TWI273124B

TWI273124B - Surface treating additive, surface treating composition thereof, and its application

Info

Publication number: TWI273124B
Application number: TW089109042A
Authority: TW
Inventors: Koji Inage; Hitoshi Narabe; Masato Fukamachi; Yasushi Hori; Satoshi Nakamura
Original assignee: Tosoh Corp
Priority date: 1999-05-11
Filing date: 2000-05-11
Publication date: 2007-02-11
Also published as: KR20000077177A

Description

1273124 A7 B7 五、發明說明（l ) 發明所屬的技術領域本發明係有關表面處理劑，更詳細而言在爲提高外觀、功能性、加工性等而用的表面處理劑之領域，表面剝離較少，表面處理用組成物中的分散性優越，具有良好的表面改質效果之表面處理用添加劑，及由其所成表面處理劑組成物，及其用途者。習知技術在一般在壁紙、家電外裝、家倶內外裝、手套內外裝、建材內外裝、各種薄膜、包裝材料、各種容器、雷射、印刷基底、印刷物表面、畫像表面、汽車用內部裝餘材等，以成形品之消光性、印刷適合性提高，格調之提高，防止污垢、滑溜性、抗疊黏性等爲目的，表面處理劑係被使用於成形品表面上。此表面處理劑係於表面處理劑塗布後有製造微細的凹凸於表面上之必要，因此，使二氧化矽等無機物分散於表面處理劑中者係被採用作表面處理劑。另一方面，對已使用聚氯乙烯樹脂之消光方法，雖然有各種提案被提出著，但不論何者係與聚氯乙烯樹脂成形品本身之消光有關者，對用作表面處理用添加劑之檢討並未見進行。例如，日本特開昭5 4 — 1 1 7 5 5 0號，係揭示著於四氫呋喃內採用由不溶的凝膠分1〜9 0重量％之聚氯乙烯樹脂1 0 0重量分及可塑劑2 5〜2 0 0重量分而成的聚氯乙烯系組成物，在成形品之消光方面有效果者。

Lar (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I ϋ ϋ ϋ 一一口、 ϋ Βϋ ϋ a·— ϋ ϋ I β 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -4 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1273124 Δ7 Α7 Β7 五、發明說明（2) 又，日本特開昭5 4 — 1 6 3 9 3 9號，係揭示著採用以氯乙烯單體及交聯單體之共聚物爲1成分之聚氯乙烯系組成物，在成形品之壓縮變形小，在成形品表面之消光上係有效。再者，在塗料關係方面，日本特開平 1 0 - 2 7 9 8 7 8號，係揭示著對平均粒徑未滿5 //之交聯型聚氯乙烯樹脂2 5〜4 0重量分及非交聯型聚氯乙烯樹脂之合計1 0 0重量分，以採用由可塑劑3 0〜 1 0 0重量分而成的聚氯乙烯系之塗料，在金屬塗裝板之消光方面係有效的。然而，上述公知文獻之技術，係僅止於被限制在以所謂聚氯乙烯樹脂及可塑劑之組合爲基底之塑溶膠加工，或成形加工聚氯乙烯本身的情形之技術範圍，所謂對成形品之表面處理劑之技術檢討則並未曾進行著。因此，在進行數//m〜數1 〇 //m之塗布的表面處理劑加工，與向來表面處理用添加劑係採用二氧化矽等的無機物，進行數1 0 0 //〜數mm之塗布的聚氯乙烯塑溶膠系塗料，在技術領域上係不同的。發明欲解決的課題表面處理之要求雖然正予擴展著，然而如上述所示般，使用二氧化矽等於表面處理劑上的情形，表面處理劑之成本會變高。又’使二氧化矽等的無機物含於表面處理劑中的情形本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱)_ c _ 一 ~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

A7 1273124 B7 五、發明說明（3 ) ，對分散至表面處理劑中需要較大的勞力，加上分散後之保管時會沈降，爲製造堅硬濾餅，有再分散性亦惡劣的問題存在。又表面處理後，表面之二氧化矽會缺落，結果污垢會堆積於缺落部上，有防止污垢效果惡化的問題點存在。因此，在本發明，係提供習用的表面處理劑具有的表面改質效果仍予保持的狀態，給予容易分散至表面處理劑中，保管時之再分散性優越，且防止表面之缺落方面優越的表面處理劑之表面處理用添加劑，及採用該添加劑之表面處理用組成物，及其用途。解決課題而採的手段本發明人等，對上述課題經精心檢討，結果發現藉由使於表面處理劑內含有特定的粒子徑之聚氯乙烯樹脂，在已保持表面效果的狀態下，保管時之再分散性優越，且可防止塗布後的表面之缺落，以至完成本發明。亦即，本發明係有關由於四氫呋喃內含有不溶的凝膠分3 0重量％以上之聚氯乙烯樹脂粒子而成的表面處理用添加劑，或其平均粒徑爲0 · 1〜4 0 //m之聚氯乙烯樹脂粒子，配合此聚氯乙烯樹脂粒子之乾燥粉末1 0 0重量分及2，2，4 一三甲基1 ，3_戊二醇二異丁酯60重量分，並採用溶解器式混合機在2 5 °C，8 0 0 r p m混練3分鐘時之配合物中的聚氯乙烯樹脂之平均粒子徑〇 · 1〜70//m，且最大粒子徑未滿150//m之聚氯本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） —*----------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -6 - 1273124 A7 B7 五、發明說明（4 ) 乙烯樹脂粒子而成的表面處理用添加劑，及使用該添加劑之表面處理用組成物，及其用途者。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 以下詳細說明本發明。本發明之表面處理用添加劑，係平均粒徑0 . 1〜 4 0 //m之聚氯乙烯樹脂粒子，配合此聚氯乙烯樹脂粒子之乾燥粉末100重量分及2，2，4 —三甲基1，3 — 戊二醇二異丁酯6 0重量分，並採用溶解器式混合機在 2 5 °C、8 0 0 r p m混練3分鐘時之配合物（A )中的聚氯乙烯樹脂之平均粒子徑〇 · 1〜70// m，且最大粒子徑未滿1 5 0 //m之聚氯乙烯樹脂粒子而成者。至於聚氯乙烯樹脂粒子之平均粒徑、爲0 . 1〜4 0 //m，宜爲〇 · 15〜30//m，更宜爲〇 . 5〜20 μ m 。另一方面，至於配合物（A)中之聚氯乙烯樹脂之平均粒徑，爲0 · 1〜70/zm，宜爲1〜30//m，更宜爲1 · 5〜25//m，其最大粒徑爲未滿150//m，宜爲未滿1 0 0 // m。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明之表面處理用添加劑之聚氯乙烯樹脂粒子之平均粒子徑爲未滿0 . 1 // m時，或配合物（A )中之聚氯乙烯樹脂之平均粒徑未滿0 · 1 // m時，所得的表面處理效果有生成不足夠等的問題之顧慮。另一方面，聚氯乙烯樹脂粒子之平均粒子徑超過4 0 //m時，或配合物（A)中的聚氯乙烯樹脂之平均粒徑超過7 0 時，或最大粒子徑在1 5 0 //m以上時，塗布本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1273124 五、發明說明（5 面之表面的凹凸變大且塗布後之成形品本身的鮮黯性有降低的顧慮。在此所謂的聚氯乙烯樹脂之粒徑，係意指聚氯乙嫌樹脂之一次粒子徑，通常乾燥後的粒徑，若聚氯乙烯樹脂在表面處理用組成物中可分散的乾燥凝集力時，並未予特別限定，可使用顆粒狀、微粉狀。採用本發明之表面處理用添加劑於溶劑系表面處理劑 (非水系表面處理劑）之情形，爲得良好的表面處理，於聚氯乙烯樹脂粒子中之四氫呋喃內不溶的凝膠分在3 0重量％以上爲宜，更宜爲凝膠分在5 0重量％以上，尤宜爲凝膠分在8 5重量％以上者即可。另一方面，於以聚氯乙烯樹脂及親和性較低的配合劑所構成的表面處理劑使用的情形，以凝膠分在3 0重量％以下即可。又，至於上述的溶劑，例如溶劑參數爲3〜2 0 ( c a 1 / c m 3 ) ^ · 5之範圍的溶劑，具體而言，例如可舉出己烷、甲基異丁基酮、甲苯、醋酸乙酸、甲基乙基酮、丙酮、丁醇、異丙醇、乙醇等。又，至於本發明之表面處理用添加劑之表面處理用組成物中的含有量，以表面處理用組成物之1〜5 0重量％爲宜。表面處理用添加劑之含有量未滿1重量％之情形，有生成表面處理效果較少等的問題之顧慮，又表面處理用添加劑之添加量超過5 0重量％之情形，表面處理用組成物之流動性會降低，有適合塗布性惡化等問題發生的顧慮 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) MW--------訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -8- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1273124 Δ7 Α7 Β7 五、發明說明（6 ) 因此，至於表面處理用組成物中之含有量，以尤其由表面處理效果及流動性之均衡上需優越一事，宜爲2〜 4 0重量％，更宜爲3〜2 5重量％。使用本發明之表面處理用添加劑於表面處理用組成物內的情形，關於需要適度的黏著性之表面處理劑，對本發明之表面處理用添加劑1 0 0重量分以成爲2〜1 0 0重量分，宜爲5〜5 0重量分，更宜爲7〜3 0重量分的比例予以配合爲宜。至於增黏劑，可舉出有：二氧化矽、碳酸鈣、皂土、合成雲母、陶瓷、碳酸鎂、玻璃、硬脂酸鋁、硬脂酸鋅、矽酸鎂、滑石粉、沸石、棕櫚酸金屬鹽等，以採用0 . 1 〜1 0 //m之二氧化矽爲尤宜，以有機表面處理二氧化矽、疏水性二氧化矽更宜。本發明之表面處理用添加劑，係在界面活性劑及聚合引發劑之存在下，將分子內具有二個以上的氯乙烯單體，或氯乙烯單體及乙烯性雙鍵鍵結之多官能單體予以聚合而得的具有特定物性之聚氯乙烯樹脂者，至於其聚合方法，以氯乙烯單體或氯乙烯爲主體的單體混合物（以下稱作氯乙烯系單體）以乳化聚合法、微細懸浮聚合法、晶種乳化聚合、晶種微細懸浮聚合等的播種聚合予以聚合爲宜，尤宜爲播種乳化聚合法，更宜爲晶種微細懸浮聚合。此際，不論任一種聚合方法以在3 0〜8 0 °C之溫度範圍聚合爲宜。經予聚合的氯乙烯系單體，係氯乙烯單體或氯乙烯單本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---^----------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -9- 1273124 A7 B7 五、發明說明（7 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 體與氯乙烯單體可共聚合的乙烯基單體之混合物，至於可與氯乙烯單體共聚合的乙烯基單體，例如可舉出：醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、肉蔻酸乙烯酯、安息香酸乙烯酯等的乙烯酯類；丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸等的不飽和羧酸或其酐；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等丙烯酸酯類、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等甲基丙烯酸酯類；順丁烯二酸酯、反丁烯二酸酯、桂皮酸酯等不飽和羧酸酯類、乙烯基甲基醚、乙烯基戊醚、乙烯基苯基醚等乙烯基醚類、乙烯、丙烯、丁烯、戊烯等單烯烴類；偏二氯乙烯、苯乙烯及其衍生物、丙烯腈、甲基丙烯腈等，此等乙烯基單體可使用一種以上。上述聚合之際，在聚氯乙烯樹脂之聚合前、聚合中添加分子內具有二個以上之乙烯性雙鍵鍵結之多官能單體並予聚合爲宜，至於分子內具有二個以上之乙烯性雙鍵鍵結之多官能單體，以採用三烯丙基三聚異氰酸酯、三烯丙基三聚氰酸酯、及苯二甲酸二烯丙酯之一種以上爲宜。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製至於分子內具有二個以上的乙烯性雙鍵鍵結之多官能單體之添加量，對氯乙烯單體爲0 · 0 5重量％以上1 〇重量％以下的範圍爲宜，尤宜爲0 · 1〜7重量％，更宜爲0·3〜5重量％之範圍。合倂使用三聚異氰酸三烯丙基酯、三聚氰酸三烯丙基酯及苯二甲酸二烯丙基酯與其他多官能性單體亦係可能的〇聚合本發明之表面處理用添加劑之情形，將分子內具 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公1 ) 1273124 A7 B7 五、發明說明（8 ) (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 有二個以上的適宜乙烯性雙鍵鍵結之多官能單體聚合或聚氯乙烯樹脂之前，聚合中添加之際，與鏈轉移劑合倂使用予以聚合爲宜。至於在此經予合倂使用的鏈轉移劑，可舉出有：氯化丁基、氯化異丁基、正丁醇、二硫化碳、四氫呋喃、醋酸丁酯、甲醇、環己烷、四溴化碳、氯化伸乙基、二噚烷、甲乙基酮、十二烷基硫醇、锍基乙醇、锍基丙酸辛酯、锍基丙酸十二烷基酯、高級醇等。至於分子內具有二個以上的乙烯性雙鍵鍵結之多官能單體及鏈轉移劑經合倂使用並予聚合之際之添加比率，係鏈轉移劑/分子內具有二個以上之乙烯性雙鍵鍵結的多官能單體=1/1〜1/70 (重量比）爲宜，尤宜爲1/ 5〜1/50(重量比），更宜爲1/10〜1/30。至於聚合時所使用的界面活性劑，宜爲二烷基磺基琥珀酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽、及分子內具有乙烯性雙鍵鍵結之界面活性劑。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製至於分子內具有乙烯性雙鍵鍵結之界面活性劑，例如可舉出壬烷基丙烯基酚環氧乙烷10莫耳加成物硫酸酯鹽、壬烷基丙烯基酚環氧乙烷2 0莫耳加成物硫酸酯鹽、辛基二丙烯基酚環氧乙烷1 0莫耳加成物硫酸酯鹽、辛基二丙烯基酚環氧乙烷1 0 0莫耳加成物硫酸酯鹽、十二烷基二丙烯基酚環氧丙烷4莫耳、環氧乙烷3 0莫耳嵌段加成物硫酸酯鹽等。至於界面活性劑之使用量，對氯乙烯單體1 0 0重量 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1273124 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（9 ) 分，宜爲0 · 05重量分以上，1 · 5重量分以下，尤宜爲0 · 5〜2重量分，更宜爲0 · 6〜1 · 0重量分在聚合前，聚合中添加爲佳。又，至於添加時期之界面活性劑之添加量，宜爲聚合前添加/聚合中添加（重量比）二1/5〜1/20，尤宜爲1/6〜1/17，更宜爲1/9〜1/15。至於聚合引發劑，例如可舉出：過硫酸鉀、過硫酸銨、過氧化氫等水溶性引發劑；過氧化苯甲醯基、過氧化對氯苯甲醯基等之過氧化芳香族二醯基、過氧化己醯基、過氧化月桂醯基等過氧化脂肪族二醯基、偶氮雙異丁腈、偶氮雙戊腈等偶氮化合物、三甲基乙酸第三丁基過氧基酯等有機酸之過氧基二酯、二碳酸二異丙基過氧基醚、二碳酸二辛基過氧基酯等二碳酸過氧基酯、過氧化乙醯基環己基磺醯基等油溶性引發劑。因此，此等可單獨或組合二種以上使用。又，聚合溫度較聚合引發劑之1 0小時半衰期溫度爲低的情形，以控制聚合溫度爲目的，例如在聚合時單獨添加硫代硫酸鈉、抗壞血酸等的還原劑，或與硫酸鐵-抗壞血酸、硫酸銅-抗壞血酸類還原氧化系引發劑之合倂使用亦可。再者，聚合時添加分散劑亦可。至於可使用的分散劑，以皂化度7 0%以上，聚合度3 0 0 0以下的聚乙烯醇爲宜，尤宜爲皂化度8 0%以上，聚合度1 5 0 0以下，更宜爲皂化度9 0%以上，聚合度1 0 〇 0以下。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------------訂--------- » 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -12- 1273124 Δ7 Α7 Β7 五、發明說明（10) 至於分散劑之使用量，對氯乙烯單體1 0 0重量分，宜爲0 · 0 1重量分以上5重量分以下，尤宜爲1 · 5〜 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4重量分，更宜爲2〜3·5重量分在聚合前一次總量添加使用爲佳。此際，以輔助乳化、分散爲目的，亦可合倂使用適宜的其他界面活性劑、分散輔助劑、惟使用上述的界面活性劑、分散劑一種以上爲宜。於聚氯乙烯樹脂之聚合方面，合倂使用前述的界面活性劑及皂化度7 0%以上、聚合度3 0 0 0以下的聚乙烯醇之情形，界面活性劑之使用量，對氯乙烯單體，宜爲 0 · 05重量％以上0 · 3重量％之範圍，尤宜爲0 · 1 〜0 · 3重量％、更宜爲0 · 15〜0 · 3重量％之範圍，且聚乙烯醇之使用量；對氯乙烯單體宜爲0·01重量 %以上〜0 · 5重量％，尤宜爲0 · 0 2〜0 · 2重量％，更宜爲0.03〜0.1重量％之範圍即可。本發明之表面處理用添加劑之形態並未予特別限制，以在聚合而得的水性分散液之狀態、及乾燥粉末之狀態可予使用。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製聚合而得的樹脂之乾燥方法之種類並未予特別限制，惟由乾燥時之熱劣化可予鬆弛一事，以利用噴霧乾燥的方法爲宜。此際之乾燥機之種類並未予限制，以一般常予使用者即可，例如「Spray Drying Handbook」（K. Master 著，第 3 版，1979 年、George godwin Limited 出版）之第1 2 1頁第4 · 1 0圖所記載的各種噴布乾燥機，通本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -13- 1273124 A7 B7 五、發明說明（11) 常以乾燥出口溫度4 0〜9 0 °C之範圍予以運轉’宜爲 40〜70 °C，較宜爲40〜65 °C予以乾燥。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在製造本發明之具有表面處理用添加劑之特定的粒子徑、分散性之聚氯乙烯樹脂的情形，摻合前述的乳化聚合法、微細懸浮聚合法、播種聚合法而得的聚氯乙烯樹脂粒子一種以上並得特定的粒子徑亦係可能的。又對經聚合而得的聚氯乙烯樹脂粒子，藉由進行離心分離、膜分離等，亦可得特定的粒子徑。以此等聚合方法而得的聚氯乙烯樹脂，對通常使用的溶劑系表面處理劑之分散性，當然隨著最近環境問題之高漲亦被提高要求需顯示出對水性表面處理劑中的良好分散性，故本發明之表面處理用添加劑係可使用溶劑系、水性表面處理劑之兩種型式。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製在製備本發明之表面處理用組成物之際，至於可合倂使用者若爲尤其被使用作表面處理用組成物之配合劑時並未予限定，惟例如可舉出醇酸系樹脂、酚系樹脂、胺基醇酸系樹脂、環氧系樹脂、丙烯酸酯系樹脂、甲基丙烯酸酯系樹脂、聚酯系樹脂、聚胺酸系樹脂、矽系樹脂、松香改質樹脂、氟系樹脂、乙烯系樹脂、亞麻仁油、石油系溶劑、酯類、酮類、醇類、陰離子、陽離子、非離子性各種界面活性劑、各種可塑劑、礦物油系消泡劑、矽氧系消泡劑等。尤宜爲丙烯酸酯系樹脂、甲基丙烯酸酯系樹脂、氟系樹脂、環氧系樹脂、聚酯系樹脂、聚胺基甲酸乙酯系樹脂、酯類、酮類、醇類、非離子性界面活性劑等。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -14- 1273124 A7 B7 五、發明說明（12) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 又，於本發明之表面處理用組成物內因應需要亦可添加適當的顏料，至於較宜的顏料，可使用鈦白、碳黑、歌菁系、氧化鋅、紅色氧化鐵等無機顏料、或各種有機顏料。尤其以鈦白、酞菁系顏料在多數情形下被使用著。再者，於本發明，亦可適當合倂使用向來即常予使用的表面處理用添加劑作爲表面處理用添加劑。本發明之表面處理用添加劑，由保持原狀下添加分散於向來即常予使用的各種表面處理劑內可得表面處理效果，作爲壁紙、家電外裝、家倶外內裝餘、手套內外裝餘、建材內外裝飾、各種薄膜、包裝材料、各種容器、雷射、印刷基底、印刷物表面、畫像表面、汽車用內部裝飾材等的表面處理劑，具有消光、抗疊黏、滑溜性、觸感改良之效果。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明之表面處理用添加劑，係藉由特定量配合具有特定的粒子徑、分散性之聚氯乙烯樹脂，與已添加習用的二氧化矽等無機物之情形比較，係具有良好的分散性，而且可同時容易出現同等以上的表面感，又表面剝離較少，尤其可使用於溶劑系、水性表面處理用組成物之兩者，在表面處理用組成物之製造步驟簡單化上係有用的，同時可節省成本。又’向來即予使用的無機系添加劑，於由其比重的大小同量配合的情形’與本發明所使用的聚氯乙烯樹脂比較成爲2〜3倍之重量，採用此等無機系添加劑之表面處理用組成物係重量變重，在處理性、輸送成本等上均有問題本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -15- 1273124 A7 B7 五、發明說明（13) ’惟本發明之表面處理用添加之情形，即使對此等問題點亦可得優越的效果。 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 再者，利用向來即常予使用的二氧化矽之表面處理之情形，雖可具有消光感，但是有表面之透明性降低，成形品之色彩降低的問題，惟本發明之表面處理用添加劑之情形，因透明性方面優越，故即使對此問題亦可得優越的效果。〔實施例〕利用實施例，較詳細的說明本發明，惟本發明並非受此等所限制者。合成例1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製於2 · 5 L高壓釜中在聚合開始前饋入去離子水 500g，氯乙烯單體800g，三聚氰酸三烯丙基酯 2 . 8 g，含有過氧化月桂基2重量％之晶種粒子1 1 0 g、由乳化聚合而得的晶種粒子7 0 g、0 · 1重量％硫酸鐵水溶液8 g、界面活性劑，提高反應混合物之溫度至 4 2 °C，同時連續添加0 . 1重量％抗壞血酸水溶液 16Og至聚合完畢爲止。再者由聚合開始至1 0小時後，連續添加界面活性劑。聚合前、聚合中的界面活性劑係使用磺基琥珀酸酯鹽類〇聚合溫度係由4 2 t之氯乙烯飽和蒸氣壓降下2 · 1 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1273124 Δ7 Α7 Β7 五、發明說明（I4) k g/c m2時停止聚合，聚合完畢後回收未反應的氯乙烯單體，而得聚氯乙烯聚合物乳膠。所得的聚氯乙烯聚合物乳膠中的聚氯乙烯樹脂粒子之粒子徑、平均粒子徑示於表1。其次，利用旋轉圓盤式噴霧乾燥機，在乾燥機入口溫度1 4 0 °C，乾燥機出口溫度5 0 °C乾燥此乳膠，通過粉碎機而得成爲表面處理用添加劑之聚氯乙烯樹脂。且，配合所得的聚氯乙烯樹脂粉末1 0 0重量分及2 ，2，4 一三甲基1 ，3 —戊二醇二異丁酯60重量分，採用溶解器式混合機（特殊機械工業製造公司、商品名「 T. K. HOMO DISPER MODEL7C」），在 2 5 °C ，以 800 r pm混練3分鐘而得配合物（A)。聚氯乙烯樹脂粉末之凝膠分、配合物（A )之粒子徑示於表1。合成例2 於2.5L高壓釜中在聚合開始前饋入去離子水 800g、氯乙烯單體500g、過氧化月桂基0 . 5g 、聚乙烯醇15g、三異氰酸三烯丙基酯3g，以 5 0 0 0 r p m進行均質化處理。其後，將反應混合物之溫度升溫至規定溫度。高壓釜內之壓力由規定溫度之氯乙烯飽和蒸氣壓降下 2 k g/c m2時停止聚合，聚合結束後回收未反應的氯乙烯單體，而得聚氯乙烯聚合物淤漿。所得的聚氯乙烯聚合物乳膠中之聚氯乙烯樹脂粒子之 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -17- 1273124 A7 B7 五、發明說明（I5) 粒子徑、平均粒子徑示於表1。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其次，離心脫水後利用流動乾燥方式乾燥此淤漿，而得成爲表面處理用添加劑之聚氯乙烯樹脂。且，配合所得的聚氯乙烯樹脂粉末1 〇〇重量分及2 ，2，4 —三甲基1 ，3 -戊二醇二異丁酯60重量分，採用溶解器式混合機（特殊機械工業製造公司，商品名「 T. K. HOMO DISPER M0DEL7C」），在 2 5 °C ，以 80 Or pm混練3分鐘而得配合物（A)。聚氯乙烯樹脂粉末之凝膠分、配合物（A)之粒子徑示於表1。合成例3 與合成例1同法而得聚氯乙烯聚合物。其次，利用旋轉圓盤式噴霧乾燥機，乾燥機入口溫度1 6 0 °C、乾燥機出口溫度7 3 °C乾燥，通過粉碎機而得聚氯乙烯樹脂。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其次，配合所得的聚氯乙烯樹脂粉末1 0 0重量分及 2，2，4_三甲基1 ，3 —戊二醇二異丁酯60重量分，採用溶解器式混合機（特殊機械工業製造公司，商品名「Τ· K. HOMO DISPER M0DEL7C」），在 2 5 °C ，以 8 0 0 r p m混練3分鐘而得配合物（A )。所得的聚氯乙烯樹脂粉末之粒子徑、平均粒子徑、聚氯乙烯樹脂粒子之凝膠分、配合物（A )之粒子徑示於表合成例4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -18- 1273124 A7 B7 五、發明說明（16) 除添加聚氯乙嫌醇2 g以外，餘與合成例2同法，而^ 得聚氯乙烯聚合物、聚氯乙烯樹脂之乾燥粉末、配合物（ A ) 〇所得的聚氯乙烯樹脂粒子之粒子徑、平均粒子徑、聚氯乙烯樹脂粒子之凝膠分、配合物（A )之粒子徑示於表 1 〇且，實施例中之各物性値係依以下的方法予以測定。〜平均粒徑〜裝置係採用雷射繞射/散射式粒徑測定裝置（堀場製作所股份有限公司製造的L A — 7 0 0 )。在測定之際，測定試樣之雷射透過率係進行濃度調整至成7 5〜8 5 % 〜凝膠分之測定〜於聚氯乙烯樹脂1 g內加入四氫呋喃5 Occ，在6 0 °C攪拌2 4小時，其後以離心沈降機（日立0 5 — P 2 1 )進行4 0 0 0 r p m X 6 0分鐘處理，使不溶分沈降分離，去除上澄液後，回收不溶分。將此不溶分真空乾燥係，測定重量，算出凝膠分作爲對測定試料量之比例。〜表面處理用組成物之流動性〜將表面處理組成物放入1 5 0 0 cc廢液杯內，檢查傾 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丁 - n in I ϋ a I ϋ ϋ - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -19- A7

1273124 五、發明說明（17 ) 成3 0 °之際之流動性。評估之判定基準係如下所述。〇：流動性上無問題 △:流動性上有或多或少問題，表面處理劑或多或少較難流動〜表面處理之消光性〜採用Glowsmeter (日本電色工業股份有限公司）製造的V G S - 3 0 0 A )，測定以入射角6 0 °經予照射至試樣之光的反射率。反射率愈小，消光性之程度愈大。〜表面凹凸性〜利用目視判定方式進行評估塗布面之凸物。〇：表面上雖有微細的凹凸，然而平滑性上並無問題 △:平滑性或多或少有問題〜表面缺落性〜對以指甲刮傷試樣表面之際，進行該表面之缺落之評估。〇：表面上無顯著的缺落 △:表面上被發現有缺落 X:表面上被發現有顯著的缺落〜再分散性〜 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -20- 1273124 A7 B7 五、發明說明（18) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 配合甲乙基酮9 7重量分、表面處理用添加劑3重量分，採用溶解器式混合機（特殊機械工業製品股份有限公司製造，商品名「Τ· K. HOMO DISPER M0DEL7C」），在2 5 °C，以2 0 0 0 r p m混練1 〇分鐘後，以目視方式評估靜置7日後之沈澱物之再分散性。〇：再分散性 △:若予強烈振盪時可再分散 X :形成堅硬餅塊，不可再分散實施例1 將由甲乙基酮50wt%、甲苯40wt%、甲異丁基酮1 〇w t %而成的混合溶劑8 0重量分及聚甲基丙烯酸甲酯2 0重量分與合成例1而得的聚氯乙烯樹脂至聚氯乙烯樹脂含有量成爲7重量％，採用溶解器式混合機（商品名Τ· K· HOMO DISPER MODEL7C ;特殊機械工業股份有限公司製造），以2 0 0 0 r p m混練3 0分鐘，而得表面處理用組成物。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製於透明薄膜上採用1 〇號棒狀塗布器塗布表面處理用組成物，而得表面處理薄膜。表面處理用組成物、及表面處理薄膜之評估結果示於表2。實施例2 除採用合成例2而得的聚氯乙烯樹脂取代合成例1而得的聚氯乙烯樹脂外，餘與實施例1相同方法進行評估。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -21 - 1273124 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（19) 表面處理用組成物及表面處理薄膜之評估結果示於表2。實施例3 配合由甲乙基酮50wt%、甲苯40wt%、甲異丁基酮1 〇w t %而成的混合溶劑8 0重量分及聚甲基丙烯酸甲酯2 0重量分與合成例1而得的聚氯乙烯樹脂及平均粒徑2 //m之二氧化矽至使聚氯乙烯樹脂含有量7重量 %、二氧化矽含有量2重量％，採用溶解器式混合機（商品名T. K. HOMO DISPER MODEL7C ;特殊機械工業股份有限公司製造），以2000rpm混練30分鐘，而得表面處理用組成物。於透明薄膜上採用10號棒狀塗布器塗布表面處理用組成物，而得表面處理薄膜。表面處理用組成物，及表面處理薄膜之評估結果示於表2。比較例1 除採用粒徑2 · 5 // m之二氧化矽取代合成例，而得的聚氯乙烯樹脂外，餘與實施例1相同方法進行評估，表面處理用組成物及表面處理薄膜之評估結果示於表2。比較例2 除採用合成例3而得的聚氯乙烯樹脂取代合成例丨而得的聚氯乙烯樹脂外，餘與實施例1相同方法進行評估。表面處理用組成物及表面處理薄膜之評估結果示於表2。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） II -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂--------- 1273124 A7 B7 五、發明說明（20) 比較例除採用合成例4而得的聚氯乙烯樹脂取代合成例丄而得的聚氯乙烯樹脂外，餘與實施例1相同方法進行評估。表面處理用組成物及表面處理薄膜之評估結果示於表2。比較例4 除合成例1而得的聚氯乙烯樹脂之含有量設成該表面處理用組成物之7 0重量％外，餘與實施例1相同方法進行評估表面處理用組成物及表面處理薄膜之評估結果示於表2 。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) t 訂— 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製〔表1〕聚氯乙烯樹脂粒子配合物平均粒徑凝膠分平均粒子徑最大粒子徑 (// m ) (w t %) (// m ) (β m ) 合成例1 1.05 85 3.2 45 合成例2 9.0 86 12.1 70 合成例3 1.1 85 75 135 合成例4 51.1 72 57 220 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -23- 五、發明說明（21 ) ί表j〕 1273124 A7 ----- - B7 表面處理用添加劑流動性消光亮度表面凹凸表面缺落再分散性劑含有量 (wt%) 實施例1 合成例1 7 〇 7.5 〇〇〇實施例2 合成例2 7 〇 7.0 〇〇〇實施例3 合成例1 二氧化矽 7 2 △〜〇 6.8 〇〇〇比較例1 二氧化砂 7 △ 7.0 〇 X X 比較例2 合成例3 7 〇 7.3 Δ 〇〇比較例3 合成例4 7 〇 7.4 Δ 〇〇比較例4 合成例1 70 X 2.1 Δ △ 〇〜△ 合成例5 除添加三異氰酸三烯丙基酯〇 . 8 g以外，餘與合成例1相同方法而得聚氯乙烯聚合物。所得的聚氯乙烯聚合物爲平均粒徑0 · 9 6 // m。其次，利用旋轉圓盤式噴霧乾燥機乾燥此乳膠，通過粉碎機而得聚氯乙烯樹脂。所得的聚氯乙烯樹脂之凝膠分爲4 5重量％。於以下的實施例，對「平均粒徑」、「凝膠分之測定」、「表面處理用組成物之流動性」、「表面處理之消光性」及「表面凹凸性」，係以與前述相同的方法測定，對「表面之缺落性」則用以下的方法測定。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐^ ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -i·!!丨訂1!丨 · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製· 1273124 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（22 ) 〜表面之缺落性〜利用電子顯微鏡以3 〇 0倍觀察以塗布紙擦拭試樣表面5 0次後之表面狀態，進行評估表面之缺落。〇：表面上無顯著的缺落 △:表面上發現有缺落實施例4 配合由甲乙基酮5〇wt%、甲苯4〇wt%、甲異丁基酮1 Ow t %而成的混合溶劑8 0重量分，聚甲基丙烯酸甲酯2 0重量分，至合成例1而得的聚氯乙烯樹脂對全體成爲7重量分，採用溶解器式混合機（商品名T. K. HOMO DISPER MODEL7C ;特殊機械工業股份有限公司製造），以2000rpm混練30分鐘，而得表面處理用組成物（混練物中之聚氯乙烯樹脂含有量：6 · 5 % )。其次，對配合聚合度8 5 0之聚氯乙烯樹脂1 〇〇重量分、苯二甲酸二辛酯50重量分、碳酸鈣50重量分、二氧化鈦10重量分、Ba、 Zn系安定劑3重量分，礦物油7重量分，混練而得的配合物，以具有0 · 3 m m間隙之塗布器塗布，在1 6 0 °C烘箱內加熱3 0秒鐘，而得表面處理用試片。採用1 0號棒狀塗布器塗布表面處理用組成物於試片後，以1 0 0 °C之烘箱使乾燥，而得表面處理用試片。表面處理用組成物及表面處理試片之評估結果示於表本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱)17 '' - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) • --------訂--------- 1273124 A7 B7 五、發明說明（23) 3 ° (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 實施例5 除合成例1而得的聚氯乙烯樹脂之配合量，對該混練物全體量設爲3 0重量分外，餘以與實施例4相同方法進行評估（混練物中之聚氯乙烯樹脂含有量：3 〇 % )。表面處理用組成物及表面處理試片之評估結果示於表 3 ° 實施例6 除採用合成例5而得的聚氯乙烯樹脂取代合成例1而得的聚氯乙烯樹脂外，餘以與實施例5相同的方法進行評估。表面處理用組成物及表面處理試片之評估結果示於表實施例7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製除採用合成例2而得的聚氯乙烯樹脂取代合成例1而得的聚氯乙烯樹脂外，餘以與實施例5相同的方法進行評估。表面處理用組成物及表面處理試片之評估結果示於表比較例5 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公f ) 1273124 A7 B7 五、發明說明（24) 除採用粒徑2 · 5 // m之二氧化砂取代合成例1而得的聚氯乙烯樹脂外，餘以與實施例4相同方法，進行評估〇表面處理用組成物及表面處理試片之評估結果示於表 3 ° 比較例6 除合成例1而得的聚氯乙綠樹脂之配合量對該混練物全體量設爲7 0重量分外’餘以與實施例4相同方法進行評估（混練物中之聚氯乙烯樹脂含有量：7 0%)。表面處理用組成物及表面處理試片之評估結果示於表 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製〔表3〕聚氯乙烯二氧化矽評估結果粒徑凝膠分含有量含有量流動性消光亮度表面缺落性 (#m) (wt%) (wt%) (wt%) 實施例4 1.05 85 7 Μ 〇 2.3 〇〇實施例5 1.05 85 30 Μ 〇 1.9 〇〇實施例6 0.96 45 30 撒〇 3.0 〇〇實施例7 9.0 86 30 /frrp 〇 1.6 〇〇比較例5 雛 Μ j\\\ Μ 7 〇 2.4 〇 Δ 比較例6 1.05 85 70 Μ J \ Δ 1.9 △ Δ •27- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1273124 A7 B7 五、發明說明（25) 於以下的實施例，對「平均粒徑」、「凝膠分之測定」、「表面處理用組成物之流動性」、「表面處理之消光性」，以與前述相同的方法測定’對「表面之滑留性」（觸感）、「表面之缺落性」，以下述方法測定。〜表面之滑留性（觸感）〜進行評估以中指擦拭試樣之表面之際的觸感。〇：表面之滑溜性良好 △:指尖處有凹凸之拉痕 X :表面上會沾黏〜表面之缺落性〜進行評估以指甲刮傷試樣表面之際之表面之缺落。〇：表面上無顯著的缺落 △:表面上發現有缺落 X:表面上發現有顯著的缺落合成例6 與合成例1同法實施，而得聚氯乙烯聚合物。所得的聚氯乙烯聚合物乳膠中的聚氯乙烯樹脂粒子之平均粒子徑、凝膠分示於表4。其次，以與合成例1相同方式乾燥、粉碎此乳膠之一半量，作爲樹脂粉末，而得成爲各個表面處理用添加劑之水性分散劑之水性分散液（乳膠）及樹脂粉末。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公f ) --------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - 28- 1273124 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（26) 且’配合所得的聚氯乙烯樹脂粉末1 〇〇重量分及2 ，2，4 —三甲基1 ，3 —戊二醇二異丁酯60重量分，採用溶解器式混合機（特殊機械工業股份有限公司）製造，商品名「Τ· K. HOMO DISPER MQDEL7C」），在 2 5 °C以8 0 0 r p m混練3分鐘而得配合物（A )。聚氯乙烯樹脂粉末之凝膠分、配合物（A )之粒子徑示於表4。合成例7 與合成例4同法實施，而得聚氯乙烯聚合物。所得的聚氯乙烯聚合物淤漿中的聚氯乙烯樹脂粒子之平均粒子徑、凝膠分示於表4。其次，以與合成例4相同方式乾燥、粉碎此乳膠之一半量，作爲樹脂粉末，而得成爲各個表面處理用添加劑之水性分散性之水性分散液（淤漿）及樹脂粉末。且，配合所得的聚氯乙烯樹脂粉末1 〇〇重量分及2 ，2，4 —三甲基1 ，3 —戊二醇二異丁酯60重量分，採用溶解器式混合機（特殊機械工業股份有限公司製造，商品名「Τ· K. HOMO DISPER MODEL7C」），以 2 5 °C 以8 0 0 0 r p m混練3分鐘而得配合物（A )。聚氯乙烯樹脂粉末之凝膠分，配合物（A )之粒子徑示於表4。合成例8 除聚乙烯醇爲1 5 g以外，餘以與合成例7同法而得聚氯乙儲聚合物之水性分散液、樹脂粉末、配合物（A ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） • \ I ---- ί — 丨！^^!^--------訂 1------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -29- 1273124 A7 B7 五、發明說明（27) 〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 平均粒子徑、凝膠分、配合物（A )之粒子徑示於表 4 〇合成例8 除三聚異氰酸三烯丙基酯爲0 · 8 g外，餘以與合成例7同法實施，而得聚氯乙烯聚合物之水性分散液、樹且旨粉末、配合物（A )。平均粒子徑、凝膠分、配合物（A )之粒子徑示於表 4 〇實施例8 配合由以聚氯乙烯樹脂爲主成分之合成例6而得的水性分散液對醋酸乙烯酯及丙烯酸酯樹脂而成的市售之水性黏結劑液至聚氯乙烯樹脂成8重量％，用溶解器式混合機 (特殊機械工業股份有限公司製造，商品名「Τ· K. HOMO DISPER M0DEL7C」），在 2 5 °C 以 8 0 0 0 r p m 混練 1分鐘，而得表面處理用組成物。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其次，配合聚合度1 6 0 0之聚氯乙烯樹脂1 0 0重量分，苯二甲酸二辛酯100重量分、Ba—Zn系安定劑3重量分、環氧化大豆油3重量分，經混練而得的配合物，塗布於PET薄膜上至成乾膜0·1mm厚之薄膜，在1 6 0 °C烘箱內加熱6 0秒鐘，而得表面處理用成形物 •30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1273124 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（28) 採用四號棒狀塗布器塗布表面處理用組成物於成形物表面上後，使在1 6 0 °C烘箱內乾燥，而得表面處理成形物。表面處理用組成物及表面處理成形物之評估結果示於表5。

實施例Q 除合成例6而得的水性分散液之聚氯乙烯樹脂之配合量設爲3 0重量％外，餘以與實施例8同法進行評估。表面處理用組成物及表面處理成形物之評估結果示於表5 〇實施例1 0 對由醋酸乙烯酯樹脂及丙烯酸酯樹脂而成的市售之水性黏結劑液配合以聚氯乙烯樹脂爲主成分之合成例6而得的乾燥樹脂粉末至聚氯乙烯樹脂成8重量％、非離子性界面活性劑成0 · 0 5重量％，用溶解器式混合機（特殊機械工業股份有限公司製造、商品名「Τ· K. HOMO DISPER M0DEL7C」），在 25°C，以 8000rpm 混練 1 分鐘，而得表面處理用組成物。其次將配合聚合度1 6 0 0之聚氯乙烯樹脂1 〇〇重量分、苯二甲酸二辛酯1〇〇重量分、Ba—Zn系安定劑3重量分、環氧化大豆油3重量分’經混練而得的配合物塗布於PET薄膜上至成乾膜0·1mm厚度之薄膜’ --------------------訂---------. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -31 - 1273124 A7 B7 五、發明說明（29) 在1 8 0 °C之烘箱內加熱6 0秒鐘，而得表面處理用成形物。採用四號之棒狀塗布器塗布表面處理用組成物於成形物表面上後，使在1 6 0 °C之烘箱乾燥，而得表面處理成形物。表面處理用組成物及表面處理成形物之評估結果示於表5。實施例1 1 除合成例6而得的乾燥樹脂粉末之聚氯乙烯樹脂之配合量爲3 0重量％以外，餘以與實施例1 0相同方法進行評估。實施例1 2 除採用合成例8而得的水性分散液之聚氯乙烯樹脂取代合成例6而得的水性分散液之聚氯乙烯樹脂外，餘以與實施例8相同的方法進行評估。表面處理用組成物及表面處理成形物之評估結果示於表5。實施例1 3 除採用合成例9而得的水性分散液之聚氯乙烯樹脂取代合成例6而得的水性分散液之聚氯乙烯樹脂外，餘以與實施例8相同的方法進行評估。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) * 1ϋ ϋ ·1 ϋ a·— JfJI I ϋ ϋ ϋ i^i I m 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 32- 1273124 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（30) 表面處理用組成物及表面處理成形物之評估結果示於表5。比較例7 除採用合成例7而得的水性分散液之聚氯乙烯樹脂取代合成例6而得的水性分散液之聚氯乙烯樹脂外，餘以與實施例8相同的方法進行評估。表面處理用組成物及表面處理成形物之評估結果示於表5。比較例8 除採用合成例7而得的乾燥樹脂粉末之聚氯乙烯樹脂取代合成例6而得的乾燥樹脂粉末之聚氯乙烯樹脂外，餘以與實施例1 0相同的方法進行評估。表面處理用組成物及表面處理成形物之評估結果示於表5。比較例9 除採用粒徑2 · 5 // m之二氧化矽取代合成例6而得的水性分散液之聚氯乙烯樹脂外，餘以與實施例8相同白勺方法進行評估。表面處理用組成物及表面處理成形物之評估結果示& 表5。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ,33. ---'^〜 -ϋ ϋ ϋ I ϋ ϋ 1 n I I ϋ 1 κ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1273124 A7 B7 五、發明說明（31 ) 〔表4〕聚氯乙烯樹脂粒子配合物平均粒徑凝膠分平均粒子徑最大粒子徑 (// m ) (w t %) (// m ) (// m ) 合成例6 1.04 85 3.3 43 合成例7 52.1 71 59 225 合成例8 8.9 86 12.5 68 合成例9 0.98 45 3.1 38 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -34- 1273124 A7 B7 五、發明說明（32 ) 〔表5〕經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

表面處理用添加劑流動性消光性亮度表面凹凸表面滑表面缺落劑含有量 (wt%) 實施例8 合成例6 水性分散液 8 〇 12.1 〇〇〇實施例9 合成例6 水性分散液 30 〇〜△ 10.1 〇〇〇實施例10 合成例6 樹脂粉末 8 〇 10.3 〇〇〇實施例11 合成例6 樹脂粉末 30 〇〜△ 9.8 〇〇〇實施例12 合成例8 水性分散液 8 〇 10.0 〇〇〇實施例13 合成例9 水性分散液 8 〇 12.4 〇〇〇比較例7 合成例7 水性分散液 8 〇 12.5 Δ 〇〇比較例8 合成例7 樹脂粉末 8 〇 12.4 Δ 〇〇比較例9 二氧化石夕 8 Δ 11.8 Δ △〜X 〇〜X .!..!!1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) tr---------Αν. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -35- 1273124 A7 B7 五、發明說明（33) 發明之功效本發明之表面處理用添加劑，係不僅在消光、抗疊黏性、滑溜性、表面平滑性、改良觸感等的表面處理效果方面優越，在溶劑系及水性的兩型之對表面處理用組成物中的分散性，塗布表面處理用組成物後之表面缺落防止方面亦優越者，其工業上的價値係非常高的，尤其在壁紙、各種表面被覆板片、各種成形品等之表面處理用途上係優越的。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -36- 1273124 申請曰期 89年 5月11日案號 89109042 類別 h v (以上各攔由本局填註）

經濟部智总財4^$工巧費合作社印製雲涵專利説明書發明一、新型名稱中文表面處理用添加劑及由其所成表面處理用組成物、以及其用途英文 Surface treating additive, surface treating composition thereof, and its application. 姓名 (1)稻毛康二 0 奈良部仁 ⑶深町正人二、發明人創作國籍 (1) (1) 日本 0 日本（3) 日本日本國山口縣徳山市遠石三一九一一五住、居所 (2) 日本國埼玉縣上尾市中妻四一二二一四〇 ⑶ 曰本國山口縣新南陽市温田一一七一三〇姓名 (名稱） (1): 東曹股份有限公司東^ 一株式会社國籍 (1) 日本 (1) 日本國山口縣新南陽市開成町四五六〇番地三、申請人住、居所 (事務所）代表人姓名 (1) 田代圓本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 〇X 297公釐）裝· 訂線 1273124 11請曰期 89年 5月11曰金號 89109042 類别 (以上各欄由本局填註）秦"』專利説明書中文發明新型名稱英文姓名 (4)堀靖史 Ο 中村總國籍發明創作人住、居所 (4)日本 Ο 日本 (4)日本國山口縣徳山市下上見一〇〇九一三 Ο 日本國山口縣徳山市秋月二丁目八一二三裝訂姓名 (名稱）線 ^消部晳几{114^;::::工^,]費合作社印製申請人國籍住、居所 (事務所）代表人姓名本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims

1273124 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍第89 1 09042號專利申請案中文申請專利範圍修正本 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 民國95年1 1月修正 1 . 一種表面處理用添加劑，係平均粒徑0 . 1〜 4 0 // m之聚氯乙烯樹脂粒子，配合此聚氯乙烯樹脂粒子之乾燥粉末100重量份及2，2，4 一三甲基—1，3 -戊二醇二異丁酯6 0重量份，並採用溶解器式混合機在 2 5 °C、8 0 0 r p m混練3分鐘時之配合物中的聚氯乙烯樹脂之平均粒子徑爲0 · 1〜7 0 // m，且最大粒子徑未滿1 5 0 //m之聚氯乙烯樹脂粒子而成者。 2 ·如申請專利範圍第1項之表面處理用添加劑，其中聚氯乙烯樹脂粒子爲含有不溶於四氫呋喃內的凝膠份在 3 0重量％以上。 3 . —種表面處理用組成物，係含有於四氫呋喃內不溶的凝膠份3 0重量％之聚氯乙烯樹脂粒子1〜5 0重量 %，及99〜50重量％之溶劑或水而成。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 · 一種表面處理用組成物，係含有申請專利範圍第 1項之表面處理用添加劑1〜50重量％，及99〜50 重量％之溶劑或水而成。 5 · —種表面處理用組成物，係含有申請專利範圍第 2項之表面處理用添加劑1〜50重量％，及99〜50 重量％之溶劑或水而成。 6 .如申請專利範圍第3項至第5項之任一項之表面本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1273124 六、申請專利範圍處理用組成物，係含有溶解度參數爲3〜20 (c a 1/ c m 3 ) ° 5之範圍的溶劑而成。 7 ·如申請專利範圍第3項至第5項之任一項之表面處理用組成物，係對表面處理用添加劑1 〇〇重量份配合增黏劑2〜1 〇〇重量份而成。 8 ·如申請專利範圍第7項之表面處理用組成物，其中增黏劑爲平均粒子徑〇 · 1〜10 //m之二氧化矽。 9 ·如申請專利範圍第6項之表面處理用組成物，係對表面處理用添加劑1 〇 0重量份配合增黏劑2〜1 0 0 重量份而成。 1 〇 ·如申請專利範圍第9項之表面處理用組成物，其中增黏劑爲平均粒子徑〇 · 1〜1 〇 # m之二氧化矽。 1 1 · 一種消光用表面處理劑，係由申請專利範圍第 3項至第1 0項之任一項之表面處理用組成物而成。 1 2 · —種抗疊黏用表面處理劑，係由申請專利範圍第3項至第1 〇項之任一項之表面處理用組成物而成。 1 3 · —種滑溜用表面處理劑，係由申請專利範圍第 3項至第1 0項之任一項之表面處理用組成物而成。 1 4 · 一種觸感用表面處理劑，係由申請專利範圍第 3項至第1 〇項之任一項之表面處理用組成物而成。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 2