TWI284146B - Liquid-crystalline medium - Google Patents

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TWI284146B TW092127029A TW92127029A TWI284146B TW I284146 B TWI284146 B TW I284146B TW 092127029 A TW092127029 A TW 092127029A TW 92127029 A TW92127029 A TW 92127029A TW I284146 B TWI284146 B TW I284146B
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1284146 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於液晶化合物及液晶介質、其用於電光學之 用途以及包含此介質之顯示器。 ’ 【先前技術】 、 液晶主要在顯示器裝置中用作電介質，因為此等物質之 _ 光學性能可由施加電壓改性。以液晶為基礎的電光裝置極 為熟諳此藝者熟悉，並可以多種效應為基礎。此等裝置之 實例為具有動態散射之元件、DAP(對齊相變形）元件、客/ · 主元件、具有扭曲向列結構之TN元件、STN(超扭曲向列） 元件、SBE(超雙折射效應）元件和OMI(光模式干擾）元件。 最一般顯示器裝置係以沙赫特-海夫瑞（Schadt-Helfrich)效 應為基礎並具有扭曲向列結構。 液晶物質必須具有優良化學和熱穩定性及對電場和電磁 輻射的優良穩定性。此外，液晶物質應具有低黏度並產生 短定址時間、低閾電壓及在元件中的高對比度。 它們應進一步在通常工作溫度（即，在高於和低於室溫的 · 最宽可能範圍）具有適合中間相，例如，用於上述元件的向 列或膽甾型中間相。由於液晶一般用作複數種組分之混合 物，所以各組分相互易於溶混很重要。額外性能必須依賴 · 元件類型和應用領域滿足各種需要，如電導率、介電各向 異性及光學各向異性。例如，用於具有扭曲向列結構之物 質應具有正性介電各向異性及低電導率。 例如，對於具有用於切換單獨像素的整合非線性元件之 88271 -6- 1284146 矩陣液晶顯示器（MLC顯示器），需要介質具有大正性介電各 向異性、寬向列相、相對低雙折射、很高比電阻和優良uv 及溫度穩定槎以及低蒸氣壓。 此類型矩陣液晶顯示器係為已知。可用於單獨切換單獨 像素的非線性元件為（例如）有源元件（即，電晶體）。然後使 用”有源矩陣"，在此可在兩種類型之間作出區分： 1·在珍晶圓作為基材上的MOS(金屬氧化物半導體）或其 他二極體。 2.在玻璃板作為基材上的薄膜電晶體。 用早晶碎作為基材限制顯7F器尺寸，因為甚至各種元件_ 顯示器的模組化組合件亦在接合點產生問題。 在較隹更有希望類型2之例中，所用電光效應一般*τΝ 效應。可在兩種技術之間作出區分：包含化合物半導體（例 如，CdSe)的TFTs或以多晶或非晶矽為基礎的TFTs。 TFT矩陣施加於顯示器一玻璃板的内側，而其他玻璃板在 其内側攜帶透明反電極。與像素電極尺寸比較，TFT很小且 對圖像沒有實質不利影響。此技術亦可擴展到全色能力顯 TF器’其中紅、綠和藍滤光器之镶後體係以這樣一種方式 佈置，使濾光器元件相對於各可切換像素。 TFT顯示器在透射中通常作為具有交叉起偏振器的TN元 件工作並自背部照明。 在此’ MLC顯示器涵蓋任何整合非線性元件之矩陣顯示 器，即，除有源矩陣外，亦包括具有無源元件之顯示器， 如變阻器或二極體（MIM=金屬-絕緣體-金屬）。 88271 1284146 此類型MLC顯示器特別用於TV應用（例如，小型TVs)或電 腦應用（膝上型電腦）以及汽車或飛機結構的高資訊顯示器 。除關於對比的角信賴和回應時間問題外，由於液晶混合 物的不足夠高比電阻，亦在MLC顯示器中出現問題 [TOGASHI, S·，SEKIGUCHI，K·，TANABE，H·，YAMAMOTO, E·，SORIMACHI，Κ·，ΤΑΠΜΑ，E·，WATANABE，Η.，SHIMIZU, H., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: A 210-288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings, p. 141 ff, Paris; Stromer, M·, Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: Design of Thin Film Transistors for Matrix Addressing of Television Liquid Crystal Display, p· 145 ff，Paris]。隨著降低電阻，MLC顯示 器的對比度降低，並可能出現圖像後消除問題。由於液晶 混合物的比電阻因與顯示器的内表面相互作用經MLC顯示 器壽命一般降低，為獲得可接受使用壽命，高（初始）電阻很 重要。特別在低電壓混合物之例中，至今尚不可能取得很 高比電阻值。用增加溫度和在加熱和/或UV暴露後比電阻顯 示最小可能增加更重要。自先前技藝混合物的低溫性能亦 特別不利β因此，需要甚至在低溫沒有結晶作用和/或近晶 相發生，且黏度之溫度依賴應盡可能低。因此，自先前技 藝的MLC顯示器不能滿足今天的需要。 因而，仍非常需要MLC顯示器在大工作溫度範圍同時具 有很高比電阻、甚至在低溫具有短回應時間以及沒有此等 缺點或僅達到降低程度的低閾電壓。 在ΤΝ(沙赫特-海夫瑞）元件中，需要在元件中有利於以下 88271 1284146 優點之介質： -擴展向列相範圍（特別向下到低溫） -在極低溫切換之能力（戶外使用，汽車、航空電子設備） •增加抗UV輻射（較長使用壽命）。 自先前技藝獲得的介質不允許在同時保持其他參數時取 得此等優點。 在超扭曲（STN)元件之例中，需要更大多路轉換能力和/ 或較低閾電壓及/或較寬向列相範圍（特別在低溫）之介質。 為此目的，迫切需要進一步加寬可利用參數範圍（清澈點、 近晶-向列轉移或熔點、黏度、介電參數、彈性參數）。 【發明内容】 因此’本發明具有提供特別用於此類型MLC、TN或STN 顯示器之介質之目的’該介質沒有上述缺點或僅達到低程 度，且較佳同時具有很高比電阻和低閾電壓^特別可用式j 之化合物製備具有極佳7 !/清澈點比和相對低A η值之低 Vth混合物。根據本發明之混合物特別用於低△ ^應用^根據 本發明之混合物較佳用於反射和橫反射（transflective)應 用。 現已發現這一目的可在顯示器中使用根據本發明之介質 時取得。 【實施方式】 因此，本發明關於一種以極性化合物之混合物為基礎的 液晶介質，其特徵為其包括一或多種通式I之化合物 88271 -9- 1284146
為未經取代、由CN或CF3單取代或由卣素至少單取 代的具有1至12個竣原子之烷基，在此，在各例中 ，此等基團中的一或多個CH2基團亦可相互獨立以 這樣一種方式由-〇_、-S-、—、-CH=CH-、 -CeC-、-CO-、-C0-0-、-0-C0-或-〇-CO_0-取代 ’如此使0原子不相互直接連接，
L · 分別相互獨立為Η或F， Ζ1和Ζ2分別相互獨立為-C〇〇-或-CF2〇-，其中ζι#ζ2, X 為 F、Cl、CN、OCN、NCS、SCN、SF5、具有至 高6個碳原子的未經取代烷基或烷氧基、自化烷 基、南化埽基、由化烷氧基或i化缔氧基，且 u 為1或2，且 v 為1或2。 本發明進一步關於式〗之化合物。式I之化合物具有寬範圍 88271 -10 - 1284146 應用。依賴選擇取代基，此等化合物可作為液晶介質主要 由其組成的基礎物質；然而，為改變此類型電介質的介電 和/或光學各向異性以及使其閾電壓及/或黏度最佳化，亦可 將式I之化合物加到自其他種類化合物的液晶基質。 在純態，式I之化合物無色，且在有利用於電光應用的溫 度範圍形成液晶中間相。它們為化學、熱穩定，且對光穩 定。 如果R1為烷基或烷氧基，則可為直鏈或分支。較佳為直 鍵’具有2、3、4、5、6或7個碳原子，並因此較佳為甲基 、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、乙氧基、丙氧 基、丁氧基、戊氧基、己氧基或庚氧基，可進一步為辛基 、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、甲氧基、辛氧基、 壬氧基、癸氧基或Η—燒氧基。 氧雜烷基較佳為直鏈2-氧雜丙基（=甲氧甲基）、2-(==乙氧 甲基）或3-氧雜丁基（=2-甲氧乙基）、2-、3-或4-氧雜戊基、 2-、3-、4-或5-氧雜己基、2-、3-、4-、5-或6-氧雜庚基、2-、3-、4-、5-、6-或 7-氧雜辛基、2-、3-、4-、5-、6_、7-或 8-氧雜壬基或2-、3_、4-、5-、6-、7_、8-或9-氧雜癸基。 6-、-7 如果R為其中一個CH2基團已由_CH=CH-取代的燒基，則 可為直鏈或分支。較佳為直鏈且具有2至1〇個碳原子。因此 ’特佳為乙締基、丙-1-或-2-晞基、丁-丨…-2-或-3_晞基、 戊小、-2_、-3-或-4-缔基、己小、-2-、_3_、-4-或_5_烯基 、庚 _1-、-2_、-3_、-4-、-5-或-6-埽基、辛-1-、-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-締基、壬-1-、·2-、·3-、、-5'、 88271 -11 - 1284146 -6-、-7-、-8-或-9- 或-8-晞基、癸-1-、·2_、-3-、 晞基。 如果R1為其中一個CH2基團已由取代且一個已由忑〇-取代之娱:基，則此等較佳相鄰。因此，此等包含醯氧基 -C0-0-或氧羰基-0-C0-。此等較佳為直鏈且具有2至6個碳 原子。因此，它們特佳為乙醯氧基、丙醯氧基、丁醯氧基 、戊醯氧基、己醯氧基、乙醯氧甲基、丙醯氧甲基、丁醯 乳甲基、戊酿氧甲基、2_乙酿氧乙基、2-丙酿氧乙基、2_ 丁醯氧乙基、3-乙醯氧丙基、3-丙醯氧丙基、4-乙醯氧丁基 、甲氧談基、乙氧羰基、丙氧羰基、丁氧羰基、戊氧羰基 、甲氧羰甲基、乙氧羰甲基、丙氧羰甲基、丁氧羰甲基、 2- (甲氧羰基）乙基、2-(乙氧羰基）乙基、2-(丙氧羰基）_乙基、 3- (甲氧羰基）丙基、3-(乙氧羰基）丙基或4-(甲氧羰基y丁基。 如果R為其中一個C Η2基團已由未經取代或經取代 -CH=CH·取代且一個相鄰CH2基團已由C0或C0-0-或0-C0- 取代之烷基，則可為直鏈或分支。較佳為直鏈且具有4至12 個碳原子。因此，它們特佳為丙晞醯氧甲基、丙埽醯氧 乙基、3-丙烯醯氧丙基、4-丙缔醯氧丁基、5-丙烯醯氧戊基 、6-丙晞醯氧己基、7_丙埽醯氧庚基、8-丙晞醯氧辛基、9-丙晞醯氧壬基、10-丙晞醯氧癸基、甲基丙晞醯氧甲基、2_ 甲基丙烯醯氧乙基、3-甲基丙缔醯氧丙基、4-甲基丙埽醯氧 丁基、5-甲基丙締醯氧戊基、6-甲基丙晞醯氧己基、7-甲基 丙晞醯氧庚基、8-甲基丙晞醯氧辛基或9-甲基丙缔醯氧壬 基。 88271 -12- 1284146 如果R1為由CN或Cl單取代的烷基或烯基，則該基團較 佳為直鏈。由CN或CF3取代可在任何所需位置。 如果R1為由鹵素至少單取代的烷基或晞基，則該基團較 佳為直鏈’且鹵素較佳為F或C1。在多取代之例中，鹵素較 佳為F。所得基困亦包括全氟基團。在單取代之例中，氟或 氣取代基可在任何所需位置，但較佳在位。 具有適用於聚合反應的翼基團Ri之式化合物適用於 製備液晶聚合物。 含分支翼基團R1之化合物由於在習知液晶基質中的較佳 溶解性可能有時重要，但在它們為光學活性時特別作為手 性摻雜劑。此類型近晶化合物適合作為鐵電物質之組分。 具有SA相的式I之化合物適用於熱定址顯示器。 此類型分支基困一般包含不大於一個鏈分支。較佳分支 基團R1為異丙基、2-丁基（=1-甲基丙基）、異丁基（=2-甲基丙 基）、2-甲基丁基、異戊基（=3-甲基丁基）、2_甲基戊基、3_ 甲基戊基、2-乙基己基、2_丙基戊基、異丙氧基、甲基丙 氧基、2-甲基丁氧基、甲基丁氧基、2_甲基戊氧基、％甲 基戊氧基、2-乙基己氧基、丨_甲基己氧基及丨_甲基庚氧基。 如果R1為其中二或多個CH2基困已由_〇_和/或彳〇_〇_取 代之烷基，則可為直鏈或分支。較佳為分支且具有3至12個 碳原子。因此，其特佳為雙羧甲基、2,2_雙羧乙基、3,3-雙 羧丙基、4,4-雙羧丁基、5,5-雙羧戊基、6,6-雙羧己基、7,7· 雙羧庚基、8,8-雙羧辛基、9,9_雙羧壬基、1〇，1〇-雙羧癸基 、雙（甲氧羰基）甲基、2,2-雙（甲氧羰基）乙基、3,3·雙（甲氧 88271 •13- 1284146 羰基）丙基、4,4-雙（甲氧羰基）丁基、5,5·雙（甲氧羰基）戊基 、6,6-雙（甲氧羰基）己基、7,7-雙（甲氧羰基）庚基、8，訌雙 (甲氧羰基）辛基、雙（乙氧羰基）甲基、2,2-雙（乙氧羰基）乙基 、3,3-雙（乙氧羰基）丙基、4,4-雙（乙氧羰基）丁基或5,5_雙 (乙氧羰基）己基。 式I之特佳化合物係遘自由以下子式11至Π5所組成之群 組：
88271 -14- 1284146
88271 -15- 1284146
式i之化合物由本身已知在已知和適用於該反應的反應 條件下嚴密之方法製備，如文獻中所述（例如，在標準著作 ，如，Houben_Weyl，Methoden der organischen Chemie [有機 化學方法]，Georg-Thieme-Verlag，Stuttgart)。在此亦可利用 本身已知的變化方法，在此不作詳述。 式I之化合物較佳如下製備： 88271 -16- 1284146 方案1
F rM^o^kcoci
F
1. HS(CH2)3SH, CF3S03H 2· Ac2〇 3. E^O
CF3SO3*
1. NEt3, CH2CI2, -70 °C 2· NEt3 · 3HF 3· Br2; -7〇°c至室溫
4. 2 N NaOH, E^O
5. 1 N HCI
F R1—<^〇^CF2〇 F
88271 -17- 1284146 万案2 1. HS(CH2)3SH,
3. Br2; -70°C至室溫
4. 2 N NaOH, E^O
5. 1 N HCI
COO
88271 -18- 1284146 方案3
F COCI 1· hs(ch2)3sh, f CF3SO；
F 2. Ac2〇 3. E^O F
3· Br2; -7(TC至室溫
1. tBuLi, Et20,-80°C
2. B(OMe)3 3. NaOH, H202
本發明亦關於包含此類型介質之電光顯示器[特別為具 有兩塊平行外板（與框架一起形成用於在外板上切換單獨 像素的單位、整合非線性元件）和位於元件内正性介電各向 異性及高比電阻的向列液晶混合物之STN或MLC顯示器]及 此等介質用於電光應用之用途。除反射性顯示器外，根據 本發明之混合物亦適用於IPS(在平面切換中）應用、〇CB(光 學控制雙折射）應用及VA(垂直對齊）應用。 根據本發明之液晶混合物能夠有意義加寬可利用參數範 88271 1284146 圍。 人清澈點、旋轉黏度r，低△ η和介電各向異性之可取得組 合遠優於自先前技藝的先前材料。 至今，對高清澈點、在低溫的向列相和高△ ^之需要尚 未取得充分程度。雖然混合物（例如，mlc_6424)具有與根 據本發明混合物相似的性質，但它們仍具有相當差的旋轉 黏度7Ί數值。 其他混合物系統具有可比較流動黏度〜和^值，但僅 在60°C區域具有清澈點。 在保持向列相下至_2(TC (較佳下至_3〇t：，特佳下至-4〇。〇) 同時’根據本發明之液晶混合物能夠使清澈點高於贼， 較佳？於9GC ’特佳高於1GG°C，同時介電各向異性值△ ε Μ ,較佳28 ,達到高比電阻值，並能夠獲得極佳mlc 顯示器。特別而言，該混合物特徵為低工作電壓。TN閾低 於2.0伏特，較佳低於h8伏特，特佳低於17伏特。 理所〶然’通過適當選擇本發明之混合物組分，亦可在 保持其他有利性能時於較高閾電壓取得較高清澈點（例如 ，高於liot)或於較低閾電壓取得取得較低清澈點。在僅 略微對應增加黏度，同樣可獲得具有更大么£及因此較低閾 之混合物。根據本發明之MLC顯示器較佳在第一古氏 (Gooch)和塔瑞（Tarry)轉移最小值工作[c H，Gooch and Η·Α· Tarry, Electron· Lett· 1〇，2-4，1974; C.H· Gooch and Η·Α· Tarry，Appl· Phys·，Vol· 8, 1575-1584, 1975]，在此，除 特別有利電光性能外，如高特徵線陡度和低對比角依賴（德 88271 •20- 1284146 國專利第30 22 818號），在第二最小值中，在與類似顯示器 中相同的閾電壓較低介電各向異性足夠。這使得能夠比在 包含氰基化合物混合物之例中用根據本發明之混合物在第 一最小值取得有意義較高比電阻。通過適當選擇單獨組分 及其重量比例，熟諳此藝者能夠用簡單常規方法建立MLC 顯示器預規定層厚度所需的雙折射。 在20°C的流動黏度^ 2〇較佳<60毫米2 ·秒4，特佳<50毫米2 •秒ί。根據本發明混合物在20°C之旋轉黏度7Ί較佳<180毫 帕·秒，特佳<150毫帕·秒。向列相範圍較佳至少90° ，特佳 至少100° 。該範圍較佳自_20°至+80°擴展。 測量容量保持比（HR)[S. Matsumoto et al·，Liquid Crystal 5., 1320(1989); K. Niwa et al.5 Proc. SID Conference, San Francisco, June 1984, p. 304(1984); G. Weber et al., Liquid Crystal i，1381(1989)]已顯示，包含式I化合物的根據本^發明 之混合物比根據本發明式I化合物以外的包含式
〇 F 之氰基苯基己烷或式 之酯之類似混合物隨溫度增加展示有意義較小HR降低。 根據本發明混合物之UV穩定性亦相當佳，即，它們在暴 露於UV時顯示顯著更小HR降低。 根據本發明之介質較佳以多種（較佳二或多種）式I之化合 物為基礎，即，此等化合物之比例為5-95%，較佳10-60%， 特佳在15-50%之範圍内。 可用於根據本發明介質的式II至XVIII及其子式之單獨化 88271 -21 - 1284146 合物已知，或可與已知化合物相似製備。 較佳具體實施例如下所示： -該介質包括一或多種式II至132之化合物
R1
F
R1
-22- 88271 1284146
R
17
18
no
112 88271 -23- 113 1284146
F F
(Q)烷基 114
115
88271 -24- 1284146
88271 -25- 1284146
X 較佳為 F，Cl, CN, 〇CN, NCS，SCN’ SF5, 〇CH3, CH3, OC2H5, c2h5, 〇c3h7, c3h7, cf3, c2f5, c3f7, cf2h，ocf3, ocf2h， 0CFHCF3, OCFHCH2F, 0CFHCHF2, OCF2CH3, OCF2CH2F, OCF2CHF2, OCF2CF2CF2Hf OCF2CF2CH2F, OCFHCF2CF3, OCFHCF2CHF2, 0CFHCFHCF3, OCH2CF2CF3, OCF2CF2CF3i OCF2CFHCHF2, OCF2CH2CHF2, OCFHCF2CHF2, OCFHCFHCHF2, 〇cfhch2cf3, 〇ch2cfhcf3, 〇ch2cf2chf2, ocf2cfhch3， ocf2ch2chf2, 〇cfhcf2ch3, 〇cfhcfhchf2, 〇cfhch2cf3, 〇CH2CF2CHF2, OCH2CFHCHF2> OCF2CH2CH3, 0CFHCFHCH3, 88271 -26- 1284146 OCFHCH2CHF2, OCH2CF2CH3, OCH2CFHCHF2, OCH2CH2CHF2( OCHFCH2CH3, OCH2CFHCH3, OCH2CH2CHF2,0CCIFCF3, 0CCIFCCIF2, OCCIFCHF2,0CFHCCI2F, OCCIFCHF2,0CCIFCCIF2, ocf2chci2, 〇cf2chci2, 〇cf2cci2f, 〇cf2ccifh, 〇cf2ccif2, 〇cf2cf2ccif2, 〇cf2cf2cci2f，〇ccifcf2cf3, occifcf2chf2, OCCIFCF2CCIF2, OCClFCFHCFa, OCCIFCCIFCF3, OCCI2CF2CF3, OCCIHCF2CF3, OCCIFCF2CF3f 0CCIFCCIFCF3, OCF2CCIFCHF2i 、 ocf2cf2cci2f, 〇cf2cci2chf2, OCF2CH2CCIF2, OCCIFCF2CFH2， OCFHCF2CCI2F, 0CCIFCFHCHF2, OCCIFCCIFCF2H, ’ OCFHCFHCCIF2, OCCIFCH2CF3, OCFHCCI2CF3, OCCI2CFHCF3, OCH2CCIFCF3, OCCI2CF2CF2H, OCH2CF2CCIF2, OCF2CCIFCH3, 〇cf2cfhcci2h, ocf2cci2cfh2, ocf2ch2cci2f, 〇ccifcf2ch3, ocfhcf2cci2h, 〇ccifccifchf2, ocfhcfhcci2f， OCCIFCH2CF3, OCFHCCI2CF3, OCCI2CF2CFH2, OCH2CF2CCI2F, · OCCI2CFHCF2Hf OCCIHCCIFCF2H, OCF2CCIHCCIH2, OCF2CH2CCI2Hf 0CCIFCFHCH3, OCF2CCIFCCI2H, OCCIFCH2CFH2, OCFHCCI2CFH2, OCCI2CF2CH3, OCH2CF2CCIH2, OCCI2CFHCFH2, och2ccifcfci2, och2ch2cf2h, occihccihcf2h, och2cci2cf2h，occifch2ch3, ocfhch2cci2h, OCCIHCFHCCIH2, OCH2CFHCCI2H, OCCbCHaCFaH, 〇CH2CCI2CF2H, CH=CF2, OCH=CF2, CF=CF2, OCF=CF2, CF=CHF, OCF=CHF, CH=CHF, OCH=CHF, CF2CH2CF3 or CF2CHFCF3 in particular F, Cl, CN, CF3, CHF2, OCF3, OCHF2, OCFHCF3, OCFHCHF2, OCFHCHF2, OCF2CH3, OCF2CHF2, OCF2CHF2, OCF2CF2CHF2, OCF2CF2CHF2, OCFHCF2CF3, OCFHCF2CHF2, OCF2CF2CF3, OCF2CF2CCIF2, OCCIFCF2CF3, CH=CF2, OCH3, OC2H5 or OC3H7 φ -該介質額外包括一或多種選自由通式II至VIII所組成之 群組之化合物·· Y1
88271 -27- 1284146
其中單獨基團具有以下意義： RG : 正烷基、烷氧基、氧雜烷基、氟烷基或晞基，各具 有至高9個碳原子， XG : F、C1、具有1至6個碳原子的鹵化燒基、鹵化晞基、 88271 -28- 1284146 鹵化烯氧基或iS化烷氧基， Z0 ： -C2H4-、-CH=CH-、-CH20-、-COO-、-OCH2-、-OCF2 、-CF20-、-CF=CF-、-C2F4-、-CH2CF2-或 CF2CH2-， Y1、Y2、Y3和Y4 :分別相互獨立為H或F， r ： 0或 1。 式IV之化合物較佳為
F F
X0,
F
X0, IVb
F
F F
X0 88271 -29- 1284146
該介質額外包括一或多種式D1至D4之二氧雜環己烷：
88271 -30- 1284146
D2 D3 D4 其中R0係如上所界定者。 -該介質額外包括一或多種選自由通式IX至XVIII所組成 之群組之化合物： Y1
88271 -31 - 1284146
丫1
XIV
XV
XVI
XVII
X。
XVIII 88271 -32- 1284146 其中R0、X0、Y1和Y2分別相互獨立如申請專利範圍第2項所 界定者。Υ3和Υ4分別相互獨立為Η或F。XG較佳為f、C1、 CF3、〇CF3或OCHF2。RG較佳為烷基、氧雜烷基、氟烷基或 晞基，各具有至高6個碳原子。 -該介質額外包括一或多種具有式A-1至A-6之稠環之化合 物：
A-1 88271
〇cf3
F
ocf3
F
〇cf3 A-2 A-3 A-4 A-5 A-6 -33- 1284146 其中R0係如申請專利範圍第2項所界定者。 -式A-1至A-6之化合物之比例為〇_2〇重量％，較佳3_15重 量％，特佳3-10重量％。 -式I至VIII化合物在混合物中作為整體之比例為至少3〇 重量％，較佳至少50重量％。 式I化合物在混合物中作為整體之比例為1至5〇重量0/〇 ’較佳2至30重量％，特佳5至25重量％。 式II至VIII化合物在混合物中作為整體之比例為2〇至 80重量％。
Y1 F F 〇Vx° 較佳為
F
F -<^ocf3, -{5^〇CF3, ~<^〇CF3, -<^CF3,
F
F F F ~{^CF3，~(^CF3, ««hQk ochf2, ochf2
F
F F F
Cl -^•〇CHF2, -<^a，_^CI 或
F F 該介質包括一或多種式π、in、IV、V、VI、VII或VIII 之化合物； -R0為具有2至7個碳原子之直鏈烷基或晞基； -該介質基本上由式I至VIII之化合物組成； -該介質較佳包括一、二或三種式;[之化合物； -該介質包括一種式I化合物之混合物，其中Rl為甲基、乙 基、n-C3H7、n_C4H9、n_c5Hn 或 n-C6Hu ; _該介質進一步包括較佳選自由通式χιχ至χχπ所組成之 88271 -34· XIX1284146 群組之化合物：
XX XXI
XXII R〇 C2H4—χ() (X〇r = F 或 Cl)
F 其中R0、X0、Y1、Y2和Y3係如上所界定者，1，4-伸苯基環可 經甲基、CN、氯或氟取代。該1，4-伸苯基環較佳由氟原子 單取代或多取代。 -該介質較佳包括式XXIII之雙環碳環族化合物：
其中 ^ 分別相互獨立為
^ F F F F Ζ0’ 為一單鍵、-c2h4-、-c4h8-、-coo-、-ch2o-、-och2- 88271 -35- 1284146 、-O-CO-、-CF20-或-OCF2， r° 為1或2，
Rq， 係如對Rg所界定者，且 XG” 為-OCF3-、F、Cl、CF3、烷基、烷氧基或烯基。 -式XXIII之較佳子式為 r°’-<2h£>-cf3， r。—，r。一{5^c〇〇 一r。一(E^S^-ocf3， -式XXIII之特佳子式為 烷基 烷基 烷基一<2h2>^cf3 其中 烷基為具有1至8個碳原子之直鏈烷基，特佳具有2至5個碳 原子。 -該介質較佳包括二或三種式XXIII之化合物。 -式XIII化合物在根據本發明介質中的比例為5-40重量％ ，特佳5-35重量％。 -I : (II+III+IV+V+VI+VII+VIII)之重量比較佳自 1 : 10至 10 : 1 〇 88271 -36- 1284146 -該介質基本上由選自由通式I至XVIII所組成之群組之 化合物組成。 ••烷基”涵蓋具有1至7個碳原子之直鏈和分支烷基，特別 為直鏈基图甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基及庚基 。具有2至5個碳原子之基團一般較佳。 "烯基"涵蓋具有2至7個碳原子的直鏈和分支缔基，特別 為直鏈基图。特殊缔基為（VC7-1E-烯基、c4-C7-3E-烯基、 C5-C7-4-締基、C6-C7_5-締基及 C7-6•缔基，特別為 c2-C7_1E-缔基、CVCHE-缔基及C5-C7-4-缔基。較佳烯基之實例為乙 晞基、1E-丙烯基、1E-丁缔基、1E-戊缔基、1E-己晞基、1E-庚烯基、3-丁埽基、3E-戊缔基、3E_己埽基、3E_庚烯基、 4-戊缔基、4Z-己烯基、4E-己烯基、4Z-庚烯基、5-己烯基 、6_庚晞基及類似物。具有至高5個碳原子之基團一般較 佳。 "氟烷基"較佳涵蓋具有末端氟之直鏈基困，即，氟甲基 、2-氟乙基、3-氟丙基、4-氟丁基、5-氟戊基、6-氟己基及 7-氟庚基。然而，不排除其他氟位置。 乳雜燒基"較佳涵蓋式CnH2n+1-0-(CH2)m之直鏈基團，其 中η和m係分別相互獨立自i至6。n較佳=1，且m較佳自1至 6 〇 已發現，即使相對小比例與習知液晶物質混合的j化合物 ，特別為與式II、III、IV、V、VI、VII和/或VIII之化合物 混合的化合物，亦在同時觀察到具有低近晶轉移溫度之寬 向列相下導致顯著閾電壓降低及低雙折射值，並改良保存 期限。除一或多種式I之化合物外，該混合物特佳亦包括— 88271 -37- 1284146 或多種式IV之化合物，特別為其中XG為F、ochf2或ocf3 之式IVa之化合物。式I至VIII之化合物無色、穩定且容易相 互及與其他液晶物質溶混。此外，根據本發明之混合物特 徵為清澈點很高，旋轉黏度值7Ί比較低。 通過適當選擇RG和XG之意義，可以所需方式改變定址時 間、閾電壓、透射特徵線之陡度等。例如，與烷基或烷氧 基比較，1E-缔基、3E-晞基、2E-烯氧基及類似者一般產生 較短定址時間、改良的向列趨向及較高彈性常數k33(摻合） 和kn(張開）比。與烷基和烷氧基比較，4-烯基、3-烯基及類 似者一般得到較低閾電壓和較小k33/ku值。 與單共價鍵比較，-CH2CH2-基團一般產生較高k33/kn值。 例如，較高k33/kn值有利以90°扭曲於TN元件中產生較平 坦透射特徵線（為取得灰色調）及STN、SBE和OMI元件中的 較陡特徵線（較大多路轉換能力），反之亦然。 式I和II+III+IV+V+VI+VII+VIII之化合物之最佳混合比實 質上依賴所需性能、式I、II、III、IV、V、VI、VII和/或VIII 組分之選擇以及可能存在的其他組分之選擇。在以上所給 範圍内的適合混合比可容易根據情況決定。 根據本發明混合物中式I至XVIII化合物之總量不關鍵。 因此，出於各種性能最佳化之目的，該混合物可包括一或 多種額外組分。然而，式I至XVIII化合物之總濃度越高，觀 察到對定址時間和閾電壓的影響越大。 在一特佳具體實施例中，根據本發明之介質包括式II至 VIII之化合物（較佳為式II、III和/或IV，特別為式IVa)，其中
X0為 F、ocf3、ochf2、och=cf2、ocf=cf2或 OCF2-CF2H 88271 -38- 1284146 。與式I化合物之有利協同效應產生特別有利性能。包含式 I和式IVa化合物之混合物特別具有低閾電麼特徵。 自起偏振器、電極基板和經表面處理電極的根據本發明 之MLC顯示器之結構對應此類型顯示器的習知結構。"習知 結構"在此廣泛引用，且亦涵蓋MLC顯示器的所有衍生物及 改質，特別包括以多晶矽TFT或MIM為基礎的矩陣顯示器元 件。 然而，根據本發明顯示器和以扭曲向列元件為基礎習知 顯示器間的顯著差異在於液晶層的液晶參數選擇。 可根據本發明使用的液晶混合物以本身習知方式製備。 通常使以較小量使用的所需量組分溶於組成主要成分之組 分，最佳在尚溫。亦可將多種組分之溶液在溶劑中混合， 例如，在丙酮、氣仿或甲醇中，並在充分混合後由蒸餾再 次除去溶劑。 電介質亦可額外包含為熟諳此藝者所熟悉且在文獻中描 述的添加劑。例如，可加入0_15%多向色性染料、穩定劑或 手性摻雜劑。 C表示結晶相，S表示近晶相，s。表示近晶c相，N表示向 列相，I表示各向同性相。 v10表示10%透射的電壓（觀察角垂直於板表面）。“表示在 對應2倍V10值的工作電壓時的接通時間，而h表示切斷時間 △η表示光予各向異性，η〇表示折射率。&表示介電各向 異性（Δε=εΐ1 — εχ ,在此，εΐ1表示與縱分子軸平行的介電常 數，而^表示與縱分子軸垂直的介電常數卜除非另外指明 ，電光資料在TN元件中於第一最小值（即，在〇·5微米之d· 88271 -39- 1284146 Δη值）於20°C測定。除非另外指明， 在本案及以下實例中，液晶化合物：:構料由^ 轉換成化學式根據以下表八和B進行。 广·、’、不， q H λ yv # 基1 15 CnH2n+1 和
LmH2m+丨為分別具有n*m個碳原子之 0、1、？ 1 c ,上 硬心基；η和m較佳為
、、、、或7。表8中的編碼不言而喻。在表A 母1_窝β在單獨例中’先為母結構縮窝，隨 後為分離短線及取代基R1、R2' Ll*L2的編碼· R1、R2、L1 和 〇1 _ 〇 L>2的編碼 R1 R2 nm CnH2n+l CmH2m+1 n〇m CriH2n+l 〇CmH2m+l nO.m OCnH2n+l CmH2m+1 η ^n^2n+1 CN nN.F CnH2n+1 CN nF CnH2n+l F nOF OCnH2n+i F nCI CnH2n+l Cl nF.F CnH2n+1 F nf.F.F CnH2n+1 F nCF3 CnH2n+1 cf3 nOCF3 CnH2n+l ocf3 nOCF2 CnH2n+1 〇chf2 nS CnH2n+1 NCS rVsN CrH2r+1-CH=CH-CsH2s- CN rEsN CrH2r+r〇-〇sH2s· CN nAm CnH2n+1 COOCmH2m+1 n〇CCF2.F.F CnH2n+1 0CH2CF2H V-n ch2=ch CnH2n+1 —L1 L2 Η Η Η Η Η Η Η Η Η
F Η Η Η Η Η Η Η
F Η Η Η Η Η
F Η Η Η
F
F Η Η Η Η Η Η Η
F Η 根據本發 給出。 明混合物概念的較佳混合物組分在表Α和β中 88271 -40- 11284146表A ·
CCH
1
R2 1
88271 -41 - 11284146
CEPTP R1—R2
ECCP
CEECP L1 R1—C2H4—(^〇\- R2
Ml2
EPCH -42- 88271 1284146
BECH
88271 -43 - 1284146
CGG
F
CGU
F
CFU 轰B ··
BCH-n.Fm
F
F Inm 88271 -44- 1284146
CBC-nmF
PDX-n
CnH2n+i"Vl/"AZ^ 〇2呔 ~C5^CmH2m+i ECCP-nm
CCH-n1EM
-45 88271 1284146
F
F F W.
CDU-n-F 88271
CnH2n,
CGG-n-F
CWC-n-m
CUP-nF.F
CC-n-V
-46 1284146
CnH2rvM
CF2CF 2 CWCC-n-m
F
F
CnH2n+1*^〇^ CF2
PQU-n-F
CnH： 2n+1
CCG-n-OT
cf2o
F
Dec-U-n-F 88271 1284146
F F
CnH2n+1
PGU-n-F
CC-n-V1
CCP-V-1
88271 -48 - 1284146
F CnH
F Nap-U-n-F
CC-n-OMT
F
CWCG-n-F 88271 -49- 1284146
CnH2n+1—( H ^—( H V-CH?0 CCOC-πη
F
F
F F CnH2n+1 ~^^CF2° ~COO -<^-F F F
CQUZU-n-F
CnH； 2n+1
H V-CF
FtO—/ 〇 \—co F
CCQUZU-n-F
CnH2n+1—< H W H >-CF2〇
CCQUZG-n-OT CnH糾- CCQUZP-n-OT
F 、令 COO V F COO 88271 -50- 1284146
CnH2n+1—<^>-CF2〇 COO OCF3
F
CQUZG-n-OT 轰C : 表C顯示一般加入根據本發明化合物的可能摻雜劑。 C2H5-CH-CH2〇-~^ 0 0 /~~cn ch3 C 15 in
C2H5-CH-CH2—^ Ο Ο V~CN 3 CB 15 C6H13-CH.〇—<fo CH, °^〇y^CsHii CM 21 c6h13o-^ 0
〇-〒H-c6H13 CH,
0 ^-CH^CH-C^ CH, CM 44 88271 -51 - 1284146
c8h17〇
CSH
II R/S-3011
R/S-4011 88271 -52- 1284146
F
CH3 I 3 〇ch-c6h13 F R/S-2011 表D ·· 以下顯示可加入（例如）根據本發明混合物的穩定劑。
88271 -53 - 1284146
88271 -54- 1284146
-55- 88271 1284146
88271 56- 1284146
除一或多種式I之化合物外，特佳混合物亦包括一、二、 三、四、五或更多種自表B之化合物。 以下實例用於解釋本發明，而未對其限制。在上下文中 ，百分比係以重量計。所有溫度均為攝氏度。mp·表示熔 點，Cl.p. =清澈點。另外，〇結晶態，N=向列相，s =近晶 相且1=各向同性相。此等符號間的資料代表轉移溫度。Δη 代表光學各向異性（589奈米，20°c )。流動黏度ho(毫米2/ 秒）和旋轉黏度7Ί[毫帕·秒]分別在20°C測定。 在實例中，“習知處理，，意味視需要加入水，混合物用二 氣甲烷、乙醚、甲基第三丁醚或甲苯萃取，相經分離，有 機相係經乾燥和蒸發，產物由在減壓下蒸餾或結晶及/或色 譜純化《所用縮寫如下： n-BuLi 正丁基鋰溶於正己烷的1.6莫耳濃度溶液 dmap 4_(二甲胺基）吡啶 THF 四氫呋喃 DCC n，n、二環己基碳化二亞胺 RT 室溫 88271 -57- 1284146 實例1
—步骤1」
將〇·2莫耳2溶於300毫升THF之溶液在用0·21莫耳二 /、丙基酿胺鐘（LDA ; 1 Μ，溶於THF)處理。〇·5小時後通入 劇烈C〇2流。將反應混合物倒入I ·〗升冰泠} N 。將溶液 用CH2Cl2萃取，合併的有機萃取物經Na2S04乾燥並蒸發至乾 。為進行純化，將粗產物自甲苯再結晶。將以此方式獲得 的羧酸溶於200毫升S0C12，且在加入〇.1毫升DMF後，於沸
騰加熱3小時。過量S0C12由蒸餾除去。 步驟1 J
4 88271 -58- 1284146 首先在0°c將0·11莫耳丙烷1，3-二硫醇加入〇·1莫耳3,然後 加入0·25莫耳三氟甲磺酸。在冰冷卻下將混合物攪拌1小時 ’然後緩慢加入0.4莫耳乙酸酐。再過1小時後，加入500毫 升乙醚，用抽吸將沈澱的二噻烷基鑌鹽4濾出，並在減壓下 乾燥：產率82%。 步驄1.3
F
5 將0·1莫耳4溶於300毫升CH2C12之懸浮液冷卻到-7(TC， 並滴加0· 15莫耳4-羥基苯甲酸乙酯、〇·π莫耳NEt3和100毫升 CH2C12之混合物。5分鐘後，首先滴加〇·5莫耳NEt3 · 3HF， 再過5分鐘後，滴加〇·5莫耳Bn。在_70。(：將混合物攪拌1小 時，然後使其達到室溫，並將橙黃色溶液倒入冰冷〇 1 N NaOH。將混合物用（¾¾萃取，合併的有機萃取物經Na2S〇4 乾燥並在旋轉式蒸發器中蒸發至乾。為進一步純化，將粗 酯溶於正庚娱並通過碎膠玻璃料（frit)過滤。將產物在室 溫於200毫升乙醇和50毫升INNaOH之混合物中攪拌。然後 將混合物用濃HC1酸化’並由加入500毫升水使產物沈澱。 步驟1.4 88271 -59- 1284146 F p
6
將50毫莫耳5、55毫莫耳3,4,5_三氣苯紛、毫莫耳二環 己基碳化一亞胺（DCC)和5耄莫耳4-二甲胺基吡啶（DMAp) 各於200毫升THF之溶液在室溫攪拌18小時，並使其經過習 知水性處理。粗產物在矽膠上用9 : 1庚烷/乙酸乙酯色譜化 ’隨後自正庚燒再結晶。 以類似法製備下式之化合物：
c F
88271 -60-
__X 1284146 ch3 F C2H5 F IVC4H9 F n-CsHu F Π-〇6Ηί3 F 1VC7H15 F ch2=ch F ch3ch=ch F ch2=chch2ch2 F ch3ch=chch2ch2 F ch3 OCF3 C2H5 OCF3 Γ)-〇3Η7 OCF3 n-C4Hg OCF3 n-CsHu OCF3 Π-〇6Ηΐ3 OCF3 Π-〇7Ηΐ5 OCF3 ch2=ch OCF3 ch3ch=ch OCF3 ch2=chch2ch2 OCF3 ch3ch=chch2ch2 OCF3 ch3 〇chf2 C2H5 〇chf2 Π-〇3Η7 OCHF2 IVC4H9 OCHF2 -61 - 88271 1284146 R1 X n-CsHu 0CHF2 n-CgHi3 〇chf2 H-C7H15 ochf2 ch2=ch 0CHF2 ch3ch=ch 0CHF2 ch2=chch2ch2 OCHF2 ch3ch=chch2ch2 0CHF2 ch3 CF3 C2H5 cf3 Π-〇3Η7 cf3 n-C4Hg cf3 n-CsHu cf3 η-〇6Ηΐ3 cf3 Π-〇7Ηί5 cf3 ch2=ch cf3 ch3ch=ch cf3 ch2=chch2ch2 cf3 ch3ch=chch2ch2 cf3 ch3 0CHFCF3 C2H5 0CHFCF3 Π-〇3Η7 0CHFCF3 n-C^Hg 0CHFCF3 n-CsH-n 0CHFCF3 Γ1-〇6Ηΐ3 0CHFCF3 11-C7H15 0CHFCF3 ch2=ch 0CHFCF3 -62- 88271 1284146 R1 X ch3ch=ch 0CHFCF3 ch2=chch2ch2 0CHFCF3 ch3ch=chch2ch2 0CHFCF3 ch3 OCH2CHFCF3 c2h5 OCH2CHFCF3 IVC3H7 OCH2CHFCF3 n-C4Hg OCH2CHFCF3 n-CsHu OCH2CHFCF3 η-〇6Ηΐ3 OCH2CHFCF3 Π-〇7Η-|5 OCH2CHFCF3 ch2=ch OCH2CHFCF3 ch3ch=ch OCH2CHFCF3 ch2=chch2ch2 OCH2CHFCF3 ch3ch=chch2ch2 OCH2CHFCF3 ch3 OCF2CHFCF3 C2H5 〇cf2chfcf3 Π-〇3Η7 OCF2CHFCF3 n-C4Hg OCF2CHFCF3 n-CsH” OCF2CHFCF3 Π-〇6Ηί3 〇cf2chfcf3 η-〇7Ηΐ5 OCF2CHFCF3 ch2=ch OCF2CHFCF3 ch3ch=ch OCF2CHFCF3 ch2=chch2ch2 OCF2CHFCF3 ch3ch=chch2ch2 OCF2CHFCF3 ch3 sf4
88271 -63- 1284146
R1 _ _X
C2H5 sf4 IVC3H7 sf4 Π-04Η9 sf4 Π-ΟδΗιι sf4 Γ1-〇6Ηΐ3 sf4 Π-〇7Ηΐ5 sf4 ch2=ch sf4 ch3ch=ch sf4 ch2=chch2ch2 sf4 ch3ch=chch2ch2 sf4 ch3 CN C2H5 CN Π-〇3Η7 CN n-C4H9 CN n-CsHu CN ΓΙ-〇6Ηΐ3 CN Π-〇7Ηΐ5 CN ch2=ch CN ch3ch=ch CN ch2=chch2ch2 CN ch3ch=chch2ch2 CN 64- 88271 1284146 實例2
最初將2.858莫耳2-三甲基矽基-1，3-二噻烷引入1.5升無 水THF，並在-70°C經0.5小時過程谪加2.868莫耳BuLi(15% 溶液）。使混合物緩慢溫熱至室溫，並在-70°C滴加2.852莫 耳8溶於1升無水THF之溶液。將反應混合物在室溫攪拌過夜 ，倒在冰上，並用甲基第三丁基醚萃取。合併的有機相用 飽和氣化鈉溶液清洗，用硫酸鈉乾燥，過滤及蒸發。殘餘 物在減壓下蒸餾。 沸點：150-160°C (1毫巴） 步騮2.2 H7C3-
將0.325莫耳9溶於400毫升二氣甲烷，在冰冷卻下滴加 88271 -65 - 1284146 0.330莫耳二氟甲％酸。15分鐘後，去除冷卻，將混合物在 室溫挽拌〇·5小時。隨後將混合物冷卻到-，並加入〇·5 75 莫耳三乙胺和0.490莫耳3,5-二氟苯酚溶於2〇〇毫升二氯甲 烷之混合物，並將混合物在-7(TC攪拌丨小時。然後加入1613 莫耳三乙胺氮氟酸鹽’且在5分鐘後，緩慢加入ι·6〇9莫耳 1，3-二溴-5,5-—甲基乙内酿脲懸浮於2〇〇毫升二氣甲燒之懸 浮液。將反應混合物攪拌1小時並使其緩慢溫熱至, 在攪拌下將撥色溶液加入冰和500毫升氫氧化鈉溶液之混 合物。將有機相分離，水性相用二氯甲烷萃取。最後，使 混合物經過習知處理。使產物經矽膠料過濾（正_庚烷/乙酸 乙酯為10 : 1)。最後蒸發溶離液。 步驟2.3
F
〇^—COOH F 在-70 C於氮氣氣氛將0.19莫耳丁基鋰（15%溶液）加入 0·106莫耳10溶於500毫升無水THF之溶液。在加入完成時， 將反應混合物攪拌1小時，並倒在乾冰上。使反應混合物溫 熱到0C ,加入50毫升水，混合物用25毫升濃鹽酸酸化。加 入50毫升甲基第三丁基醚後，將水性相分離，並用甲基第 三丁基醚萃取。使合併的有機相經過習知處理。產物自2 · 1正庚烷/甲苯再結晶。 步骤2.4 88271 * 66 - 1284146
F F
將120毫升二氯甲烷中的18.66莫耳11和18.91毫莫耳 3,4,5-三氟苯酚冷卻到5°C。在加入N，N，-二環己基碳化二亞 胺溶於30毫升二氯甲烷之溶液後，將混合物在室溫攪拌過 夜。加入3· 174毫莫耳草酸二水化物後，將混合物攪拌額外1 小時。用抽吸濾去沉澱，並將溶液蒸發。將殘餘物溶於正 庚烷/甲基第三丁基醚並通過矽膠柱過濾。將溶離物蒸發， 殘餘物自正庚烷再結晶。 C 61 N 71.61 ； Δη=0.0870 ； Δε=24.5 以類似法製備下式之化合物：
η χ L1 L2 L6 1 F F F F 1 F F F F 1 F F F F 1 F F F F 1 F F F F ^_ ch3 C2H5 n-C4Hg π-CsH” η-〇6Ηΐ3 88271 -67 1284146
R1 n X L1 L2 L1 n-C/Hi5 1 F F F F ch2=ch 1 F F F F ch3ch=ch 1 F F F F ch2=chch2ch2 1 F F F F ch3-ch=chch2ch2 1 F F F F ch3 1 OCF3 F F F C2H5 1 OCF3 F F F Π-〇3Η7 1 OCF3 F F F IVC4H9 1 OCF3 F F F n-CsHu 1 OCF3 F F F Π-〇6Ηΐ3 1 OCF3 F F F 11-C7H15 1 OCF3 F F F ch2=ch 1 OCF3 F F F ch3ch=ch 1 OCF3 F F F ch2=chch2ch2 1 OCF3 F F F ch3-ch=chch2ch2 1 OCF3 F F F ch3 1 OCHF2 F F F C2H5 1 OCHF2 F F F Π-〇3Η7 1 OCHF2 F F F n-C4Hg 1 OCHF2 F F F n-CsH” 1 OCHF2 F F F Π-〇6Ηί3 1 OCHF2 F F F Π-〇7Ηΐ5 1 OCHF2 F F F ch2=ch 1 OCHF2 F F F ch3ch=ch 1 ochf2 F F F ch2=chch2ch2 1 〇chf2 F F F 88271 -68- 1284146
R1 n X L1 L2 L6 ch3-ch=chch2ch2 1 0CHF2 F F F ch3 1 OC2F5 F F F C2H5 1 OC2F5 F F F Π-〇3Η7 1 OC2F5 F F F n-C^Hg 1 OC2F5 F F F n-CsHu 1 OC2F5 F F F η-〇δΗΐ3 1 OC2F5 F F F ΓΙ-〇7Ηΐ5 1 OC2F5 F F F ch2=ch 1 OC2F5 F F F ch3ch=ch 1 OC2F5 F F F ch2=chch2ch2 1 OC2F5 F F F ch3-ch=chch2ch2 1 OC2F5 F F F ch3 1 OCH2CF2CF3 F F F C2H5 1 OCH2CF2CF3 F F F Π-〇3Η7 1 OCH2CF2CF3 F F F n-C4Hg 1 OCH2CF2CF3 F F F n-CsHu 1 OCH2CF2CF3 F F F Γ1-〇6Ηΐ3 1 〇ch2cf2cf3 F F F Π-〇7Ηΐ5 1 OCH2CF2CF3 F F F ch2=ch 1 OCH2CF2CF3 F F F ch3ch=ch 1 〇ch2cf2cf3 F F F ch2=chch2ch2 1 OCH2CF2CF3 F F F ch3-ch=chch2ch2 1 OCH2GF2CF3 F F F ch3 1 F F H F C2H5 1 F F H F -69- 88271 1284146
R1 门 X L1 L2 L6 Π-〇3Η7 1 F F H F C 62 N 92.7 I; Δε = 18.9; Δη = 0.1040 IVC4H9 1 F F H F n-CsH-n 1 F F H F n-CeHi3 1 F F H F 1VC7H15 1 F F H F ch2=ch 1 F F H F ch3ch=ch 1 F F H F ch2=chch2ch2 1 F F H F ch3-ch=chch2ch2 1 F F H F ch3 1 OCF3 F H F C2H5 1 OCF3 F H F ΓΙ-〇3Η7 1 OCF3 F H F C53Sa(42)N110.9I; Δε = 21.5; Δη = 0.1030 IVC4H9 1 OCF3 F H F n-CsH-n 1 OCF3 F H F n-CeHi3 1 OCF3 F H F IVC7H15 1 OCF3 F H F ch2=ch 1 OCF3 F H F ch3ch=ch 1 OCF3 F H F ch2=chch2ch2 1 OCF3 F H F CHrCH=CHCH2CH2 1 OCF3 F H F ch3 1 OCHF2 F H F C2H5 1 OCHF2 F H F Π-〇3Η7 1 OCHF2 F H F IVC4H9 1 OCHF2 F H F n-CsHu 1 OCHF2 F H F 88271 -70- 1284146
R1 n X L1 L2 L6 Π-〇6Ηΐ3 1 OCHF2 F H F ΓΙ-〇7Ηΐ5 1 OCHF2 F H F ch2=ch 1 0CHF2 F H F ch3ch=ch 1 OCHF2 F H F ch2=chch2ch2 1 OCHF2 F H F CH3-CH=CHCH2CH2 1 OCHF2 F H F ch3 1 OC2F5 F H F C2H5 1 OC2F5 F H F n-CsH/ 1 OC2F5 F H F IVC4H9 1 OC2F5 F H F n-CsH-n 1 OC2F5 F H F n-CeHia 1 OC2F5 F H F ΓΙ-〇7Η*|5 1 OC2F5 F H F ch2=ch 1 OC2F5 F H F ch3ch2=ch 1 OC2F5 F H F ch2=chch2ch2 1 OC2F5 F H F ch3-ch=chch2ch2 1 OC2F5 F H F ch3 1 OCH2CF2CF3 F H F C2H5 1 OCH2CF2CF3 F H F Π-〇3Η7 1 OCH2CF2CF3 F H F Π-〇4Η9 1 〇CH2CF2CF3 F H F n-GsHu 1 OCH2CF2CF3 F H F Π-〇6Ηί3 1 OCH2CF2CF3 F H F n-C7H15 1 OCH2CF2CF3 F H F CH2=CH 1 och2cf2cf3 F H F ch3ch=ch 1 OCH2CF2CF3 F H F -71 - 88271 1284146
R1 门 X L1 L2 L6 ch2=chch2ch2 1 och2cf2cf3 F H F ch3-ch=chch2ch2 1 OCH2CF2CF3 F H F ch3 1 F H H F c2h5 1 F H H F I1-C3H7 1 F H H F n-C4Hg 1 F H H F n-CsHu 1 F H H F η-〇6Ηΐ3 1 F H H F Π-〇7Ηΐ5 1 F H H F ch2=ch 1 F H H F ch3ch=ch 1 F H H F ch2=chch2ch2 1 F H H F ch3-ch=chch2ch2 1 F H H F ch3 1 OCF3 H H F C2H5 1 OCF3 H H F I1-C3H7 1 OCF3 H H F C 47 SA 51 N 127.2 1; Δε = 17.8; Δη = 0.1090 n-C4Hg 1 OCF3 H H F n-CsH” 1 OCF3 H H F η-〇6Ηΐ3 1 OCF3 H H F H-C7H15 1 OCF3 H H F ch2=ch 1 OCF3 H H F ch3ch=ch 1 OCF3 H H F ch2=chch2ch2 1 OCF3 H H F ch3-ch=chch2ch2 1 OCF3 H H F ch3 1 OCHF2 H H F 88271 -72- 1284146
R1 门 X L1 L2 L' C2H5 1 ochf2 H H F Π-〇3Η7 1 OCHF2 H H F II-C4H9 1 OCHF2 H H F n-CsHu 1 OCHF2 H H F η-〇6Ηΐ3 1 OCHF2 H H F Π-〇7Ηΐ5 1 OCHF2 H H F ch2=ch 1 OCHF2 H H F ch3ch=ch 1 0CHF2 H H F ch2=chch2ch2 1 OCHF2 H H F CH3-CH=CHCH2CH2 1 OCHF2 H H F ch3 1 OC2F5 H H F C2H5 1 OC2F5 H H F Π-〇3Η7 1 OC2F5 H H F n-〇4Hg 1 OC2F5 H H F n_CsHii 1 OC2F5 H H F n-CeHi3 1 OC2F5 H H F n-C/H-js 1 OC2F5 H H F ch2=ch 1 OC2F5 H H F ch3ch=ch 1 OC2F5 H H F ch2=chch2ch2 1 OC2F5 H H F ch3-ch=chch2ch2 1 OC2F5 H H F ch3 1 OCH2CF2CF3 H H F C2H5 1 OCH2CF2CF3 H H F Π-ΟβΗγ 1 OCH2CF2CF3 H H F I1-C4H9 1 OCH2CF2CF3 H H F n-CsH-n 1 OCH2CF2CF3 H H F -73 - 88271 1284146
R1 门 X L1 L2 L6 ΓΙ-〇6Ηΐ3 1 OCH2CF2CF3 H H F Π-〇7Ηΐ5 1 〇ch2cf2cf3 H H F ch2=ch 1 OCH2CF2CF3 H H F ch3ch2=ch 1 OCH2CF2CF3 H H F ch2=chch2ch2 1 OCH2CF2CF3 H H F ch3-ch=chch2ch2 1 OCH2CF2CF3 H H F ch3 2 F F F F c2h5 2 F F F F Π-〇3Η7 2 F F F F C 95 N 223.2 I; Δε = 24.8; Δη = 0.1060 n-C4Hg 2 F F F F Π-〇3Η7 2 F F F F n-CsHu 2 F F F F Π-〇6Ηΐ3 2 F F F F Π-〇7Ηί5 2 F F F F ch2=ch 2 F F F F ch3ch=ch 2 F F F F ch2=chch2ch2 2 F F F F ch3-ch=chch2ch2 2 F F F F ch3 2 OCF3 F F F C2H5 2 OCF3 F F F Π-〇3Η7 2 〇CF3 F F F n-C4Hg 2 OCF3 F F F n-CsH” 2 OCF3 F F F η-〇6Ηΐ3 2 OCF3 F F F η-〇7Ηΐ5 2 OCF3 F F F 88271 -74- 1284146
R1 门 X L1 L2 L6 ch2=ch 2 〇cf3 F F F ch3ch=ch 2 OCF3 F F F ch2=chch2ch2 2 OCF3 F F F ch3-ch=chch2ch2 2 OCF3 F F F ch3 2 OCHF2 F F F C2H5 2 OCHF2 F F F Π-〇3Η7 2 OCHF2 F F F 0C4H9 2 OCHF2 F F F n-CsHu 2 OCHF2 F F F η-〇6Ηΐ3 2 OCHF2 F F F η-〇7Ηΐ5 2 〇chf2 F F F ch2=ch 2 OCHF2 F F F ch3ch=ch 2 OCHF2 F F F ch2=chch2ch2 2 OCHF2 F F F CHrCH=CHCH2CH2 2 OCHF2 F F F ch3 2 OC2F5 F F F C2H5 2 OC2F5 F F F Π-ΟβΗ/ 2 OC2F5 F F F IVC4H9 2 OC2F5 F F F n-CsHu 2 OC2F5 F F F η-0βΗΐ3 2 OC2F5 F F F Π-〇7Η-|5 2 OC2F5 F F F ch2=ch 2 OC2F5 F F F ch3ch=ch 2 OC2F5 F F F ch2=chch2ch2 2 OC2F5 F F F ch3-ch=chch2ch2 2 OC2F5 F F F
88271 -75 - 1284146 R1 n X L1 L2 L6 ch3 2 OCH2CF2CF3 F F F C2H5 2 OCH2CF2CF3 F F F IVC3H7 2 OCH2CF2CF3 F F F n-C4Hg 2 OCH2CF2CF3 F F F η-〇5Ηιι 2 OCH2CF2CF3 F F F Π-〇6Ηΐ3 2 OCH2CF2CF3 F F F η-〇7Ηΐ5 2 〇CH2CF2CF3 F F F ch2=ch 2 OCH2CF2CF3 F F F ch3ch=ch 2 OCH2CF2CF3 F F F ch2=chch2ch2 2 OCH2CF2CF3 F F F ch3-ch=chch2ch2 2 och2cf2cf3 F F F ch3 2 F F H F C2H5 2 F F H F IVC3H7 2 F F H F C 90 N 236.4 I; Δε = 18.2; Δη = 0.1210 I1-C4H9 2 F F H F I1-C5H11 2 F F H F Π-〇6Ηί3 2 F F H F 0C7H15 2 F F H F ch2=ch 2 F F H F ch3ch=ch 2 F F H F ch2=chch2ch2 2 F F H F ch3-ch=chch2ch2 2 F F H F ch3 2 OCF3 F H F C2H5 2 OCF3 F H F Π-〇3Η7 2 OCF3 F H F C72 N 244.7 I; Δε = 21.0; Δη = 0.1214 88271 -76- 1284146
R1 门 X L1 L2 L6 n-C4Hg 2 ocf3 F H F n-CsHu 2 ocf3 F H F η-〇6Ηΐ3 2 0CF3 F H F Π-〇7Ηΐ5 2 0CF3 F H F ch2=ch 2 0CF3 F H F ch3ch=ch 2 0CF3 F H F ch2=chch2ch2 2 0CF3 F H F ch3-ch=chch2ch2 2 0CF3 F H F ch3 2 0CHF2 F H F C2H5 2 0CHF2 F H F n-C3H7 2 0CHF2 F H F n-C4H9 2 0CHF2 F H F n-CsH” 2 0CHF2 F H F ΓΙ-〇6Ηΐ3 2 0CHF2 F H F ΓΙ-〇7Ηΐ5 2 0CHF2 F H F ch2=ch 2 0CHF2 F H F ch3ch=ch 2 0CHF2 F H F ch2=chch2ch2 2 0CHF2 F H F ch3-ch=chch2ch2 2 0CHF2 F H F ch3 2 OC2F5 F H F C2H5 2 OC2F5 F H F I1-C3H7 2 OC2F5 F H F n-C4Hg 2 OC2F5 F H F n-CsH” 2 OC2F5 F H F n-CeHi3 2 OC2F5 F H F ΓΙ-〇7Ηΐ5 2 OC2F5 F H F -77- 88271 1284146
R1 门 X L1 L2 L6 ch2=ch 2 oc2f5 F H F ch3ch2=ch 2 OC2F5 F H F ch2=chch2ch2 2 OC2F5 F H F ch3-ch=chch2ch2 2 OC2F5 F H F ch3 2 OCH2CF2CF3 F H F C2H5 2 OCH2CF2CF3 F H F Π-ΟβΗγ 2 OCH2CF2CF3 F H F n-C4H9 2 OCH2CF2CF3 F H F n-CsHu 2 OCH2CF2CF3 F H F Π-〇6Ηΐ3 2 OCH2CF2CF3 F H F Π-〇7Η*ι5 2 OCH2CF2CF3 F H F ch2=ch 2 OCH2CF2CF3 F H F ch3ch=ch 2 OCH2CF2CF3 F H F ch2=chch2ch2 2 OCH2CF2CF3 F H F ch3-ch=chch2ch2 2 och2cf2cf3 F H F ch3 2 F H H F C2H5 2 F H H F H-C3H7 2 F H H F n-C4Hg 2 F H H F Π-〇5Ηιί 2 F H H F n-C6H13 2 F H H F 0C7H15 2 F H H F ch2=ch 2 F H H F ch3ch=ch 2 F H H F ch2=chch2ch2 2 F H H F ch3-ch=chch2ch2 2 F H H F <78- 88271 1284146
R1 n X L1 L2 L6 ch3 2 OCF3 H H F c2h5 2 OCF3 H H F 0C3H7 2 OCF3 H H F C 67 SA 89 N 254.0 I; Δε = 17.0; Δη = 0.1300 n-C4Hg 2 OCF3 H H F n-CsHu 2 OCF3 H H F Π-〇6Ηί3 2 OCF3 H H F 1VC7H15 2 OCF3 H H F ch2=ch 2 OCF3 H H F ch3ch=ch 2 OCF3 H H F ch2=chch2ch2 2 OCF3 H H F ch3-ch=chch2ch2 2 OCF3 H H F ch3 2 OCHF2 H H F C2H5 2 ochf2 H H F η-〇3Η7 2 ochf2 H H F n-C4H9 2 0CHF2 H H F n-CsHu 2 0CHF2 H H F Π-〇6Ηΐ3 2 0CHF2 H H F Π-〇7Ηί5 2 0CHF2 H H F ch2=ch 2 0CHF2 H H F ch3ch=ch 2 0CHF2 H H F ch2=chch2ch2 2 0CHF2 H H F ch3-ch=chch2ch2 2 0CHF2 H H F ch3 2 OC2F5 H H F C2H5 2 OC2F5 H H F ΓΊ-〇3Η7 2 OC2F5 H H F -79- 88271 1284146
_ n-〇4Hg n-CsHii Π-〇6Ηΐ3 Π-〇7Ηΐ5 ch2=ch ch3ch=ch ch2=chch2ch2 ch3-ch=chch2ch2 ch3 C2H5 ΓΙ-〇3Η7 n-C4Hg n-CsHu Π-〇6Ηΐ3 Π-〇7Ηΐ5 ch2=ch ch3ch2=ch ch2=chch2ch2 ch3-ch=chch2ch2 混合物實例 實例Μ1 CCP-30CF3 CCP-5OCF3 CCP-2OCF3.F CCP-3OCF3.F η X L1 L2 L6
2 OC2F5 H H F 2 OC2F5 H H F 2 OC2F5 H H F 2 OC2F5 H H F 2 OC2F5 H H F 2 OC2F5 H H F 2 OC2F5 H H F 2 OC2F5 H H F 2 OCH2CF2CF3 H H F 2 OCH2CF2CF3 H H F 2 〇CH2CF2CF3 H H F 2 OCH2CF2CF3 H H F 2 OCH2CF2CF3 H H F 2 OCH2CF2CF3 H H F 2 OCH2CF2CF3 H H F 2 OCH2CF2CF3 H H F 2 OCH2CF2CF3 H H F 2 OCH2CF2CF3 H H F 2 OCH2CF2CF3 H H F
8.00% 清澈點[°C]: 89 8.00% △n[589 奈米，20°C]: 0.0902 12.00% △ε[1 千赫兹，20°C]: 10.5 12.00% γ![毫帕·秒，20°C]: 171 88271 80- 1284146 CCP-50CF3.F 6.50% CCP-3F.F.F 10.00% CCP-5F.F.F 2.00% CGU-2-F 10.00% CGU-3-F 10.00% CBC-33F 4.00% CCP-1F.F.F 11.00% CQUZU-3-F 6.50% 實例M2 CCP-2F.F.F 6.00% 清澈點[°C]: 83.5 CCP-20CF3.F 12.00% Δη[589 奈米，20°C] ·· 0.0881 CCP-3OCF3.F 8.50% △ε[1 千赫茲，20°C] ·· 10.9 CCP-2OCF3 8.00% γι[毫帕·秒，2〇°C]·· 153 CCP-3OCF3 8.00% CCP-4OCF3 6.00% CCP-5OCF3 7.00% CGU-2-F 10.00% CGU-3-F 2.50% CCG-V-F 12.00% CCP-1F.F.F 10.00% CQUZU-3-F 10.00% 會例M3 CCP-20CF3 6.00% S—N: -30.0 °C CCP-3OCF3 5.00% 清澈點[°C]: 80.0 CCP-2F.F.F 10.00% Δη[589 奈米，20。。]: 0.1036 CCP-3F.F.F 11.00% γι[毫帕·秒，20°C] ·· 109 BCH-3F.F.F 7.00% ώΔη[微米，20QC]: 0.50 PGU-2-F 8.00% 扭曲[°]: 90 PGU-3-F 4.00% Vl0: 1.29 PGU-5-F 3.00% CCZU-3-F 14.00% BCH-32 5.00% 1284146 CCH-35 5.00% CC-3-V1 13.00% CQUZU-3-F 5.00% PCH-302 4.00% 實例M4 BCH-3F.F 10.80% 清澈點[°C]: +88.1 BCH-5F.F 9.00% △n[589 奈米，20°C]: +0.0960 ECCP-30CF3 4.50% Δε[1 千赫茲，20°C]: +7.3 ECCP-50CF3 4.50% CBC-33F 1.80% CBC-53F 1.80% CBC-55F 1.80% PCH-6F 7.20% PCH-7F 5.40% CCP-2OCF3 7.20% CCP-3OCF3 10.80% CCP-40CF3 6.30% CCP-5OCF3 9.90% PCH-5F 9.00% CQUZU-3-F 10.00% 實例M5 BCH-3F.F 10.80% 清澈點[°C]: +101.0 BCH-5F.F 9.00% △n[589 奈米，20°C]: +0.0979 ECCP-30CF3 4.50% △ε[1 千赫兹，20°C]: +7.3 ECCP-5OCF3 4.50% CBC-33F 1.80% CBC-53F 1.80% CBC-55F 1.80% PCH-6F 7.20% PCH-7F 5.40% CCP-2OCF3 7.20% CCP-3OCF3 10.80% 88271 -82- 1284146 CCP-40CF3 6.30% CCP-5OCF3 9.90% PCH-5F 9.00% CCQUZU-3-F 10.00% 會例M6 CCH-301 11.20% 清澈點[°C]: +75.0 CCH-3CF3 6.40% Δη[589 奈米，20°C]: +0.0665 CCH-501 8.80% CCP-2F.F.F 8.00% CCP-3F.F.F 10.40% CCP-5F.F.F 4.00% CCPC-33 2.40% CCZU-2-F 4.00% CCZU-3-F 13.60% CCZU-5-F 4.00% CH-33 2.40% CH-35 2.40% CH-43 2.40% CQUZU-3 不 20.00% 實例M7 BCH-3F.F 10.80% 清澈點[°C]: +102.7 BCH-5F.F 9.00% △n[589 奈米，20°C]: +0.0994 ECCP-30CF3 4.50% △ε[1 千赫茲，20°C]: +6.9 ECCP-5OCF3 4.50% CBC-33F 1.80% CBC-53F 1.80% CBC-55F 1.80% PCH-6F 7.20% PCH-7F 5.40% CCP-2OCF3 7.20% CCP-3OCF3 10.80% CCP-4OCF3 6.30% 88271 1284146 CCP-50CF3 9.90% PCH-5F 9.00% CCQUZG-3-OT 9.80% 實例M8 BCH-3F.F 10.80% BCH-5F.F 9.00% ECCP-30CF3 4.50% ECCP_50CF3 4.50% CBC-33F 1.80% CBC-53F 1.80% CBC-55F 1.80% PCH-6F 7.20% PCH-7F 5.40% CCP-2OCF3 7.20% CCP-3OCF3 10.80% CCP-4OCF3 6.30% CCP-5OCF3 9.90% PCH-5F 9.00% CQUZG-3-OT 10.00% 清澈點[°c]: △n[589 奈米，20°C]: △ε[1 千赫茲，20°C]: +90.9 +0.0976 +7.0 88271 -84-

Claims (1)

1284 W>6i27〇29號專利申請案 中文申請專利範圍替換本(96年3月） 拾、申請專利範園： 1 · 一種以極性化合物之混合物為基礎之液晶介質，其特徵 在於其包括一或多種通式I之化合物
其中 為未經取代、由CN或CF3單取代或由齒素至少單 取代的具有1至12個碳原子之烷基，其中，在各 例中，此等基團中的一或多個CH2基團亦可相互 獨立以此方式由-〇_、、CH=CH-、-C 三 C-、-CO-、-C0_0-、-0-C0-或-0_C0-0-取代， 使〇原子不相互直接連接，
L 為F， l2-L6 分別相互獨立為Η或F， Z ~ C F 2 〇 ~ , 88271-960330.DOC , 1284146 z2 為，coo-， χ 為 F、Cl、CN、〇CN、NCS、SCN、SF5、具有至 高6個碳原子的未經取代垸基或烷氧基、鹵化烷 基、齒化婦基、心匕境氧基或自化婦氧基，且 a 為1或2，且 2. 根據申請專利範園第1項之人w -或多種㈣由通式^^，其特徵在於其額外包含 組成之群組之化合物：、IV、V、Vh V„mIW
88271-960330.DOC 1284146
其中各單獨基團具有以下意義： 尺· 正燒基、燒氧基、氧雜燒基、氟燒基或晞基， 各具有至高9個碳原子， X F、C1、具有1至6個碳原子的鹵化烷基、鹵化 晞基、卣化烯氧基或_化烷氧基， Z : -c2H4-、-CH=CH-、-CH20-、-0CH2-、-C00_、-0CF2- 、-CF20·、-CF=CF-、-C2F4-、-CH2CF2-或 CF2CH2-， Y和Y2 :分別相互獨立為H或f， r 0或 1 〇 3·根據申請專利範圍第2項之介質，其特徵在於該混合物中 式I至VIII之化合物整體比例為至少30重量％。 4·根據申請專利範圍第1或2項之介質，其特徵在於該混合 88271-960330.DOC !284146 物中式1之化合物整體比例係自1至50重量〇/o。 5·根據申請專利範圍第2項之介質，其特徵在於該混合物中 式II至VIII之化合物整體比例係自20至80重量0/〇。 6 ·根據申請專利範圍第丨或2項之介質，其特徵在於其包含一 或多種式IVa之化合物
其中R0、χ〇和γ2係如申請專利範圍第2項所界定者。 7·根據申請專利範圍第1或2項之介質，其特徵在於χ〇為f 、OCHF2或 OCF3，且 Υ2為 Η或 F。 8 ·根據申請專利範圍第1或2項之介質，其特徵在於該式I 化合物中的R1為直鏈烷基。 9· 一種式I之液晶化合物，
其中 R1 為未經取代、由CN或CF3單取代或由_素至少單 取代的具有1至12個碳原子之烷基，其中，在各 例中，此等基團中的一或多個CH2基團亦可相互 88271-960330.DOC I284146 · 獨立以此方式由_〇_、各、—、CH=CH-、 =C-、-CO …-C0_0-、-0-C0-或-o-co-o-取代， 使0原子不相互直接連接，
L 為F， L^l6分別相互獨立為Η或F， Ζ 為 _CF2〇_， Z2 為-coo-， X 為 F、Cl、CN、OCN、NCS、SCN、SF5、具有至 高6個碳原子的未經取代烷基或烷氧基、_化烷 基、_化缔基、自化烷氧基或_化晞氧基，且 u 為1或2，且 v 為1或2。 1 〇·根據申請專利範圍第9項之液晶化合物，其具有下列各式 之一：
88271-960330.DOC 1284146
R
F 19
111 R
88271-960330.DOC 112 1131284146
R
(O)alkyl 114
88271-960330.DOC 1284146
88271-960330.DOC 131 1284146
其中 R1係如申請專利範圍第9項所界定者。 11.根據申請專利範圍第1項之介質，其係用於電光液晶顯示 器。 88271-960330.DOC
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