TWI271393B

TWI271393B - Creep resistant zircon refractory material used in a glass manufacture system

Info

Publication number: TWI271393B
Application number: TW093138681A
Authority: TW
Inventors: Donald John Ames; Ellen K Brackman; Donald Lloyd Guile
Original assignee: Corning Inc
Priority date: 2003-12-16
Filing date: 2004-12-13
Publication date: 2007-01-21
Also published as: CN102584286A; US7238635B2; SG112981A1; US20050130830A1; CN1657499A; KR20050061377A; CN100335444C; JP3848959B2; KR100700801B1; CN102584286B; JP2005200295A; TW200535114A; JP4471223B2; CN101125758A; JP2006282506A

Description

1271393 九、發明說明：【發明所屬之技術領域】忠系關於錯石耐火性材料，其能夠使用來製造形 f谷态(等管)，其具有改良的抗潛變特性以及使用於玻璃 ‘造系統中以製造出玻璃片。【先前技#f】古口司已發展融合處理過程(例如為向下抽拉)以形成 :=質薄玻璃片，其能夠使用於一系列裝置中例如平板顯。融合處理過程為優先處理技術以製造使用於平板顯，0為該處理過程製造出玻璃片，與其他方法 W造出玻璃片比較，其表面具有極優良平坦性以及光滑性二融合處理過程說明於美國第3338696及36826〇9號專利中，该專利之說明在此力0入作為參考。、融合處理過程利用特別形狀之耐火塊，其稱為等管(例如為$成谷态）纟谷融玻璃向下流過兩侧以及會合於底部以形，單一玻璃片。等管通常工作性良好以形成玻璃片，與其斷面比較，等管為長的及因而會隨著時間潛變或下垂，其由於融合處理過程之高溫及荷重所導致。當等管潛變或下，太大，其變為非常難以控制玻璃片之品質及厚度。一項該問題解決能夠藉由改變使用來製造等管之元件，其能夠籲在改善其抵抗潛變之方向改變其物理特性。其能夠在本發明中達成。【發明内容】、士本發明包含由錯石耐火性材料製造出等管(例如為形成裝置)，其具有改善潛變抵抗之特性。錯石耐火性材料之組成份具有下列成份:ZrSi〇4 (98.75-99.68 wt%);Zr〇2 (〇·〇1-0·15 wt%);Ti〇2 (〇·23-0·50 wt%);以及Fe2〇3 ( 〇· 08-0· 60 wt%)。兩種添加劑包含黏接劑以及分散劑加入至原料内(例如ZrSi〇4，Zr〇2，Ti〇2及Fe2〇3)，其使用來製第 5 頁 1271393 及纖1以重量百條觀。織伽2.⑼至4.00 度iii程，壓製錯石耐火性_之顆粒強右強度有所幫助。加入G. G6至G.25%分散劑將料粉末以產生流動性混合物以製造體;二声t材料。當原料以及特別是壓製鍅石耐火性物 ->、、、口处理過程以形成潛變結石耐火包含:⑴觀^耐H 法，(Ώ玻璃製造系統，其使聽石耐火性材料以形 J片，以及⑶使用鍅石耐火性材料製造出玻璃片。【貫施方式】參考圖1，其示意性地顯示出範例性玻璃製造系統1〇〇，，、使用向下抽拉處理過程以製造玻璃片1〇5。玻璃製造系’ =00,包含熔融容器110,澄清容器115，混合容器⑽(例如 ^授拌槽120)，傳送容 125(例如為碗n 125)以及形成容器如為等管135) °玻璃原料以箭頭112所示方向加入、)谷融谷态110並力口以溶融以形成溶融玻璃126。澄清容哭 115(例如為澄清管件115)承受來自於溶融容器11〇之溶融-玻璃^26(該點並未顯示出）以及由熔融玻璃126去除氣泡。澄清谷态115連接至混合容器120(例如為攪拌槽12〇)以斟，管件122之槽餅。混合容器诩連接至傳送容)器: 藉由攪拌槽連接至碗形連接管件127。傳送容器丨25傳輸炫融玻璃126經由下方管件130到達入口 132以及到達入口 13 以及進入形成容器135(例如等管135)，其形成玻璃片1〇5。由本發明鍅石耐火性材料製造出之开誠容器135(例如為等管135)詳細地顯示於圖2。、參考圖2,其顯示出使用於玻璃製造系統1〇〇中之等管透視圖。等管135包含承受熔融玻璃126之開孔202,熔|虫破璃流入通道206以及再溢流以及在所謂根部處融合在一起 1271393 之前向下流至兩侧208a及208b。根部210為兩側2〇8a以及 208b g 5在一起處以及溶融玻璃126兩個溢流壁板再結合於向下抽拉以及冷卻至形成玻璃片1〇5之前。人們了解等管135以及玻璃製造系統100能夠具有不同的構造以及組件而異於圖1及2所顯示，以及仍然視為本發明之範圍。、如圖2所示等管135與其斷面作比較為長的，因此等管並不會由於負載以及融合處理過程高溫而隨著時間潛變。假如等管135潛變或下垂太大則其變為難以控制玻璃片105之叩質及厚度。為了確保等管I%並不會潛變或下垂太大，其由原料包括ZrSi〇4, Zr〇2,孤及Fe2〇3與黏接劑及分散劑製造出，黏接劑及錄劑兩者有助於等管13 段(錯石耐火性材料)，當與傳統等管作比較時，其具有i 之特性。新穎的等管135及傳統等管間之差異^ 考表1，2,及3詳細地說明。材料傳統等管由表1所示組成份之錯石耐火性材料製造出 ___ 表1_ -研磨錯石--石夕酸句 Ti02 (鈦石）傳統等管之結石耐火性娜 =二 =====份:其列念 1271393 表2 材料優先範@ 更優先範圍最優先範圍 ZrSi〇4* (E-硏磨銷石-砂酸銷） 98.75 99.68 98.75 99.65 98.95 99.55 Zr02 0.01 0.15 0.02 0.15 0.03 0.15 Ti02 0.23 0.50 0.23 0.50 0.30 0.45 Fe2〇3 0.08 0.60 0.10 0.60 0.12 0.45 人們了解ZrSiCk包含已知熟練之Ti〇2及Fe2〇3加上戶斤歹Ti〇2 (0· 23-0· 50 wt%)以及 Fe2〇3 (〇· 〇8-〇· 60 wt%)。锆石耐火性材料組成份具有至少下列成份:ZrSi〇4

cynyy.t)W;zr〇2、WL7V; 11U2 C(J 23— 0· 50 wt%);以及 Fe2〇3 (0· 08-〇· 60 wt%)。如下列詳細說明，包含黏接劑及分散劑之兩種添力^劑加入這些成份内一原料ZrSi〇4, Zr〇2, TO及Fen，其使用來製造錯石耐火性材料。黏接劑及分散劑加入之重量百分比係依據無機原料為100%。加入2. 00至4. 00%黏接劑有助於嘴灑乾燥處理土程，顆粒強度以及壓製錯石耐火物體之未峨強度。加入〇. 06至0· 25%分散劑有助於水份潤_料粉末以製造

合触使絲製造鮮耐雄材料。當秘及特別耐火性物體進行燒結處理以形成抗潛變錯石耐二ί，，黏ί妾劑及分散劑被燃燒掉。在優先實施例中，為if乙稀二醇以及其範例為以Carbowax PEG 8_ J=Dow Chemical Con卿製造)銷售之產品。

Jmn C RT Vanderbilt Cbmpany E-研為主要耐火氧化物，其時常使用於玻璃筒 Τ η ίΐί錯石通常超過錐石耐火性材料之 .。ΤΑ為強礦化劑或密實添加劑，其使用來提高密第 8 頁 1271393 度以及強化錯石耐火性材料錢結。祕亦為強礦化劑其加入會增加密度以及錯石耐火性材料德 'Ζ ,, .1 ez0兩者在燒結鍅石耐火性材料處理過程中藉能量障礙而增加離子移動性及擴散。與原料混口為Carb〇WaxPEG_)以及分散劑(例如為有機物，其有助於結石耐火性原料之處理過程中被燃燒掉。原料經過燒結處理， =ίί開始黏接在一起以形成連續性鍵結之錯石耐 ==實甘以及鍵結程度決定出錯石耐火性材料之其將形成等管既。祕並不太有助於使二ΐΐ物體中在高溫下存在玻璃机μ與 im形成更多錯石，其會改善反應路徑或密貝，』改!。石耐火性材料之整體微結構。人們了解 FeA亚不有用於許多傳統玻韻之色錢其在目前應用中^ 日=範例性結石耐火性材純其組成份在先前所提以及其部份能多句使用來製造所說明之等管人?人們了解黏接劑及錢劑為構成锆石酉蝌之位以及顯不出各種物理特性。早除了表3所列範例性鍅石耐火性材接劑以及‘列二3 崎觀所需要之頁第 9 u [Q 2________ ts) ‘ ^s〇 00 LO 35-2 U) Lh U) K) > 31-2 > o ro Ό > 28-2 K) oc > to > K) On K) Ui K) u> K) Φ竊 a 試樣# uj UJ LO UJ uj U) U) Us) Os) P 煆燒 O k) k) L/i o 00 00 o b! 00 00 〇 <ys Lh 00 00 0 00 Ό Kj a Os OC ON 煆燒收縮 (%) g U> f〇 U) Jo U) U) UJ U) U) ί〇 u> U) U) bs s 4.18/3.9 6 U) L/l 払 o U) g 4.08/4.0 7 ! 3.56/3.7 1 U) b! 私 Μ k) υ： E3 k) U) H—k k) bo U) cc 00 13.7/13. 2 fo bs p ^0 10.1/10. 5 32.3/19. 4 : bo ^0 oc 孔隙率 (%) 1.94E-07 7.16E-08 2.62E-07 1.25E-07 4.19E-07 1.74E-07 4.35E-08 2.07E-07 9.27E-09 9.02E-08 2.73E-07 三它4Β鏑 g ^ ή S n w 11 ^ ^ f g? 二· 識 5.52E-07 I2.30E-07 2.13E-07 7.84E-07 2.67E-07 4.07E-07 二它 as g t靈織〇 m ^ f US 〇· m 1.31E-06 2.89E-06 1.39E-06 1.27E-06 0 # Pf ϋ ό 2 S 5 S? ,i 2 # 20.863 20.874 28.534 25.547 22.824 26.308 25.024 20.389 19.542 18.968 18.931 24.326 24.294 25.147 18.501 26.044 17.692 27.083 1 楊氏模數 (Mpsi) 8.463 8.466 11.343 10.189 9.172 10.476 10.026 8.254 7.928 7.723 b.722 9.735 9.784 10.138 7.590 10.443 7.242 10.762 剪力模數 (Mpsi) 0.233 0.233 0.258 0.254 0.244 0.256 0.248 0.235 0.233 0.228 0.226 0.249 0.246 0.240 0.219 0.247 0.222 1 0.258 1 ! 波松比 K) +3.5 i + ώ i 二 K> to ώ i 二 U) 0 4B薄 ®勇 _ p o O o o g O p 1—fc p O 〇 o o 0.00 o o 0.00 o 0 0.30 s 0 O 0 0 0 〇 0 0 p 0 % Fe203 o o o g p to o § o g O g O g o s o § o g o § p § 0 § 0 s p s 〇 § 0 § p s 0 0 0 0 1 1 % Zr2〇3 o Lo o o •舌 o Kj U) o k> U) o k> U) o k) U) o K) U) o k) U) o to U) o k> U) o k) U) o Kj U) 0 k) U) 〇 k) U) 〇 k) U) 0 k) U) 0 k) U) 〇 k) U) 0 k) OJ 〇 k) U) 0 k> U) %Ti〇2 o o o o o o p o o o o o o o o o o o o o o o o o 0 0 〇〇 0 0 〇〇〇〇 p 0 p 0 0 0.30 % 108 BLF D! D! D! D! D! D! g i g g g g OJ b OJ b b OJ b b C-O b to b U) b 〇j b K) b K> b b 〇 b b 私 b O b 私 b b b % PEG 8000 U) to O U) U) δ r $： 6 r r5 r 1 o Ui 1/9-lt ό U) 6 K) Q s -j -4 -J -J -J Lh L/ι 私私私 00 00 00 00 00 00 Ό 00 μ—1 l—k 一 00 as U\ ON Ui Os ON 00 k) Ln bJ U\ k> U\ o to Ui k) Ui o o 〇〇 ο Κ) Lh g g to Ui o Di k) Lh o o § § U) 私 s § UJ Ui Os K> K) K) is 私 s Ο U\ U) bi U) L/i UJ •Os K) Ui LO 〇s Os LO ON U\ U) •as Ό UJ bo 00 VO k) *4^ !〇 o ON Kj 私 ίο oc O ’私 UJ k) 00 一 ON •私 00 l>j 0； K) K) o K> s s K) o o k> Jo <1 OS OS m 1 Lh g U\ as OS o ψ m w m ό <1 m w o 〇 O o ό O K> 00 K) 卜 K) K> L/i N> U\ K) as to K) :〇 to U) o K) 00 K) AO Κ) 00 κ> Κ) ΟΝ s On Os ON 00 K) K) S U) •私 K) k) OS U\ 00 k3 s Kj 00 Ό k) U) 私 s έ as Κ) Ν) s 一 ui U) Os o N) U) K) 〇\ bi bo K) 00 Ui a\ L/i ON K) 〇> bo Os 11.450 O Ui p U) o fe 00 O to to N— bi 1— h-^ VD Ό s & ο U) 00 Ui ο g ο bs LA Os <1 bo K) On (-Λι 〇\ 'os 〇\ 〇\ bo U) os bo U) ON Os -J L/i )0 s K) o 00 o •ho LA Ό o k) 00 O to U\ o o to ON o k> L/i o k> L/i o o k) U) Ό o ro 'O 〇〇 •to as o o Kj K) ο Κ) Ux 〇\ ο Κ) Ui ο K) L/l Ο k) U\ 〇\ o k) U) 00 o k) K) U\ o K) K) U\ o k> to Lh o k) U) o k> K) U) o Kj U) O o ro 私 i ώ Ln i Ln ώ Ιλ + i ώ 1 + i/t i i Im i ώ l/l i ώ Lh i i L/i U) U> ΰ) K> 〇 S O P υί ο b: 〇 § p § o o o o s p 〇! O g O g s o £ ο Ο S ο o o o o o o o O o o o o o O o o o p to o s p !3 ο g o § O s p fo o § o g o g o g p fo p ίο ο § ρ ?〇 ρ κ> o o o o o o o o o o o o o o p o p § o N) U) o 会 o ο o 叁 o 套 o k) U) o o k) U) o k) U) o 纟 o 叁 o 爸 ο 纟 ο Κ) U) ο Kj U) o k) U) o k) U) o k) U) o to U) o k) (-o o k) OJ o k> U) o k) U) o 叁 o o o o o o ο ο o o o o o o o o o o o o o o o o o o ο ο ο ο ο ο o o δ o o δ o δ o 2 o s o s o o o Di D： D! D! D! D! D! Di D! D! Di D! D! Di Di D! D! D! U) o b U) b U) Ο 〇 U) o U) b U) o U) b UJ o U) b U) o b U) Ο U) ο U) Ο U) b U) b U) o U) b U) b o U> b 〇 LO o 1271393 參考圖3,其為流程圖顯示出製造本發明具有等管I% 形狀之結石耐火性材料方法的主要步驟。開始步驟^ 3〇2 及304,包含錯石耐火性材料之ZrSi〇4, Zr〇2, ή〇2,以必，黏接劑及分散劑原料加以混合以及形成所需要等管之妒狀 (參晒2)。在步驟306處，成形原料依據預先決定假^步驟(參閱圖4)加以煆燒/燒結以形成耐火材料。最後在g驟 308處，>耐火材料加以研磨/拋光以形成結石耐火性材料J例如為等管135)。

列於表3之鍅石耐火性材料範例依據下列5個步驟紫造出：⑴配料;⑵混合;⑶喷灑乾燥;⑷等力壓製;以及假燒。每一步驟詳細地說明於底下。配料：所有試樣最初配製為泥漿。對於該試驗階段，處理過程包含配製小的配料於Nalgene容器中。表3所列原料氧化物固體在70%至85%範圍内以及水份在3〇%至15%範圍内。水首先加入至瓶中，而氧化物粉末依數量由多至少的順序加入。而後加入有機物(例如為黏接劑及分散劑）。黏接劑（例如為Carbowax PEG 8000)溶解於配料水中及分散劑有助於藉由水份將粉末潤溼以製造出流動性混合物。

混合：

Nalgene瓶放置於小的滾動機上以及使其滾動至第二天或15至18小時之間。此為必需的以確保得到良好均勻含錯石添加劑混合物。通常一些研磨介質需要分離任何結塊，然而其並不需要使用粉末於試驗中。喷灑乾燥：泥漿使用Niro Mobil Minor喷灑乾燥器進行喷灑乾燥，泥漿容器放置於Lightnin混合器底下，其具有螺旋推進形狀葉片於軸上，其放置螺旋推進形狀葉片靠近於容器底部以及泥漿連續性地混合。泥漿再使用蠕動泵浦抽送到喷灑第12 頁 1271393 乾烯斋之喷嘴。嘴嘴為兩個流體嘴嘴將管件以及存在噴霧空氣之同心圓環於供以央 ^泥漿分_小的㈣，其再使燥器槽找行乾燥。輪狀物之較大乾燥器。這4b乾焊顆斗立：疋轉料或每-組主要倾賴錄底部。表4

變數測試範圍 ^' ^漿％固體 70% to 85% ~ j 尼漿供應率 (泵喷霧空氣壓力 1· 3 to 1.8 巴噴霧空氣流量 —------- 45 to 52 cfm 入口溫度 300°C 1 口溫度 93 to l〇7°C 等壓力壓製:

祕就噴灑乾燥顆粒進行篩選以去除任何大 *鬼狀物，二、已由喷灑乾燥處理過程加以收集。禱模組由二孔金屬罐所構成，其能夠使流體流動棚定顆粒粉末之 3膠袋四週。該橡勝袋由Ne〇prene所構成。橡膠袋且有柱 f位於敞開開孔端部，其中鑄模已被填充。柱塞具有:/、孔在作等壓力壓製前能夠施以真空抽除。為了填充袋子，具有塞^子之罐子放置於振盪工作台上以及粉末緩慢地巧其卜魏充麟f魏度時，插入柱基，空氣利用真空泵施以真空抽除以及真空管件加以關閉。鑄模再插入至等壓力壓製器内。。在該試驗中，使用Autoclave ATCV 30607等壓力壓製器。含$顆粒粉末之鑄模放置於壓製器槽内。在插入槽^ ^圍柱基以及办7以禮、封後，槽完全地填滿水。此時，關閉溢流閥以及藉由高壓水泵施加壓力迫使液體進入密閉槽内。第13 頁 1271393 利用袋子四週各個方向施办7之壓力使袋内之粉末壓實。使用20000psi壓力，保持該壓力歷時1分鐘。在釋放壓力後，移除柱塞，移除試樣袋以及再剝離壓實之試樣。目前試樣’ 已適合於煆燒步驟。 7 煆燒：

所有試樣在瓦斯烺燒實驗Bickiey窯中假燒。試樣放置於第二昇高爐床以產生較佳的溫度均勻性。在均勻地放置試樣於適當位置之前，放置一層锆渣於爐床上。錯石煆燒步驟能夠為長或短的時間，其決定於試樣尺寸。目前試，直徑在Γ至3”範圍内以及長度在5’，至181’範圍内。對於该尺寸，使用顯示於圖4中過程，其最高溫度為158{rc。人們z解鍅石耐火性材料較大塊或試樣需要較長的煆燒過程而高於圖4所顯示情況。旦，製造出試樣，測試塊由每一試樣切割下。一些試樣2作各種測試，其量測潛變率，微細結構，假燒收縮率，楊氏权數，密度以及孔隙率(參閱表3以及圖8—14)。例如，表5 及6列出傳統鍅石耐火性材料以及試樣洸，3〇,邪及诏之數種特性以及目視觀測。 =考圖5A-5E，其分別地顯示出傳統等管及試樣26, 3〇， 53微細結構之500X SEM影像。如圖所示，試樣3〇 ^ T專統〒管相同數量之孤(0· 23%)以及㈣3(〇%)，但是二加不％疋Zr〇2粉末，其具有不良的特性以及高潛變率。 _ 30微細結構為乡孔性以及不綱的。此顯示 =Fe2〇3《抓會抑制密實以及良好的鍵結。人們亦可姓卜幻具有〇· 3〇%她之試樣26, 36, 36及53之微細結_ 特性優於傳統等管。

第14 頁 1271393 表5

傳統試樣試樣30 試樣26 試樣36 試樣53 潛變 4. 07E-07 7.84E-07 2.67E-07 2.13E-07 6.17E-07 微細結構 0 -3 +3 +4 +2.5 赚收縮 N/A 6.5% 9.25% 8. 5% 9. 5% 密度 4. 06 g/cc 3. 74 g/cc 4.00 g/cc 3. 97 g/cc 4.17 g/cc 孔隙率 9.8°/〇 18. 5% 10.1% 12.2% 6. 9°/〇楊氏模數 27. 08Mpsi 18. 97Mpsi 25.15Mpsi 25. 55 Mpsi 28.492 Mpsi m(h 0.30% 0.30% 0.30% 0.30% 0.40% %Fe2〇3 0. 06% 0. 06% 0.30% 0.30% 0. 30% °/〇Zra 0. 00% 0. 00% 0·00〇/〇 0.12% 0. 03% %1占接劑 N/A 4.00% 4.00°/〇 3.00% 3. 00% %錄劑 N/A 0.09% 0.09% 0.09% 0. 09% %固體 70. 0% 70. 0% 80. 0% 75. 0°/〇 75. 0°/〇 108BLF 玻璃 ** 0.30% 0.00% 0.00% 0.00% 0. 00% *人們了解列於表5中潛變數據在每一測試中並不對標準作標準化 **108BLF 為由 Si02，ZiO2,及Na20 所構成第15 頁 1271393

等級:傳統等管：幸父佳：+1 to +5較差：! to -5 每-試樣】二f Lt每—觸作簡單說明，在說明最後對 /評估°人們了解底下所提供說明多所需要試樣。，一7^所作說明/評估有助於辨識更 ίί 來J展出適合噴灑乾燥之泥漿。顯現出連但_雌。多孔性倍數~π^ί ίΑΐίί縣物。在低放大里絲魏杨輙。存在_撕群組頁第16 1271393 為不良的而具有許多接觸點。等級:―3,比 ίίί2所不作處理，此由於不作傭賴之不良泥該試樣為具有廣泛範圍孔隙尺寸之魏性。孔隙 =見出非常敞通，如由孔隙率所預期。實心區域呈現預實區城大慨位於原先喷灑乾燥顆粒 j差：二並非強見_結在一起。等級:—4,遠比傳統組成現出十分密實，不過其並不是非常均勻。孔隙有大及小的以及其大部份為相互連一疋〃並非均句的以及其部份在小的接因為鍵結及孔;如預期的良好，但是鍵結並非二：斤致銳·'接近傳統組成份， =子?二1=勾4,其具有良好的孔隙分佈。整個屮ϋ看到一些原先顆粒模糊的殘餘物部=的^為隙呈現為部份敞開的以及盔卜/土；书，孔隙壬現出比標準物體為粗作是呈頦 iiiitft，:+ι，些微耻標準物體疋/、有較低禮度及車父南孔隙率。 =6大良，分佈及均句的孔隙結構，但是孔分離之孔隙，少數區域顯示出較大連之戈‘:出-些分離小塊。儘管些微二=?實 s或主見出原先顆粒，該試樣為均勾的以及良好的鍵結山。貝 1271393 比標準物體良好，主要由於更均勻孔隙結構及良接，大部隙。較大孔隙間存在—些連致此由相，大部份由於添加錯石於材料中所整反細嫩多錯所致。良好的二二域顯不為良好的鍵結。整體結構顯現為等㈣，該物體比標邱^Ι:ίϊΐ，較少存在於良好鍵結區域中。此顯示大 :二敞通的以及整個鍵結大部份為+良的或脆弱的 :二^离大部份呈_/J、塊狀於大的密實區域内。許多 4% ♦ ρ/、ί不比點大之鍵結接觸於相鄰顆粒表面上錯石顆與標準物體比較，纖為良好的，但是式樣具有許多小孔隙之混合孔隙，其為閉合的，以及终夕為大的，在某些地方為相互連接的。原先，顆^輪廓保留具有較大孔隙位於這細粒之間、。在密 ^區，(原先顆粒 > 内呈現為強固的，在原統粒間具有適 Ϊ至结。存在少量玻璃相。在存在許多小的孔隙處，#__結纽為小的。整體上物體並#如_ 準試樣-樣地均勻以及在潛變測試中發現為些微地較差的。等級:-1，該物細現出職結果接近標準物體，但是鍵結並非十分良好。試樣30:該試樣孔隙結構接近海錦。非常容易看到喷灑乾燥物體。顆粒並非如同其他所看到試樣中一樣密實。在大第18 頁; Ϊ271393 ==顆粒間鍵結為不良的。在較高倍數放大下，在顆粒間各別小顆粒容易地區別，其顯示為不良的密潛變測试中該物體並非表現良好。等.她^ 較，該物體標定為非常差的。 5 峨察^細ax雜縦魏夠成功似不声的物體中存在良好鍵結區域，但是其他區 nnf2過高孔隙率。在不良鍵結區域中，在接觸‘:、填/、存在小的鍵結，但是具有許多開通的孔隙

作比較時’通常該物體為不良的。等級;_2咳物體孔隙分佈财射益_及各處繼為林份的广 J樣32·:在該物體中孔隙率雖然4但是分佈十分良好。存一些較大孔隙，其呈現石崔認為原先顆粒邊界。同時存在，，連接之|\大1域。禮、實區;綱鍵結傾向為小的接觸但疋為均勻的,。整舰構麟均帥，—無域具有相當微 =之孔隙。雜:-1，賴獅難近鮮爾，但是需更加均勻的密度。試樣33:該試樣呈現出孔隙部份為大於標準物體中之孔隙。口孔隙呈現為良好的分佈。密實區域間鍵結呈現為良好的

，/、/、有些狹乍接觸點之鍵結。存在一些較大孔隙，其並不呈現為連接或排列於物針而使其變為麵。玻璃相呈 ϊίΐ的及分離的。等級:+1，與標準物體比較，微細結構通书呈現為相同的或更佳。 4樣34:該物體具有十分良好分佈之孔隙，其孔隙尺寸通 ^於標準物體叙。偶贿在场⑽。結實部份各 ^為良好_建結。其巾只存在少量可見之原先顆粒表面。 h餘玻璃相呈現為小的以及分離的。整體鍵結i現為較佳 =由於標準物體。等級··+2,較佳鍵結建議該物體應該呈現出較佳潛變而優於標準物體。範例35: 第19 頁 1271393 但巧隙。其呈現出具有敞開的孔隙結構任1 孔隙集中之區域。整個物體中存在良相為r I、7::f存在少量喷灑乾燥顆粒之殘餘物。玻璃 Ιίΐΐϋ >離。魏並不雜顏區域。較 Γ:ίΐ 變，不過較佳鍵結將對該情況能作補償。箄纽mti203為較低密度以及較高孔隙率之原因。應該具有較錄變性能而優於標準物體。

Γίΐ?非常，勻，大部份孔隙相當小而類似於標歹ή二二:务、有一些較大孔隙。存在少量喷灑乾燥顆粒 __結。只存在少量玻璃相以，微細結構非料細優於標準物體。專級:Η該物體應鮮舶良好的潛變性能。，樣37:該物體非常密實，此由於高含量_所致。不過， :，目^溫下產生大量玻璃相，因而產生較大孔隙。孔二^出大部份為閉合的以及平均分佈。密實區域集中在 -起以及魏結顧彡赫料好鍵祕域。存在非常少之原先喷臟燥顆粒之跡象。呈現出一些孔隙有尖角之結構

，此由原先錐石顆粒所致，其接觸鍵結在一起，但是在其 ?間遺留下械觸孔隙。整體上，其柄來為非常強固地鍵結之物體。等級:+3，該物體應該呈現出良好的潛變特性0 篆38:„體具讀f不啡的孔隙，其具社的敞開孔隙[孔隙通常大於標準物體情況。存在一些延伸/拉伸孔隙以及-魏隙鶴。縣傭乾醜歡輪赫常清楚鍵結為不均自財密集區域，其顯示丨相當不良鍵結至相巧料。、玻璃相為有限的，此由縣加Zr崎致以及位於始、貫區域内呈小塊狀。通常由於高孔隙率，其各處分佈第20 頁 1271393 弱ίΐ: 良二續，該物體在抗潛變特性並非良 4、、及· 2,亚非良好組成份之選擇對象。綠⑽:細及狗妙触及大的孔：F丨陴父佑田fT為相互連接的，13而相反地影響潛變。由於、、、口為不5的存在非常少良好的鍵結區域。其呈現出較言域長。存在—些發亮的點，其大概^ 殘餘玻璃材料❾見為小的分離貝= 出高潛變效果。 15反· &猶體壬現

試樣40:該試樣具有非常高孔隙率，同時為不均勻以 ί f = #Α。在密實區域中存在相#多燒結以及鍵呈現出不細彳良好連續性鍵結。歹=少量玻璃，但是呈現為分離小塊。等級皿並非良好的選擇對象。 ^ 試樣41=試^具有非常高孔隙率。孔隙大於標準物體情 =以及廣狄交互連結如職叙财树健度。存在分離的。這些區域並非良好崎結至相

鄰£域。玻璃相出現於顆粒邊界處以及該處呈現出較多。該物麵難高潛變值。等級:—3,雜體適合作為選擇對象。义千双冋而不试樣41。其組成份幾乎與標準情況一樣。存在孔隙藤隹可見的。鍵、、、。並未呈現出良好地形成以及為連續性鍵結並不會多於顆粒間小的接觸。存在玻璃相，但主要為分離的。整條體鶴結構非常敞通。等級:—2;續樣遠比標準物體差以及在潛變測試呈現出非常差性能_ 第21 頁 1271393 ίϊίϊΐϊϊ樣具有良好的密度及孔隙率。孔隙些微地峡騎自料。並不輕現出任何是為八崦：孔隙率，其會影響鍵結強度。存在少量玻璃，但。：接:[、塊。原先喷灑乾燥顆粒在該物體中並不明顯 i比鮮情況良好。等級:+1.5，該試樣看可為的以及在*變測試中呈現出良好的性能。雜賴伽及具雜高孔隙率永尺寸触大以及其較觀狀财顯示其連接十分

^許細合孔隙，其試中並未看到。該物體密實區域良好地發展出建結在一起。雖然偶而存在大的孔隙，孔隙並況將產生微弱的區域。在概材料中原先喷灑乾 _顆粒並利顯。存在少量麟，较其為分離小塊以及並^在顆粒邊界處。等級:+3，雖飢隙尺寸較大以及孔隙 ίί二^相互連結，各處良好的鍵結使該試樣產生良好的言=樣44··該試樣具有良好的密度以及均勻的孔隙尺寸以及分佈。存在一些較大孔隙，但是並不會含有較多孔隙簇集

。鍵結呈現為強固的只有一些較為微弱點接觸鍵結。任^ 玻璃呈現出良好的分離。等級:+2· 5,具有良好的密度以及孔隙與良好的鍵結，該物體呈現出較佳潛變而優於標準物體。 ’、試樣45:該試樣具有良好分佈孔隙，但是具有一些並非相當大之孔隙簇集。並不存在任何較大的孔隙。鍵結呈現為良好的，只有一些區域顯現出較少鍵結，其由於一些點接觸鍵結所致。並不存在呈現較大脆弱區域。存在為高&含量之玻璃相。、整體結構看起來與標準情況相同，但是具有較高密度。等級:+1，物體具有相同的潛變而與標準物體一樣。試樣46:該試樣具有良好的密度以及大部份孔隙為良好的第22 頁 1271393 ^ L a緣大的孔隙，但是其為分散的以及無箱集縮。ΐίί好的鍵結具妓部份堅_鍵結以及一些點接 +Μ h目離的。幾乎並不顯現出原先顆粒。等級：子的密度，良好的鍵結，呈現出。 ΐίϋ該試樣呈現出黑色核心及比接近表面處輕。由於 ft37A類似以及兩者具有〇.6%蛾其可能由

隙;佈以及=所1。兩個輕的及黑色11域具有均勻的孔丄此f /Λ4、〜、、、孔隙簇集。鍵結顯示為強固的以及只具有 ;;璃材=點鍵結。由於試樣為並不良好得拋光，難以 ίί不過由騰顯現其為最少的。具有高 =的^鍵=9及高Ε 一槪其呈現出良好的試樣。兩變卿勵=^相同情況。等級:+3,該試樣在潛 min樣具妹絲度。由孔_量卿現孔隙為寸。1亦含;^^的;^樣被壓製為較大圓柱形尺 =所致，同時;二r== ί义?Λ部份地減少，以及由於缺乏敞開孔隙結構所

"J Α•孩试樣孔隙尺寸及分佈顯現出十分均勻口右小燥顆粒用振盪工作細幫猶敎均自_裝。縣^乾= 第23 頁 1271393 粒”不存在。只存在少量破璃相以及其為準ίί 體具有較佳潛變性能而優於試樣35以及標試樣371·賴樣為所製如之最雜試樣。其低之孔鮮，其大雜為微細触綱自各所構成，其具有非常少之點接 :不存在過夕孔隙簇集區域。與先前試樣不同的為與靠近於表面之材料作比較，中央顏色為較黑色。此由 ^黏接繼燒不完全所致，粉末較為密集壓縮 =_#微_撕致，#娜由高峨溫度冷^2 化為了改善該情況，使用較為緩慢的機過私，由_冷部允核份時間使黏接劑燃燒掉及再氧化。 :並:會影響性能。存在非常少玻璃相，其位於分離小塊 Lff ·+4.1至目前該試樣具有最佳微細結構及鍵結。二梯’、始^及南E_模氣該試樣呈現出非常低的潛變率。策為非常多孔性，各處孔隙結構為_· 乾如顆粒跡象。存在一些玻璃相，其中顆粒符合呈。等級:-1，該試樣微細結構雖然並不視 ΐ非吊良好，連植，均勻的鍵結，其產生潛變接近標準情 //U ° if 樣具有密度等於標準試樣，但是小於大的試樣内鍵準，以及存在相當多簇集。許多範圍 Ρϋϋ:子的’但是在—些區域中為較小的。不均勻孔 Ϊ、力ίίΐϊϊ鍵結於存在孔隙襄集處。其顯現出較大等制产$衣笙、/兀後產生較為均勻的結構，優於較小壓力壓體呈現出較佳潛變效果而優於標準第24 頁丄271393 試樣49:該試樣具有孔隙為較集。鍵結並不呈現出缝他_此^ 77布。存在一些蔟為連續性的。鍵結區“物固，甚至於其 $吉而優於標準試樣。許多區域具有相也 ί級:+1，具有潛力為相當於_^ 鍵結。 j 50:該試樣由孔齡佈呈現的並不具有大的⑽，峡—此m各處為均勻二二=是現 +1，良好的。等級：比標準離良好。或些微地均梅分佈，其林少量有限尺寸 i的孔隙。鍵結呈物_固幾乎不 :、有越觸鍵結。雖然孔隙些微地大於样準觸苴廿非，纖。任何玻璃為分離該優於標準試樣。城ϋ表現應樣ί有非常均句的結構。孔隙為些微地大於標形i具有以=集=脆，域。鍵結良好地分肺^ 觸。级㈣'量麵机但是其在並不會影響結構。等級地5,—般結構優，不準试樣以及潛變呈現十分良好。良好地分佈。可看到一些些微地較大之孔隙口 2局邛族集但是為少量及較小的。鍵結為非常良好。 n-些點接觸鍵結。該試樣中玻璃相為相當高，其表 =软1.49=量非常少。否則玻璃出現於小的分腿域中。搂、n，该試樣看起來為較佳的而優於標準試樣。該試 ttT7觀賴示岭6.17Ε_7,她於標準試樣為 14· U4E-7,或小於標準試樣之一半。忒樣54及55:泥漿並不成功的以及這些配料並不作更進一第25 頁 1271393 步處理。試樣56··該試樣具有均勻孔隙分佈。固。其呈現出較高祕將降低鍵不ϋ強情況不足以作為良好的密實。者合併目丨ί的。枳妙、旣h t丄、 4至G域鍵結有些為不規則的。仍然，潛變率只有6· 47E_7為 =現 +1，該試樣優於標準試樣。樣-+。專級：對大塊產物稱重(並不顯示於表3中）試樣53-SUl-T··當鑄模填充顆粒及作振

為=以及孔隙為咖也分_及彼此為分離的。=工亥小的罝測孔隙率之原因，肖時計算孔隙率為7 9%。少量玻/ 及完全 f〇 it + 及Ε ίί樣ίί微細結構遠比鮮試樣良好。具有該密度減，其麵_試啦截遠比鮮試樣良好。由，被填充鑄模之區塊底部取出的該試 L貝ΐ '、有相同的微細結構以及特性如同試樣SU1-T —

J二存，兩個小的差異。第一為與拋光區段品質相關，其 ί表ϋ現出並不均句地平坦。第二為孔隙些微地較不均勻。鍵結仍虹現_為良好以及玻璃相為分離的。等級 =5,雖然呈現出些微地不同，該部份大的區塊類似區塊頂部取出的試樣。翏考圖6-13,其顯示出數條曲線，這些曲線詳細地顯現出依據傳統錯石耐火性材料製造出不同的錯石耐火性材料及/或由列於表3錯石耐火性材料選擇出試樣之潛變率。、,、參考圖6,其顯示出一條曲線圖比較傳統鍅石耐火性材料以及列絲3巾鮮耐火性材狀離部，猶及36間潛變率(1/小時)與應力(psi)關係。第26 頁 1271393 多考圖7,其顯示出曲線圖，為比較傳统參;P似料與表3所列錯石耐火性材枓着^石耐火性材變屮佶 —f材枓各種§_密度(輙與潛 ί條直線連接所顯示三個之 ί 每—麟贿亦具有第四個試，其為使用作為参考點之傳統試樣。對於每一四母獅种鮮試樣之_峨標準化。’ f才料試樣26,猶，36歲39及4〇密度與潛變率(r/hr)2 ，。如圖所示，當密度增加時，潛變率將減雜郷壬現出 ^® 9,存在-曲觀其顯示_於表3幢石耐火率2 ΪΓ，猶，部，部，39及4〇之潛變率(1/hr)與孔隙 f關係。如圖所不，潛變率與孔隙率間之相關性為如翻 ^好的，目為孔隙率與密度相關。改善潛變之趨勢可在圖8 中看到。參考_ 10,存在-曲線圖，其顯示出列於表3中鍅石耐、=材料試樣26,30A，36, 36, 39及40之潛變率(i/hr)與揚 ^模數_。如®所示，潛變性能隨著提高揚氏模數而^文。。^為預期的，因為揚氏模數強烈地決定於密度。芩考圖11，存在一曲線圖，其顯示出列於表3中錯石耐火性材料試樣26, 30A，36, 36, 39及40之潛變率(l/hr)與楊氏模數關係。再次地，改善潛變性能之傾向十分接近於先前圖8-10三條曲線。一如圖8-11所示，試樣30A，39,及4〇並無化必，其具有最 =之潛變率。其顯示出當Ti〇2由〇· 23%提高至〇· 30%時，潛變率將提高。其他具有低潛變率之試樣26,36以及37具有〇· 30%或〇· 60% Fe2〇3。最低潛變試樣36具有〇· 30%鐵，然而具有最高Zr〇2為〇· 12%。雖然Zr〇2並不呈現出趨向密實，其呈現出對燒結機制具有影響，其將影響鍵結。第27 頁 1271393 參考圖12,存在一曲線圖，其顯示出列於表火性材料試樣26,30A，36, 36, 39及40之潛變率與 %Fe2〇3添加劑關係。在該曲線圖中，在左邊三個右、醉铸不料Fe，蚁加从_ α働

Μ °加入較多Ti〇2將降低潛變率。具有〇.識及〇屬 Fe2〇3之減樣26, 36及37全部在潛變方面為接近的。在試樣26, 36及37中Ti〇2為固定的。具有最低潛變率之最&試樣為具有〇· 30% Fe2〇3,同時具有較高zr〇2,其重要性超過。式樣37中較南鐵含篁，其具有些微地較高潛變。其由^這些添^劑交互作用所致，其將影響微細結構及潛變、。、° 參考圖13,存在一曲線圖，其顯示出列於表3中錯石耐火性材料試樣26, 30A，36, 36, 39及40之潛變率（1/址)與 %Τι〇2添加劑關係。具有最高潛變率試樣3〇A，昶及4〇顯現出Ti〇2影響。這些三個試樣並不具有鐵。潛變最佳三個试樣26, 36及37全部具有相同數量Ti〇2。這三個試樣之中間试樣具有較高Fe，但是其並不會影響潛變率。這些三個试樣顯示出非常小的差異以及結果在試驗誤差範圍内。

參考圖14,存在一曲線圖，其顯示出列於表3中改良鍅石耐火性材料各種試樣之潛變率(Ι/hr)與%Ti〇2添加劑關'Ό 係。其呈現並無主要傾向。不過，具有最高Zr〇2值之試樣 36產生最佳量測結果。人們察覺Zr〇2對燒結機制具有影響。此將說明於底下。、“曰顯示於圖8-11 —般觀察為依照預期情況。Ti〇2&Fe2〇3 兩者為良好的礦化劑，其將在假燒過程中提高反應以及燒結。至目前為止，Fe2〇3對潛變率有較大影響而大於Ti〇2: Zr〇2呈現出對提向炸又燒錯石耐火性材料之密度或e—模數掉演較小角色。當Zr〇2提高時，利用固定其他添加物，錯石耐火性材料之密度通常將降低。鐵與錯石呈現出具有相互作用，使得兩種添加物將降第28 頁 1271393 低铪度以及仍然具有良好的鍵結，其會降低潛變率。人們相仏由於反應作用路控在煆燒過程中會被改變，使得鍵結較為強固。同時，在煆燒過程中原料中未固定之Zr〇2會與未固定之石夕石反應，同時因而減少任何殘餘玻璃;該新形成鍅石將提昇鍵結。除此，存在社〇2會減少錯石由錯石耐火性材料解離之傾向，其在假燒溫度接近1600t時發生。錯石-鐵反應作用之影響顯現於表7中。

潛變率。不過，試樣％具有較低數值。人們相信 ^低於0.継祕情況下〇. 12% Zr〇2具有鍵結效果°。在&-36中以及在圖11所顯示潛變與微細結呈現出些微地較佳，其具有相關性。人們了解並^田在。構表3中之試樣已考慮於圖8—n中。下列是本發石耐火性材料之特性，優點及 /結石耐火性材料之新穎敝成份降鱗管.盆 ==ί ϊίίϊ等管維持較長時間，其會減少製ί時間以及會產生較大費用之節省。含在絲較材職造出，其意。因而，本發明顯示出更有必要減小等之其耐火性衡麟制來觀_製造系統 •使用錯石耐火性材料製造出優先玻璃玻璃片或臀酸鹽玻翻。 θ猶土石夕酸鹽第29 頁 1271393 先處才，造出等管來製造玻璃片之優璃片同時向下方向移動中形成玻假設太包含細縫抽拉以及再抽拉形i技:拉片狀物形成使用===合鄉成高炼融或應變點玻璃片，類似前-項實施例已顯示於附圖中以及說明於先甲明專利粑圍所揭不之本發明精神。【圖式簡單說明】細繼全地了解 _谢__統，其將翻軸示缺祕帛—圖麵第示出本發明優先方法以製造出妯rf丨ifϋ為傳統等管微結構以及表3所列錄石财火性材粑，26,30,36及53之500倍SEM影像。桃軸，其_傳紐S歌性㈣以及表3 私，ΐ七圖為曲線圖，其比較傳統錯石耐火性材料以及表3 耐火性材範例 26,3〇, 36,37,邪，4〇, 35Α，51，52,45 第30 頁 1271393 ，53及56之密度(gm/cc)與潛變率關係。第八圖為曲線圖，其比較表3所列_ 弟九圖為曲線圖，其比較表3所列錯石弟十圖為曲線圖，其比較表3所列錯石，風^，39,及4〇之潛變率G,小時)與揚氏模 26 3〇1 36 26, 30^，36, 37, 39,及40之潛變率(1/小時)與微結構關係。

第十二圖為曲_，其比較表3所顺^耐火性材範 26, 30A，36, 37, 39,及40之潛變率(1/小時)與_ 百分比關係。 ^ 第十二圖為曲細，其比較表3所列抛耐火性材範例 26, 30A，36, 37, 39,及40之潛變率d/小時)與Ti〇2添加分比關係。第十四圖為曲_，其比較表3所顺石耐火性材範例 26, 30A，36, 37, 39,及40之潛變率G/小時)與Zr〇2添加劑分比關係。 ^ 附圖元件數字符號說明：

玻璃製造_ 1GG;玻翻1()5;溶融容H 11〇;箭頭 I!、2;澄清容器115;混合容11 120;連接管件I22;傳送容為125;溶融玻璃126;連接管件127;管件130;入口 132;形成容n 135;開孔2Q2;通道紙兩側观％聽; 根部210 〇第31頁

Claims

Ϊ271393 十、申請專利範圍： 1· 一種錯石耐火性材料，其組成份包含下列以重量百分比表示之成份： 98· 75-99· 68% ZrSi〇4，〇· 01-〇· 15% Zr〇2，〇· 23-0· 50% Ti〇2，0· 08-0· 60 Fe2〇3〇 2·依據申請專利範圍第^項之錯石耐火性材料，其中滅仙包含已知數量Ti〇2及FeA，其並不將〇· 23-0· 50%Ti〇2以及〇· 08-0· 60% Fe2〇3計算在内。

3·依據申請專利範圍第丨項之結石耐火性材料，其中黏接劑及分散劑加入包含ZrSi〇4, Zr〇2, Ti〇2及FeA之原料，其全部使用來製造錯石耐火性材料，其中黏接劑及分散劑^燒結過程中被燒掉以形成錯石耐火性材料。 4·依據申請專利範圍第3項之鍅石耐火性材料，其中黏接劑為聚乙抑ί二酉竽。 5.依據申請專利細第3項之錯石耐火性材料，其中錢劑為聚電解值。 6·依據申請專利範圍第3項之鍅石耐火性材料，其中分散為聚甲基丙烯酸銨及水。

7·依據申請專利範圍第1項之鍅石耐火性材料，其中錐石火性材料具有下列組成份：98·75—99.65 ZrSi〇/ 〇〇· 15% Zr〇2, G· 23-0· 50% 聽，G· 1G-0· 60 FeA。· 8·依據申請專利細第！項之鍅石耐火性材料火性材料具有下列組成份：98.95—" 。 O.lS^oZra, 0.30-0.450/0 Ti〇2, 0.12-0.45 Fe.0：〇 9.依據申請專利細第丄項之錯石耐火性材料，火性材料使用於玻璃製造系統中。 ’、^ 10·、」重製造錯石耐火性材料之方法，該方法包含下池δ —組多種配料，其以重量百分比表示包含： β 0.01-0.15% Zr〇2, G.23-0.30% m，〇|〇 60% 第32頁 1271393 Fez〇3，其餘為 ZrSi〇4; 為一種形狀;以及 11. ii申形成錯石耐火性材料。噴灑乾燥之桃其帽成步驟包含·· H嘴严燥之配料以形成成形之混合專利細㈣項之方法，其中办触包含已务 F二其並不將〇.23儒沿及010. _

項之方法，其中雜劑及自 f迕梦i 1 之原料，其全部使用來被燒掉以形成錄石耐火性材料。 τ =醇依據申請專利麵第13項之方法，其中雜劑為聚乙締 =依據申請專利細第13項之方法，其中分散劑為聚電解 16依據申請專利範圍第13項之方法，其中餘劑為丙烯酸銨及水。 Τ

π·依據申請專利細第10項之方法，其中錐石耐火具有下列組成份，其以重量百分比表示： ,、 0.01-0.15% Zr〇2, 0.23-0.30% Ti〇2) 〇 10^〇 β〇0/ Fe2〇3,其餘為 ZrSi〇4。 · 〇 18·依據申請專利範圍第1〇項之方法，其中結石耐火性具有下列組成份，其以重量百分比表示： 0· 03-0· 15% Zr〇2, 〇· 30-0· 45% Ti〇2, 〇· 12—〇· 45〇/〇 Fe2〇3,其餘為 ZrSi〇4〇 19.依據申請專利範圍第10項之方法，其中結石耐火使用於玻璃製造系統中。第33 頁 1271393 2〇· —種玻璃製造系統，其包含：至少一個容器以溶融配料；以及形成容器以承受熔融配料以及形成玻璃片，其中至少部份形成容器由錯石耐火性材料製造出，其具有下列組成份，其以重量百分比表示：〇. 01-0.15°/〇 Zr〇2? 0. 23-0. 50% T1O2, 0. 08-0. 60% Fe2〇3,其餘為 ZrSi〇4。 21·依據申請專利範圍第20項之玻璃製造系統，其中至少一個容器包含熔融，煆燒，混合或傳輸容器。 22·依據申請專利範圍第2〇項之玻璃製造系統，其中ZrSi〇4 包含已知數量Ti〇a FeA，其並不將〇. 23_0· 50%Ti〇2及〇· 〇8-0· 60% Fe2〇3計算在内。 23·依據申請專利範圍第2〇項之玻璃製造系統，其中黏接劑及分散劑加入包含ZrSi〇4, Zr〇2, Ti〇2及FeA之原料，其全部使用來製造鍅石耐火性材料，其中黏接劑及分散劑在燒結過程中被燒掉以形成鍅石耐火性材料。 24·依據申請專利範圍第23項之玻璃製造系統，其中黏接劑為聚乙烯二醇。 25·依據申請專利範圍第23項之玻璃製造系統，其中分散劑為聚電解值。 26·依據申請專利範圍第23項之玻璃製造系統，其中分散劑為聚甲基丙烯酸銨及水。 27·依據申請專利範圍第2〇項之玻璃製造系統，其中錘石耐火性材料具有下列組成份，其以重量百分比表示：〇· 02-0· 15% Zr〇2，〇· 23-0. 50% Ti〇2，0· 10-0· 60% Fe2〇3,其餘為 ZrSi〇4。 28·依據申請專利範圍第1〇項之玻璃製造系統，其中錐石耐火性材料具有下列組成份，其以重量百分比表示：〇· 03-0· 15% Zr〇2，〇· 30-〇· 45% Ti〇2，0· 12〜〇· 45〇/〇第34 頁 1271393 Fe2〇3,其餘為 ZrSiCk。 29· —種由玻璃製造系統形成之玻璃片，其包含：至少一個容器以熔融配料以及形成熔融玻璃；以及等管以承受熔融玻璃以及形成玻璃片，其中至少部份等管由錯石耐火性材料製造出，其具有下列組成份，其以重量百分比表示:0· 01-0· 15% Zr〇2，0· 23-0· 50% Ti〇2，〇. 08- 0· 60% FeA，其餘為 ZrSi〇4。 30·依據申請專利範圍第29項之玻璃片，其中至少一個容器包含熔融，煆燒，混合或傳輸容器。 w

3L依據申請專利範圍第29項之玻璃片，其中ZrSi〇4包含已知數量 Ti〇2及 Fe2〇3,其並不將〇· 23-0· 50%Ti〇2及〇· 〇8— 0· 60% Fe2〇3計算在内。 32·依據申請專利細第29項之玻璃片，其中黏接劑及劑加入包含Zr·，Zr〇2,彻2及pe2〇3之原料，其全部使月來製造錯石耐火性材料，其中黏接劑及分散劑在中被燒掉以形成鍅石耐火性材料。 # 32項之玻飢財雜劑為聚乙

=據申請專利範圍第32項之玻璃片，其中錄劑為秀顧第32項之玻璃片，其中分散_ 〇·02-〇·15%ζ^ 〇·^〇.5〇, 其中― 98. 75-99. 55% ZrSi〇4, 〇. 〇3_〇. 15% Zra，〇 3㈣ ^ 第35 頁 1271393 Ti〇2，0· 12-0· 45 Fe2〇3。