TWI271412B - Polyurethane and obtained by this spandex filament - Google Patents

Description

1271412 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（1 ) [技術領域】 本發明之第1及第2偽有關一種彈性回復力、高張力 、及耐加水分解性優異的斯潘德克斯纖維（聚胺甲酸酯 彈性纖維）、具有該物之聚胺甲酸酯、以及由具有其之 特定二醇所得的聚酯二醇。 本發明之第3傺有關一種耐加水分解性優異的斯潘德 克斯纖維及具有其之新穎的聚胺甲酸酯。 本發明之第4傺有關一種耐候性優異的聚胺甲酸酯。 更詳言之，即使另具有洗濯性時耐候性幾乎不會降低的 (耐洗濯性）性質之聚胺甲酸酯、即由該聚胺甲酸酯所成 的斯潘德克斯纖維。 本發明之第5傺有關一種作為聚胺甲酸酯用高分子狀 胺安定劑之有用的含二烷胺基之丙烯腈条共聚物。更詳 言之，本發明尤其是有關聚胺甲酸酯/斯潘德克斯纖維 及作為薄膜用之該胺安定劑的改良。而且，於第5中， 所使用的「斯潘德克斯」傺指至少含有85重量％段狀聚 胺甲酸酯所合成的長鏈狀彈性體之組成物。 本發明之第6傺提供一種具有柔軟質威、且具有優異 的耐加水分解性、耐皺摺性、黏接性，尤其是可作為人 工皮革之優異聚胺甲酸酯。 [先前技術】 本發明之第1及第2有關之具有線狀構造之聚胺甲酸 酯，#使具有羥基之長鐽二醇與有機異氡酸酯及稱為鐽 延長劑之較低分子量且具有2個活性氫之二醇或二胺等 - 3 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 tl--------- 1L_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1271412 A7 B7 五、發明說明（ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 8 胺 復 5JI不的外、開酯反 f, ，加 報 甲此貞者昭高 回昭 Μ 性度另性特酸化1τ·ί11--2鹼 公頂 胺使2i異開提 性開-I解程。解逑甲酯^平正耐 號酯 聚求82優特為 彈特 Η 分種力分上胺水^«開2-、17醇 的企-1性，更 之本ill水某復水。聚脱㈣特之等76二。載 ，η解且求 酯日 _ 加有回加佳条由 Η 於醇醇-9烷等記分平分而企 酸於 耐具性耐不酯藉 ^ ，聚 一一63二維中充開水。維 甲。，惟雖彈之力内酸3r外酯丙。昭十纖報不特加等纖 Π ia 胺案 f ，酯乏酯復己二此聚 3 維開烷斯公並於耐度斯 聚提 1力聚缺酸回聚己|||。成 1，纖特丙克號性，為強克 的的 I 復酯酯甲性決與 U 術構K性於3-德17解外像、德 所各 f 性二甲聚惟，戊-S之作乙酯 2I-斯-9水。纖復斯 4 此有 Μ 彈己胺的，載新 S 醇用-酸第33的 6 加酯性回的-使 ？ 甲 · 如言的醇聚成異記用與聚使，甲之 強昭耐酸彈性載 高而Κ異二該所優中使醇酯，纟胺明一_ 增開、甲酯彈記 提性e«優 丁惟醇雖報僳聚聚示II聚發,2性特力胺酸善中 對解ΨΙ有4-，聚性公，酯酯掲 1 的本{2耐之復聚甲改報 。分 具 1，性酯熱號法聚内中 異關聚之逑回的胺能公 者水 i 雖，解内耐12方的己報-R優有由蟲上性高聚更7M 得加 0 ，且分己 、92的成聚公，性，，姓，彈提之求61 所耐25酯而水聚性-5點合定號-1解外載對而之為中企976 應、21酸。加由候58缺所特22基分另記造然酯更報惟3-9 反力59甲佳耐，耐昭之應的18乙水 中製 酸等公 ，63 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1271412 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 Β7 3 — 五、發明說明（） 其強度。 本發明第3有關之具有線狀構造之聚胺甲酸酯，偽使 在兩末端具有羥基之長鏈二醇與有機異氡酸酯及稱為鏈 延長劑的較低分子量之具有2個活性氫的二醇或二胺等 反應所得者。 對提高如此所得的聚胺甲酸酯之性能而言有各種提案 。例如特開平1 1 - 1 8 2 2號公報中掲示，使用作為聚酯聚 醇之聚醇成分的2 -正-丁基_ 2 -乙基-1，3 -丙二醇、2，2 -二乙基-1，3 -丙二醇等、耐鹼加水分解性優異的聚胺甲 酸酯彈性纖維。 另外，於特開昭6 3 - 9 7 6 1 7號公報中記載，由聚（2，2 -二甲基_1，3 -丙烷十二烷二醇酯）所製造的對蛀蟲之耐性 增強的斯潘德克斯纖維等。 然而，特開平1卜1 8 2 2號公報中之聚胺甲酸酯彈性纖 維，雖為一定程度的附加水分解性優異者，惟企求其更 為改善。特開昭6 3 - 9 7 6 1 7號公報中記載之斯潘德克斯纖 維亦相同。 本發明之第4有關的具有線狀構造之聚胺甲酸酯，像 使在兩末端具有羥基之長鏈二醇與有機異氡酸酯及稱為 鏈延長劑的較低分子量之具有2値活性氫的二醇或二胺 等反應所得者。 如此所得的聚胺甲酸酯可使用於各種用途，例如熱塑 性彈性體、硬質或軟質胺甲酸酯泡沫、黏接劑、人工皮 革、合成皮革、塗料、彈性纖維。（斯潘德克斯纖維）等 -5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) π裝 訂----- 1271412 A7 B7 五、發明說明（4 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 。聚胺甲酸酯雖具有原有的耐候性（含耐光性）、較佳耐 久性，惟為另具有耐候性時可使用習知之紫外線吸收劑 例如2-(2^羥基- 5’-甲基苯基）苯并三唑、5 -氯- 2- (2^ 羥基-3、5夂二-第3 -丁基苯基）苯并三唑等之苯并三唑 類或2,4-羥基苯并苯酚、2-羥基_4-辛基氧苯并苯酚等 之苯并苯酚等。 然而，此等習知之紫外線吸收劑由於為低沸點化合物 ，故將此等添加於聚胺甲酸酯中會産生各種問題。例如 ，添加多量紫外線吸收劑時，會引起相分離而降低聚胺 甲酸酯之白色性或機械強度。反之，使紫外線趿收劑之 添加量為極少量時，無法提高到令人満足的聚胺甲酸酯 之耐光性的程度。而且，由於紫外線吸收劑於聚胺甲酸 酯加工、成形時會揮散或熱分解、或滲出於成形品表面 ，致使經過長時間後不具安定的耐光性。此外，使斯潘 德克斯纖維製品重複洗濯時，紫外線吸收劑會自製品脫 離，導致其效果降低的情形。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此處之對象不僅限於聚胺甲酸酯，為解決上述之缺點 時，試行使上逑紫外線吸收劑具有乙烯基等聚合性雙鍵 之基，使該物聚合、高分子量化，且改善與各種樹脂之 相溶性，並防止紫外線吸收劑之揮散、熱分解、縿出等 (特開昭6 0 - 3 8 4 1 1號公報、特開昭6 2 _ 1 8 1 3 6 0號公報、特 開平3 - 2 8 1 6 8 5號公報）。 然而，此等之紫外線趿收劑聚合物有下逑之缺點，殘 留有需要改善的地方。換言之，熱塑性聚胺甲酸酯樹脂 一 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1271412 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（） 等熱塑性樹脂具有極高的機槭強度，且廣泛地使用於各 種成形用材料，惟可塑性聚胺甲酸酯樹脂會因鹼成分而 分解，而有降低其機槭強度的缺點，故企求改善耐鹼性 或耐溶劑性等之耐藥品性。 而且，於特開平1 Q - 2 6 5 5 5 7號公報中記載有以具紫外 線趿收劑之聚醇為原料的内酯改性聚醇。惟沒有記載有 關使用以此為聚胺甲酸酯之原料所成的聚酯聚醇之構成 成分。 本發明之第5有關段狀聚胺甲酸酯偽為已知，傺使高 分子量二醇（最多為聚醚醇或聚酯醇）與有機異氡酸酯反 應以形成異氰酸酯末端聚合物，使其與二胺或二醇反應 、藉由連鏈延長予以製造。 「纖維」一詞偽包含短纖維或連續纖維。 漢德（譯音）（h u n t )之美國專利第3，4 2 8，7 1 1號掲示， 為使段狀聚胺甲酸酯安定化時使用高分子量3級胺烷基 丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯，且發現斯潘德克斯纖雒具很 大的商業用途。漢德掲示很多的此種添加劑。漢德掲示 的較佳安定劑偽為具立體障害的異丙胺基乙基甲基丙烯 酸酯（以下稱為n D I P A Μ ”）及正-癸基甲基丙烯酸酯（以下稱 為nDM”）之共聚物。該共聚物（以下稱為”聚（DIPAM/DM) ”） 傺提供比不類似立體障害之胺具有更佳的暴露於氯之惡 化耐性的斯潘德克斯聚合物。 習知含高分子量立體障害3級胺基之添加劑，在防止 斯潘德克斯聚合物之惡化及變色上極為有用，惟此等添 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝—------訂---------- 1271412 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（） 加劑會引起製造上之問題及/或使由斯潘德克斯聚合物 製造纖維之性質産生不良情形的問題。例如，藉由使用 聚（D I P A M / D Μ )添加劑，自斯潘德克斯聚合物溶液使纖 維乾式紡紗時，會引起各種問題。二甲基乙烯醯胺（以 下稱為” D M A c ”）僳為製造斯潘德克斯聚合物溶液時所使 用的最佳溶劑。聚（D I P A M / D Μ )、抗氣化劑及如顔料之 其他添加劑，通常與D M A c —起形成漿料，然後於紡紗前 與斯潘德克斯聚合物溶液混合。然而，通常以室溫所製 造的漿料由於高分子胺缺乏對DMAc溶劑之溶解性，故會 有相分離的情形。相分離傜可能因添加劑之凝聚、紡纱 時之問題及/或紡紗溶液及因紡紗纖維中的添加劑不均 勻分布而引起。換言之，含聚（D I P A M / D Μ )或（D I P A Μ )添加 劑之斯潘德克斯聚合物，由於在紡紗時期溶劑溶解性會 惡化故使製造工程産生不良的影響，且自新潘德克斯纖 維所製造的纖維之彈性會有某種缺點，即引起乾式紡紗 斯潘德克斯纖維不欲的彈性減少情形（即永久拉伸（s e t ))。 大部分之高分子量3級胺烷基（甲基）丙烯酸酯添加劑 ，無法避免有此等之一種或二種缺點。 另外，羅德恩（譯音）之特開平2 - 8 6 6 55號中，為避免 上逑之問題，或顯著減少上述之問題，為提供斯潘德克 斯聚合物所使用的含高分子量立體障害3級胺之添加劑 ，提供DIPAM與羥基丁基丙烯酸酯或乙基丙烯酸酯条共 聚物。 然而，特開平2 - 8 6 6 5 5號記載的共聚物，保護因惡化 -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 ·-i ---訂--------- 1271412 A7 B7 五、發明說明（ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 立0J溶 片為柔大等不 大回之點化乳革端有聚景 量 ί 之 織傜之 ，此予 且劑水缺子条皮末具該背 子少劑 不 ，革時 ，施 ，溶自種分水工兩量 ，術 分減溶 的革皮性而可 強之 ，種高用人使子應技 高性Ac體皮工物然 、 常險價之性使之可分反之 含彈DM。主工人之。液 非危高等彈前性傺低等 2 知的對生為人為等物溶 性性為此之目物酯較胺第 習關的産維的作性合之 火毒極於物於與酸及二及 用相分形纖物到定化劑 引或亦由狀惟感甲酯或 1 使制充情細合得安子溶 之災劑。板，質胺酸醇第 且抑具的極化為寸分機。劑火溶用 Η 液的聚氡二明 ，可須少以子傺尺高有固溶止，費織乳足的異之發 物時必減得分物、性於凝機防外的不条滿造機劑本 合劑惟性製高合性磺解式有為此多予水人構有長如 聚加，彈關種化久等溶濕的於。很施為令狀與延傺 斯添形有有各子耐酯為為用，意費使轉有現醇鏈景 克之情會係予分及酸物多使質注耗討型具有二為背 德基))能 6 施高感甲合大所物的須撿劑到具鏈稱術 潘胺et可第工之質胺化且時的常收種溶得，長之技 斯級(S則之加時性聚子物此高非回各機法言之氫之 。 之 3 伸否明中此彈的分狀，性須中行有無而基性酯者 色害拉，發物。具用高板外毒必液進由仍般羥活酸載 變障久性本狀知且使性片另為時薄遂物時一有個甲記 及體永解 板已軟多彈織 多收稀，合液 具2胺所 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1271412 ， ， A7 _B7_ 五、發明說明（8 ) 因此，本發明之第1及第2目的像提供彈性回復力、 強度、耐加水分解性更為優異的斯潘德克斯纖維，具此 之聚胺甲酸酯，及具此之聚酯聚醇。 本發明人等發現可藉由使用由待定的支鏈脂肪族二醇 、ε -己内酯及己二酸所得的聚酯聚醇來解決上述課題， 遂而完成本發明之第1。 而且，本發明人等發現藉由使用支鏈脂肪族二醇、ε -己内酯及磺數1 〇〜1 2之脂肪族二羧酸所得的聚酯聚_作 為聚胺甲酸酯之原料，可解決上逑課題，遂而完成本發 明之第2 〇 換言之，本發明之第1像（1 )提供一種至少含有以至 少一種選自2 -正-丁基-2-乙基-1,3 -丙二醇、2, 2 -二乙 基-1，3_丙二醇及2,4 -二乙基-1，5 -戊二醇所成群的二醇 ，s -己内酯及己二酸為構成成分單位之聚酯二醇。 而且，（2 )係提供上述（1 )之聚酯二醇，其中平均分子 量為5G0〜5，0 0 0。 此外，（3 )傺提供上述（1 )或（2 )之聚酯二醇，其中由 至少一種選自2 -正-丁基-2 -乙基-1，3 _丙二醇、2，2 -二 ---------1--裝---------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丙 及 享 酉 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 位 / 單80 成 ί 構95 酯5/ 聚為 •的,) * ί b ,3成 t 1彳量 一 一尸 I 基酸S 乙二量 基 乙 £ / 己含 與位 醇單 二成 的構 醇之 二酯 戊内 5 己 德溜 斯 的 成 所 醋 〇 酸 酯甲 (3酸胺 一 甲聚 \»t/ \—/ 1—_ 胺 4 /#\ /V* S *的 <11 8- if 比、所比、 i*i# 提 提 像 fi% } 氡 } 4 5 ,—-^ 異 '.,二 ， 外機外 另有此 與 S子 S 聚 酯 聚 I 種 1 任 中 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1271412 A7 B7 五、發明說明（） 克斯纖維。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之第2傺（1 )提供一種含有以支鏈脂肪族二醇、 s -己内酯及磺數10〜12之脂肪族二羧酸為構成成分單 位的聚酯二醇。 而且，（2 )偽提供一種聚酯二醇，其中平均分子量為 5 0 0 〜5，0 0 0 〇 另外，（3 )傺提供一種上述（1 )或（2 )之聚酯二醇，其 中由支鏈二醇與磺數1 〇〜1 2之脂肪族二羧酸所成的聚酯 構成單位含量/ £ -己内酯之構成單位含量（重量比）為 5/95〜80/20〇 此外，（4 )偽提供一種由如上述（1 )〜（3 )中任一項之 聚酯二醇與有機異氡酸酯所得的聚胺甲酸酯。 另外，（5 )偽提供一種由上述（4 )之聚胺甲酸酯所成的 斯潘轉1克斯纖維。 本發明之第3目的傺提供耐加水分解性更為優異的斯 /飞 潘丨得克斯纖維、及予以此聚胺甲酸酯。 \發明人等發現藉由使用含特定二醇之聚酯聚醇作為 聚胺甲酸酯之原料，可解決上逑本發明之第3課題，遂 而完成本發明。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 換言之，本發明之第3偽（1 )提供一種由使含有以2，4 -二乙基-1，5 -戊二醇為構成成分之聚酯二醇及有機二異 氰酸酯反應所得的聚胺甲酸酯。 而且，（2)傺提供一種上逑（1)之聚胺甲酸酯，其中聚 酯二醇之平均分子量為5 0 0〜5，0 0 0。 - 1 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1271412 Α7 Β7 10 五、發明說明（） 此外，（3 )偽提供一種之由上逑（1 )或（2 )之聚胺甲酸 酯所成的斯潘德克斯纖維。 本發明之第4目的偽提供一種有關耐候性之耐洗濯性 經提高的斯潘德克斯纖維，及予以此之聚胺甲酸酯。 本發明人等發現藉由使用（A )由（A 1 )含有紫外線吸收 基之聚醇或（A 2 )其内酯改性聚醇及（A 3 )其他之聚醇所成 的聚醇成分為構成成分之聚酯聚醇作為聚胺甲酸酯之原 料，可解決上逑課題，遂兩完成本發明。 換言之，本發明之第4係提供（1 )至少含有（A 1 )含有 紫外線吸收基之聚醇或（A 2 )其内酯改性聚醇及（A 3 )其他 之聚醇所成的（A )聚醇成分與（B )己二酸為構成成分單位 之（X )聚酯聚醇與（Y )有機二異氡酸酯所得的聚胺甲酸酯。 而且，（2 )像提供如上逑（1 )之聚胺甲酸酯，其中（A 1 ) 含有紫外線趿收基之聚醇像為式（1 )所示之化合物。

中内酯為ε-己内酯。 另外，（4 )像提供如上逑（1 )〜（3 )之聚胺甲酸酯，其 中聚酯聚醇之平均分子量為5 0 0〜5，0 0 0。 而且，（5 )偽提供如上述（1 )〜（4 )之聚胺甲酸酯，其 - 1 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

----------訂---I s'. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1271412 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 11 五、發明說明（） 中由（A )聚醇成分與己二酸所成的聚酯構成單位含量/内 酯之構成單位含量（重量比）為5 / 9 5〜8 0 / 2 0。 此外，（6 )傺提供如上逑（1 )〜（5 )之聚胺甲酸酯，其 中，聚醇之構成單位含量的莫耳比{ ( A 1 ) + ( A 2 ) } / ((A1)+(A2)+(A3)}為 0·01〜10〇 另外，本發明之（7 )傺提供一種如上逑（1 )〜（6 )項中 任一項之聚胺甲酸酯所成的斯潘德克斯纖維。 本發明之第5目的偽提供一種具有較高的對DMAc溶劑 之溶解性、保護因惡化及變色之斯潘德克斯聚合物、並 可更為改善與使用習知高分子量立體障礙含3級胺之添 加劑有關的彈性減少（永久拉伸（s e t ))情形、可真正應 用的斯潘德克斯聚合物中所使用的高分子量含3級胺之 添加劑，含有該添加劑之聚胺甲酸酯組成物以及斯潘德 克斯組成物。 本發明人等為解決上述課題，再三深入研究的結果， 發現以二烷胺基乙基（甲基）丙烯酸酯及具有特定構造之 反應性單體為必須共聚物成分所形成的新穎含3级胺之 丙烯腈条共聚物，其對DMAe溶劑之溶解性較高，確定其 效果而克服上述問題，遂而完成本發明之第5。 換言之，本發明之第5中（1)傺提供一種含有二烷胺 基之丙烯腈条共聚物，其特徵為以下逑一般式（1 )所示 的（甲基）丙烯酸二烷胺基乙酯及一般式（2 )所示之反應 性單體為必須共聚物成分所形成者。 CH2 =CRC00CH2CH2NRoR° (1) -1 3- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------：—*裝—U—訂---------^A_wi (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1271412 Α7 Β7 12 五、發明說明（） (其中，R像表示氫或甲基；R Q傺表示碳原子數1〜 4之烷基） CH 2 =CRCOOCH2 CH 2 OhC^OHCR1 R 2 ) x -0- ] n -H (2) (其中，R傺表示氫或甲基；x個R1及R2傺各表示 獨立的氫或磺原子數為1〜1 2之烷基，· η個開璟内酯鏈 可為相同或不同者；X僳表示4〜7之整數；η之平均值 為1〜5 ) 而且，（2 )係提供一種含有如上述（1 )之含二烷胺基之 丙烯腈条共聚物之聚胺甲酸酯。 此外，（3 )像提供如上逑（2 )之聚胺甲酸酯組成物，其 中該含二烷胺基之丙烯腈条共聚物的含有量為〇 . 5〜1 0 重量％。 另外，（4 )傺提供一種斯潘德克斯組成物，其特徽為 含有如上述（1 )之發明的含二烷胺基之丙烯腈条共聚物。 而且，（5 )傺提供如上述（4 )之斯潘德克斯組成物，其 中該含二烷胺基之丙烯腈条共聚物的含有量為〇 . 5〜1 0 重量％。 本發明之第6目的偽提供一種彈性回復力、強度、耐 加水分解性更為優異的、卽具有耐加水分解性、耐皺摺 性、黏接性等優異特性以及令人滿足的質感之人工皮革 的聚胺甲酸酯。 本發明人等為解決上述本發明第6課題，經過再三深 入研究的結果，遂而完成本發明。 換言之，本發明之第6中（1 )像提供一種聚酯二醇， -1 4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i jT I 裝----K----訂---------. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1271412 Α7 Β7 五 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 13 發明說明（） 其特徵為含有至少以磺數9〜1 2之脂肪族二羧酸、脂肪 族二醇及ε -己内酯為構成成分單位。 而且，（2 )傺提供一種如上逑（1 )之聚酯二醇，其中平 均分子量為5 0 0〜5，0 0 G。 此外，（3 )像提供一種如上逑（1 )或（2 )之聚酯二醇， 其中由脂肪族二醇與磺數9〜1 2之脂肪族二羧酸所成的 聚酯構成單位含量/ ε -己内酯之構成單位含量（重量比） 為5/95~80/20〇 另外，（4 )偽提供一種由如上逑（1 )〜（3 )中任一聚酯 二醇與有機二異氡酸酯所得的聚胺甲酸酯。 而且，（5 )係提供一種人工皮革用的如上逑（4 )之聚胺 甲酸酯。 為實施發明之最佳形態 於下述中順序說明第1之發明及第2之發明的實施形 態。 說明有關第1之發明。 本發明所使用的二醇，偽為特定的二醇即至少一種選 自2 -正-丁基-2 -乙基-1，3 -丙二醇、2,2 -二乙基-1，3-丙 二醇及2,4 -二乙基-1，5 -戊二醇所成群之二醇。此等可 單獨使用，亦可2種以上混合使用。而且，在不損害本 發明效果之範圍内，亦可併用此等以外之二醇化合物。 該二醇化合物例如乙二醇、丙二醇、1，4 - 丁二醇、1，6 -己二醇、新戊醇、2 -甲基-1，3 -丙二醇、3 -甲基-1，5 -戊 二醇、1,8 -壬二醇、二乙二醇、二丙二醇、1，4 -環己烷 -1 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------hi—»裝---------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1271412 A7 B7 五、發明說明（ 14 害二 損戊 不如 在例 rll 1 惟 ， ， 分 酸成 二酸 己 的 用他 使其 傺用 分使 成可 酸亦 之内 醇圍 聚範 酯之 C 聚果 等明效 醇發明 甲本發 二 本 十酸 T甲 11苯 1,異 Sr 、 翁 酸基 二磺 院5-二 、 十酸 、甲 酸苯 二異 癸 、 、酸 酸.甲 二苯 壬對 、 、 酸酸 二羧 辛二 、烷 酸一 單酸 以之 可料 分原 成 ， 酸且 他而 其 〇 之用 等併 此酸 〇 二 等己 酸與 羧物 二合 族混 香之 芳上 或以 族種 肪 2 脂或 等獨 酯 内 己 I ο ε 用為 使分 態成 形他 之其 gf的 酸醇 或聚 物酯 生聚 衍成 酯構 以中 可明 亦發 分本 成 本 -y. 害基 、 損甲酯 不單内 在如己 發 ε 效内 明己 酯 内 丁 其酯 用内 S 使己之 可-等 亦-ε酯 内基内 圍甲戊 範三_ 之 、 果酯 酯基 内 甲 的之 他等 化 例

0C 成 副 之 酯 内 己 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 分 習載 用記 使所 可中 ，0 制公 限號 2 的 1 別92 待-5 有58 沒昭 ， 開 法特 製於 的以 醇 ， 聚如 酯例 聚 〇 明法 發方 本的 D 失 醇二 述 上 使 由 藉 可 之 言 換 ο 造 製 以 予 準 基 為 法 方 的 與 應 反 化 酯 水 脱 1 了 y/1 進 且 熱 加 合 混 酸二 己 及 酯 内 己 I £ *- I裝----------訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 藉在 使另 或醇 ，聚 丨酯 聚 的 得 所 (-應 造反 製化 iy酷 予水 應脱 反行 換進 交酸 酯二 、己與 應與中 反醇醇 環二元 開由多 法 熱 加 次 酯 内 己 聚 的 成 合 以 應 反 環 開 行 進 酯 内 己 - £ 換中 交醇 酷聚 之酯 者聚 兩的 由小 藉量 ， 子 後分 合在 混由 醇藉 二可 酯 ， 内外 己另 聚 。 與造 常製 通以 ， 予 醇應 聚反 加 S 次 使一 以 中 之 等 此 於 ο 造 製 以 予 合 聚 環 開 一了 /71 進 酯 内 己 0 簡 為 較 法 熱 為 求 企 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1271412 B7_ 五、發明說明（15 ) 此等反應就防止著色而言及就防止S -己内酯之解聚 合反應而言，以在1 3 0〜2 4 0 °C下進行較佳，更佳者為 1 4 0 〜2 3 0 °C 0 此等反應通常對全部單聚物而言觸媒之使用量為〇 . 〇 5 〜1000重量ppm，較佳者為0.1〜10Q重量ppm。觸媒可使 用四丁基鈦酸酯、四丙基鈦酸酯等之有機鈦化含物，二 丁基錫月桂酸酯、辛酸錫、二丁基錫氧化物、氯化錫、 溴化錫、碘化錫等之錫化合物。反應傺在使氮氣等惰性 氣體流通下進行，就防止所得目的物之著色而言為所企 求。 本發明之聚酯聚醇的構成單位含量像使用由至少一種 選自2 -正-丁基-2 -乙基-1，3 -丙二醇、2, 2_二乙基-1，3-丙二醇及2,4 -二乙基-1，5 -戊二醇所成群之二醇與己二 酸所成的聚酯構成單位含量/ ε -己内酯之構成單位含量 (重量比）為5 / 9 5〜8 0 / 2 0，即為使用在該範圍内之比例 的各原料。使用聚£ -己内酯時亦相同。如此所得的聚 酯二醇之平均分子量為5 0 0〜5，0 G 0、較佳者為1，5 0 0〜 4,〇G〇。若為5，QGQ以上之分子量時，會增加軟段的結晶 性，且不易得到具有令人滿足物性之斯潘德克斯纖維。 平均分子量可藉由羥基價（J I S K 1 5 5 7 )予以測定。 製造由上述所得的聚酯二醇與有機異氡酸酯所成的聚 胺甲酸酯。聚胺甲酸酯之製法為習知的方法，例如特開 昭5 8 - 5 9 2 1 2號公報、特開平U - 1 8 2 2號公報等記載的方 法，可以此等方法為基準。換言之，有使聚酯二醇、作 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------1--裝---------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1271412 A7 B7 五、發明說明（ 16 氡或 異， 二法 機應 有反 及次 以一 、的 等應 胺反 二下 或劑 醇溶 二無 量或 子下 分劑 低溶 之有 劑在 長起 延一 鏈酯 為酸 、法 後物 物聚 聚預 預的 得應 製反 應下 反劑 先溶 預無 酯或 酸下 氰劑 異溶 二有 機在 有醇 與二 醇子 二分 酯低 聚使 使再 〇 醇 佳二 較酯 法聚 合/ 聚 融NC 熔之 的酯 造酸 製氡 下異 劑機 溶有 無為 在偽 以率 言合 而配 本之 成料 就原 〇 時 等此 基 全 之 醇二 子 分 低 與 基 甲基 有甲 如二 例 、 劑酮 溶乙 述基 上甲 乙等 酸喃 醋呋 、 氫 苯四 甲 、 二胺 0H、醯 部苯甲 為 者 佳 較 酯 酸 醋 酯 有 如 例 酯對 酸 、 氡酯 異苯 二 甲 機酸 有氰 的異 用二 使6-所 2 53^ / 發酯 本苯 甲 酸 « 異二 酯 苯 亞 酸 氡 異二 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 酸 氡 異二 異酯間 酯 甲 亞 六 酸 4f氡 酯 烷 甲 基 苯 間 二# 、酸 醋氣 苯異 亞二 酸4-氡 2, 異 、 二酯 I 甲 亞 四 酸 氰 異二 酯 4 苯 4 亞 、 二酯 酸苯 氡 甲 異二 二酸 -一氡 4，異 4 , 二 對 二 醋 、 苯酯 甲烷 二己 酸環 氡二 異酸 二氡 -異 等 同 簡 Isd 佛 異 酸 氡 異二 / 酯 烷 甲 基 己 環二 酸 氡 異二 用 併 上 以 iM 種 2 或 獨 單 可 等 此 用長 使延 所鏈 明為 發作 本 〇 用物 使合 可化 醇醇 二二 子述 分上 低之 之用 劑併 長此 延輿 鏈可 為或 作 、 述醇 上二 的 ····i裝—-----訂---------MW. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 亞 基 甲 / 胺二 酮 0 彿 異 % 胺 聯 f 胺二 乙 用 4 4 使 4，4, 可、氯 胺胺tinff ΒΠΜ 一一 二 二-之基 3 劑苯3, 碼 基 苯二 基 胺二 .、 ο 烷等 甲烷 基甲 苯基 二苯 基基 胺胺 二二 聚軟 用或 使質 般硬 1 、 於體 用性 使彈 可性 酯塑 酸熱 甲有 胺如 聚例 的 ， 得途 所用 法種 方各 逑的 上酯 由酸 藉甲 胺 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1271412 A7 B7 五、發明說明（17 ) 質胺甲酸酯泡沫、黏接劑、人工皮革、合成皮革、塗料 等，尤其以使用於斯潘德克斯纖維較佳。 由本發明之聚胺甲酸酯製得斯潘德克斯纖維之紡纱方 法係為已知的方法，即乾式紡紗法、濕式紡紗法、熔融 紡纱法等〇於此等之中，就成本而言以熔融紡纱法為宜 。而且，於紡纱後使彈性纖維藉由熱處理以製得具有更 高物性者。 本發明之斯潘德克斯纖維中，視其所需可添加苯酚衍 生物等抗氧化劑、經取代的苯并三唑等紫外線吸收劑、 高級脂肪酸金屬鹽或聚矽氧烷化合物等防止黏接劑等。 本發明所提供之斯潘德克斯纖雄具有優異的彈性回復 力、強度、耐水分解性，故斯潘德克斯纖維可以為一般 的使用形態、即以耐龍、棉等之交編、交織形態予以使 、 用。尤其是使用棉作為對象原料時，經由交編或交織後 之後加工、即在酸或驗之氣氛下以高溫處理的精練、漂 白、絲光加工等之工程，仍可發揮良好的耐加水分解性。 於下逑中說明有關第2發明之實施形態。 本發明所使用的支鏈脂肪族二醇，例如有1，2 -丙二醇 、1，3 -丁二醇、2 -甲基-1，3 -丙二醇、新戊醇、3-甲基-1,5 -戊二醇、2 -正-丁基-2-乙基-1，3 -丁 二醇、2,2 -二 甲基-1，3 -丙二醇、2, 2 -二乙基-1，3 -丙二醇、4 -二乙 基-1，5 -戊二醇、1，卜己二醇、1，2 -辛二醇等。此等可 單獨使用，亦可2種以上混合使用。而且，在不損害本 發明效果之範圍酌，可使用作為二醇之副成分的此等以 一 1 9 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----------訂----- s'. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1271412 A7 B7 五、發明說明（ 18 醇二 二 己 族6- 肪1， 脂、 之醇 鏈二 支丁 一 無 4 為 1 物、 合醇 化二 醇丙 二 3 該1, 〇 、 物醇 合二 化乙 醇有 二如 之例 夕， 數 磺 的 0 分 等成 醇酸 二之 乙醇 二 二. 、酯 醇聚 二明 壬發 8 本 1,為 、作 醇 族 肪 脂 1 佳 1 較 、酸 酸二 二烷 烷二 二十 十 、 、酸 酸二 二癸 癸以 如 ， 例中 ，其 酸 。 羧等 酸 羧二 烷 的 、 他酸 其二 用癸 使 、 可酸 ，二 内壬 圍 / 範 酸 之二 果辛 效 明酸 發二 本戊 害用 損使 不可 在如 ，例 且分 而成 酸 酸二 烷二 甲 苯 異 f 酸 甲 苯 對 / 酸 羧二 烷 等獨 酸單 甲 以 苯可 異分 鈉成 基酸 磺他 5-其 、之 酸等 起 1 酸 羧二 族 肪 脂 之 此10亦 C 數分 等磺成 酸與酸 羧物之 二 合料 族混原 香之 ， 芳上且 或以而 族種 。 肪 2 用 脂或使 同 BM 本 明 發 1~I 第 與 為 傷 〇 分 用成 使他 態其 形之 之醇 酐二 酸酯 或聚 物成 生構 衍明 酯發 以本 可 同 相 明 發 1I 第 之 明 發 本 與 用 使 以 可 亦 /EU 惟 酯 内 己 I £ 記 所 1X 第 之 明 發 本 與 .用 採 可 像 〇 法 分製 成的 副醇 為二 作酯 S 聚 内明 他發 其本 的 含 位 單 成 構 的 〇 醇 法二 方酯 的聚 同明 相發 者本 載 (請先閱讀背面之注音2事項再填寫本頁) 裝---------訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 數 磺 151 醇二 鏈 支 由 傺 量0, 含/2 位80 單 一 S 5 域 9 構5/ 酯為 聚丨 的 成 所 酸量 羧含 二位 族單 肪成 脂構 之之 2 ·ί 1 酯 ~ 内 ο J 1 己 重 比 為 量 聚子 £ 以 用 使 ο 料 原 各 的 例 比 圍 範 該 在 用 使 卽 佳 較 同 相 亦 時 酯 内 己 分 均 平 之 醇η二ηη 酯4 聚 ~ 的πη 得5 所1 此 如 為 者 佳 較 為 若 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1271412 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（9 ) 以上之分子量時，軟段之結晶性增加，且不易得到具有 令人滿足的物性之斯潘德克斯纖維。平均分子量傺可藉 由羥基價U I S K 1 5 5 7 )予以測定。 由上述所得的聚酯二醇與有機異氰酸酯所成的聚胺甲 酸酯之製法、所使用的有機異氰酸酯像如本發明之第1 所記載。 作為鐽延長劑之低分子二醇可使用本發明所使用的支 鏈脂肪族二醇、或與此等併用之上述無支鏈的二醇化合 物。作為鏈延長劑之二胺偽為與本發明之第1例示者相 同。 有關本發明之第1聚胺甲酸酯之用途、斯潘德克斯纖 維之記載，於本發明之第2中亦相同。 於下逑中説明第3發明之實施形態。 本發明所使用的二醇偽使用2，4-二乙基-1，5-戊二醇。 然而，該二醇與其他的二醇例如亦可併用1種以上之乙 二醇、丙二醇、2 -正-丁基-1，3 -丙二醇、2，2 -二乙基-1 ，3_丙二醇、1，4 -丁二醇、1，6 -己二醇、辛二醇、2 -甲 基-1，3-丙二醇、3_甲基-1.5-戊二醇、1，8_壬二醇、二 乙二醇、二丙二醇.1，4 -環己烷二甲醇等。此時，就本 發明之效果而言，以使用5莫耳％以上2，4-二乙基_1，5-戊二醇較佳，更佳者為1 0莫耳％以上，此外就經濟性而 言，較佳者為8Q莫耳％以下，更佳者為7G莫耳％以下。 本發明之聚酯二醇的酸成分，沒有特別的限制，例如 戊二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、1，11- - 21- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----------訂------ 1271412 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 0 五、發明說明（） 十一烷二羧酸、對苯甲酸、異苯甲酸、5-磺基銷異苯甲 酸等脂肪族或芳香族二羧酸等。此等酸成分可單獨使用 或2種以上混合使用。而且，原料之酸成分可以酯衍生 物或酸酐之形態使用。於此等之中以己二酸較佳。 本發明聚酯二醇的製法沒有特別的限制，可使用習知 的方法。反應通常對全部單聚物而言像使用0 . 0 5〜1 0 0 0 重量ppm觸媒、較佳者0.1〜100重量ppm。觸媒可使用四 丁基鈦酸酯、四丙基鈦酸酯等之有機鈦化合物，二丁基 錫月桂酸酯、辛酸錫、二丁基錫氧化物、氯化錫、溴化 錫、碘化錫等之錫化合物。反應偽在使氮氣等惰性氣體 流通下進行，就防止所得目的物之著色而言為所企求。 上述聚酯二醇之平均分子量為5 0 0〜5，G Q 0、較佳者為 1，5 Q 0〜4，0 0 0。若為5，0 0 0以上之分子量時，軟段之結 晶性增加，且不易得到具有令人滿足的物性之斯潘德克 斯纖維。平均分子量係可藉由羥基價（J I S K1 5 5 7 )予以 測定。 由上述所得的聚酯二醇與有機異氰酸酯所成的聚胺甲 酸酯之製法、所使用的有機異《酸酯傺如本發明之第1 所記載。 作為鏈延長劑之低分子二醇傺可使用本發明所使用的 支鏈脂肪族二醇、或與此等併用之上逑無支鏈的二醇化 合物。作為鏈延長劑之二胺傺為與本發明之第1例示者 相同。 有關本發明之第1聚胺甲酸酯之用途、斯潘德克斯纖 一 11- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ~ I -----------^111 裝----U----訂---------線 (請先閱讀背面之注音3事項再填寫本頁) 1271412 A7 B7 五、發明說明（ 2 1

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1271412 , A7 _B7 2 2 五、發明說明（） (1 )所示之二醇中使下述式（3 )所示之内酯類進行開環加 成聚合所得者。

(R 1〜R 2像表示H、碳數1〜1 0之烷基；N傺表示4〜 8之整數） 上述式（3 )所示之内酯類例如有s -己内酯、三甲基-ε-己内酯、單甲基-£-己内酯、y-丁内酯、（J-戊内 酯等。其中以ε -己内酯較佳。 在上述式（1 )所示之二醇中使上述式（3 )所示之内酯類 進行開環加成聚合時所使用的觸媒，例如有四丁基鈦酸 酯、四丙基鈦酸酯等之有機鈦化合物，二丁基錫月桂酸 酯、辛酸錫、二丁基錫氧化物、氯化錫、溴化錫、碘化 錫等之錫化合物。 觸媒之使用量對加入的原料而言為G . 1〜ϋθΘΘρρπ 、較 佳者為1〜5GG0ppin。若觸媒之使用量小於G.lppni時，内 -----------裝—-----訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 合 於之 C 大物求 若合企 ，化為 之的不 反得故 〇 所 ， 濟用佳 經使不 不，性 為早物 偽提等 ，間性 慢時水 變應耐 著反 、 顯環性 應開久 反時耐 環pin的 開 ο 脂 之— 酯 ο ο 樹 成 時 為 P 度90 溫於 應小 反度 溫 ο 9 °c ο 1X 者 佳 較 寝 反 若 〇 °c 顯 應 反 環 開 之 類 酯 内 不 為 ft 慢 變 聚 的 合 聚 成 力 璟 開 於 由 時 上 以 °c ο 4 2 為 若 之 反 0 濟 經 4 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1271412 , k A7 _B7_ 2 3 五、發明說明（） 内酯産生解聚合反應，皆不為企求。而且，反應中以在 氮氣氣體等之惰性氣體之氣氛下合成，可使製品之色相 等具有良好的結果。如此合成本發明之紫外線吸收劑。 此等之詳細說明偽如特開平1 0 - 2 6 5 5 5 7號公報記載。 其他之（A 3 )聚二醇例如有乙二醇、1，2 -丙二醇、1，3 -丁二醇、2 -甲基-1，3 -丙二醇、新戊醇、1，4 - 丁二醇、 1，6 -己二醇、2 -甲基-1，3 -丙二醇、3 -甲基-1，5 -戊二醇 、1，8 -壬二醇、二乙二醇、二丙二醇、1，4 -環己烷二甲 醇、2 -正-丁基-2-乙基-1，3 - 丁 二醇、2, 2 -二甲基 _1，3-丙二醇、及2,4 -二乙基-1，5 -戊二醇、1，2 -己二醇、1， 2 -辛二醇等。此等可單獨使用，亦可2種以上混合使用。 本發明聚酯聚醇之酸成分傺使用己二酸，其他之酸成 分可使用與第1發明之相同記載者，且使用所記載的形 態。

本發明聚酯聚醇之製法沒有特別的限制，可使用習知 的方法。反應通常對全部單聚物而言使用〇 . G 5〜1 0 0 G p p IB (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 重 基 0 欽 P 機 00有 1之 卜等 ο酯 為酸 者鈦 佳i 較丙 、四 媒 、 觸酯 :)酸 S 鈦 丁 四 用 使 可 媒 觸 錫 基 丁 二 物 合 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 錫色 化著 。 溴止佳 、防較 錫之行 化物進 氯的下 、 目通 物得流 化所體 氧就氣 錫應性 基反惰 丁 。之 二物等 、合氣 錫化氮 酸錫使 辛之在 、等以 酯錫 ， 酸化 ^一一口 桂碘而 月 、等 量 子 CD 令 分00有 均5,具 平為得 之若製 醇。易 聚00不 酯,0且 聚-4¾ 述1增 上50性 1,晶 為吉斯 者 J克 佳i德 / 其. I 之 性 物 的 足 為:;滿 時 量 子 分 之 上 人 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1271412 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 4 五、發明說明（） 纖維。平均分子量像藉由羥基價U I s K 1 5 5 7 )予以測定。 本發明聚酯聚醇的構成單位含量，像由（A )聚醇成分 與己二酸所成的聚酯構成單位含量/内酯之構成單位含 量（重量比）為5 / 9 5〜8 0 / 2 G、g卩使用在該範圍之比例的 各原料。 有關上逑所得的由聚酯二醇與有機異氰酸酯製造聚胺 甲酸酯的方法中，所使用的有機異氰酸酯如本發明之第 1所記載者。 作為鏈延長劑之低分子二醇，可使用本發明使用的其 他聚醇之上述的二醇化合物。作為鏈延長劑之二胺僳與 本發明之第1例示相同者。 藉由上逑方法所得的聚胺甲酸酯之用途，傜為使用於 本發明之第1所記載的用途，尤其是以耐洗濯性而言， 使用於斯潘德克斯纖維較佳。 於本發明之第4中由聚胺甲酸酯製得斯潘德克斯纖維 的紡紗方法，偽直接使用本發明之第1所記載者。 本發明所提供的斯潘德克斯纖維具有優異耐候性之耐 洗濯性，斯潘德克斯纖維之一般的使用形態、即以耐龍 與棉等之交編、交織的形態使用。尤其是使用棉為對象 原料時，交編或交織後之後加工、g卩在酸或鹼之氣氛下 即使經由以高溫處理的精練、漂白、絲光處理等之工程 ，仍具有良好的耐候性、且作為製品使用時即使重複洗 濯，幾乎不會有耐候性降低的情形。 於下述中説明第5發明之實施形態。 -26 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------裝---------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1271412 Α7 Β7 2 5 五、發明說明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明中所使用的高分子狀3級胺化合物，傣為二烷 胺基乙基（甲基）丙烯酸酯之共聚物。更詳言之，係使用 下述一般式（1 )所示的二烷基乙基（甲基）丙烯酸酯作為 共單聚物。 CH2 = CRC00CH2 ch2 nr° r° (1) (其中，R傺表示氫或甲基；R °像表示碳數1〜4之烷 基） 具體的單體種類傺使用二異丙胺基乙基甲基丙烯酸酯 (D I P A N Μ )、二甲胺基乙基甲基丙烯酸酯（D M A Μ )、二乙胺 基乙基甲基丙烯酸酯（D E A Μ )、二甲胺基乙基丙烯酸酯 (DEAA)等。該單體中最適合使用的單體為DIPAM。 該單體的使用量通常為共聚物之6 0〜9 0重量％。較佳 者為70〜80重量％。 另外，本發明所使用的與上述二烷胺基乙基（甲基）丙 烯酸酯形成共聚合物之共單聚物係為下逑一般式（2 )所 示的反應性單體。 CH2 = CRC00CH2CH20 (2) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (其中，β像表示氫或甲基；X個R 1及R 2僳各表示 氫或磺數1〜1 2之烷基；η個開環内酯鏈可互為相同或 不同。X為4〜7之整數；η之平均值為1〜5) 若η之平均值大於5時，所得共聚物之溶劑溶解性、 聚胺甲酸酯樹脂、與斯潘德克斯組成物之相溶性等會産 生問題。 該反應性單體之製法像藉由下述一般式（3 )所示的内 -27-本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1271412 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 6 五、發明說明（） 酯與乙二醇之單丙烯酸酯或單甲基丙烯酸酯反應所成。 CC ( = 0)( CR1R^)i一0]—| ,rt、 (其中，X個R 1及R 2傺表示獨立的氫或磺數1〜12之 烷基；X傺為4〜7 ) 上逑式（3 )所示的内酯類像為ε -己内酯、二甲基-ε -己内酯、單甲基己内酯、y- 丁内酯、<y-戊内酯等 。其中以£ -己内酯、4-甲基- £ -己内酯、3-甲基- £ -己内酯較佳。 更具體的製造方法像在約2 0 0 ΡΡΠ1以下（較佳者為lOOppm 以下）之觸媒存在下，使内酯與乙二醇之單丙烯酸酯或 單甲基丙烯酸酯反應予以進行。 本發明所使用的觸媒偽為1種或2種之有機金屬化合 物及其他金屬化合物、例如氯化錫、溴化錫、碘化錫、 二丁基錫氧化物等之錫化合物、或氯化鐵、及其他路易 斯酸以及質子酸等。較佳的觸媒為氯化錫、鈦酸錫、二 丁基錫二月桂酸鹽、及其他的錫化合物；鈦酸四異丙酯 及鈦酸四丁酯之鈦酸酯等。 該反應傺在約1 〇 〇〜1 4 0 °C (較佳者為約1 1 0〜1 3 Q°C )之 溫度下進行。該反應可在大氣壓下進行，或在高壓或較 低壓下進行。該反應傜以在使氧濃度調整為4 %〜8 %之氣 氛下進行，可控制乙二醇之單丙烯酸酯或單甲基丙烯酸 酯之聚合較佳。反應時間約為2〜3 (3小時，較佳者約為 3〜2 0小時。 -28 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------；--»裝----------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1271412 A7 B7 2 7 五、發明說明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本反應傺在為阻止乙二醇之單丙烯酸酯或單甲基丙烯 酸酯雙鍵聚合之適當抑制劑存下進行。此等之抑制劑例 如有氫醒之單甲醚、苯醒、甲基氫醒、2，5 -二-第3 -丁 基匿、氫醒、及該業界習知之其他的一般游離基抑制劑 。抑制劑之使用量傺為1 0 Q 0 P P m以下、較佳者為8 0 Q p p m 以下、更佳者為δΟΟρριη以下。 較佳的具體例條為本發明的方法，在氮氣之惰性氣體 中使内酯分散且使内酯加入反應器中，再使其加熱至反 應溫度（約為1 Q 0〜1 4 G°C )予以進行。使用的内酯先加入 反應器中，例如使用如分子篩之慣用的作用劑予以乾燥 。到達反應溫度時或之後，使惰性氣體之分散變成使氧 濃度調整為4%〜8¾之氣氛混合物。亦可使用其他的各種 方法。例如使条内之氧濃度調整為4¾〜8%之氣氛混合物 在短時間内、即為在約5〜1 0分鐘内分散，再使分散中 斷，且經過全體反應後反應器之氣相空間仍充滿的該氣 體混合物。或使該惰性氣體之分散停止，使經反應的全 體混合物仍充滿於条内。或通過条内以使氣體混合物分 散，另外，在反應之間另使用惰性氣體以使氣相空間充 滿。視其所需亦可組合此等方法予以使用。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 乙二醇之單丙烯酸酯或單甲基丙烯酸酯傺使觸媒與抑 制劑混合，再使該混合物加入經加熱的内酯中。別法亦 可先加熱再使抑制劑加入内酯中。另外，於加熱後加入 乙二醇之單丙烯酸酯或單甲基丙烯酸酯，或最初使全部 的反應劑加入反應器中再進行反應。於加入内酯、丙烯 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1271412 A7 B7 五、發明說明（ 2 8 酸酯或甲基丙烯酸酯、觸媒及抑制劑的方式中，可使用 約 為 度 溫 應 反 於 持 保 傺 物 合 混 應 反 的 終 最 ο 法 變 的 種3 各 2 時 小 基醋 和 、 S 0 f. _ 不有 性如 烯例 乙劑 的溶 合等 聚此 可 〇 或法 氫方 性本 活行 含進 不下 在在 如存 例劑 ， 涪 且 當 而適 之 物 合 混 之 等 此 或 、 ο 等類 物酯 合之 化醋 氫酸 碳乙 族膠 肪 溶 脂為 及傜 族劑 香溶 芳的 、佳 醚較 内 之 耳 莫 己 I S 使 例 比 1的 1 醋 對酸 ，烯 法丙 方基 的甲 載或 記酯 所酸 書烯 明丙 說耳 本莫 為 1 者以 佳 古口 較而 酯

S 之此 等 〇 此應 及反 酯酯 内酸 己烯 -丙 S _ 基 基甲 甲' 或 3~酯 或酸 酯烯 内丙 己 E早 -之 醇 基二 甲乙 4-與 、物 酯合 内混 I 。基 體 P 甲 液 - 4 為 物、 成 組 的 佳 S 最之 ，耳 體莫 5 液 ~ 或 1 體對 固僳 為物 以成 可組 物的 成佳 組最 等 酯 内 己 莫 S 1 使 為 ， 言 例 而比 物之 合酯 混酸 之烯 等丙 此基 及甲 酯單 内或 己醋 -酸 烯 基丙 甲單 3~之 或醇 酯二 内乙 己耳 £ 等以 此予 及應 酯反 内酯 己酸 -烯 丙 基基 甲甲 3- 或 或酯 酯酸 内烯 己丙 -單 之 基醇 甲二 4- 乙 、與 醋 物 。 内合造 己混製 £ -1----------裝----------訂---------線秦 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其精 視以 〇 予 用法 使方 下用 製慣 精等 有法 沒提 在汽 接空 直真 ， 以 收可 回物 物合 合混 混應 應反 反該 該 ， 使需 C 所製 恩 德 羅 如 傜 法 製 之 物 聚 共 ί I 新 明万法 發$ 本5?的 之65造 6 "一 8 氨 上 2 以 平 予 由 0 用 採 -一一^‘ 記 所 號 開 ¥ 合 特 之" i劑 音溶 譯基 離 游 的 般 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1271412 A7 B7 五、發明說明（ 2 9 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 施酯00聚本僅分工 化以利 _ 製中 偽酯胺 實酸00~ Μ 共。不高加 段予專 U 法斯 ，酸二 之甲2000—条物，含的 以準國 Μ 方克 物氰、 明胺 ~40Μ 腈成物之異 由基美 1 的德 成異醇 發聚00為 Μ 烯組成知優 偽為以71示潘 組機二 本與20量 Μ 丙斯組習現 物等中8,掲斯 斯有的 為 、為子 U 之克斯與呈 成醚其42報之 克與劑 齒一匕 偽 性量分1ί基德克且， 組聚，3,公準 德酯長。 法 解子均 胺潘德，比 物酯知第號基 潘聚延者 方 溶分平00/S烷斯潘性相 合聚已 、15為 斯或鏈得 造 之均量00酯二及斯耐物 聚、為號,1醚 與 \ 之所 製 劑平重10酸含物及的合 斯酯像9255聚 物及氫應-細溶〗一一 Π ，《甲有成酯好聚 克聚物,1,5以 成醇性反31 詳對而0000胺含組酸良同 德、合97以於 組聚活下· 體就性0000聚供酯甲有相 潘醚聚,0f 像 酯之個在 具 ，溶50W 於提酸胺具的。斯聚斯⑸報物 酸基 2 存 的物相 ~ C 物係甲聚言劑性的如克、、成 甲羥具媒 物聚之οοίί聚明胺之而加特良例德虎虎組 胺有之觸 聚共斯50Η共發聚劑色添伸改酯潘4?0!,之 聚具量的 共。之克為 t 之本良加變胺拉經酸斯8029明。之端子需 之載明德者0.明。改添及級久明甲該9,3,發用明末分所 等記發潘佳00發用經含化 3 永發胺 。9253本有發兩低在 此所本斯較00本有的明惡量與本聚造2,3,。為本在較 ， 例 或、40為物發對子性 的製第第造最 使及等 -----------裝—------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1271412 Α7 Β7 3 Ο 五、發明說明（） 聚醇例如乙二醇、1，2 _丙二醇、1，3 - 丁二醇、2 -甲基 -1，3 -丙二醇、新戊醇、1，4-丁二醇、1，6 -己二醇、3_ 甲基-1，5 -戊二醇、1，8 -壬二醇、二乙二醇、二丙二醇、 1，4 _環己烷二甲醇.、2 -正-丁基-2 -乙基-1，3 -丙二醇、 2，2-二乙基-1，3-丙二醇及2, 4-二乙基-1，5-戊二醇、1， 2 -己二醇、1，2 -醇、於此等之中加成有氧化乙烯、氧化 丙烯、氧化丁烯等之聚醇、此等經改性物等。此等可各 單獨使用或2種以上混合使用。 聚酯聚醇之酸成分係使用己二酸，亦可併用其他的酸 成分例如戊二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二 酸、1，11-十一烷二羧酸、對苯甲酸、異苯甲酸、5 -磺 基鈉異苯甲酸等脂肪族或芳香族二羧酸等。而且，此等 之其他的酸成分可使用單獨或2種以上混合物。而且， 原料之酸成分亦可以酯衍生物或酸酐之形態使用。 有機二異氰酸酯傺如本發明之第1所記載。 上述作為鏈延長劑之低分子二醇僳可使用上逑之二醇 化合物。作為鏈延長劑之二胺偽舆本發明之第1例示相 同。 本發明中保護斯潘德克斯聚合物的有用添加劑之量， 通常可使用斯潘德克斯聚合物之〇 . 5重量％〜1 G重量％的 多量廣泛範圍。較佳者傺添加劑之濃度為2〜6重量％。 若小於G. 5重量％時效果不足，而若大於10重量％時不具 斯潘德克斯纖維之特性，故不為企求。 本發明中使二烷胺基（甲基）丙烯酸酯共聚物添加劑添 - 32- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) * · --------訂---- 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1271412 A7 B7 五、發明說明（1 ) 加於斯潘德克斯聚合物的方法，可使用一般的方法。例 如使添加劑之溶劑與在為調製斯潘德克斯之紡纱溶劑時 所使用者相同的溶劑中予以調製。該溶劑傺在使聚合物 形成製品例如纖維或薄膜前，添加於溶液中。 本發明共聚物之添加傺為漢德（譯音）之美國專利第 3，4 2 8，7 1 1號所掲式的添加法之一般形式者，可參考該 掲示。 本發明斯潘德克斯聚合物組成物可含有視其目的之各 種添加劑。此等之添加劑中，亦可存在有顔料或除光澤 劑（例如二氧化鈦）、防黏接劑或平滑劑（例如硬酯酸鎂 及硬酯酸鈣）、白色提高劑（例如群青）、填充劑（例如滑 石）。 此外，除纖維及薄膜之有用用途外，本發明含二烷胺 基（甲基）丙烯酸酯共聚物之聚胺甲酸酯亦可應用於例如 人工皮革之用途等。 於下述中說明第6發明之實施形態。 本發明所使用的脂肪族二醇除本發明之第2所例示之 支鏈脂肪族二醇外，例如有作為本發明第2之二醇的副 成分所例示的不具支鏈的脂肪族二醇。此等可單獨使用 ，或2種以上混合使用。 本發明中對聚酯聚醇而言之酸成分偽為碳數9〜1 2之 脂肪族二羧酸，例如壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、1， 11-十一烷二酸等。其中，以壬二酸、癸二酸、十二烷 二酸較佳。 一 3 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線* 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1271412 , , A7 _B7_ 五、發明說明（32 ) 而旦，在不損害本發明效果之範圍酌，其他的酸成分 可使用戊二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸 、1，1 1 -十一烷二羧酸、對苯甲酸、異苯甲酸、5 -磺基 鈉異苯甲酸等脂肪族或芳香族二羧酸等。此等其他的酸 成分可單獨使用，或以2種以上之混合物與碳數9〜1 2 之脂肪族二羧酸一起使用。而且，原料之酸成分亦可以 酯衍生物或酸酐之形態使用。 本發明構成聚酯聚醇的其他成分像與本發明之第1相 同的£ -己内酯，亦可使用與本發明之第1相同的其他 内酯作為副成分。 本發明聚酯聚醇的製法傺可採用與本發明之第1所記 載相同者。 本發明之聚酯聚醇構成單位含量，係使用由脂肪族二 醇與磺數9〜1 2之脂肪族二羧酸所成的聚酯構成單位含 量/ ε -己内酯之構成單位含量（重量比）為5 / 9 5〜8 0 / 2 0 (較佳者為2 Q / 8 0〜8 0 / 2 G )，g卩使甩在該範圍内之比例的 酯 聚 的 得 所 此 如 ο 同 相 ο 亦00 時 5 酯 ~ ο 内 ο 5 己 纟 I 為 £ 量 聚子 用分 使均 〇 平 料之 原醇 各二 為 者 佳 較 ----------:—丨»裝----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線#_ 為 若 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 易子 不分 且均 ， 平 性 〇 增斯 會之 5 ，性15 量的I,' 子足 < 分滿價 之人基 上令羥 以有由 00具藉 ο,到可 5得量 晶雒 結纖 的斯 段克 軟德 ΠΜ Bti 力潮 定 測 以 予 甲所 胺 1 聚第 的明 成發 所本 酯如 酸偽 氰酯 異酸 機氰 有異 與機 醇有 二的 酯用 聚使 由所 的 / 得法 所製 逑之 C 上酯載 酸記 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1271412 , . A7 _B7_ 五、發明說明（33 ) 上逑作為鏈延長劑之低分子二醇可使用本發明之支鏈 脂肪族二醇、或可與其併用的上逑之不具支鏈的二醇化 合物。作為鏈延長劑之二胺與本發明之第1例示相同。 藉由上述方法所得的聚胺甲酸酯可使用於一般聚胺甲 酸酯所使用的各種用途，例如熱塑性彈性體、硬質或軟 質胺甲酸酯泡沫、黏接劑、斯潘德克斯纖維、合成皮革 、塗料等，惟以使用於人工皮革較佳β 而且，本發明中使用於人工皮革之聚胺甲酸酯之形態 ，傺可使用溶劑条胺甲酸酯或水条胺甲酸酯等，以下對 該兩者加以説明。 本發明中所使用的溶劑条聚胺甲酸酯，較佳者像於1 0 0 % 拉伸時之像數為1 5〜1 5 0 c HI 2之範圍、更佳者為1 5〜7 0 k g / c m 2。若1 〇 〇%拉伸時之偽數小於1 5 k g / c in 2時，所得 Η板之耐久性不佳且於海成分之萃取除去工程時縱拉伸 激烈，致使工業上生産不易。而若1 0 G %拉伸時之偽數大 於15Gkg/cni 2時3不易得到具有本發明目的之高密度化 、低反發性、良好質_之人工皮革。 -----------裝—-—訂---------線 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 使二 須含法 C 可 、 必用固求 ，胺 即使凝企 中醯 ，，式為 帛甲 固時乾不 布基 凝固行故 於甲 劑凝進， 浸二 溶行，感 含有 。非進之發 酯如等以劑〗5反 酸例喃酯溶換低 甲劑呋酸非，到 I 胺溶氫甲以法得35 聚佳四胺有方法 _ 的較 / 聚沒的無 用之烷的。劑且 使時噁浸法溶 ， 所此二含方去硬 明 。 、中固除常 發液胺明凝以非 本溶醯發式燥感 於為乙本濕乾質 由作基於用 .、之 用甲 使浸者 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1271412 A7 B7 五、發明說明（ 3 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 水極苯氯 酸之染時 不 C 作分的萃苯 C 如香甲 、另溶 或去有四 甲素 、同 用宜脂成用劑聚等，芳苯酯。之 水除如 、 胺鹵料會. 使為樹島使溶 、脂例他對烯脂劑 如取例烯 聚含顔中 可布性為所以烴樹體其聚乙樹溶 例萃，乙 的、、程 ，織塑脂分可烯酯具具、酸之對 ，，劑氯 知物劑工 制不熱樹成，聚聚之 、酯甲等分 體外溶三 。習合收的。限的的性島且如性脂龍烯苯酯成 液另的 ，等加化吸分果別合去塑 C 而例瀋樹耐乙對烯島 的。用物物添条線成效待絡除熱維，，可分2-酸聚丁與 浴例使合合可磷外脂其有元取性纖脂脂水成 1 甲的酸為 固表所化化中如紫樹揮沒次萃成型樹樹.、島 i 苯性甲偽 凝代分氫氫酯例、體發 ，3 劑形生酯性脂的if對改苯物 之其成碳碳酸，劑基法帛經溶維發聚塑樹用-Ϊ聚酸對合6-時為體族化甲劑化取無布以以纖維或熱条使10、甲聚聚~3 固液基香素胺加氧萃仍的 可以纖脂的醇所 6，胺苯的之 凝溶之芳鹵聚添抗在加用中以且細樹用二明、醯異性分 式合維等等的種 、惟添使其係 ，極胺使乙發龍聚基改成 濕混纖苯碩用各劑。使所。維分的II所聚本耐性磺酸數 酯之型甲化使的燃等即明布纖成造聚分的，6-紗經甲體 酸劑生二氯所用難劑，發織之脂構有成性之6,紡、苯基 甲溶發、四明使等塑者本編帛樹島如體改言、可酯異成 胺述維苯.、發所物可取於或布體海例基.、詳龍之烯基構 聚上纖甲烯本中合、萃關布成基具脂的烯更耐基丁磺 ， 使與細、乙 酯化料被 織構為之樹取乙6-族酸經外 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1271412 . A7 _B7_ 3 5 五、發明說明（） 解性不同且與島成分之親和性少者，在紡纱條件下具有 較島成分樹脂較小熔融黏度之樹脂，例如有聚乙烯、聚 丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙 烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-α -烯烴共聚物、聚苯乙烯、 苯乙烯-異戊烯共聚物、苯乙烯-異戊烯共聚物之加氫物 、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物之加氫 物、改性聚乙二醇、改性聚酯等。 由島成分與基體成分樹脂所成的纖維之製法，例如有 使島成分樹脂與基體成分樹脂以所定的混合比混合且以 同一溶解条溶解以形成混合条予以紡紗的方法，或各以 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 接 形佔面 _經-1，積的絡 流 '維所截 Q 可 2 。纖波知維 同去纖中維00需為I'維解維習纖 物??定維纖10所度!£/纖以纖由成 合 g 規纖 ，~ 其維fsl之予的藉形 聚M·分。佳5〇視纖0^上斷得波以 兩 Μ 部法較以 ，，20以切所維理 使 Μ 具方%尤維程 ο 爾以使纖處 部 4 模的量 ，纖 Η 為尼維 ，使合 頭 1 機紗重上型理度旦纖絲，絡 針&紗紡 8 以生處纖 G 型叉後之 機^-5紡以 ~ 條發維均 0 生交然等 紗 Μ 以予405 維纖平 ο 發或。噴7-紡 U 且一以為纖的的 \ 維波度氣~3^一一I···...... 以彡解合例數細般分 纖規厚 、 且U溶流比條極一成 W細無及噴 解S?.条同的之的等維^極成量水 溶 U 解物脂分纱定纖曰一的形重 、 系 Θ 溶合樹成紡固細 1 得以的孔 數 · ‘ 解 的聚分維此熱極 G 所子求針 溶0同兩成纖如、、為此網企予 的7>«不使島細。伸爾者如過所施 同 f 以以的極佳拉尼佳使通成法 不合各狀有中較由旦較 旦層方 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1271412 A7 B7 3 6 五、發明說明（） (請先閱讀背面之注音3事項再填寫本頁) 合不織布。當然，亦可以使極細纖維發生型纖維藉由一 般的方法形成紡績絲，而成多絲紗後作為編織物。此外 ，亦可以為積層不織布與編織布者。 纖維基材為得優異的充實感與良好的質感時，以於聚 胺甲酸酯含浸前具有〇 . 2〜0 . 5 g / c m 3之密度較佳、更佳 者為0 · 2 5〜0 . 4 0 g / c ill 3。若纖維基材之密度小於（K 2 g / c in 3 時，所得片板之鍚平滑性不佳。而若密度大於0 . 5 g / c ηι 3 時，所得片板因本發明目的之高密度化而無法得到充實 感及良好的質感。 本發明人工皮革的Η板像由極細纖維之束狀物所成的 布帛與在其内部空間中存在有聚胺甲酸酯所成，惟該聚 胺甲酸酯以存在於極細纖維束與極細纖維束之間，且在 極細纖維束間實質上不存在者較佳。在極細纖維束内部 實質上不存在有聚胺甲酸酯時，由於不藉由聚胺甲酸酯 來固定極細纖維，故所得的片板富有充實感，且由於所 得的片板中纖維與聚胺甲酸酯充分地脫模，故不具有類 似橡_之反發_、可得柔軟的質_。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之片板係以Η板中聚胺甲酸酯比例為1 5〜6 0重 量％較佳、更佳者為2 5〜5 0重量％。若聚胺甲酸酯比例 小於1 5重量％時，表面強度等物性之經時變化變大，以 手接觸時有霹里啪拉的威覺、類似紙張的感覺。若聚胺 甲酸酯比例大於6 0重量％時，所得片板之表面平滑性不 佳，質IS變硬。 藉由上逑方法所得的聚胺甲酸酯含浸布帛上藉由噴霧 -38- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1271412 A7 B7 五 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 發明說明（37) 或照相凹販塗覆等塗覆樹脂以形成表面層，或藉由在脱 模紙上所形成的樹脂層與該布帛一體化的方法等製得附 有銀面之天然皮革調Η板。而且，使聚甲酸酯含浸於布 帛之表面藉由砂紙等進行磨砂處理，可製得絨面調片板。 另外，使用本發明特定聚酯聚醇所製造的聚胺甲酸酯 乳液應用於人工皮革時，與施有藉由二鹼酸與醇類縮合 反應所得聚酯聚醇予以製造的聚胺甲酸酯乳液之人工皮 革相比時，其耐加水分解性經改良；而與施有使用聚氧 化烷二醇類或氧化亞烷基加成物類之聚醚聚醇所製造的 聚胺甲酸酯乳液的人工皮革相比時，具有優異的耐加水 分解性、耐熱性。而且，施有使用本發明特定聚酯二醇 所製造的聚胺甲酸酯乳液之人工皮革時，具有柔軟的質 感。總之，使用本發明特定之聚酯二醇時，可得任一物 性皆令人滿足、非常優異的人工皮革。 [實施例j 於下述中藉由實施例等更具體地說明本發明之第1〜 第5，惟本發明不受此等所限制。而且，實施例與比較 例之「部」偽指「重量份」。 於下逑中為本發明之第1的實施例。 實施例及比較例所使用的化合物皆為簡稱。簡稱與化 合物之關係如表1 -1所示。此外，於下述之例中藉由下 逑之方法來測定強度保持率、2 0 0 %應力及2 G Q %應力保持 率。 (1 )強度保持率：{_處理後之破裂應力（表中之「處理 -3 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------|丨#裝---------訂---------線# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1271412 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（） 強度」）/破裂應力（表中之「強度」）} X 100 (2)2G(U應力：200%伸長時之應力 (3 ) 2 0 (U應力保持率：（鹼處理後之2 0 0 %應力/ 2 0 (U應力） X 100 表1 _ 1 簡稱 化合物 BEPD 2 - n - 丁基_ 2 -乙基-1，3 -丙二醇 DEPD 2，2 -二乙基-1，3 -丙二醇 D E N D 2，4 -二乙基-1，5 -戊二醇 A A 己二酸 CL f -己内酯 N P G 新戊醇 BD 1，4 - 丁二醇 HD 1，6 -己二醇 MPD 3 -甲基-1，5_戊二醇 -40- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------裝—*—訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1271412 A7 B7 五 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 9 發明說明（） 而且，所得的聚胺甲酸酯彈性纖維之耐鹼加水分解性評 估傜在下逑之鹸氣氛下進行。 (聚胺甲酸酯彈性纖維之耐鹼加水分解性） 使聚胺甲酸酯纖維在6 0 g / L之氫氧化鈉水溶液中、9 8 °C 下、定長下、浸漬3 0分鐘，評估其聚胺甲酸酯纖維之強 度保持率及2 0 0 %應力保持率。 (實施例1 - 1〜1 - 1 〇 ) 使1 G 1份表1 - 2所示組成之經8 (TC加熱熔融的平均分子 量2 0 G 0之聚酯聚醇、3 9份經4 5 °C加熱熔融的M D I ( 4，4 ’ -二苯基甲烷二異氰酸酯）及9 . 5份B D，各藉由定量幫浦連 續供應給二軸押出機，且在2 4 0 °C下進行連續熔融聚合， 使所生成的聚胺甲酸酯成單絲狀押出於水中，切斷成粒 料狀。使該粒料在8 Q °C、氮氣氣流下乾燥2 4小時。 使該粒料以單軸押出機之紡纱機、紡紗溫度2 1 7°C、 紡紗速度60Gin/分予以紡纱，製得40旦尼爾、單絲之聚 胺甲酸酯彈性纖維。使用該聚胺甲酸酯纖維，評估各種 物性及耐鹼加水分解性。結果如表1 - 3所示。任何時候 皆呈現良好的絲物性及耐鹼加水分解性。 (比較例1 - 1〜1 _ 7 ) 除使用如表1-3所示的由至少一種選自2-正-丁基-2-乙基-1，3 -丙二醇、2, 2 -二乙基-1，3 -丙二醇及2,4 -二乙 基-1，3 -戊二醇所成群的二醇與己二酸所成的聚酯構成 單位含量/ £ -己内酯之構成單位含量（重量比）為5 / 9 5〜 8 0 / 2 G之聚酯聚醇外，以與實施例相同的方法製得聚胺 -4 1 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公董) -----------裝---------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1271412 A7 B7 4 0 五、發明說明（） 甲酸酯彈性纖維，評估絲物性及耐鹼加水分解性。結果 如表1 - 3所不。 表1-2 二醇之成分比(莫写 [%) PE(wt%) CL(wt%) BEPD DEPD DEND NPG ED BD HD 二醇/AA CL 實施例Μ 100 40 60 實施例1-2 100 40 60 實施例1-3 100 40 60 實施例14 100 20 80 實施例1-5 100 60 40^ 實施例Κ 100 80 20 實施例1-7 50 50 40 60 實施例1-8 50 50 40 60 實施例1-9 50 50 40 60 實施例ΜΟ 50 50 40 60 比較例1-1 30 70 100 0 比較例1-2 50 50 100 0 比較例1-3 100 40 60 比較例 100 100 0 比較例1-5 100 100 0 比較例1-6 0 100 比較例1-7 100 95 5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表中PE(wt%){系表示由各種二醇成分與二羧酸所得的聚酯構成單位， CL係表示卜己內酯構成單位之重量比例。 -42 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1271412 A7 B7 4 1五、發明說明（） 表1-3 強度 _ 伸度 (%) 200%應力 _ 鹸 處理強度 _ 保持率 (%) 200%應力 _ 保持率 (%) mm μ 1.56 510 036 1.45 93 0.33 92 mm i-2 L54 514 036 1.46 95 0.34 94 實施例1_3 1.58 518 0.36 L50 95 0.34 94 實施例 1.65 504 0.39 1.35 82 Ό.32 82 實施例1-5 1.50 528 0.34 1.38 92 0.31 90 實施例 1.40 547 0.32 1.37 98 0.31 96 實施例1-7 1.41 513 0.33 1.27 90 0.29 89 實施例1-8 L48 521 0.32 1.30 88 0.28 86 mm 1-9 1.52 524 0.34 1.35 89 0.29 86 實施例1-10 1.58 512 0.36 1.45 92 0.32 88 比較例1-1 L28 460 0.32 1.10 86 0.26 82 比較例1-2 1.19 512 0.28 0.98 82 0.23 82 比較例1-3 1.52 518 0.35 0.99 65 0.22 63 比較例 0.75 320 0.12 0.56 75 0.09 72 比較例1-5 1.76 405 0.44 0.97 55 0.23 53 比較例1-6 1.79 402 0.47 0.98 55 0.25 53 比較例1-7 L29 458 0.33 1.10 85 0.27 81 由表1 - 3可知，使用由至少一種選自2 -正-丁基-2 -乙 基-1，3-丙二醇、2,2-二乙基-1，3-丙二醇及2,4-二乙基 -1，5 -戊二醇所成群的二醇與己二酸所成的聚酯構成單 位含量/ £ -己内酯之構成單位含量（重量比）為5 / 9 5〜 8 0 / 2 0之聚酯聚醇的實施例1 - 1〜卜1 Q之聚胺甲酸酯彈 性纖維，與比較例相比時，鹼加水分解後具顯著的強度 及2 0 0 %伸長時無應力降低情形，可得令人滿足的絲物 -43 - (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 適 度 尺 張 紙 本 « 公 97 2 X 10 2 /—\ 格 規 A4 S) N (C 準 標 家 1271412 A7 B7 五、發明說明（42 ) 性。 於下逑中藉由實施例具體地說明本發明之第2。 而且，實施例及比較例所使用的化合物皆使用簡稱。 簡稱與化合物之關係如表2_1所示。強度保持率、200¾應 力及2 0 0 %應力保持率之測定方法僳與本發明之第1相同。 表2 - 1 簡稱 化合物 BEPD 2 - n - 丁基-2 -乙基-1，3 -丙二醇 MPD 3 -甲基-1，5 -戊二醇 DEND 2，4 -二乙基-1，5 -戊二醇 A A 己二酸 DA 癸二酸 DD A 十二烷二酸 CL ε -己内酯 BD 1，4 _ 丁二醇 HD 1，6 -己二醇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格άί〇 X 297公釐） (請先閱讀背面之注音3事項再填寫本頁) |裝---------訂---------線{ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1271412 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 3 五、發明說明（） 而且，所得的聚胺甲酸酯彈性纖維之耐鹼加水分解性 之評估與本發明之第1相同。 (實施例2 - 1〜2 - 1 0 ) 使1 0 1份表2 - 2所示組成之經8 (TC加熱熔融的平均分子 量2 0 Q 0之聚酯聚醇、3 9份經4 5 °C加熱熔融的M D I ( 4，4 ^ 二苯基甲烷二異氡酸酯）及9.5份BD，各藉由定量幫浦連 續供應給二軸押出機，且在2 4 0°C下進行連續熔融聚合， 使所生成的聚胺甲酸酯成單絲狀押出於水中，切斷成粒 料狀。使該粒料在8 G °C、氮氣氣流下乾燥2 4小時。 使該粒料以單軸押出機之紡紗機、紡紗溫度2 1 7 °C、 紡紗速度6QGni/分予以紡紗，製得40旦尼爾、單絲之聚胺 甲酸酯彈性纖維。使用該聚胺甲酸酯纖維，評估各種物 性耐鹼加水分解性。結果如表2 - 3所示。任何時候皆呈 現良好的絲物性及耐鹼加水分解性。 (比較例2 - 1〜2 - 7 ) 除使用如表2 - 2所示的由支鏈二醇與碳數1 0〜1 2之脂 肪族二羧酸所成的聚酯構成單位含量/ 6' -己内酯之構 成單位含量（重量比）為5 / 9 5〜8 0 / 2 0之聚酯聚醇外，以 與實施例相同的方法製得聚胺甲酸酯彈性纖維，評估絲 物性及耐鹼加水分解性。結果如表2 - 3所示。 -4 5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------裝—^----訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1271412 Α7 Β7 五、發明說明（料） 表2·2 酸成分 PE(wt%) CL(wt%) BEPD MPD DEND BD HD 二醇/ΑΑ CL 實施例2-1 100 DA 40 60 實施例2-2 100 DA 40 60 實施例2-3 100 DA 40 60 實施例24 100 DA 20 80 實施例2-5 100 DA 60 40 " 實施例2-6 100 DA 80 20 實施例2-7 100 DDA 40 60 實施例2-8 50 50 DA 40 60 實施例2-9 50 50 DA 40 60 實施例2，10 50 50 DDA 40 60 比較例2-1 30 70 ΑΑ 100 0 比較例2-2 50 50 ΑΑ 100 0 比較例2-3 100 100 ΑΑ 40 60 比較例24 100 ΑΑ 100 0 比較例2-5 100 ΑΑ 100 0 比較例2·6 ΑΑ 0 100 比較例2-7 100 ΑΑ 95 5 I----------裝----------訂------I —線 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表中PE(wt%){系表示由各種二醇成分與二羧酸所得的聚酯構成單位， CL係表示ε -己內酯構成單位之重量比例。 46- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1271412 _ _B7 4 5 五、發明說明（） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表2-3 強度 _ 伸度 (%) 200%應力 (g/d) 鹸 處理強度 (g/d) 保持率 (%) 200%應力 (g/d) 保持率 (%) 實施例2-1 1.55 508 0.36 1.43 92 0.33 91 實施例2-2 L52 513 0.36 Ml 93 0.33 92 實施例2-3 1.51 516 0.36 1.40 93 鲁 0.33 92 實施例2·4 1.61 502 0.39 1.43 89 0.34 87 實施例2-5 1.48 519 0.34 1.35 91 0.30 89 實施例2«6 1.42 526 0.32 1.32 93 0.30 93 實施例2-7 L48 527 0.33 1.36 92 030 91 實施例2-8 1.42 530 0.32 1.26 89 0.28 88 實施例2-9 L52 516 0.34 1.32 87 0.30 88 實施例2-10 1.48 508 0.36 1.35 91 0.31 85 比較例2-1 1.28 460 0.32 1.10 86 0.26 82 比較例2-2 1.19 512 0.28 0.98 82 0.23 82 比較例2-3 1.52 518 0.35 0.99 65 0.22 63 比較例24 0.75 320 0.12 0.56 75 0.09 72 比較例2-5 1.76 405 0.44 0.97 55 0.23 53 比較例24 1.79 402 0.47 0.98 55 0.25 53 比較例2-7 1.29 458 0.33 1.10 85 0.27 81 由表2-3可知，使用由支鏈二醇與磺數〜12之脂肪 族二羧酸所成的聚酯構成單位含量/ s -己内酯之構成單 位含量（重量比）為5 / 9 5〜8 0 / 2 0之聚酯聚醇的實施例2 - 1 〜2 - 1 Q之聚胺甲酸酯彈性纖雒，與比較例比較時，驗加 水分解後具顯著的強度及2 0 0 %伸長時無應力降低情形， 可得令人滿足的絲物性。 於下逑中藉由實施例具體地説明本發明之第3。 而且，實施例及比較例所使用的化合物皆使用簡稱。 - 4 7 _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ------------------線一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公餐） 1271412 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（4 ) 簡稱與化合物之關像如表3 - 1所示。強度保持率、2 0 0 % 應力及2 0 0 %應力保持率之測定方法與本發明之第1相同。 表3 - 1 簡稱 化合物 BEPD 2-n -丁基-2-乙基-1，3 -丙二醇 DEPD 2，2-二乙基-1，3 -丙二酉累 DEND 2，4 -二乙基-1，5 -戊二醇 A A 己二酸 CL £ -己内酯 N P G 新戊醇 BD 1，4 - 丁二醇 HD 1，6 -己二醇 MPD 3 -甲基-1，5 -戊二醇 -48- --------------------訂---------線· (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1271412 , . A7 _B7_ 4 7五、發明說明（） 而且，所得的聚胺甲酸酯彈性纖維之耐鹼加水分解性之 評估與本發明之第1相同。 (實施例3 - 1〜3 - 7 ) 使1 〇 1份表3 - 2所示組成之經8 0 °C加熱熔融的平均分子 量2 0 Q G之聚酯聚醇、3 9份經4 5 °C加熱熔融的M D I ( 4，4 ^ 二苯基甲烷二異氰酸酯）及9 5份B D，各藉由定量幫浦連 續供應給二軸押出機，且在2 4 0 °C下進行連續熔融聚合， 使所生成的聚胺甲酸酯成單絲狀押出於水中，切斷成粒 料狀。使該粒料在8 Q °C、氮氣氣流下乾燥2 4小時。 使該粒料以單軸押出機之紡紗機、紡紗溫度2 1 7 °C、 紡纱速度600m/分予以紡紗，製得4(3旦尼爾、單絲之聚 胺甲酸酯彈性纖維。使用該聚胺甲酸酯纖維，評估各種 物性及耐鹼加水分解性。結果如表3 - 3所示。任何時候 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 含 不 的 示 所 2 I 3 表 ii _ 如 良 3 用 例 現較使 呈bi除 „ b ϋ白 /飞 性 解 分 水 D 力 驗 耐 及 性 物~7) Μ 3 的？ ii 好一 基 乙 二. 之 醇 二 戊 ΟΡ S3 酯3-酸表 甲如 胺果 聚結 得 〇 製性 法解 方分 的水 同加 相鹼 例耐 施及 實性 與物 以絲 ，估 LT Ε— 夕 評 醇 ， 聚維 。 酯纖示 聚性所 ---------—-----訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1271412 A7 B7 五、發明說明（48 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表3 - 2 二醇之成分比（莫耳％ ) BEPD DEPD DEND NPG ED BD HD 實施例3 - 1 10 90 實施例3 _ 2 30 70 實施例3 - 3 50 50 實施例3 - 4 70 30 實施例3 - 5 30 40 30 實施例3 - 6 30 40 30 實施例3 - 7 50 30 40 30 比較例3 - 1 30 70 比較例3 - 2 50 5 0 比較例3 - 3 100 比較例3 - 4 100 比較例3 - 5 100 比較例3 - 6 100 比較例3 - 7 100 -50- --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1271412 4 9 五、發明說明（） 表3-3 強度(g/d) 伸度(％) 200% 應 鹼 力_ 處理強度 _ 保持率 (%) 200% 應 力(g/d) 保持率 (%) 實施例3-1 1.65 504 0.39 1.35 82 0.32 82 實施例3-2 L50 528 0.34 1.38 92 0.31 90 實施例3-3 1.40 547 0.32 1.37 98 - 0.31 96 實施例3«4 1.41 513 0.33 1.27 90 ’ 0.29 89 實施例3-5 1.56 510 0.36 1.45 93 0.33 92 實施例3-6 L54 514 0.36 1.46 95 0.34 94 實施例3-7 1.58 513 0.36 1.50 96 0.34 94 比較例3-1 1.28 460 0.32 1.10 86 0.26 82 比較例3-2 1.19 512 0.28 0.98 82 0.23 82 比較例3-3 1.52 518 0.35 0.99 65 0.22 63 比較例34 0.75 320 0.12 0.56 75 0.09 72 比較例3-5 1.76 405 0.44 0.97 55 0.23 53 比較例3-6 1.79 402 0.47 0.98 55 0.25 53 比較例3-7 1.29 468 0.33 1.10 85 0.27 81 由表3 - 3可知^ ，使用ί 沿構成S (聚酯二 t醇之二 醇成分 而 ----------------------^---------線 00 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 言，含有10〜70莫耳％之聚酯二醇的實施例3-1〜3-7之 聚胺甲酸酯彈性纖維，與比較例相比時，鹼加水分解後 具顯著的強度及2 Q 0 %伸長時無應力降低情形，可得令人 滿足的絲物性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於下述中藉由實施例具體地說明本發明之第4。 (合成例4 - 1 ) 在備有冷卻管、氮氣導人管、溫度計及攪拌器之玻璃 製燒瓶中加入129.39雙（3-(2h -苯并三唑-2-基）-4 -經基 -苯乙醇）甲烷（商品名「Μ B E P」、大塚化學（股）製）、 -5 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1271412 Α7 __Β7__ --- ~ϋ - 一 ------- 五、發明說明（） 170. 3g ε-己内酯、50pp is單-正-丁基錫脂肪酸鹽（商品 名「SCAT-24」、三共有機合成（股）製）。使反應溫度保 持於1 5 Q °C下6小時後以氣體色層分析法測定反應液中 £ -己内酯濃度為〇 · 4 3 %時終止反應。可得該反應物之酸 價（mgKOH/g)為 1.8、黏度為 2645CP/60°C、以 GPC 分析之 數平均分子量（〇)為1391、重量平均分子量（MW)為ι688 、MW/MN=1 · 213之室溫液狀物。 (合成例4 - 2 ) 使用與合成例4 _ 1相同的裝置，且加入9 3 · 7 9雙（3 - ( 2 fl -苯并三唑-2-基）-4 -經基-苯乙醇）甲院（商品名「MBEP」 、大塚化學（股）製）、206*3g 己内酯、50ppm單-正~ 丁基錫脂肪酸鹽（商品grSCAT~24」、三共有機合成（股） 製）^使反應溫度保持於1 5 0 °C下6小時後以氣體色層分 析法測定反應液中£ -己内酯濃度為0 · 5 5 %時終止反應。 可得該反應物之酸價（mgKOH/g)為2.5、黏度為987CP/60°C 、以G P C分析之數平均分子量（M N)為2 G 1 7、重量平均分 子量（MW)為2 4 6 5、MW/MN = 1 · 2 2 2之室溫固狀化合物。 (實施例4 - 1 ) 自合成例4 - 1或4 - 2所得的ε ~己内酯改性的聚醇與己 二酸，或自合成例所使用的Μ Β Ε Ρ與己二酸，各製造聚酯 聚醇，且使此等之聚酯聚醇與加熱熔融的M D I ( 4，4，-二 苯基甲烷二異氰酸酯）及B D ( 1 , 4 _ 丁二醇）各藉由定量幫 浦連續供應給二軸押出機進行連續熔融聚合，使所生成 -52- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） —---------—-----訂---------線 41^ (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 1271412 . ^ A7 _B7___五、發明說明（51 ) 的聚胺甲酸酯成單絲狀押出於水中，切斷成粒料狀。使 該粒料在8 G °C、氮氣氣流下乾燥2 4小時。使該粒料以單 軸押出機之紡紗機、紡纱溫度2 1 7 °C、紡紗速度6 Q 0 in /分 予以紡紗，製得4 D旦尼爾、單絲之聚胺甲酸酯彈性纖雒 。該聚胺甲酸酯纖維由於構成分子中具有紫外線吸收基 ,故與添加有紫外線吸收劑之斯潘德克斯纖維相比，具 有優異的耐候性之耐洗濯性。 以下實施例為本發明之第5之具體說明。 試驗法 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 數 參 及 質 性 —1 種 各 的 樹 聚 共 之 明 發 本 定 測 法 方 逑 下 由 藉 估 評 之 性 解 容 » KJ} 劑 溶 合 ， 聚觀 之外 示之 所時 2 \ί/ 5-Ρ 5 ί 2 1—i /---N 5-溫 例室 較至 比卻 及冷 -6液 5 ? 溶 i 該 5-使 例察 施觀 實且 如 ， 造液 製溶 物 佳 為 時 液 溶 明 透 / 佳 不 為 時 濁 白 試 驗 試 造 製 之 性 合 適 之 劑 ΠΗ 力 添 。 用料 物試 合膜 聚薄 斯的 克物 德合 5?ίλ 潘 s 斯之 為劑 ΡΓ ΠΜ 作力 估添 評有 為含 製 法所 方有 的含 戈 g β ο 丨 2 記肖mi 1 液 5-溶 例物 施合 實聚 上該 質使 實 ， 以後 ，然 時 C 料液 試溶 膜物 薄合 成聚 作造 製 曰比 *yt 全 完 劑 〇 溶 鐘 胺分 醯30 烯置 乙靜 基液 甲溶 二物 N-合 N 聚 的之 劑劑 加加 添添 驗有 試含 之使 量再 求 〇 企合 寬 有 具 用yl， 使(Μ模 ，拉鑄 後買液 然 Γ 溶 於胺 刀 刮 的 子 蓋 之 使 ο 上 板 片 酯 聚 為 約 小 大 寸 尺 得 製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 二 模 試 鑄 — 驗目= 薄 之 侯 Ϊ C 甲 9 1271412 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（w) 料。使該鑄模的薄膜空氣乾燥2 4小時後，使試驗試料自 「買拉」片板剝離。 製造薄膜試料後，使該試料浸於水浴中。為製造水性 洗濯浴時，使試料浸於8 0〜8 5 °C之含8 g「迪優波羅魯（譯 音）（D u ρ 〇 n ο 1 )」陰離子表面活性劑（E . I .杜邦公司製之 二乙醇胺月桂基水楊酸酯）、5 g吡咯啉酸四尿鈉及1 . 5 g 乙二胺四乙酸之2公升8 0〜8 5 °C水浴中1小時。使試料 自浴中取出後，洗淨除去痕跡量之浴添加劑，重複洗淨 直至無法自水中撿測出來而成乾淨的水。 實施例5 - 1 二烷胺基乙基（甲基）丙烯酸酯與£ -己内酯之乙二醇 的單甲基丙烯酸酯之共聚物（共聚物1 )的製造 在備有攪拌機、溫度計、滴入漏斗及氮氣供應裝置之 3 0 0 c c四口分開的雙燒瓶，首先使燒瓶内充分以氮氣取 代，且添加2 5 9二甲基乙烯醯胺（D M A c )，使燒瓶内之溫 度在8 5 °C下予以一定加熱。然後，使下述重量之諸成分 以均勻的速度、於4小時内滴入燒瓶中。 2，2 -偶氮雙-2 -甲基丁腈（A B N - E ) ·· 0 · 6 7 5 g 二異丙基胺基乙基甲基丙烯酸酯（D I P A Μ ) .· 4 5 g 黑晶胞F Μ 2 D (乙二醇之單甲基丙烯酸酯的ε -己内酯加成 物：賴西魯（譯音）化學工業公司製）：1 5 g 二甲基乙烯醯胺（D M A C ) ·* 1 5 . 4 g

使4小時之滴入反應終止，再在8 5 °C下進行熟成反應 1小時後，將〇 · 6 7 5 g A B N - E加入燒瓶中。然後，在8 5 °C - 54- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------—*----訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1271412 A7 B7 五、發明說明（3) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 下進行反應3小時。内容物之固成分濃度（N . V .)為5 7 . 1 % 時，使聚合物以凝膠滲透色層分析法（G P C )進行分子量 之測定，可得下逑結果。 而且，為對D M Ac之溶解度的評估，在室溫（2 5 °C )下 觀察外觀時，可知所得的溶液透明且溶解性佳。 平均分子量Μ η : 1 3 7 0 0 重量平均分子量M w : 4 6 1 0 0 分子量分散M w / Μ η : 3 . 3 6 實施例5 - 2〜5 - 6 二院胺基乙基（甲基）丙燦酸醋與6 _己内酯之乙二醇 的單甲基丙烯酸酯条共聚物（共聚物2〜6 )的製造 除使用表5 - 1所示的滴入溶液組成外，進行與實施例 5 - 1相同的操作，製得共聚物2〜6。而且，所得涪液之 固成分濃度、GPC分析之結果（無法測定者偽因曲折率與 溶劑過於接近，故無法檢測出來）及對D M A c之溶解性如 表5 - 1所示。 比較例5 - 1〜5 - 2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 不具£ -己内酯之乙二醇的單甲基丙烯酸酯為構成成 分之二烷胺基乙基（甲基）丙烯酸酯条共聚物（比較共聚 物1〜2)之製造。 除使用表5 - 1所示的滴入溶液組成外，進行與實施例 5 - 1相同的操作，製得比較共聚物1〜2。而且，所得的 溶液之固成分濃度、GPC分析之結果及對DMAc之溶解性 如表5 - 1所示。 -55-本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1271412 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 54 五、發明說明（） 實施例5 _ 7〜5 - 1 2、比較例5 - 3〜5 - 4 含有二烷胺基乙基（甲基）丙烯酸酯與ε -己内酯之乙 二醇的單甲基丙烯酸酯之共聚锪（共聚物1〜6 )添加劑之 斯潘德克斯薄膜的加熱、固化效率之評估 使段化的聚胺甲酸酯之Ν，Ν -二甲基乙烯醯胺溶液以美 國專利第3，4 2 8，7 1 1號所記載的一般法（例如實施例I I之 最初文及實施例I之記逑）予以製造。 使Ρ，Ρ’ -亞甲基二苯基二異氰酸酯及聚四亞甲醚醇（分 子量約為1 8 D 0 )以莫耳比1 . 6 3充分混合以調製混合物， 在約8 G〜9 Q °C之溫度下保持9 Q〜1 G G分鐘製造異氡酸酯 末鏞之聚醚（即具有NCO含量2.4¾之末端處理的醇），且 冷卻至6 0 °C，與Ν，N -二甲基乙烯醯胺混合成固體約4 5 % 之溶液。然後，激烈混合並使經末端處理的醇在約7 5 °C 之溫度下2〜3分鐘，使二乙胺及莫耳比9 0 / 1 0之乙二胺 及1，3 -環己二胺鏈延長劑反應。二胺鏈延長劑與二乙胺 之莫耳比為6. 3，二胺鏈延長劑與經末端處理的醇中之 未反應的段化聚胺甲酸酯涪液含有固體約3 6 %，在4 0 °C 下具有約2 1 0 0泊之黏度。使各種添加劑分散於二甲基乙 烯醯胺溶劑中，再與聚合物之溶液完全混合，調製最終 薄膜中實施例5-1〜5-6所得的共聚物1〜6之固成分為2% 、氧化鋅3 %、 「賽亞羅玆庫新」（譯音）1 7 9 G之立體障害 的苯酚性抗氧化劑（2，4，6 -參（2，6 -二甲基-4 -第3 - 丁基 -3 -羥基苯甲基）異氰酸酯）1 · 5 %、聚矽氧烷油0 . G 1 %之濃 度的溶液、此處全部濃度係為以斯潘德克斯聚合物之重 -5 6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 1271412 5 5 五、發明說明（） 量為基準者。 使如此所調製的溶液之薄膜鑄模，然後於試驗前以已 知的水性溶劑洗淨。測定加熱、固化效率，結果併記於 實施例 比較例 5-1 5-2 5-3 5-4 5-5 5-6 5-1 5-2 初期拉伸 DMAc 25 25 25 25 25 25 25 25 褊下組成 DMAc 15.4 15.4 15.4 15.4 15.4 15.4 15,4 15,4 ABN-E 0.675 0.675 0.300 0.675 0.675 · 0.675 • 0.675 0.675 DIPAM 45 45 45 45 45 DEAM 45 DMAM 45 DMAA 45 PCL-FM2D 15 7.5 15 15 15 15 n-decyl-MA 15 lauryl-MA 7.5 15 後添加 ABN-E 0.675 0.675 0.675 0.675 0.675 0.675 0.675 0.675 N.V.(%) 57.1 58.3 57.8 56.9 59.7 58.2 57.7 58.8 Mn 13700 12500 14000 THF系 GPC無法 測定 THF系 GPC無法 測定 THF系 GPC無法 測定 14500 12700 Mw 46100 33800 246000 32700 29800 Mw/Mn 3.36 2.70 17.6 2.26 2.34 實施例 比較例 5-7 5-8 5·9 5-10 5-11 5-12 5-3 54 DMAc之溶解性 佳 佳 佳 S 佳 佳 不佳 不佳 HSE(70%以上爲 佳） 82 80 85 78 76 75 80 81 DIPAM :二異丙基胺基乙基甲基丙烯酸酯 DMAc :二甲基乙醯胺 DEAM :二乙基胺基乙基甲基丙嫌酸酯 DMAM:二甲基胺基乙基甲基丙烯酸醋 DMAA :二甲基胺基乙基丙烯酸酯 HSE：熱固化效率 本紙張尺度適用中國國冢標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） ------------—*—訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 •57· 1271412 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 56 五、發明說明（） 任一試驗皆具有良好的結果。由上述實施例之結果可 知，在斯潘德克斯中添加有本發明二烷胺基乙基（甲基） 丙烯酸酯與ε -己内酯之乙二醇的單甲基丙烯酸酯条共 聚物添加劑時，具有良好的溶劑溶解性及對加熱、固化 效率具有利的效果。 産業上之利用價值 由上述實施例之結果可知，藉由本發明之第1、第2、 第3可製得具優異的耐鹼加水分解性，另具有高張力之 聚胺甲酸酯彈性纖維，放在産業界中極具利用價值。 由上述可知，藉由本發明之第4可製得具有優異耐候 性及優異耐洗濯性之聚胺甲酸酯性纖維，故在産業界中 極具利用價值。 本發明之第5的新穎含有二烷胺基之丙烯腈条共聚物 ，對DMAc溶劑之溶解性較高，保護因惡化及變色之聚胺 甲酸酯及斯潘德克斯聚合物，且含有該共聚物之聚胺甲 酸酯組成物及斯潘德克斯組成犓可改善有關使用習知含 高分子量立體障害3級胺基之添加劑時産生彈性減少的 情形，具有良好的永久拉伸特性。 本發明之第6的使用藉由使用待定聚酯二醇所製造的 聚胺甲酸酯，可得優異的人工皮革。 - 58 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 申請曰期2000，；丨，16 號

会-告-M 89116516 A4 P Η 1271412 類 Cb的咏。/ »卜φ, ，如 (以上各欄由本局填註） 0016154 經濟部智总5Γ4·^Η工消費合作社印製 雲1 專利説明書 發明 一、U名稱 新型 中 文 聚胺甲酸酯及由其所得之斯潘德克斯纖維 (94年1月27曰修正） 英 文 POLYURETHANE AND OBTAINED BY THIS SPANDEXFILAMENT 姓 名 1. 遠藤俊郎 2. 三保卓也 國 籍 1·曰本 2,曰本 發明， __、 人 創作 住、居所 1. 廣島縣大竹市玖波4 丁目13番5號 夕彳t儿化學工業株式會社內 2. 山口縣玖珂郡玖珂町611 -2 夕彳七儿化學工業株式會社內 姓 名 (名稱） 戴西爾化學工業股份有限公司 (夕彳七儿化學工業株式會社） 國 籍 日本 三、申請人 住、居所 (事務所） 大阪府堺市鐵砲町1番地 小川大介 代表人 姓 名 -1- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） .裝. 訂 線

Claims (1)

1. I27L412 六、申請專利範tm、^―一—一 第 089116516號「聚胺I甲，_ 潘德克斯纖維」專利案

   _•其所得之斯 (94年01月27日修正） 六、申請專利範圍·· 1· 一種聚胺甲酸酯，其特徵爲由含有至少（A1)含有紫外 線吸收基之聚醇或（A2)其內酯改性聚醇及（A3)其他之 聚醇所成的（A)聚醇成分與（B)己二酸爲構成成分單位 之（X)聚酯聚醇與（Y)有機二異氰酸酯所得者， 其中（A 1)含有紫外線吸收基之聚醇係爲式（1)所示 之化合物，

   CHoCHo0H CH2CH2〇H 內酯爲ε -己內酯，聚酯聚醇之平均分子量爲500〜 5,000，由（Α)聚醇成分與己二酸所成的聚酯構成單位 含量/內酯之構成單位含量（重量比）爲5/95〜80/20， 且聚醇之構成單位含量之莫耳比{(Α1) + (Α2)} / 1271412 六、申請專利範圍 { (A1) + (A2) + (A3) }爲 0.01 〜10。 2.—種斯潘德克斯纖維，其特徵爲如申請專利範圍第1 項之聚胺甲酸酯所成者。