面上， - 58- 1303005 使用聚乙烯醇黏合劑與厚度80μηι之纖維素三乙酸酯薄膜（ 富士照相軟片（股）製）貼合，在60°C下乾燥15分鐘，製作 偏光板。 (液晶顯示裝置之製作） 在附有I T0電極之玻璃基板上設置作爲配向膜之聚醯 亞胺膜，在配向膜上進行積層處理。使所得的二張玻璃基 板朝積層方向平行配置組合，晶胞間隙設定爲6 A m。在間 隙中注入Δη爲0 · 1 3 96之液晶性化合物（ZLI 1 132、梅魯克 公司製），製作管狀配向液晶晶胞。液晶晶胞之大小爲20 吋。 在可夾住所製作的管狀配向晶胞下使製作的偏光板貼 合。偏光板之光學各向異性層對向於晶胞基板，液晶晶胞 之積層方向與其對面之光學各向異性層的積層方向反平行 配置。 在液晶晶胞上施加55Hz之矩形波電壓。白顯示2V、黑 顯示5V之原白型。透過率之比（白顯示/黑顯示）作爲對照 比，使用測定器（EZ-Cont ras tl60D、ELDIM公司製），以黑 顯示（L1 )至白顯示（L8)之8階段測定視野角。 測定結果如表2所示。 -59- 1303005 ___表 2 __________ 液晶 視野角（對比爲】0以上之黑側沒有階調反轉的範匮！ 顯示裝置 上 下 左右 nrnrn 3_8〇^_8〇^_8〇° (注）黑側之階調反轉·· L1與L2之間的反轉 (框緣斑之評估） 在溫度25 t、相對溼度60%之環境條件下，背景燈連 續點5小時且在暗室中以目視觀察予以評估漏光情形。結 果，液晶顯示裝置的顯示畫面沒有漏光情形。 [實施例4 ] (偏光膜之製作） 使平均聚合度1 700、皂化度99.5莫耳％之聚乙烯醇薄 膜（厚度80μπι、寬度2500mm)在4(TC之溫水中縱-橫延伸8 倍。使其在30°C下浸漬.於0.2g/l碘、60g/l碘化鉀之水溶 液中5分鐘。然後，浸漬於l〇〇g/l硼酸、30g/l碘化鉀之 水溶液中。薄膜寬度爲1 3 00mm、厚度爲17μπι。 使聚乙烯醇薄膜在2 0 °C下、於水洗槽中浸漬1 0秒鐘後 ，在O.lg/l碘、20gM碘化鉀之水溶液中、在30°C下浸漬 於1 5秒鐘，在室溫下乾燥24小時，製作碘系偏光膜。 (垂直分割配向的圓盤狀液晶性分子所成的第1光學各 向異性層之形成） 使90質量份以實施例1使用的圓盤狀液晶性分子、1 0 質量份環氧乙烷改性的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯（V#3 60、 一 6 0 - 1303005 大阪有機化學（股）製）、0 · 6質量份蜜胺甲醛/丙烯酸共聚物 (亞魯頓里積（譯音）試藥）、3 · 0質量份光聚合起始劑（衣魯 卡其亞907、日本千葉機械（股）製）及1.〇質量份光增感劑（ 衣魯卡其亞DETX、日本化藥（股）製）溶解於甲基乙酮中，調 製固成分濃度爲38質量％之塗覆液。 使塗覆液塗覆於碘系偏光膜之一面上並予以乾燥。在 1 30°C下加熱1分鐘，使圓盤狀液晶性分子配向。然後，在 室溫下冷卻，照射500m J/cm2之紫外線，使圓盤狀液晶性 · 分子聚合，使配向狀態固定。所形成光學各向異性層之厚 度爲 2 . 8 fx in。 以耶里布（譯音）測定器（日本分光（股）製）測定第1光 學各向異性層之阻滯角度相關性。結果，圓盤狀液晶性分 子之長軸（圓盤面）與偏光膜面之角度爲0.3° 、厚度方向之 阻滯値（Rth)爲150nm。 (配向膜之形成） 在由垂直分割配向的圓盤狀液晶性分子所成的第1光 φ 學各向異性層上施予電暈放電處理。 在電暈放電處理面上塗覆改性聚醯亞胺（日產化學（股） 製）之2質量％溶液、並予以乾燥，形成厚度〇 . 5μπι之配向 膜。配向膜之表面經積層處理。 (由均勻配向的棒狀液晶性分子所成的第2光學各向異 性層之形成） 使20質量份丙烯酸系熱向型（thermotropic)液晶聚合 物溶解於80質量份酸基氯化乙烷，調製塗覆液。 -61- 1303005 使塗覆液塗覆於配向膜上，在160°C下加熱5分鐘，在 室溫下放冷，使液晶性分子之配向狀態固定。所形成第2 光學各向異性層之厚度爲〇 . 7μιη。 使波長6 3 3 nm之光學補償片全體的阻滯値以耶里布索（ 譯音）測定器（Ml 50、日本分光（股）製）測定。結果，棒狀液 晶性分子長軸之平均配向方向與偏光膜面之角度爲0 . 4 ° ， 面內阻滯値（Re)爲45nm，厚度方向之阻滯値（Rth)爲150nm (VA型用偏光板之製作） 在設有偏光膜之光學各向異性層側相反的表面上使用 聚乙烯醇系黏合劑，貼合厚度80μηι之纖維素三乙酸酯薄膜 (富士照相軟片（股）製），在60°C下乾燥15分鐘，製作偏光 板。 (液晶顯示裝置之製作） 在使用垂直配向型液晶晶胞的液晶顯示裝置（VL- 1 5 3 0S 、富士通（股）製）上所設置的一對偏光板及一對相位差剝離 ，且使取代的偏光板經由黏合劑、在液晶晶胞側貼附於光 學各向異性層。觀察者側之偏光板的透過軸朝上下方向、 背景光側之偏光板的透過軸朝左右方向交叉線圈配置。 有關製作的液晶顯示裝置，使用測定機“冗-Cont ras t 160D、ELDIM公司製），以黑顯示（L1 )〜白顯示（L8) 之8階段測定視野角。結果如表3所示。 [比較例2] 有關使用垂直配向型液晶晶胞的液晶顯示裝置（VL- - 62 - 1303005 1 53 0S、富士通（股）製），使用測定機（EZ-Cont r as t 160D、 ELDIM公司製），以黑顯示（U )〜白顯示（L8)之8階段測定 視野角。結果如表3所示。 表3 液晶 視野角ί對比爲10以 卜之黑側沒有階調反轉的範圍） 顯示裝置 透過軸方向 自透過軸之45°方向 實施例4 >80° >80° 比較例2 >80° 44。 (注）黑側之階調反轉：L 1與L2之間的反轉 (框緣斑之評估） 在溫度25 °C、相對溼度60%之環境條件下，背景燈連 續點5小時且在暗室中以目視觀察予以評估漏光情形。結 果’實施例4之液晶顯示裝置的顯示畫面所製作的1 7吋液 晶板沒有漏光情形產生，而比較例2之顯示畫面有框緣狀 漏光情形。 【圖式簡單說明】··無 -63-

Claims (1)

1303005

m Η 9 3 4 6號「偏光板」專利案丨3二： (2007年11月23日修正） 拾、申請專利範圍： 1 · 一種偏光板’其特徵爲：其係具有由黏合劑及碗所成自勺偏 光膜、與由液晶性分子所形成的光學各向異性層之偏 板；且光學各向異性層係在偏光膜表面上直接或經由配向 膜而設置，以及由在偏光膜側上所設置的第1光學各向異 性層、與於其上所設置的第2光學各向異性層所成；第1 光學各向異性層所含的液晶性分子長軸之平均配向方 向、與第2光學各向異性層所含的液晶性分子長軸之平均 配向方向的角度係較1 0 °大，並且第1光學各向異性層所 含的液晶性分子係圓盤狀液晶性分子。 2 .如申請專利範圍第1項之偏光板，其在第2光學各向異性 層所含的液晶性分子係棒狀液晶性分子。

一 1 一