TWI293862B - - Google Patents

Description

1293862 玫、發明說明： 發明所屬之技術領域】 、大顆粒少、能以 化合物及其製造方 較 法 本發明係關於白色度高、表面積大 以往簡便之方法合成之合成白雲石類 由本發明所得到之新穎 於食品用鈣·鎂強化劑、制 塗料、墨水、密封材料、牙 各領域。又，藉由結合各種 用途。 合成白雲石類化合物，可使用 酸劑、接著劑、塑膠、橡膠、 膏用材料以及製紙之填充劑等 用途’期待可發展出更新穎之 【先前技術】 雲石（CaMg(C03)2)在日本櫪木縣 同時具有鈣與鎂之白 葛生地區有豐富產量。 白雲石礦物係-種代表性的堆積岩，其含有有機物質 。該有機物f透過變質作用、成岩作用，主要經過脫氫反 應（煤化作用）與加氫作帛（石油烯烴化作用）之任一者，最 、石墨及甲烷的形式存在。其存在量雖依產地及挖掘層 而異，但其可能具有微量之蛋白質、胺基酸等有機物以及 低分子碳氫化合物。因此其白色度低，而呈現灰色乃至灰 白色◦該等岩^之顏色大致與游離碳的含量成正比。黑色 之白雲石、灰色之白雲石、白色之白雲石分別含有〇.〇38% 、0.032%、0.020%左右的游離碳。該等雜質由白雲石礦物 之成因推斷’係在白雲石結晶之粒界處與黏土礦物共存。 1293862 當白雲石含有該等游離碳及有機物時，其作為 將產生顏色及安全性等問題。 "才料時 天然白雲石粒度之粒度調整 — . 、濕式進行粉碎、八級# 方法’可稭由機械式之乾 …依級別作粒度調整而以較低之π =造，但一分級技術無法將大顆粒心 作為提昇白色度之方法，曰本特開平 報提案—食品材料用組成物，係將天然產之主成分為Π =礦：以粉碎成平均粒徑3.0# m以下、最大粒徑〜⑴ ，或將錢粉碎物在含氧氣體存在下以.似。 溫度範圍進行熱處理’而形成雜質少、白色度提昇且盈安 全性之問題、簡與鎂為主成分者。然而，然而為了充分 =幵白色度，溫度須在5帆以上，但—旦超過州。c，白 雲石將會熱分解而將伴生氧化鎂與氧化鈣。 作為常壓下之白φ石人# + ^ 。成方法，Geochemical J〇™’V〇1.12’115〜119，1 978中發表一合成方法係 藉由使水溶㈣鹽（氯化約）、水溶性鎂鹽（氯化鎮）以及在 水冷液中會產S CO’之化合物（碳酸氯納）在水溶液中反應 ，而合成白雲石類化合物。然而，上述白雲石類化合物之 合成條件中，溶液中之Ca離子濃度為50mrool/L、Mg離子 濃度為2140IM1O1/L，由於Mg離子約需要鈣離子之4〇倍且 為稀薄系，故不利於工業生產。 又’作為白雲石之水熱合成方法，Hydrothermai

Synthesis of Dolomite，part 3 中報告出，以氯化鎂、 1293862 氯化鈣、碳酸銨為原料而合成白雲石。然而，在ca離子 與Ma離子之比值Mg/Ca=w時將生成文石、菱鎂礦等副 產物，為了合成副產物少的白雲石，必須以溫度25〇〇c 行水熱合成。 又，以往的水熱法所得之合成白雲石，僅可得到BET 比表面積未超過1 〇m2/g者。 在日本特開平10_182149號公報中，提出藉由將水溶 性鈣源、水溶性鎂源以及在水溶液中會產生c〇广之化合物 在水溶液中㈣使之反應而製造具有良好均-性與結曰i性 之白雲石類似結構之複合碳酸鹽。然而，該方法係利用與 上述文獻 Geochemical J0urnai，Vol l2，115 t〇 1191978 方法難以得到單一相之白雲石。 相同之合成方法，而以Ca離子與Ma離子之比值 ⑽/Ca=0.U~9進行合成。因此，與上述之文獻相同，以該 有鑑於上述情形，本發明簡便且低成本地提供一合成 白雲石類化合物，其不須超過1〇 A氣壓之财高壓設備或 局溫高壓之特殊合成條件、操作，且白色度高、表面積大 、大顆粒少。 一本^月人專為了解決上述課題而專心研究之結果發現 藉由使反應系統中具有擇自驗金屬鹽、驗土金屬鹽、錯 :物开7成物貝中至少一者，不需須超過】〇氣壓之高溫高 壓的特殊設備及反應條件，纟常溫常壓下即可得到白色度 南、表面積大’大顆粒少的合成白雲石類化合物，而完成 本發明。 1293862 【發明内容】 =’：發明第一點，係以通式㈣表示且以 滿足下述之式(aMc)為特徵之合成白雲石類化合物。 (a)0. 1 ^ 〇β 5 (b) l Swl ^ 500 (c) 2. 88^ a ^ 3. 〇〇 其中Swl:以氮氣吸附法求得的m比表面積（m2/g) a :根據x射線繞射裝置之（1〇4)面之面間隔 本發明第二點係合成白雲石類化合物之製造方法其特 徵在於，藉由在難溶性鈣與難溶性鎮所混合成之水懸浮液 中吹入二氧化碳來製造白雲石類化合物，在該水懸浮液中

’相對於1 0 0重量夕雜、V? 力下 py A 切之難/合性鈣，係含有0·1〜1 000重量 份之擇自鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽、錯合物形成物質中至少 -者’並以0.C進行碳酸化反應，接著進行熟化。 【實施方式】 本發明之合成白雲石類化合物以cal xMgxc03(x為01 $χ$0·5)表不。當χ小於〇·丨時將生成副產物之碳酸鈣（ 方解石），若X超過〇· 5則生成副產物之碳酸鎂，因為合 成白雲石之純度下降而不理想。因此χ以〇15〜〇.5較佳 ，又以0 · 2〜0 · 5更理想。 本發明之合成白雲石類化合物的χ值，可利用所含之 難〉谷性約與難溶性鎮的比例來調整。 本發明之合成白雲石類化合物其氮氣吸附法之ΒΕΤ比 1293862 表面積（Swl)係 10$ Swl $ 500m2/g。當 BET 比表面積（Swl) β 小於1 0m2/g時，墨水吸收量將變低而不適用於墨水之收容 體。另一方面，當其超過500m2/g時，凝聚力變強而造成 大顆粒。因此’比表面積以2 0〜4 0 0 m2 / g較佳，又以 25〜300 m2/g更理想。 本發明之合成白雲石類化合物之BET比表面積，可藉 由在化合時添加錯合物形成物質來增加。 本發明之合成白雲石類化合物，根據X射線繞射裝置 之（104)面之面間隔（α )為2· 88〜3· 〇〇。當小於2· 88時 _ 將生成副產物之碳酸鎂，而當α超過3· 〇〇則會生成副產 物之碳酸鈣而降低合成白雲石之純度，故不理想。因此， «以2. 88〜2· 98較佳，又以2· 88〜2_ 95更理想。 面間隔（α )與上述χ值有關，故面間隔（α )之值亦會 隨著X值之變化而改變。 本發明之合成白雲石類化合物，以電子顯微鏡照片測 疋之平均體積粒徑（dxi)雖無特別限制，但一般以〇〇1〜2〇 //m較佳。當平均體積粒徑小於〇 〇1//m時，因為粒子本 _ 身报小而使凝聚力變強，因凝聚將會造成大顆粒。另一方 面，右其超過20 # m，則在添加樹脂之情形下，透明性有 条低之傾向。因此，平均體積粒徑以〇 · 〇 3〜i 〆爪較佳， 又以0 · 0 5〜1 0 # m更理想。 本發明之合成白雲石類化合物之爭均體積粒徑，可藉 3守之錯a物形成物質之添加量、周速、化合溫度來 凋整。錯合物形成物質之添加量越多，該平均體積粒徑越 10 1293862 小，周速越快平均體積粒徑越小， 粒徑越小。 化合溫度越高平均體積 爽二平均體積粒徑之測量方法，係在電子顯微鏡下觀 斤、粒子後’以座標讀取裝置（數 伹化裝置）分別讀取100個 q分與短徑部分，而算出平均體積粒徑。 本月之σ成白雲石類化合物之長寬比(aspect rat 10, y?)並無特別限制 ^ ^ ^ ^ 利較佳。在添加合成樹 二场5，為了使剛性佳或為了防止混練時粒子破壞， •5’較佳’而以2.〇〜25較理想，又以2 5〜2〇更為 心。又，在密封劑等需要觸變性之用 u較佳’而以…較理想，又以κ2更為理想=/〈 特別tr之合成白雲石類化合物之白色度（色相）並雖無 方：制，但—般以以7。以上、_以下較佳。測量 / t使用日本電色工業製造之測色色差計⑽]咖p型 ，、母50重量份之粉體以1〇〇重量份D 糊狀進行量測。 比例-口成 易虽L值小於70，b值大於5時，使用於樹脂時白色度 下降之傾向，故不理想。因此，以[值75以上 ^ 小於4較佳。 值

難溶2 = ί合成白雲石類化合物，係藉由在難溶性妈與 石類彳、-、斤此合成之水懸洋液中吹入二氧化碳來製造白雲 性舞化Γ:右在該水懸浮液中’相狀10°重量份之難溶 屬趟，、3有0.卜1 000重量份之擇自鹼金屬鹽、鹼土金 I、錯合物形成物質中至少一者，並以反應溫度〇〜8〇〇C 11 1293862 進行碳酸化反應，接著進行熟化。 产在本發明中所使用之難溶性㈣無特別限制，可列舉 如氫氧化好、氧化約、碳酸約等。該等難溶性齊可單獨使 用，亦可合併使用兩種以上之難溶性鈣。 #在本’x明中所使用之難溶性鎂並無特別限制，可舉出 如虱乳化鎮、氧化鎮、碳酸錢等。該等難溶性鎖可單獨使 用’亦可合併使料種以上之難溶性鎂。X，前述難溶性 ❿ y難溶㈣，當然也包含了在反應容器中以驗等將水溶 之_鹽、鎮鹽轉換成難溶性後之物質。 7發明巾所❹之難耗以謝比表面積雖無特 別限制，-般以5~200ni2/g較佳。若難溶性鎮之βΕτ比表 面積】、於5m /g ’則難溶性鎮之反應性較難溶性妈低，故 不易複合化而易伴生碳酸鎂、碳酸碑。另-方面，若超過 則因為難溶㈣之反應性低而料碳酸鎂、碳酸 一比表面積…心…，又以 50〜150m2/g更理想。 本發明所使用之驗金屬鹽可舉出氯化納、漠化納、挑 域、石肖酸納、氣化鉀、漠化鉀、峡化鉀、確酸卸等，該 寺鹼金屬鹽可單獨使用， 鹽組合使用。 …亦可將兩種以上之驗金屬 本發明所使用之鹼土族金屬鹽可舉出氣化約、淳補 、广_、氣化銘、墙酸銷、氯化鋇、確酸鎖、氣化綠、 >昊化鎂、硝酸鎂算，呤榮i 士 、 μ寺鹼土無金屬鹽可單獨使用，必要 %亦可將兩種以上之鹼土族金屬鹽組合使用。 12 1293862 本發明所使用之錯合物 物形成物貝可舉出檸檬酸、蘋果 酉夂、卓酸等之羥基羧酸盥发 一 /、八鹼金屬鹽、鹼土族金屬鹽及銨 现，葡糖酸、酒石酸辇夕取^ 寺之聚矬基羧酸與其鹼金屬鹽、鹼土 知金屬鹽及銨鹽；亞胺-r ^ 妝一乙馱、乙二胺四醋酸、三乙酸胺

專之胺基聚魏酸與其驗佥屬 ^ χ _ A , 至屬1、鹼土私金屬鹽及銨鹽；六 偏麟酸、三聚麟酸等之容来 寻之夕恤酸與其鹼金屬鹽、鹼土族金屬 鹽及叙鹽，乙醯丙_、乙疏 & θώ乙a文甲6曰、乙醯乙酸烯丙酯等 酮類；硫酸與其鹼金屬[鹼土族金屬鹽及銨鹽等，而在 用於食品領域時’尤以檸檬酸、蘋果酸較適合。該等錯合 物形成物質可單獨使用，必要時亦可將兩種以上之錯合物 形成物質組合使用。 忒等金屬鹽及/或錯合物形成物質之添加量，以每ι〇〇 重量份之難溶性鈣添加01〜1〇〇〇重量份之金屬鹽及/或錯 合物為佳。若添加量小力0」重量份，則無法複合化而生 成田丨產物奴I鈣、奴酸鎭，另一方面，雖然即使超過10⑽ 重量份效果亦不變，但需要多餘的水洗製程，故並不經濟 。添加之時間點可在碳酸化反應前或進行碳酸化反應中，_ 亦可在反應前與反應中均添加。 反應溫度為0〜80。(：。反應溫度若較〇 〇c低則容易凍結 而無法順利地進行碳酸化，另一方面，若溫度高於8〇 〇c， 因為二氧化碳之吸收效率變低，故不易複合而生成副產物 碳酸鈣。反應溫度在〇〜25。(：之範圍時易得到長寬比大之合 成白雲石類化合物，而反應溫度在25〜80oC之範圍時易得 到長寬比小之合成白雲石類化合物。因此，以〇〜6〇〇C較佳 13 !293862 而以〇〜5〇〇c較理想，又以5责c更為理想。 無牿製&本發明之合成白雲石類化合物時之熟化溫度雖 要大限制’ 一般以18〇°C以下較佳。若超過180。。，則需 ί =之耐逐設備而在工業上之成本變高，且操作也容 雙侍I雜，故較不理相·以 ^下限來说，若過低則複合化 速度讀而時間將變長，故以2代左右較佳。 合成白雲石類化合物之較佳調製條件如下所述。 (化合條件） ⑴難溶性舞、難溶性鎮之混合水懸浮液濃度Μ, 重1 % ' (2) 二氧化碳流量·· 500〜4〇〇〇〇L/hr (3) 反應終了時之懸浮液pH:6 Q〜9 (4) 攪拌葉片之周速：〇1〜5〇111/秒 (5) —氧化碳濃度：15〜1〇〇莫耳％ (6) 反應溫度：〇〜8〇〇c (熟化條件）

(7) 熟化溫度：2〇〜180oC (8) 熟化時間：〇· 1〜240小時 具體說明上述化合條件與熟化條件。 (化合條件） (1)之難溶性鈣、難溶性鎂之 吧合水懸浮液濃度雖益相 別限制，一般以0.5〜20重量％較佳。 …'、 右難溶性鈣、難溶也 鎂之混合水懸浮液濃度低於〇 5舌θ ^ 一 重^%時，生產性低且治 本將提咼。另一方面，若其超過2η μ重ΐ%，則反應時黏肩 Ϊ293862 因此’以1〜15重量％較佳，又以 變得過高而不易攪拌 2〜1 〇重量％較理想。 以滿足通式CaBMgxC03( 〇· 1 $ 〇· 5)的方式，將既 定量的難溶性鈣水懸浮液與難溶性鎂水懸浮液予以混合。 (2 )之二氧化碳流量雖無特別限制，一般以每1 &之難 溶性鈣與難溶性鎂500〜40G0()L/hr較佳。若二氧化碳流量 小於500L/hr，則易生成碳酸鈣或碳酸鎂等副產物,·另一 方面，若其超過40000L/hr，則因為氣體效率變低而使工 業上之成本提高，故較不理想。 (3) 之反應終了時懸浮液之pH雖無特別限制，一般以 6.〇〜9.0較佳。# pH小於6〇,因為碳酸化反應已經社束 而無再進行碳酸化之必要。另一方面，若其超㉟9 〇,因 為容易殘留未反應之難溶性鎂’故較不理想。因此 6 · 5〜8較佳。 (4) 之攪拌葉片之周速並盔 疋卫無特別限制，但通常為了接異 碳酸化反應之效率而以η η 7 / 以0.卜50m/秒較佳。若周速小於 0· lm/秒，則將無法充分提 升厌S夂化反應之效率，·另一 面，若其超過5〇m/秒則因為成本高而較不理想。 (5 )之二氧化碳濃度雖盔 山心 …、特別限制，但通常為了充分推 行碳酸化反應，以了充刀進 里里/。較佳。若其小於〗R 旦 因…之時間變長而使生產之效率降低二 物。複口之效革亦降低而易生成碳酸鎂、碳酸約等副產 (6)之反應溫度為〇 U C。右反應溫度低於時，易 15 1293862 一方面’若超過80。(：，則 不易進行複合而生成副產 凍結而無法順利進行碳酸化；另 因為二氧化碳之吸收效率變低， 物碳酸鈣。 (熟化條件） % 巾 M 2U〜180。(：較 佳。若熟化温度低於20°C，則複合化難 難以進仃而必須花較 長的時間，故較不理想。另一方面， 乃曲，右其超過18〇〇C，則 會超過1 0大氣壓，故需要耐高壓凡 < p又備，而操作上亦變 得繁雜且成本變高，較不理想。 因此’热化溫度以 40〜170°C較佳，又以50〜15〇。(：更理邦。 關於（8)之熟化時間，由於孰 …、化％間文上述（〗）〜（6) 製造條件影響，雖特別限定，作一 ^ 飯為〇_ ；1〜240小時。若 熟化時間小於〇· 1小時，則 •系古而^甘 场侍到合成白雲石類化合物 ，另一方面，右其超過24〇小 门· 时則工業上之成本將蠻莴 。因此，熟化時間以间 時更理想。 …父佳，….5〜60小 安定性高，必要時可使用表面處理劑 關於表面處理量，盆合佑 比表面積而不同，雖心Γ成白雲石類化合物之β】 八“ 然並無特別限定’-般而言，相對; 口成白雲石類化合物為〇〗 ' ^ 0.1 t*,, . 重置％。若表面處理量/ 子分散：及安:Γ 成樹脂時，不易得到充分削 理劑容易㈣…又，若超過200重量％，因為表面々 埋d谷易游離而不理想。 w ^ 16 1293862 表面處理劑並無特別限定，一般可使用水溶性界面活 J或水/谷性安定劑、表面改質劑，該等表面處理劑可單 獨使用或必要時可使用兩種以上之組合。 、水，谷性界面活性劑，可列舉出如：馬來酸—烯烴（碳數 為4〜8)共聚物（鈉、鉀、銨等）之鹽，馬來酸—苯乙烯共聚 物（鈉、鉀、銨等）之鹽，聚苯乙烯磺酸鈉等聚合物（低聚 物）’奈〜酸鈉曱醛水縮合物，烷基萘磺酸鈉甲醛水縮合 物一聚氰胺磺酸鈉甲醛水縮合物等之縮聚物；木質素磺 酉文鈉等之天然物質（衍生物）；聚丙烯酸（鈉、鉀、銨等）之 1 _丙烯fee -馬來酸共聚物（鈉、鉀、銨等）之鹽等羧酸類 聚合物；2聚磷酸鈉、六偏磷酸鈉f之縮合類無機物；其 他可舉出上述以外—般之陰離子界面活性劑、陽離子界面 活性劑、非離子性活性劑，％ (HLB 8以上)蔗Μ脂肪酸酿 、單酸甘油S旨、三酸甘油_、五酸甘油酿、癸酸甘油醋 等之甘油脂肪酸_，源自大豆及蛋黃之粗印磷脂、高純产 卵磷脂、料分解印磷脂等之卵磷月旨、山梨糖SI酐脂肪酸 酯等，該等可單獨使用或必要時可使用兩種以上之組合。 又，水/合性安疋劑可舉出··酸處理澱粉、鹼處理澱於 、氧化殿粉、環糊精、糊精、酵素處㈣粉、_酸顆化澱 粕、^ fe澱粉、辛烯琥珀酸澱粉、醚化澱粉、 等之加工殿粉；韋蘭膠、角又菜膠、褐繊、丙 褐細、關華菜膠、潔蘭膠(gellangum)、梧桐樹膠、 果膠、瓊脂，基纖維素鈉、甲基纖維素 '羅望子樹膠 、卡提膠、西黃蓍膠、咕嘲膠、枯稠性多糖、苦木樹膠: 17 1293862

刺槐丑膠、阿拉伯樹膠、阿拉伯半乳聚糠、菌核膠、殼聚 糖等之增黏多糖類；半乳糖、半乳糖醛酸、鼠李糖、木糖 、石澡糖、葡萄糠等由大豆萃取之大豆多糖類；蔗糖、海 澡糖、海藻酮糖、麥芽糖、纖維二糖、乳糖、木二糖、異 麥芽糖、蜜二糖、異麥芽糖、龍膽二糖、麥芽低聚糖、異 低聚糖、葡萄低聚糖、半乳低聚糖、大豆低聚糖、木低聚 糖、礼果低聚糖、果低聚糖、混合糖等低聚糖；中性胺基 酸、酸性胺基酸、鹼性胺基酸等胺基酸；甘油、赤蘚醇、 木糖醇、核糖醇、阿拉伯醇、半乳糖醇、甘露糖醇、山梨 糖醇、伊地醇、還原麥穿糖醇、乳糖醇、異麥芽醇、麥芽 三醇、麥芽四醇、還原糖漿等之糖醇；焦磷酸、三聚磷酸 二四聚磷酸、五聚磷酸、六偏磷酸、超聚磷酸之鈉及鉀鹽 等之縮合磷酸鹽，聚乙烯醇、丙烯酸類聚合物、乙抱亞胺 類♦口物、聚氧化乙烯、聚丙烯醯胺、聚笨乙烯磺酸鹽、 聚脒、異戊二烯類磺酸聚合物等之合成系水溶性高分子等

/等水/合性女定劑可單獨使用或必要時可使用兩種以上 之組合。 為表面改貝劑可舉出··石夕烧偶合劑或鈦酸酯偶合 以％烷i為代表之脂環族羧酸；以松香酸、海松酸、 :斯可林fee、新松香酸為代表之樹脂酸；以其等之岐化 曰X氫化权香、二聚松香、三聚松香為代表之改性松香 丙：I、曱基丙烯酸、草酸、擰檬酸等有機酸；以辛酸 月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸為代表之飽和脂肪 、^反油I、亞油酸、蓖麻醇酸為代表之不飽和 18 1293862 肪酸；纖維素化合物、石夕氧燒化合物等n 亦可使用前述之驗金屬鹽或錄鹽纟面改質劑 使用或必要時可使用兩種以上之組合。&改質劑可單獨 =前述表面處理劑之表面處理方法 在濕式處理時，前述表面處理劑以在既^量^別限定， 類化合物水懸浮液中可均句授掉之 2白雲石 即可。又，亦可進-步使用機械式濕式分=充分混合 法以提升粒子之分散性。作為濕式分散處=之調製方 咖-MILL、微珠研磨機、ρ5Γ貝克斯研磨機舉出. 磨機等之濕式粉碎機；均質機、微射流均質機ΓΓΓ球 機等之高壓乳化分散機；超音波分散機等。' 均質 心箱2= 理=粉翁化時’藉由使用喷霧乾 雲石類二“粉化’可調製出本發明之合成白 度， 本發 在乾式處理時，可在前述表面處理劑之 使用f雪爾式攪拌喻、滾筒式攪拌器、 明之合成白雲石類化合物。 炼點以上之溫 捏合機等處理

熟化或表面處理後，以過濾水洗處理漿料中所含之鹼 金屬離子等摻雜離子較佳。χ，雖然過濾之導電率並無特 別限定’ -般以l〇mS/cm以下較佳。又以ims/cm以下較 理想’尤以500 // S/cm以下更理想。 關於水洗方法並無特別限定，可使用增稠器、奥利弗 過濾器、回轉過濾器、、拉洛克斯幾等進行水洗、濃縮。 如上所述，本發明之新型合成白雲石類化合物可與成 19 1293862 型用樹脂、塗料用樹脂、墨水用樹脂、密封用樹脂、接著 劑用樹脂等各種樹脂配合，而形成具有良好特性、物性之 樹脂組成物。 成型用樹脂並無特別限定，可舉出：以ABS樹脂、氣 樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙 稀、乙稀-丙烯共聚物、乙烯或丙烯與其他單體之共聚物 等之聚烯烴系樹脂，聚苯乙烯系樹脂、丙烯酸系樹脂、甲 基丙烯酸系樹脂、聚氯乙烯系樹脂、偏氯乙烯系樹脂、聚 醯胺系樹脂、聚醚系樹脂、醋酸乙烯系樹脂、聚乙烯醇系 樹脂等為代表之熱塑性樹脂；或以苯酚樹脂、尿素樹脂、 三聚氰胺樹脂、環氧樹脂、聚胺酯樹脂、聚醯亞胺樹脂等 為代表之熱固性樹脂，該等成型用樹脂可單獨使用或必要 時可使用兩種以上之組合。 雖然合成白雲石類化合物與該等樹脂之配合比例並無 特別限定，可根據所希望之物性適當地搭配，一般而言， 相對於每1 〇〇重s份之樹脂，合成白雲石類化合物以 〇· 05 70重里伤車父佳。# #然，樹月旨組成物中亦可添加安定 劑專各種添加劑。 ^料用树月曰雖無特別限定，但可舉出以醇酸樹脂、丙 烯：樹腊、m酸乙稀樹脂、胺醋樹脂、石夕酮樹脂、氣樹脂 、本乙烯樹脂、三聚氰胺樹脂、環氧樹脂等為代表之溶劑 糸塗料用樹脂；在水系塗料中，以醇酸樹脂、丙婦酸樹脂 :乳膠樹脂、醋酸乙烯樹脂、胺醋樹脂、石夕酮樹脂、氟樹 月曰、本乙烯樹脂、三聚氰胺樹脂、環氧樹脂為代表之一般 20 1293862 塗料用礼膠樹脂；以醇酸樹脂、胺樹脂、苯乙烯—烯丙醇 樹脂、月安基醇酸樹月旨、聚丁二稀樹脂為代表之一般塗料用 水/合性樹脂，乳膠樹脂與水溶性樹脂所混合成之塗料用分 散樹脂’把交聯型水可溶性樹脂當作乳化劑之分散樹脂、 丙稀基水溶膠等，該等塗料用樹脂可單獨使用或必要時可 使用兩種以上之組合。 雖然合成白雲石類化合物與該等樹脂之配合比例並無 特別限定’可根據所希望之物性適當地搭配，一般而言， 相對於每100重置份之樹脂，合成白雲石類化合物以5〜⑽籲 重量份較佳。當《，樹脂組成物中亦可添加可塑劑、分散 劑等各種添加劑。 紙用樹脂並無特別限定’但可舉出水溶性、水分散性 、醇等之溶劑分散性樹脂。如PVA或其變性體（陽離子變 性、陰離子變性、矽烷醇變性）、澱粉或其變性體(氧化、 醚化）、明膠或其變性體、酪蛋白或其變性體;羧曱基纖 4素 ' 阿拉柏樹膠、&乙基纖維素、經丙基甲基纖維素等 之纖維素衍生物；SBR乳膠、_乳膠、曱基丙烯酸曱酯一 · 丁二烯共聚物等之共輛二烯系共聚物乳膠；官能基變性聚 合物乳膠、乙烯醋酸乙烯共聚物等之乙烯系共聚物乳膠； 聚乙烯基D比錢酮、馬來酸肝或其共聚物、丙烯酸酿共聚 物等，該等紙用樹脂可單獨使用或必要時可使用兩種以上 之組合。 雖然合成白雲石類化合物與該等樹脂之配合比例並無 特別限定’可根據所希望之物性適當地搭配，當然，樹脂 21 1293862 組成物中亦可添加增_、分散劑等各種添加劑。 +匕土肖心日並無特別限定，但可舉出如松香變性苯g分 ⑴曰 > 尿素心日、二聚氰胺樹脂、崎脂、聚氯乙稀樹脂 聚虱乙烯醋酸乙稀共聚物、丁縮醛樹脂、苯乙烯—馬來 酉夂树=乳化聚丙稀、丙烯酸樹脂、香豆酮，樹脂、石 、 聚自曰樹知、醇酸樹脂、聚醯胺樹脂、環氧樹脂、 聚胺S旨樹脂·、雄Μ ^ 4 ^ 纖、准素、乙基纖維素、乙基羥基纖維素 、環化橡膠、氯化橡膠等，該等墨水用樹脂可單獨使用或 必要時可使用兩種以上之組合。 一 雖然合成白雲石類化合物與該等樹脂之配合比例並益 特別限定’可根據所希望之物性適當地搭配，—般而言， :目對於母曰1 〇。s !份之樹脂’合成白雲石類化合物以 〜200重量份較佳。當然，樹脂組成物中亦可添加安定劑 、乾燥劑等各種添加劑。 密封用樹脂並無特別限定，但可舉出聚胺酿樹脂、聚 !化物樹脂、石夕酮樹脂、變性石夕酮樹脂、聚異丁稀樹脂、 環氧樹脂、聚酯樹脂等，續辇宓 寻°玄荨雄封用樹脂可單獨使用或必 要日守可使用兩種以上之組合。 雖然合成白雲石類化合物與該等樹脂之配合比例並無 特別限定’可根據所希望之物性適當地搭配，_般而^' :目對於每1〇…份之樹脂’合成白雲石類：合：以 心2〇重量份較佳。μ，樹脂組成物中亦可添加著色劑 、女定劑等各種添加劑。 接著劑用樹脂並無特別限定’但可舉出尿素樹脂、笨 22 1293862 酚:脂、環氧樹脂、矽酮樹脂、丙烯酸樹脂、聚胺酯樹脂 、聚酯樹脂等’該等接著劑用樹脂可單獨使用或必要時可 使用兩種以上之組合。 士雖然合成白雲石類化合物與該等樹脂之配合比例並無 特別限定’可根據希望之物性適當地搭配，—般而古，相 對^每100重量份之樹脂，合成白雲石類化合物u 50〜12目0 重畺伤較佳。s然，樹脂組成物中亦可添加安定劑、可 劑等各種添加劑。

t在本發明之合成白雲石類化合物中，為了調整合成樹 脂之黏性、其他之物性，可添加一種下述之物質或其兩二 以亡之組：物:膠體碳酸鈣、重質碳酸鈣、膠體狀氧化矽 、滑石、高嶺土、濟石、中空樹脂球、中空坡璃球 劑；以及苯二甲酸二辛醋、鄰苯二甲酸二丁酸等之可塑: ’甲=、二甲笨等之石油系溶劑；丙酮、甲基乙基酮等綱 頁、浴纖素醋酸酿等之醚醋等溶劑或矽酮油、脂肪酸 性矽酮油等添加劑、著色劑等。

本發明之合成白雲石類化合物，例如在添加於以贫 ::接著劑為代表之硬化型樹脂時，具有良好之黏性：觸 史性及耐滑性，並具有目的迎合性。配合在塗料中日士 I: 防垂流性、高光澤、高透明性、高塗膜強纟，再者，卷-:在印刷片時，具有優良之墨水固著性。又，例如配：: 、型用樹脂中時，可防止焊接線面之強度變低，且且 強度；再者，當配合在膜中時，其具有良好之透明性、： 黏結性、耐刮性、耐磨耗性。 ， 23 1293862 本發明之合成白雲石類化合物可作為鈣鎂強化劑，而 適當地配合使用於牛奶、加工乳、乳飲料、果汁、咖啡、 紅茶、鮮奶油等之液狀食品；葡萄酒、酒等之酒精性飲料 ，米飯、布丁、果凍、優格、糖果、點心、麵包、麵等食 口 ψ υσ τ。又，亦可配合乳化劑、有機酸、胺基酸、著色料、 香料、調味料等之其他成分。 再者’本發明之合成白雲石類化合物，即使與碳酸I弓 石外酸#5等之水難溶性鈣鹽之分散物或乳酸鈣、氣化約等 之X /谷性_鹽以及/或碳酸鎮、填酸鎮、氫氧化鎂等之分 籲 政物或氣化鎂、硝酸鎮、硫酸鎂等之水溶性鎂鹽併用，亦 無任何影響。 以下’雖然以實施例與比較例進一步具體說明本發明 ’值本發明並非僅限於該等實施例。 實施例1~8 以表2記載之反應條件進行碳酸化反應後，再以表2 。己載之熟化條件進行熟化，之後進行脫水、水洗， 7 〇 Q op 、 以下之乾燥氣氛下乾燥，進行破碎加工，而得到合鲁 成白雲石類化合物粒子以〜別。合成白雲石類化合物粒子 E1〜E8之特性如表1所示。 又’圖1為合成白雲石類化合物粒子E ；[之sem照片， 圖2為合成白雲石類化合物粒子e 1之χ射線繞射圖形。 比較例1 將4莫耳碳酸鈉溶解於水中並調整至2公升，維持在 40 C同時攪拌。將2莫耳之氯化鈣與氣化鎂溶解於水中並 24 I293862 =整至2公升，將該溶液以10公升/h之流量添加至前述 洛液中。再以8G°C進行5小時之熟化後，進行脫水、水洗 ’在700T以下之乾燥氣氛中乾燥，進行破碎加工而得到 合成白雲石類化合物粒子C1。合成白雲石類化合物粒子 C1之特性如表3所*。所得到之粒子為合成白雲石與碳酸 甸（文石）之混合物。 比較例2

將天然白雲石（清水工業製）以20重量％之濃度懸浮於 ^中。接著，利肖DYNO-MILL將該懸浮液予以濕式粉碎， 在7〇〇。(：以下之乾燥氣氛中乾燥，進行破碎加工而得到天 然白雲石粒子C2。天然白雲石粒子之特性如表3所示。 比較例3 以表2記載之反應條件進行碳酸化反應後，再以表2 『裁之熟化條件進行熟化，之後進行脫水、水洗，在 〇〇°c以下之乾燥氣氛下乾燥，進行破碎加工，而得到合 ί白雲石類化合物粒子C3。合成白雲石類化合物粒子C3 之特性如表3所示。

所得到之粒子為碳酸鈣（方解石）與碳酸鎂之混合物。 比較例4 與將0·〇5莫耳之碳酸鈣（方解石）、〇〇25莫耳之氯化鎂 =〇· 〇25莫耳之氯化鈣懸浮在水中形成0.4公升之液體， 7 〇 C下進仃20小時之水熱合成後進行脫水、水洗，在 ’〇〇°c以下之乾炫名# > 虱巩下乾燥，進行破碎加工，而得到合 <白雲石類化合物私义Γ/Ι 人1 , 物粒子C4。合成白雲石類化合物粒子c4 之特性如表3所示。 25 1293862 實施例 00 oo tq 寸 ο 2.92 白雲石劁物 〇 r-H ο cn SS t-H 〇 卜 W -, 2.98 ! 1 白雲類 0.02 ο 00 o VO vo m 寸 Ο 450 2.92 1 vS ΔΙίΐΖ >Tn1S νς m -1 0.08 ! 污 g ON o wo w 寸 Ο ο 2.92 白駐麵 (N 〇 ο r-H o 寸 s 寸 d 200 2.92 白雲S類物 cn ο ο § 00 o m CO m 0.45 ο r-H -1 2.90 1 白雲石類物 寸 d to ΓΛ oo -0.2 (N CN w 0.45 ο r-H 2.90 白雲δ嫩 寸 ο ΓΠ 00 CS o r-H S 0.45 2.90 白雲石麵物 〇\ ο Ο rn CS o 粒子 X BET比表面積Sw 1 (m2/g) 1 面間隔α ! 1 組成 平均體積粒徑(^m) 長寬比/5 L值 b值 丨

8 ΐ 比較例n m G CO 00 〇 1 1 1 〇 r-H 600 (N r-H m ο c〇 150 00 00 PQ 00 〇\ 〇〇 VO 寸 〇 Os r—H 890 » 1 100 700 <N Ο cn 〇 τ-Η 卜 ^Ti ^τ·Η 寸 r-H Ό 00 1 〇 r-H 600 (N 寸· 卜· ο r-H v〇 VO W <N 〇\ 00 等 1 460 1 2500 CS r—( Ο to § ^Ti C^i Os 00 寸 〇 r-H 〇 00 00 〇 1 〇 ▼-H 600 o ro cn ο vd § 寸 s CN 〇〇 g § m 1 〇 r-H 600 CN r-H ο § 〇 (N cn m W 00 1 30.6 Ο ο 600 04 r*H 寸· ο r-H r-H <N (N PQ 00 m 沄 r-H 30.6 1 沄 1500 <N ▼-H <N ο O r-H r-H W to 00 in 〇 T-H 泛 T-H 1 1 ο ο r-H 500 CN r-H 卜· Ο ▼-H r-H 粒子 氫氧化妈與氫氧化鎮混合水 懸浮液濃度(重量％) 氫氧化鈣(重量份） 氫氧化鎂(重量份） 氫氧化鎂BET比表面積 (m2/g) KCL(重量份） 檸檬酸三鉀(重量份） 蘋果酸(重量份） 1 二氧化碳濃度(％) 二氧化碳流量(L/hr) 水懸浮液溫度(°c) 反應終了時之pH 攪拌葉片之周速(m/秒） 熟化溫度(°c) 熟化時間(hr)

1293862 表3

將合成白雲石類化合物El八

刀政在離子交換水中形洽 1 5重量％之水溶液。接著，將中 > 肝钦乙烯醇（日本合成化學工 製GOSEN刪贈）分散在離子交換水中得到ι〇重量^

水溶液。將上述離子固著化合物水溶液與聚乙稀醇水溶碎 以4· 5 : 1之重量比混合、攪拌而得到塗布液。 在厚100 A m之透明聚對苯二甲酸乙二醇醋膜單面以3 佈機及熱風乾燥爐將該塗布液塗佈後，在丨2 〇(5C乾燥而子 成厚1 0 # m之墨水收容層，製成印刷片。 應用實施例2〜8、應用比較例1〜4 除了將應用實施例1之合成白雲石類化合物E1變更為 E2〜E8、C1〜C4外，其餘均以與應用實施例1相同之方式製 成印刷片。 28 !293862 之印刷片之 結果如表4 將應用實施例卜8與應用比較例卜4所得 透明性、表面性、印字純以下述方法評估。 所示。 (評估） (1)透明性 使用濁度 、3印刷片之全光線透過率（％)根據JISK—7105 测里儀（日本電色工業製NDH-100DO)量測。 (2)表面性

以目視法檢查印刷片表面上有無刮痕並以下述標準判

〇：目視無法觀察到刮痕 X :可觀察到刮痕 (3)印字特性 製成之印刷片裝入印表機（HP公司製deSkjetl200C)之 供紙盤，以單# # q 干巴4 d原色之顏色的印刷模式進行喷墨記錄。 (使用之墨水染料） 汽色·· C · I ·酸性黃2 3 洋、'工· C · I ·酸性紅$ 2 青綠色：C.I.醆性藍9 (墨水液組成） 染料 二甘醇 ♦乙二醇 水 3重量份 5重量份 1 〇重量份 82重量份 29 1293862 進行關於使用上述墨水之下列印字特性（滲出、印流、 起泡、印刷不均之有無）的評估。亦即，以單色或3原色 印刷進行塗黑印字，目視觀察滲出、印流、起泡、印刷不 均之有無。 ◎:在3原色顏色之印刷均無發生 〇：在單色未發生 X :在單色發生

30 1293862 寸 6 72.2 1 X X X X X m s 76.2 i 1_ 〇 〇 X X 〇 rj 73.5 i__ X X X X X r-H U |78.9 〇 〇 X X 〇 〇〇 00 W 79.7 1_ 〇 〇 〇 〇 〇 r- W 80.1 ί 〇 〇 〇 〇 〇 \〇 (¾ 88,0 | 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ in W 86.0 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ 寸 s 853 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ cn ΓΛ w 84.0 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ (N (N ω 83.3 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ r-Ή PL| 81.4 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ 寸 粒子 透明性 全光線透過率(％) 表面性(刮痕有無） 印字特性 •Ή 印流 起泡 印刷不均 !293862 由表4可知，使用本發明之合成白雲石類化合物的照 像用紙’其墨水固著著性非常好。 應用貫施例9〜1 6、應用比較例5〜1 〇 在聚酯化反應前，在應用實施例9~16添加Ε「Ε8之乙 二醇漿、在應用比較例5〜8添加CK4之乙二醇漿、在應 用比較例9添加市售之A型沸石(商品名:合成入型沸石、 水澤化學株式會社製）、在應用比較例10添加市售之合成 氧化石夕（商品名：删測mo、日本侧IIRU株式會 ，製）之乙二醇漿，以進行聚酯化反應，調製具有ο ι重馨 ρ粒子且固有黏度值（正氯紛，35。〇為〇 62di/g之聚對 本二甲酸乙二醇醋。在160〇c將該聚對苯二曱酸乙二醇酯 乾燥後以290T溶融擠出，使之急速冷卻固化成溫度4〇〇c ，鑄筒狀而得到未拉伸之膜。接著，該未拉伸之膜以加熱 李t進行70 C之預熱後，以紅外線加熱器邊加熱邊往縱軸方 向拉伸3·6倍°接著’卩㈣之溫度往橫軸方向拉伸4.〇 倍後以2GG°C進行熱處理，得到厚15^之雙軸配向膜。 如此所彳于之膜的品質以下述之方法評估，其結果如表_ 5所示。 (1)膜表面之粗度（Ra) 中心線平均粗度（Ra)係以JIS —β〇6〇1定義之值，在本 發明中使用株式會社小坂研究所之觸針式表面粗糙計 (SURFCGRDER SF-3GC)測量。測量條件等如下所述。 (1) 觸針前端半徑m (2) 測量壓力：30 mg 32 1293862 (3) 截斷值：〇. 25mm (4) 測量長度：〇. 5mm (5 )同一樣品反覆測量5次，將最大之值刪除，以其餘 4個數據之平均值表示 (2) 膜之磨耗係數k) 利用如圖3所示之裝置進行下述之量測。圖3中，1 為退捲軸；2為張力調節器；3、5、6、8、9及11為張力調 巧粮；4為張力檢測器（入口）； 7為不銹鋼網SUS304製之固 定棒（外徑5mm); 1 0為張力檢測器（出口丨2為導輥；丨3為 捲取筒。 在溫度2GQC、濕度60%之環境下，將裁切成寬1/2吋 之膜以角度0 =( 1 52/1 80 ) 7Γ角（152。）接觸固定棒7，使其 以母分鐘200cm之速度移動（摩擦）。在以張力調節器將入 口張力T1調整至35g之情形下，在膜行進90m後，出口 張力（T2 : g)以出口張力檢測器檢測，並以下式計算移動磨 耗係數# k。 β k=(2. 303/0 )l〇g(T2/Tl) =〇·861〇g(T2/35) (3) 磨耗性評估—i 將寬1/2吋之膜表面以角度150。接觸直徑5mjn之不錄 鋼固定針（表面粗度〇· 58)，以每分鐘2π]之速度進行約 15cm左右之來回移動，使之摩擦（此時入口張力 6 0 g) °反覆進行該操作，在來回4 0次後以目視判_摩枚 面產生之刮痕程度。此時，幾乎未產生刮痕者為A ;僅產走 33 1293862 ^許刮痕者為B;產生全面性地多處刮痕者$ D;刮痕介於 則述兩者間的為C，分四階段來判定。 (4 )磨耗性評估一 Η 對膜的行進面之磨削性以5段之小型強力麗光機來評 估。壓光機係尼龍輥與鋼輥之5段壓光機，處理溫度為 8〇〇C，施加在膜上之線壓為2〇〇kg/cm，膜以5〇m/分之速度 行進。在膜行進4000m時以附著在壓光機之頂輥上之污染 程度來評估膜之磨削性。 <4階段評估> A :完全看不到輥之污染 B :幾乎看不到輥之污染 C :輥之污染清楚可見 D :輥之污染十分顯著 (5)膜表面之粗大突起數 將鋁薄薄地蒸鍍在膜表面後，以二光束干涉顯徵鏡計 算四重環以上的粗大突起數量（測定每lmra2面積之個數）， 粗大突起數量以下述之等級區分。 1級：1 6個以上 2級：12〜15個 3級：8〜11個 4級：4〜7個 5級：0〜3個 34 1293862

1293862 應用實施例17〜24、應用比較例11〜17 在應用貫細*例1 7〜2 4添加e 1〜E 8之粒子、在應用比較 例11〜14添加C1〜C4之粒子、在應用比較例15添加市售 之A型沸石（商品名：合成A型沸石、水澤化學株式會社製 )、在應用比較例1 6添加市售之合成氧化矽（商品名 :AEROJIRU#130、日本AEROJIRU株式會社製），又應用比 較例1 7並未添加粒子而作為對照組，以下述之要領調製 聚丙烯組成物，而得到雙軸拉伸之聚丙烯膜，評估其品質 。結果如表6所示。 (聚烯烴膜之製造） 對聚丙烯樹脂（熔體流體速度為19g/10分）1〇〇重量 份，添加0.10重量份、作為氧化防止劑之2,6二特丁基 對甲盼’ U2重量份之伊魯卡諾克斯（汽巴特用化學^ 製’登錄商標），0.05重量份、作為鹽酸接受劑之硬脂酸 妈以及本發明之合成樹脂用添加劑，以超級授摔機混合 後用擠壓機進行顆粒化。 該顆粒以擠壓機加工成片狀膜，朝縱方向拉伸5俨、 橫方向拉伸1〇倍，最後得到厚3—之拉伸膜。在：伸 膜之一面進行電暈放電。 測定關於該等雙軸拉伸膜之透明性、黏結性及耐刮性。 膜透明性係根據驗D-_重疊4張膜來測量。 ，放2耐黏結性係使2張膜重疊，且接觸面積為10cm 氛中放w 7 g/cra之重置在40。(：之氣 -中放置7天後以肖伯型測試機以5。。_/分之拉伸速度剝 36 1293862 下’讀取其最大荷重而評估之。 耐到性係在玻璃板上固定一片雙轴拉伸膜，另—方以 接觸面積為5W之箱型容器將膜固定，加上似之荷重 摩擦6次，評估摩擦前後之透明性。其值 越小耐刮性越好。

化合物 由表5、表6可知本發明之 如在使用於聚醋之情形下，可得到耐滑性、耐磨乾：二 粗大突起少的膜；在使用於聚烯煙之情形下，可得 優良耐黏結性機能且具高透明性與耐到性之聚烯烴模：、 37 1293862 如上所述，本發明之合 、表面籍士丄 欣白π石類化合物其白色度高 衣面積大、大顆粒少 J如使用於印刷片時，可提供墨 水固者性佳之印刷片， a 虽，、添加在塑膠中時，可提供 透明性、耐黏結性、耐刮性、\ 了挺仏 j庇耐磨耗性佳之膜。再者，本 發明之合成白雲石類化合物，因為可在比習知方法更低溫 度下製以，故设備成本低且操作亦容易。再者，根據本發 明之製造方法，可輕易控制且製造出長寬比大之紡錘形狀 或長寬比小之立方體形狀等形狀。 【圖式簡單說明】 (一） 圖式部分 圖1係合成白雲石類化合物粒子E1之sem照片（1 〇〇〇 〇 倍）。 圖2係合成白雲石類化合物粒子E1之χ射線繞射圖形。 圖3係測定膜之磨耗係數之裝置說明圖。 (二） 元件代表符號 1…退捲筒 2…張力調節器 3、 5、6、8、9、11…張力調節輥 4、 10···張力檢測器 7…固定棒 12…導輥 13…捲取輥 38

Claims (1)

1. I291S62_- ,正· 第92128248號專利申請案，申請專利範本 ,200S. 9 拾、申請專利範圍 1 · 一種合成白雲石類化合物’其特徵在於，係以通式 Ca^xMgxC〇3表不並滿足下述之式（a)〜（c) (a)0.1 ^ X ^ 0.5 (b)10^ Swl ^ 500 (c) 2.88 ^ a ^3.00 其中Swl:依氮氣吸附法之BET比表面積㈤％) ck ·根據X線繞射裝置之（1 〇 4)面之面間隔。 2. 如申請專利範圍第丨項之合成白雲石類化合物，其 係滿足下述之式（d): (d) 0.0 1 ^ dx 1 ^ 20 /、中dx 1 ·以電子顯彳政鏡測量之合成白雲石類化合物 之平均體積粒徑（// m)。 3. 如申請專利範圍第1或？ 人 礼固珩 A 2項之口成白雲石類化合物 ’其係滿足下述之式（e) ·· (e) l ^ yS ^ 30 召·合成白雲石類化合物之長寬比。 1或2項之合成白雲石類化合物 面活性劑、水溶性安定劑、表面 4·如申請專利範圍第 ’其係包含擇自水溶性界 改質劑中至少一種。 d·如甲讀專利範 〜口 "八w衣a顯化合物 係包含擇自水溶性界面活性劑、水溶性安定劑、表面 劑中至少一種。 、 39

   —6.種合成白雲石類化合物之製造方法，其特徵在於 :藉由f難溶性鈣與難溶性鎂所混合成之水懸浮液中吹入 乳化石厌來製造白雲石類化合物，在該水懸浮液中’相對 :二0重量份之難溶性詞’係含有0.1，。。重量份之擇自 驗金：：、驗土金屬鹽、錯合物形成物質中至少一種i 於反應溫度〇〜8〇〇c谁并X山；^儿c；广 L進仃杈酸化反應，接著進行熟化。 7.如申凊專利範圍第6項之人成& 乎方法，盆由 罘6員之。成白雲石類化合物之製 / 该熟化時之壓力在10大氣壓以下。 拾壹、圖式： 如次頁。 40