TWI279331B - Inkjet recording sheet - Google Patents

Description

1279331 九、發明說明： L發明戶斤屬之技術領域】 發明領域 本發明係關於一種喷墨記載薄層；更特別關於一種紋 5 路實質上與真實相片紙相同且影像品質優良的喷墨記載薄 〇 I：先前技術3 發明背景 喷墨式印表機已因為其具有一些優點而經廣泛使用， ίο 此些優點包括：印刷速度快、成本低及影像顯示解析度高。 在喷墨式記載系統中，會從一或多個喷嘴將小墨滴喷射到 紙等等上，以產生符號或影像。 已有多種型式的記載薄層使用於喷墨式印表機中，包 括諸如含有經特別塗佈的薄層之彩印紙(print paper)及彩印 15 膜(print film)和普通紙(plain paper)。最近，已迅速試圖改 良喷墨記載薄層之影像品質。特別是，隨著數位照相機普 遍化，已需要能與相片影像比較及紋路品質類似於真實相 片紙的影像品質。 韓國專利案號10-435294揭示一種能用於喷墨式印表 20 機的紙之記載薄層，其包含一添加劑且以陽離子樹脂作為 主要組分，其可藉由至少讓二級胺、氨、表鹵代醇及交聯 劑反應而製造，且將其塗佈在紙的表面上或在紙的薄層 中。但是^此塗佈樹脂的紙之缺點為會在列印後捲曲、卡 紙及在連繽列印後有差的影像品質。 1279331 為了克服這些問題，已發展出一種記載薄層，其包括 一疏水載體薄膜’其由纖維素醋酸酯或聚S旨製得，諸如聚 對苯二甲酸乙酯；及一多微孔層（於此之後指為“墨水吸收 層，，），其由無機顆粒及親水性聚合物製得而在該載體薄膜 5 上。例如，韓國專利早期公開案案號2004-22720揭示出一 種喷墨式印表機用的記載媒體，其在一選自於聚酯薄膜、 聚碳酸酯薄膜及纖維素醋酸酯薄膜的載體薄膜表面上，形 成一含黏著劑、充填劑及離聚物之墨水吸收層。但是，該 載體薄膜的挺度(stiffness)低，因此，該記載媒體之紋路與 1〇 真實相片紙不同。再者’在該載體薄膜與該墨水吸收層間 之黏附力差，因此，會發生該墨水吸收層從該載體薄膜中 層離。 就這一點來說，上述專利公告亦揭示出可選擇性在該 載體薄膜與該墨水吸收層間形成一底塗層。但是，其在提 15 高該墨水吸收層與該載體薄膜間之黏附力上並不夠。同樣 地’在該底塗層與該載體溥膜之延伸度不同的實例中，此 會造成表面破裂。 同時，為了授予相片影像紋路且達成平光(n〇n_gl〇SSy) 塗佈，已試圖將個別經精巧壓花修飾或霧面（matte finish) 20處理的鋼版紙接合至一記載薄層表面的技術。但是，將銅 版紙接合至記載薄層表面需要額外的處理步驟，此會造成 製造成本增加及處理效率降低。再者，使用個別的銅版紙 會降低影像品質。 【發明内容】 1279331 發明概要 為了解決上述問題，本發明提供一種噴墨記載薄層， 其紋路實質上與真實相片紙相同、並無顯示出墨水吸收層 會從載體薄膜中層離、在連續列印後並無卡紙且可授予所 5 印刷的影像一紋路（甚至沒有使用個別的銅版紙），因此，可 滿足廣泛多種消費者需求。 根據本發明之觀點，已提供一種噴墨記載薄層，其包 括：一載體薄膜，其包括同聚丙烯、丙烯-乙烯無規共聚物、 丙烯-乙烯嵌段共聚物、高密度聚乙烯及聚苯乙烯，其每種 10 之熔體流動指數為1-7 ; —底塗層，其延伸度大於該載體薄 膜且包括一含羥基的聚烯烴樹脂，當將其溶解在甲苯、醋 酸乙酯及甲基乙基酮之混合溶劑中形成3 -10 %的溶劑濃度 時，其黏度為30-100 cP ;及一墨水吸收層。 圖式簡單說明 15 第1圖圖式闡明一用來製造根據本發明之載體薄膜的 裝置。 I：實施方式3 較佳實施例之詳細說明 於此之後，將詳細描述本發明。 20 根據本發明之喷墨記載薄層可藉由適當地選擇載體薄 膜之組分而具有與真實相片紙相同的紋路、可維持適當的 挺度、因此具有優良的進紙性。再者，在連續列印後並無 發生卡紙，因此其可使用能力優良。此外，根據本發明之 喷墨記載薄層在該載體薄膜與該墨水吸收層間包括一底塗 1279331 層，以提高在該載體薄膜與墨水吸收層間之黏附力。考慮 到對該載體薄膜與墨水吸收層二者之黏附力，該底塗層包 括一含經基的聚稀烴樹脂。 根據本發明之喷墨記載薄層的載體薄膜包括同聚丙 5 烯、丙烯-乙烯無規共聚物、丙烯-乙烯嵌段共聚物、高密度 聚乙烯(HDPE)及聚苯乙烯，其每種之熔體流動指數為1-7。 若每種聚合物之熔體流動指數低於1時，機器負載會太大， 因此難以形成薄膜。另一方面，若其超過7時，該載體薄膜 形成組成物的流動能力會太高。因此，難以控制載體薄膜 10 的厚度。該同聚丙烯的結晶性及抗張強度優良。該丙烯-乙 烯無規共聚物具有提高的韌度及透明度，及該丙烯-乙烯嵌 段共聚物具有高衝擊強度。該高密度聚乙烯具有線性結 構，可提供來增加載體薄膜的挺度。聚苯乙烯具有好的透 明度及光澤，可提供來增加挺度。 15 該載體薄膜可包含5至25重量份的丙烯-乙烯無規共聚 物、5至15重量份的丙烯-乙烯嵌段共聚物、10至15重量份 的高密度聚乙烯及15至25重量份的聚苯乙烯，以100重量份 的同聚丙烯為基礎。 若丙烯-乙烯無規共聚物的含量少於5重量份時，則該 20 載體薄膜之可撓的非晶相部分會減少，藉此可能發生甚至 在小衝擊下亦會損傷外觀。另一方面，若其超過25重量份 時，該載體薄膜的非晶相部分會過度增加，而形成一非常 可撓的載體薄膜。 若丙烯-乙烯嵌段共聚物的含量少於5重量份時，會造 成衝擊強度些微提高。另一方面，若其超過15重量份時， 遠栽體薄膜組成物的熱混合差，且會在載體薄膜形成後發 生風化。 若高密度聚乙烯的含量少於10重量份時，則無法獲得 想要的挺度。另一方面’若其超過25重量份時，在載體薄 膜形成後，會在機器方向（MD)中顯露出高密度聚乙稀殘 基’如一小框架（frame)。 若聚苯乙烯的含量少於15重量份時，增加表面光澤的 效應會不足。另一方面，若其超過25重量份時，則表面挺 度會過度增加。因此，該載體薄膜容易斷裂，甚至是當稍 微弄級時。 在根據本發明之喷墨記載薄層中所使用的載體薄膜之 表面（於此之後指為”光澤表面”），其表面平滑度為98%或更 大；及另一表面（於此之後指為”無澤面")具有霧面。當使用 該光澤表面做為記載表面時，可獲得具有優良的表面光澤 之專業影像。另一方面，當使用該無澤面做為記載表面時， 可獲得一平光影像。 如使用於本文，措辭”表面平滑度98%或更大”指為當該 載體薄膜的厚度為2〇〇微米時，厚度偏差為200土2微米。同 時’該光澤表面之表面張力為40至48達因較佳。若該光澤 表面的表面張力低於4〇達因時，則該底塗層的塗佈溶液對 該光澤表面之黏附力會減少，而使得該塗佈溶液會流動。 另一方面，若其超過48達因時，則表面平滑度會降低。如 上所述，在一载體薄膜的光澤表面上相繼堆疊一底塗層及 1279331 一墨水吸收層可提供該記載薄層具有優良的表面光澤。 第1圖圖式闡明一用來製造根據本發明之載體薄膜的 裝置。形成薄層用之傳送線7為該載體薄膜製造裝置之特 徵。該傳送線7的結構為環繞二個毗連的驅動滾筒6及一配 5 置在驅動滾筒6右邊的冷卻滾筒5。在第1圖中，該傳送線7 可轉動配置在一形成滾筒8與該在其左邊的驅動滾筒6間， 且可調整一載體薄膜的表面平滑度。 參照第1圖，提供混合器1以混合材料；及提供送料斗 2，以將預定量的材料混合物連續輸送至擠壓器3。提供擠 10 壓器3，以藉由加熱來溶化該材料混合物。較佳的是，在溫 度210至240°C下熔化該材料混合物，且轉動速率為100至 110 i*pm。在此時，若熔化溫度低於210°C時，該材料混合 物之熔化會不夠，此會提供該載體薄膜的物理性質不均 勻。另一方面，若其超過240°C時，則材料會熱分解，因此 15 會產生破化物。若轉動速度低於100 rpm時，則熱傳導係數 會減少及難以達成材料的均勻相改變。另一方面，若其超 過110 rpm時，會產生過大的轉動力量。因此，該熔融混合 物朝向T沖模4的流動能力會差。同時，T沖模4具有預定的 沖模間隙，以製造出一具有想要的厚度之產物。該沖模間 20 隙可左右調整。該載體薄膜的厚度可藉由調整該沖模間隙 來調整。 根據使用習知圓筒的方法，為了製造一厚度均勻的載 體薄膜，會使用該圓筒來加壓一流動能力減低的聚丙烯樹 脂。因為需對著一流動能力減低的聚丙稀樹脂進行加壓， 10 1279331 =其u會嚴重的厚度偏差。再者，因為斷抛 ί’因此會發生最後賴_之表面平滑度減低的問題 另-方面，根據本發明，以下列方式來製造—厚度非常 句_體薄膜，首賴具有高流動能力㈣丙馳脂~ ，個由具有優良的表《総力之金屬” ㈣傳送線7，來抛光與傳送線7接觸之載體薄膜表面。因 此，可提南該載體薄膜的光澤表面之表 。 10 15 =已形成了沖模4之奴厚度的載體薄ϋ過該驅動 = 礙筒8。該形成滾筒8具有精緻的職，因此可 ==⑽之表面授予壓花或霧面。«或霧面可對紙 對该載體雜授予類似的紋路，或較低的眼睛疲勞度。如 2述，在—無澤面上相繼堆疊—底塗層及-墨水吸收層 可提供—平光影像。t想要_平絲料，可使㈣ 表面的相反表面做為記載表面。此時，可進_步在^光澤 表面上形成-包含二氧化石夕顆粒等等的背塗層，以便可適 當調整光澤及授予該光澤表面粗糙的紋路。 同時，根據本發明，該無澤面的外形並無特別限制， 只要其已在貼切的技藝中熟知。例如，該無澤面的外形可 為大=石、帆布、人造皮革、格子、纺織品等等。使用形 成滾筒8的霧面則不像普通的記載薄層般，其不需要個別的 銅版紙’因此可降低記载薄層的製造成本及增加製造製程 的效率。再者，因為該形成滾筒8可以另一種具有不同表面 外形的形成滾筒置換’故可容易改變該無澤面的外形。關 於具有霧面的記載薄層’可根據該記載薄層的無澤面之外 20 1279331 形來改變一影像紋路，此可滿足不同的消費者需求。在此 ~ 方法中，當使用一無澤面做為記載表面時，亦可使用普通 - 的石牙光方法來製造一載體薄膜。 . 在本發明中，可在電暈處理單元9中調整該已通過傳送 5 線7的載體薄膜之表面張力。然後，可在粉末處理單元10 中，由具有非常小的顆粒尺寸之小粉末對該載體薄膜進行 表面處理，以防止表面阻礙。最後，由重繞機11將該載體 薄膜捲繞成捲筒形。例如，該粉末可來自二氧化矽、高嶺 Φ 土、黏土、碳酸鈣、氧化矽、氧化鋁、氧化鈦、磷酸鈣等 10 等。 該載體薄膜之厚度較佳為50至350微米。厚度少於50 微米的載體薄膜太薄，因此會在該墨水吸收層形成後變 — 形。同樣地，墨水吸收層的厚度會不均勻。另一方面，若 ’ 載體薄膜的厚度超過350微米時，則該噴墨記載薄層會太 15 厚，因此會發生卡紙。 根據本發明之載體薄膜可包括一白色顏料，諸如二氧 ® 化鈦、滑石、硫酸鋇、碳酸鈣及氧化鎂。通常來說，該白 色顏料之平均顆粒尺寸為0.05至0.5微米，及較佳為0.1至0.4 微米。若該白色顏料的平均顆粒尺寸在此範圍外，則該載 20 體薄膜的光學密度(OD)會過度減少，且最後記載薄層會具 有不足的不透明效應。同時，該白色顏料的使用量為0.5至 20重量％，較佳為1至17重量％。若該白色顏料的含量少於 0.5重量％時，則載體薄膜的光學密度低，最後記載薄層會 具有不足的不透明效應。另一方面，若該白色顏料的含量 12 1279331 超過20重量％時，則該載體薄膜容易斷裂或具有非常低的 機械強度。較佳的是，該白色顏料可為具有高表面覆蓋性 的二氧化鈦顆粒、碳酸鈣與滑石之混合物。該二氧化鈦顆 粒可具有二種結晶形式：銳鈦礦及金紅石。但是，就顏色 5 及耐氣候性來說，銳鈦礦的二氧化鈦顆粒較佳。同時，二 氧化鈦顆粒可以金屬（諸如鋁、矽及鋅）氧化物及/或有機化 合物進行表面處理，以提高其在該載體薄膜中的可分散度 及财氣候性。 除了上述組分外，如於本文所使用的載體薄膜可進一 10 步包括抗靜電劑、螢光漂白劑、著色劑、除泡劑、抗氧化 劑、UV吸收劑或淬滅劑。 根據本發明之喷墨記載薄層包括一底塗層，其包括一 含羥基的聚烯烴樹脂，當將其溶解在曱苯、醋酸乙酯及甲 基乙基酮之混合溶劑中形成3-10%的溶劑濃度時，其黏度為 15 30-100cP，以提高在該載體薄膜與該墨水吸收層間之黏附 力。該底塗層基本上為非極性。該底塗層由於親水性羥基 之存在而會與載體薄膜具有好的黏附力，同時，可提高與 墨水吸收層的黏附力。該羥基可藉由在其與異氰酸鹽基團 間之交聯反應而形成一胺基曱酸酯鍵結（如晚後將描述），因 20 此可提高喷墨記載薄層的物理性質，包括挺度。 該底塗層的延伸度高於該載體薄膜。通常來說，當最 後塗佈一墨水吸收層時，該載體薄膜會由於張力而稍微延 伸。此時，當該底塗層的延伸度低於該載體薄膜時，則會 在底塗層表面上產生微小破裂，因此會降低最後記載薄層 13 1279331 的心，。口貝通常來說，如於本文所使用的载體薄膜，當 將其遺留保持在7叱下1，000分鐘時，其延伸度為3々〇。^ 此方面，該底塗層的延伸度超過4%較佳。 同時，在根據本發明之喷墨記載薄層的底塗層十所使 5用之含經基的聚稀烴樹脂為一含有2_重量％的錯酸乙烯 酯，乙稀醋酸乙稀醋醇共聚物較佳。該乙稀醋酸乙稀醋醇 共聚物可藉由水解乙烯醋酸乙婦醋共聚物來製備。若該醋 酸乙烯醋的含量少於2〇重量％時，在該底塗層與該墨水^ 收層間之黏附力會降低。另一方面，若其超過4()重量％時， 1〇在該底塗層與該載體薄膜間之黏附力會降低及熔點會過度 降低。同時，在乙烯醋酸乙烯酯中的醋酸酯基團之水解程 度可由皂化程度來表示。聚合物之物理化學性質會根據皂 化程度而變化。在本發明中，乙烯醋酸乙烯酯醇共聚物的 皂化程度為80-90%較佳。少於80%的皂化程度會降低抗溶 15劑性，然而皂化程度大於9〇%時會由羥基引起自身氫鍵， 因此降低在該底塗層與該墨水吸收層間之黏附力。在底塗 層形成組成物中之含羥基的聚烯烴樹脂量為5至1〇重量％ 較佳。若該含羥基聚烯烴樹脂的含量少於5重量％時，黏附力 效應會不足。另一方面，若其超過1〇重量％時，經常會在製 備一底塗層形成組成物時發生自身反應，因此造成凝結。 若該底塗層形成組成物的黏度低於3〇cP時，則該底塗 層的表面會不均勻，因此在該底塗層與該墨水吸收層間之 +附力差。另一方面，若其超過1 OOcP時，則表面平整性質 會降低，因此會發生阻礙。同時，在該混合溶劑中的每種 1279331 刀3 $並無特別限制，只要其已在貼切的技藝中熟知。 10重1伤的甲苯、40-45重量份的醋酸乙酯及 重量份的甲基乙基酮(Μεκ)合適。 鹽化y本發明之騎層可進—步包括—三官能基異紐 士 "勿。该二官能基異氰酸鹽化合物並無特別限制。例 士咸二官能基異氰酸鹽化合物可為nn-十一烷三显j ^7 ，二異氰酸鹽I異氰酸鹽甲基辛烷或ΜΑ六亞曱 二二異氦酸鹽。該異氰酸鹽化合物會與在 中、 10 15 20 ::::提高挺度及防止捲曲。再者，二 提高收層中㈣乙_之隸反應，因此 密度々 该異氰酸鹽化合物的官能基少於3時，交聯 面…:不足，因此，物理性質(諸如黏附力)會不足。另一方 過硬居=氰酸鹽化合物的官能基超過3時，該記載薄層會 tt#日^三官能基異級魏合物的使 則該異氛酸鹽化合物的含量少糾重量%時， 時，該記«層會過硬。 右其超過5重量％ 包括㈣㈣—健體實關，該缝層可進-步 氧化石夕顆t尺寸為1G至5GG奈米的二氧化石夕顆粒。提供該二 f。\ 叫止阻礙聽及授作底塗層表面滑動性 動性切難_粒尺寸㈣1G奈米時，則表面滑 Γ:二:此會發生阻礙。另-方面，她 點。同二會粗糙且在墨水吸收層形成後會顯露出 才—虱化矽顆粒的使用量為1至3重量％較佳。若 15 1279331 二氧化矽顆粒的含量低於1重量％時，則無法獲得足夠的加 入效應。另一方面，若其超過5重量％時，會在該底塗層之 表面上顯現出相當大比率的二氧化矽顆粒，因此降低在該 底塗層與墨水吸收層間之黏附力。 5 該底塗層之厚度為0.1-5微米較佳。若該底塗層厚度少 於0.1微米時，則底塗層形成效應會不足。另一方面，若其 超過5微米時，則二氧化矽顆粒會被埋在該底塗層中，因此 無法獲得加入二氧化矽顆粒的效應。 用來形成該底塗層之組成物包括一溶劑，諸如曱苯、 10 丙酮及甲基乙基酮。通常來說，會利用凹版塗佈法來形成 該底塗層。該用來形成底塗層的組成物可包括遮光劑、抗 氧化劑等等，以提高記載薄層的耐光性性。 可如下形成該底塗層。 首先，製備一含有上述描述的組成物之塗佈溶液。然 15 後，將該塗佈溶液輸入一送料斗，且讓一載體薄膜通過一 橡膠滾简及一由師網組成的銅板，以完成該塗佈。將該銅 板部分浸入該塗佈溶液中。當該篩網單元充分填滿該塗佈 溶液時，以刮刀對該載體薄膜進行表面處理，以便在該載 體薄膜上形成一預定程度的塗層。該載體薄膜在篩網轉動 20 的方向上移動。此時，利用橡膠滾筒來加壓該載體薄膜， 以避免產生間隙，因此僅允許在該載體薄膜上進行預定程 度的塗佈。 可使用在根據本發明之喷墨記載薄層中的墨水吸收層 可包括陽離子聚乙烯醇、無機充填劑、曱醇、二甲基曱醯 16 1279331 胺、醋酸及水。在該些用於墨水吸收層的組分當中，陽離 ‘子聚乙烯醇的使用量為5至15重量份、無機充填劑的量為10 至35重量份、曱醇的量為10至40重量份、二曱基甲醯胺的 量為10至40重量份及醋酸的量為1至3重量份，以100重量份 5 的水為準。 該陽離子聚乙烯醇可為聚乙烯醇，其中該分支的鏈可 由四級銨鹽取代及於本文中使用作為黏著劑。該陽離子聚 乙烯醇可形成微孔，因此提供好的墨水吸收容量；且具有 羥基，因此可攜帶大量可溶於水的組分。通常來說，墨水 10 為陰離子。因此，陽離子聚乙烯醇可與墨水形成一離子鍵。 此離子鍵可讓墨水吸收在該墨水吸收層中，而具有水分及 熱穩定性。若該陽離子聚乙烯醇的含量少於5重量份時，則 墨水吸收容量會降低。同樣地，與氧化鋁溶膠的黏附力會 降低，因此會發生氧化鋁溶膠漂浮。另一方面，若其超過 15 15重量份時，在聚乙烯醇與該底塗層之三官能基異氰酸鹽 化合物間的交聯反應會增加，因此，表面挺度會增加，因 此造成表面破裂。 本發明的陽離子聚乙烯醇之重量平均分子量較佳為 10,000-500,000，更佳為50,000-250,000。若重量平均分子 20 量大於500,000時，則與染料分子的反應會降低且無法增加 該記載影像的防水性。相反地，若重量平均分子量低於 10,000時，與染料分子的反應會增加太多，因此，當該樹 脂與墨水接觸時，其會快速地與在墨水中的染料分子反應 而產生析出物，於此實例中，記載媒體的墨水吸收度會減 17 1279331 少。 同時，提供一無機充填劑，以提高該墨水吸收層的墨 水吸收容量及補償染料的固定性質。提供該無機充填劑亦 可防止因單獨使用黏著劑在薄膜間造成的阻礙，且可提高 5 光澤。該無機充填劑並無特別限制，只要其通常在貼切的 技藝中使用。但是，氧化鋁溶膠或二氧化矽溶膠較佳。該 無機填充劑的顆粒尺寸為30至200奈米較佳。當無機充填劑 的顆粒尺寸減少時，光澤會增加但是墨水吸收容量會減 少。若無機充填劑的顆粒尺寸太大時，光澤及透明度二者 10 皆會降低。同時，若無機充填劑的含量少於10重量份時， 則無法獲得足夠的加入效應。另一方面，若其超過35重量 份時，無機充填劑會凝結在墨水吸收層表面上，因此形成 小細粒。 在根據本發明之墨水吸收層中包含曱醇，且將其使用 15 做為溶劑。提供曱醇，以減少表面張力及提高表面平整性 質。同時，提供二曱基甲醯胺，由於其約333°C的高沸點， 其會增加塗佈溶液的穩定性及防止表面破裂。若曱醇的含 量少於10重量份時，則無法維持平整性質，因此會顯露出 彩虹現象。同樣地，塗層厚度會部分不均勻。另一方面， 20 若其超過40重量份時，則表面平整性質會降低及墨水吸收 容量亦會降低。 若二甲基曱醯胺的含量少於10重量份時，則無法獲得 足夠的加入效應。另一方面，若其超過40重量份時，則無 法完全乾燥二曱基甲醯胺。因此，會從最後產物中散發出 18 1279331 臭味且墨水吸收層表面會暈染。 同時’在根據本發明之墨水吸收層中所使用的醋酸可 提供來增加氧化鋁的表面穩定性。詳細來說，醋酸會對氧 化銘表面提供負電荷，因此藉由顆粒排斥性來提高氧化銘 5的分散度。若醋酸的含量少於1重量份時，則無法獲得足夠 的加入效應。另一方面，若其超過3重量份時，會從最後產 物中散發出強的酸臭味。 用來形成墨水吸收層的組成物可進一步包括一些添加 劑，諸如交聯劑、固定劑、染料、螢光性染料、光散光器、 10 改質劑、抗氧化劑、平整劑、除泡劑或除氣器、潤滑劑 及防捲曲劑，以補充該墨水吸收層的物理性質。 根據本發明的墨水吸收層厚度為15至6〇微米較佳。若 該墨水吸收層的厚度少於15微米時，則墨水吸收容量會降 低，因此無法在列印後達成100%的墨水吸收，因此會造成 15墨水模糊。另一方面，若其超過60微米時，其不會影響墨 水及收谷里，但是墨水吸收層的厚度會太厚，因此，會造 成表面破損。 可使用平整劑來提高該墨水吸收層的表面平滑度。可使 用一表面活性劑作為平整劑。該平整劑的使用量為2至5重量 知幸乂 L以100重1份用來形成墨水吸收層的組成物為準。 若平整劑的含量少於2重量份時，則無法獲得足夠的加入效 應。另一方面，若其超過5重量份時，則表面光澤會降低。 乂 ％片彳，以藉由在黏者劑組分與充填劑組分間 之交聯反應來增加防水性及表面強度。例如，該交聯劑可 19 1279331 為哼唑啉、異氰酸鹽、環氧乙烷、吖吭、蜜胺-曱醛、二醛、 硼化合物或其混合物。 該墨水吸收層可利用熟知的塗佈方法來形成，例如， 浸塗法、邊緣塗佈法（lip coating)、間歇塗佈法（comma 5 coating)、沖模塗佈法(die coating)或凹版塗佈法。 同時，可在根據本發明之喷墨記載薄層的記載表面之 相反表面上進一步形成一背塗層，以提高連續進紙性及防 止紙捲曲。可使用一黏著劑與一交聯劑（諸如異氰酸鹽化合 物）來形成該背塗層，其中該黏著劑可選自於已使用於墨水 10 吸收層的聚乙烯醇；及聚合物混合物，諸如曱基纖維素、 羥基丙基曱基纖維素、明膠、聚環氧乙烷、丙烯酸聚合物、 聚酯及聚胺基曱酸酯。為了對該背塗層表面授予粗糙度， 可使用二氧化矽顆粒、聚曱基丙烯酸甲酯（PMMA)小珠等 等，其量為0.5至10重量份，以100重量份的黏著劑為準。 15 同時，為了具體化在該背塗層上的顏色，可使用普通的耐 光性染料。當利用浸塗法、邊緣塗佈法、間歇塗佈法、沖 模塗佈法或凹版塗佈法，將包含上述組分的背塗佈組成物 塗佈至厚度約1至20微米（以乾燥為基礎）時，可防止最後產 物的捲曲現象及提高連續進紙性。 20 可在根據本發明之喷墨記載薄層的記載表面上進一步 形成一上塗層，以保護該墨水吸收層。因為該墨水吸收層 的表面強度稍微低於載體薄膜，故會根據印表機型式在列 印後由導向輥於該墨水吸收層上餘留一轉移標記（transfer mark)。在此方面中，使用該上塗層來提高轉移性質，因此， 20 防止形成轉移標記。用來形成該上 烯醇(作為办 土層的組成物包括聚乙 /無機醇及水(作為，及奈米等級的有機 5 二氧化作粒ί無機馳可為二氧切難、經改質的 ^ 、粒、ΧΚ石夕氧烧顆粒、聚曱其 * ^ 等。該有機/盔嬙土丙烯酸曱酯顆粒等 10 重量份的、、容的使用量為0.01至5重量份較佳，以100 量份時，3Γ。若該有機/無機顆教的含量少於_重 過5重量份日:1足私夠地提高轉移性f。另—方面，若其超 機的轉移單V °滑動性質會過大。因此，會發生在印表 重量份:以起始抓住紙。同時，使用量為㈣至1 準。若7乙烯醇作為黏著劑較佳，以100重量份的溶劑為 -在上塗量份時，則有機/無機顆 份時，疋度會降低。另一方面，若其超過1重量 15 表面滑動ν=粒會，醇θ覆蓋，因此明顯減少 20 容劑，以_量份的水為準。若甲醇含量少於7。 ’ί塗佈後之平整性質會降低，因此造成塗層部 :自右其超過100重量份日寺，會在塗佈後於該墨水吸 層中吸收過量的甲醇，因此會造成該墨水吸收層的肩部 ^面挺度增加’而導致墨水吸收容量部分減少。當利用浸 ς去:、邊緣塗佈法、間歇塗佈法、沖模塗佈法或凹版盡佈 ’將该用來形成上塗層的組成物塗佈至 米（以口乾燥為基礎)時，可防止在列印後由印表機形成= ^如於本文中所使用的名稱“挺度，，指為“彎曲挺度，，。、 苇來°兒，挺度通常由彈性模數舆二級力距的乘積表示。、 ' /、。隹 21 1279331 是，挺度甚至在相同材料中亦會不同，因為其會依材料的 截面形狀而定。關於根據本發明之記載薄層的挺度，以2〇〇 克/平方公分的重量紙為基礎，MD(機器方向）挺度範圍為 800至1，〇〇〇宅克’及CD(相交方向）挺度範圍為5⑻至7〇〇毫 5克(格利(Gurley)型式挺度測試機）。以相同重量紙為準，本 發明之記載薄層的挺度大於由聚丙烯所製得的普通彩印紙 及小於普通塗佈樹脂的紙。在此方法中，根據本發明之記 載薄層具有適當的挺度範圍，因此可提供好的進紙性，且 在連續列印後並無顯示出卡紙，因此可提供好的使用能力。 10 於此之後，將由實例更特別地描述本發明。但是，下 列實例僅提供闡明，因此本發明不限於其或由其所限制。 實例1 載體簿膜之製傭 將40重量份的聚丙烯(H221P，SKCorp.，韓國）、15重 15量份的丙烯乙烯無規共聚物(R930Y，SKCorp·，韓國）、10 重量份的丙烯-乙烯嵌段共聚物(FT210，SKCoxp·，韓國）、 1〇重量份平均顆粒尺寸0.5微米的Ti〇2、3重量份的CaC〇3、 2重量份的滑石、9重量份的高密度聚乙烯及u重量份的聚 苯乙烯，在混合器中均勻混合且轉移至一送料斗。從該送 20料斗將一預定量的材料混合物連續轉移至一擠壓器，然後 在擠壓器中加熱至約210°C，旋轉速率約1〇〇 rpm。將所產 生的溶融混合物轉移至T沖模，且利用τ沖模來喷射成厚产 200微米。藉由傳送線，讓所產生的噴出物通過一含有帆布 霧面的形成滾筒與一驅動滾筒之間。然後，利用冷卻滾筒 22 1279331 來冷部所產生的薄膜，讓其接受電壓約9,000伏特的電暈處 理及粉末處理等後處理製程，且在5公斤力之張力下重繞， 以製備一捲筒形式的載體薄膜。最後獲得的載體薄臈厚度 為200微米，表面平滑度（對光澤表面來說）為98%及表面張 5 力為40達因。 底塗埽之被< 將200毫升的乙醇及〇·5克的鈉金屬放在燒瓶中，且向 那裏加入10克含有2 8重量％之醋酸乙烯酯的醋酸乙烯酯共 聚物（愛爾維克斯(Elvax)250，杜邦(Dupont))。迴流該反應 10混合物6小時，以5%的HC1溶液中和且以水及醇清洗，以獲 得具有90%的皂化程度之醋酸乙烯酯醇共聚物。將6重量份 的醋酸乙烯酯醇共聚物、〇·5重量份顆粒尺寸5〇奈米之二氧 化石夕及1 ·5重量份的異氰酸鹽（克羅拿鐵(Coronate)HX，曰本 I fee 基曱酸酯工業有限公司（Nipp0rl Polyurethane Industry 15 Co·，Ltd·))，溶解在7重量份的曱笨、43重量份的醋酸乙酯 及42重量份的曱基乙基酮(MEK)之混合溶劑中，以製備一 黏度50cP的塗佈溶液。然後，將該塗佈溶液放在一送料斗 中，利用一般凹版塗佈方法，使用#175篩網，將其塗佈到 在實例1-(1)中所製備的載體薄膜之光澤表面上，且在5(rc 20下乾燥，以形成一厚度0.5微米的底塗層。 1-(3):墨水吸收層名成 將15重量份平均顆粒尺寸1〇〇奈米的異丙基氧化鋁、5 重量份的陽離子聚乙烯醇(PVA)(夠誰菲膜(Gohsefimer)K， 曰本夠誰(Nippon Gohsei))及3重量份的醋酸，溶解在14重量 23 1279331 份的甲醇、10重量份的二曱基甲醯胺(£)]^^)及50重量份的 水之混合溶劑中，且以乳化機(hom〇-mixer)混合，可獲得一 塗佈溶液。然後，利用齒輪泵將此塗佈溶液輸送至一送料 斗，並利用浸塗法來塗佈到在實例μ(2)中所形成之底塗層 5 上，以形成一厚度30微米的墨水吸收層。 實例2 2-(1) ·载體膜之製備 以與實例1-(1)相同的方式來製備一捲筒形式之載體薄 膜，除了該高密度聚乙烯的使用量為7重量份、噴出物厚度 10為230微米（藉由調整Τ沖模的間隙）及在電壓1〇,〇〇〇伏特下 進行電暈處理外。該載體薄膜的表面平滑度(對光澤表面來 說）為98%及表面張力為44達因。 2-⑵袁屋之形成 以與貫例1-(2)相同的方式來形成一底塗層，除了使用 15刮刀將該底塗層的厚度調整成3微米外。

Ljj也毯收層之形成 以與貫例1-(3)相同的方式來形成一厚度4〇微米的墨水 吸收層。 2-(4) ·背塗層之开4 $ 20 在與該光澤表面相反的表面上形成一背塗層，以防止 捲曲。如下形成該背塗層：將5重量份平均顆粒尺寸1〇〇奈 米的一氧化石夕顆粒加入至1〇〇重量份之黏著劑樹脂，該樹脂 包含Tg為12G C的丙稀酸聚合物及以異氰酸鹽為基礎的交 聯劑（克羅拿鐵HX，日本聚胺基曱酸酯工業有限公司）；及 24 1279331 一 X佈去，將该反應混合物塗佈在與該載體薄膜的 ^澤表面相反之表面上，其厚度為職米（以絲為基礎）。 實例3 、、以與實例1相同的方式來製造一記載薄層，除了將一底 5塗層及-墨水吸收層相繼塗佈在一帆布無澤面上，然後在 «水吸收層上形成一上塗層。利用凹版塗佈法，使用包 含3重量份顆粒尺寸3〇奈米的二氧化石夕顆粒、〇·5重量份的 PVA(PVA217，倉敷(Kummy))、5G重量份的水及％重量份 的甲醇之混合溶液來形成該上塗層，其厚度為〇 ι微米（以乾 10 餘為基礎）。 實驗實例1 評估表面光澤、在賴薄膜與4水吸收層間之黏附 力、卡紙發生率及在印刷表面上的刮傷程度，結果顯現在 下列表1中。 15 根據ASTM D2457，以角度60。來測量表面光澤。同時，

根據ASTM D3359-93來測量在載體薄膜與墨水吸收層間之 黏附力。此時，使用積水(Sekisui)膠帶（日本）。使用愛普生 (Epsoii)1290型號（1440 DPI)連續輸入十片薄層紙來評估卡 紙發生率。利用視覺觀察來評估在印刷表面上的到傷程产。 20 表1 樣品 表面光澤 在載體薄膜與墨水 吸收層間之黏附力 實例1 63% 好 — 實例2 52% 好 一 實例3 20% ^ 1 未偵測到 ◎:優良（無刮傷），〇：好(些微刮傷） 在印刷表面上 〇 25 1279331 在實例3中所製造的記載薄層其記載表面具有大理石 霧面，因此可對該記載表面提供20%的表面光澤及在該記 載表面上提供一精美的平光影像。 5 工業可行性 如可從上述描述明瞭，根據本發明之噴墨記載薄層在 載體薄膜與墨水吸收層間具有好的黏附力，因此可防止墨 水吸收層從載體薄膜中層離。再者，該喷墨記載薄層具有 適當的挺度範圍。因此，在連續列印後並無發生卡紙，且 10 其紋路實質上與真實相片紙相同且保証有優良的影像品 質。此外，當使用霧面表面做為記載表面時，甚至當不使 用個別的銅版紙時亦可獲得一平光處理效應。在此方法 中，能有多種影像紋路變化而滿足不同消費者需求且沒有 額外增加製造成本。 15 【圊式簡單說明】 第1圖圖式闡明一用來製造根據本發明之載體薄膜的 裝置。 【主要元件符號說明】 1…混合器 7…傳送線 2…送料斗 8…形成滾筒 3…擠壓器 9…電暈處理單元 4…T沖模 10…粉末處理單元 5···冷卻滾筒 11…重繞機 6···驅動滚筒 26

Claims (1)

1279331 十、申請專利範圍： 1· 一種喷墨記載薄層，其包括： 一載體薄膜，其包括同聚丙烯、丙烯-乙烯無規並 聚物 '丙稀.乙軸段共聚物、高密度聚乙駭聚苯乙 5 烯，其每種之熔體流動指數為1-7 ; -底塗層，其延伸度大於該載體薄膜及包含一含經 基的聚烯烴難，當將其溶解在甲苯H酯及甲基 乙基酮之混合溶劑中形成3_1〇%的溶劑濃度時，其黏度 為3(M00cP ;及 & 10 一墨水吸收層。 2·如申請專利範圍第！項之喷墨記載薄層，其中該載體薄 膜包含5-25重量份的丙稀·乙烯無規共聚物、5_15重量份 的丙烯-乙烯嵌段共聚物、1〇_15重量份的高密度聚乙烯 及15 25重里伤的聚笨乙浠，以1⑻重量份的同聚丙烯為 15 準。 3·如申請專利範圍第1項之噴墨記載薄層，其中該表面載 版薄膜之表面平滑度為98%或更大，表面張力為4〇_48 達因及該底塗層與該墨水吸收層相繼堆疊在該載體薄 膜的表面上。 2〇 4·如申請專利範圍第1項之喷墨記載薄層，其中該載體薄 膜表面具有霧面，且將該底塗層與該墨水吸收層相繼堆 疊在該載體薄膜表面上，以便該喷墨記載薄層可根據該 霧面表面的外形而顯示出不同影像紋路。 •如申凊專利範圍第1項之喷墨記載薄層，其中該含經基 27 1279331 - 的聚烯烴樹脂為一含有20至40重量％的醋酸乙烯酯之 乙烯醋酸乙稀酯醇共聚物。 6·如申請專利範圍第5項之喷墨記載薄層，其中該乙稀醋 酸乙烯s旨醇共聚物的皂化程度為8〇至9〇%。 5 7·如申請專利範圍第1項之噴墨記載薄層，其中該底塗層 更包含一三官能基異氰酸鹽化合物。 8·如申請專利範圍第丨項之喷墨記載薄層，其中該底塗層 • 更包含一顆粒尺寸10至500奈米的二氧化矽顆粒。 9·如申請專利範圍第！項之喷墨記載薄層，其中該底塗層 10 之厚度為〇·1至5微米。 瓜如申請專利範圍第i項之噴墨記載薄層，其中該墨水吸 • 收層包含陽離子聚乙烯醇、無機充填劑、p醇、二甲基 • 甲醯胺及醋酸。 Μ 如中請專利範圍第H)項之噴墨記賴層，其中該墨水吸 收層之厚度為15至60微米。 • 12.如申請專利範圍第10項之噴墨記載薄層，其中該墨水吸 收層更包含-平整劑，及該平整劑的使用量為25重量 份，以100重量份該墨水吸收層之組成物為準。 13.如申請專利範圍第1至12 20 1 1J項的贺墨記載薄 層’其更包含一背塗層。 14·如申請專利範圍第1至12項之任 只心任何項的噴墨記載薄 層’其更包含一上塗層。 28