TWI300091B - Moulding composed of plastic, comprising a fluorescent dye - Google Patents

Description

1300091 玖、發明說明： (一) 發明所屬之技術領域 本發明關係一種由含有螢光染料之塑膠所構成之模製品° (二) 先前技術 ΕΡ-Α-0 553 083記述製自塑膠之燈具，含有螢光染料和 例如Ti02或BaS04之白色顏料，其濃度以重量計爲自0」 至5 %。其他顏料亦可存在。 (三) 發明內容 其目的與成效 根據ΕΡ-Α-0 5 5 3 0 8 3含有螢光染料和作爲散射劑之 BaS04所成之模製品爲已知，尤其以澆鑄自聚甲基丙烯酸 甲酯製成之塑膠板。自此先前技術之始，特別關注改善模 製品顏色之亮度。 此項目的已達成於使由透明塑膠所成之塑膠基質所構成 之模製品含有可溶性螢光染料和散射劑，其與塑膠基質間 之折射率差爲+/-0.003至0.2。 其特徵在於白色顏料與塑膠基質之折射率差爲自+0.4至 1.5，且濃度爲自0·〇〇ι至〇.1重量。/〇。 令人驚奇者’以不尋常低濃度之白色顏料加入之效果明 顯提升顏色亮度。本發明之模製品依DIN 5 0 3 6以光譜儀量 測之反射率至少以1 0%高於無白色顏料之對應模製品。如 此對顏色亮度之提升明顯可見，甚至由肉眼所視。 發明之詳細說明 本發明提供一種由透明塑膠所成塑膠基質構成之模製品 各 1300091 ，含有可溶性螢光染料，依需要合倂其他色料（顏料、染料） ，以及折射率與塑膠基質相差自0.003至0·2之散射劑。 其特徵在於： 折射率與塑膠基質相差自+0.4至1 .5之白色顔料是以自 ， 0 . 〇 〇 1至〇 . 1重量％之濃度存在。 . 螢光染料 模製品含有原爲已知之可溶性螢光染料，例如基於莽類 之化合物。 WO 9 9/ 1 6 8 4 7記述可溶於塑膠之螢光染料，例如溶於聚 · 碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚偏二氟乙烯、或聚甲基丙 * 烯酸甲酯與聚偏二氟乙烯之混合物；以及適合用於具有黃 色螢光性之物件或模製品。螢光染料爲Ν，Ν’-二取代之 3,4:9,10-茈雙（二羧醯亞胺）與具黃色之螢光性染料之混合 物’具有依CIE 1931標準色量系統所界定之顏色座標範圍 ，且所具螢光/發光因數大於5。 巾售之螢光染料 Lumogen®F Orange 240、Lumogen⑯ F Yellow 083、Lumogen® F Red 240(Lumoge η® :在德國 φ

Luwigshafen 之 BASF 公司之商標）、以及 Hostasol®Yell〇w 3 G，特別適合本發明之目的。 其他色料 螢光染料可與其他色料合倂出現。其他色料例如爲顏料 和染料’尤其非螢光性染料。其他色料例如爲銅酞花青綠 、銅駄花青藍、氧化鐵紅、群青藍、鉻鈦黃、蒽醌系染料 。螢光染料與其他色料結合能夠涵蓋比較寬大之色譜。例 1300091 如，具有黃色螢光性之螢光染料與綠色顏料如銅酞花青綠 結合，可用於產生明亮之綠色螢光性。其他色料可以以例如 自0.001至1重量％之量存在，較佳自〇·〇1至0.5重量％。 散射齊1丨 散射劑爲粒度細小之不溶性添加物，例如在自1微米至 1毫米之範圍內，其係可被摻入至基質塑膠之中。此等散 射劑具有自+/- 0.003至0.2範圍內之折射率差。 適用之散射劑例如氫氧化鋁、矽酸鋁鉀（雲母）、矽酸鋁 (高嶺土）、硫酸鋇、碳酸鈣、矽酸鎂（滑石）、聚苯乙烯、及 /或由交聯塑膠構成之光散射珠粒。光散射珠粒由甲基丙烯 酸甲酯和苯乙烯或甲基丙烯酸苯甲酯之共聚物構成，其亦 可以經過交聯，已知者例如DE 3 5 2 8 1 6 5 C2、EP 5 7 0 7 8 2 B1 或 EP 656 548 A2。 白色顏料 白色顏料與塑膠基質相比具有自+0.4至1.5之折射率差 ，較佳自+0.5至1.4，尤其自1.0至1.3，且在塑膠基質內 所存在濃度爲自0.001至0.1重量％，較佳自0.0 0 5至0.01 重量％。 較佳之白色顏料例如二氧化鈦（Ti〇2)、氧化鋅（ZnO)或硫 化鋅（ZnS)。 模製品 根據本發明之模製品，所具反射率比較無白色顏料之對 應模製品，以DIN 5 0 3 6之光譜議量測，至少高出10%，較 佳至少1 5 %，尤其至少2 0 %。 -8- 1300091 本發明模製品可獲自於摻入螢光染料之後，其適當者， 在聚合之前或之後，將其他色料摻入於適當塑膠或塑膠基 質之中。摻合方法之實施例如依程序之所需，攪拌加入， 使用捏混機’利用混合鼓，直接饋入或以高濃度批料加入 於可聚合之塑膠漿液，或加入於熱塑性聚合物之熔體之中 。所得有色塑膠材料可以再用例如擠押、射出模製、熱成 型、機械加工等已知狀況加工。 模製品實際上可以爲任何需要之模製品，較佳形狀爲片 狀、管狀、或棒狀。 塑膠 塑膠基質之透明塑膠具有至少40%可見範圍之透明度， 較佳至少5 0 %，特佳者至少7 0 %，尤其至少8 0 % (對陽光之 透光度（D65標準照度）r d65，例如見於DIN 6 7 5 07)。較佳 者爲具有熱彈性或熱塑性之塑膠。 塑膠基質之透明塑膠可爲經擠押之聚甲基丙烯酸甲酯、 澆鑄之聚甲基丙烯酸甲酯、衝擊改良之聚甲基丙烯酸甲酯 、聚碳酸酯、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈、聚對酞酸乙二醇 酯、二醇改質之聚對酞酸乙二醇酯、聚氯乙烯、透明之聚 烯烴、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS)及/或上述塑膠之混合 物（摻合物）。 用途 本發明模製品之可能用途，例如用於車輛車體、製圖傢 倶、標示牌或其間之部件，或用於照明系統，例如用於發 光廣告裝置。即使正常日光通常亦足以激發螢光。其間亦 -9- 1300091 可爲主動發光，例如使用螢光管，或於適合時使用發光二 極體（LEDs)。 (四)實施方式 實施例 溶液： 以1份2,2’-偶氮雙（2,4-二甲基戊腈）和表丨之色料溶於 1 000份甲基丙烯酸甲酯預聚物（黏度均爲1 0 0 0厘泊）。 對上述混合物加入一種色漿，組自： 3重量份可溶性聚甲基丙烯酸甲酯樹脂， 1 〇重量份硫酸鋇，和根據實驗，依表1所列用量（重量％)， 加入二氧化鈦和各別之硫化鋅， 用高速分散器（葉輪/葉片原理）分散於 30重量份聚甲基丙烯酸甲酯內。 此混合物經劇烈攪拌，充入至用珠粒作間隔物之矽酸鹽 玻璃胞體內，並在45 °C之水浴內聚合。最後之聚合作用發 生於1 1 5 °C，在一控制溫度之箱格內。 用依DIN 5 03 3之光譜儀量測顏色軌跡（L*、a*、B*)。 -10- 1300091 表1 實施例 編號 二氧化 鈦 硫化鋅 Lumogen F Orange 240 Lumogen F Yellow 083 Lumogen F Red 305 Hostasol Yellow 3G 113T 0.05 144M 0.0075 0.05 113Q 0.05 144K 0.0075 0.05 113S 0.05 144E 0.0125 0.05 144G 0.0075 0.05 148A 0.05 148F 0.0075 0.05

數據：依重量％ 結果=

-11- 1300091 表2 對於D65/10°發光體之CIELAB反射色値L，a，b 實施例 編號 顏色 L* a氺 b* 反射率 (%) 在D65日光中 之觀察評定 113T 橙 56.29 23.66 94.86 24.2 黃橙色螢光，略濁 144M 橙 66.10 29.80 105.55 35.5 黃橙色螢光，極亮 113Q 黃綠 62.34 -31.70 80.00 30.8 黃色螢光，略濁 144K 黃綠 70.53 -31.21 90.56 41.5 黃色螢光，極亮 113S 紅 34.77 60.93 59.94 8.4 紅色螢光，略濁 144E 紅 37.81 65.73 59.53 10.0 紅色螢光，極亮 144G 紅 37.40 64.83 58.77 9.8 紅色螢光，極亮 148A 黃 64.40 -30.14 90.36 33.3 黃色螢光，略濁 148F 黃 72.31 -28.77 99.64 44.1 黃色螢光，極亮 如自各色値和目視評定，皆可見得使用硫酸鋇/二氧化鈦 (硫化鋅）之結合所產之產物者，其色澤具有明顯較高之亮 度。紅色有較高之紅値，黃色有較高之黃値。此改進亦可 顯見於目視。 (五)圖式簡單說明 Μ -12-

Claims (1)

1300091拾、申請專利範圍：

W 第92 1 26069號「含有發光染料之塑膠模製品」專利案 (200 8年5月修正） 1 · 一種模製品，構自塑膠基質且其由透明塑膠組成，含有 可溶性螢光染料和散射劑，其與塑膠基質之折射率相差 爲 +/-自 0.003 至 0.2 , 其中 進一步包括白色顏料，於自0.001至0.1重量％之濃度

，與塑膠基質之折射率差爲自+0.4至1.5。 2 ·如申請專利範圍第1項之模製品，其中所用白色顏料爲 二氧化鈦、氧化鋅或硫化鋅 3 ·如申請專利範圍第1項之模製品，其中所存在之散射劑 包括氫氧化鋁、矽酸鋁鉀（雲母）、矽酸鋁（高嶺土）、硫 酸鋇、碳酸鈣、矽酸鎂（滑石）、聚苯乙烯、及/或由交聯 塑膠構成之光散射珠粒。 4 ·如申請專利範圍第1至3項中任一項之模製品，其中其 反射率比較無白色顏料之對應模製品至少高出1 〇%。 5 ·如申請專利範圍第1至3項中任一項之模製品，其中塑 膠基質之透明塑膠於可見區域具有至少40%之透明度（ 對於日光之光透射率（D65標準照度）r D65，例如見於DIN 67 507) 〇 6 ·如申請專利範圍第1項之模製品，其中塑膠基質之透明 塑膠爲經擠押之聚甲基丙烯酸甲酯、澆鑄之聚甲基丙烯 酸甲酯、耐衝擊性改良之聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯 1300091 、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈、聚對酞酸乙二醇酯、二 醇改質之聚對酞酸乙二醇酯、聚氯乙烯、透明聚烯烴、 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS)及/或上述塑膠之混合物（摻 合物）。 7 .如申請專利範圍第1或2項之模製品，其中螢光染料與 其他色料合倂存在。 8 .如申請專利範圍第1或2項之模製品，可應用於車輛車 體、製圖傢倶、標示牌或其部件，或用於照明系統，例 如發光廣告裝置等。 -2-