TWI240355B - Forming method for mesoporous material dielectric layer with low dielectric constant - Google Patents

Description

1240355 A7 B7 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製 五、發明說明（） 發明領域： 本發明係有關於一種半導體積體電路的製造方法，特 別是一種具低介電常數之中孔洞材質介電層的形成方法。 發明背景： 半導體技術與日俱增，對於元件尺寸之要求也邁向深 次微米的領域中。當積體電路積集度必須隨之增加時，晶 片表面必須提供足夠的面積，用以提供足夠的面積來製作 所需的內連線(Interconnects)。爲此，多層金屬內連線的設 計，成爲超大型積體電路技術所必需採用的方式。但是金 屬內連線因其電阻以及相鄰金屬內連線之間的電容耦合等 問題，會造成金屬內連線之訊號傳遞的延遲，使整體積體 電路的操作速率無法有效提升且其功率耗損亦無法使其有 效下降。爲了解決上述之電阻電容延遲(RC delay)問題，相 鄰金屬內連線間之電容耦合的問題需要低介電常數的介電 材質來解決了。 現今有許多低介電常數材質被開發出來，如以其化學 成分區分，可分成含碳的有機類與不含碳的無機類等兩 種；如依其沉積方法，可分爲旋塗式塗佈（諸如Dow chemical公司之SiLK)之低介電常數材質，以及化學氣相 沉積法(諸如IBM公司之Diamond like carbon)之低介電常 數材質。 低介電常數材質必須與構成積體電路元件的其它材質 在物理與化學性質上能相容，以確保後續的製作流程能順 2 --------訂— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1240355 ， A/ B7 五、發明說明（） 利完成。其中一項重要的要求是其吸水性（moisture absorption)低，亦即不易吸附水氣。金屬間之介電材質如 果吸收水氣時，會造成很多問題，例如：介電常數的增加、 造成金屬導線的腐蝕、介電材質層容易自底材剝離、介層 窗(via)毒化。就製程分類而言，一般以旋塗法所形成之低 介電常數材質的水氣吸收量大於以化學氣相沉積法所形成 者。 最近開始所使用具有中孔洞之多孔性介電材質，因其 孔洞直徑較大，約爲1〇埃至500埃之間，其介電常數十 分低，可以低至I·5至2以下。一般來說，此種多孔性介 電材質的成分多爲矽酸鹽（silicate)或氧化矽（silica)，所以 其孔洞表面極易吸附水氣，且其孔洞又可以容納大量的水 氣，使得水氣成爲此種介電材質之主要問題。傳統上係使 用加熱來解決此問題，但其耗能又耗時，並因而降低產能。 所以一種能防止吸附水氣的中孔洞材質介電層之形成方法 是極需被提出。 發明目的及槪述： 本發明的目的是在提供一種能防止吸附水氣之具低介 電常數之中孔洞材質介電層的形成方法。 本發明之另一^目的爲利用多層塗佈技術，以防止多孔 性低介電常數介電材質吸附水氣。 根據上述目的，本發明提出一種具低介電常數之中孔 洞材質介電層的形成方法。此方法係首先將含有中孔洞材 3 本紙張尺度適財關家標準（CNS)A4規格（210 X 297公餐)" "" -----— — — — — — --------^-----— —. — - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1240355 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（） 質前導物之溶液旋轉塗佈於底材之上，以形成一層薄膜。 隨後旋乾該層薄膜。再旋轉塗佈含有中孔洞材質前導物之 ί谷液h則層薄膜上’再形成一^層薄膜。重覆上述旋乾及旋 轉塗佈步驟至所預定次數爲止。接著，烤乾並固化這些薄 膜層，以形成具低介電常數之中孔洞材質介電層。 根據上述之目的，本發明提出另一種具低介電常數之 中孔洞材質介電層的形成方法。此方法係首先將含有中孔 洞材質前導物之溶液旋轉塗佈於底材之上，以形成一層薄 膜。接著，旋乾該層薄膜。隨後烤乾這層薄膜。再旋轉塗 佈含有中孔洞材質前導物之溶液於前層薄膜上，再形成一 層薄膜。重覆上述旋乾、烤乾、及旋轉塗佈步驟至所預定 次數爲止。最後，固化這些薄膜層，以形成具低介電常數 之中孔洞材質介電層。 鑒於上述’因爲此種具中孔洞之多孔性材質，因其通 道狀孔洞排列良好，亦形成貫通之通道而吸附大量水氣。 所以本發明利用多層塗佈技術，以使其通道狀孔洞結構無 法排列成貫通之通道，以解決其吸收大量水氣的問題。 圖式簡單說明： 爲讓本發明之上述和其他目的、特徵、和優點能更明 顯易懂，下文特舉一較佳實施例，並配合所附圖式，作詳 細說明如下： 第一圖爲依照本發明一較佳實施例之一種具低介電 常數之中孔洞材質介電層的形成方法流程圖。 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂--------- C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1240355 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（） 弟一圖爲本發明之另一較佳實施例之另一種具低介 電常數之中孔洞材質介電層的形成方法流程圖。 要注思的是’所附加之圖式僅是說明本發明之典型具 體實施例’本發明之範圍並不受此附加圖式之限制了本發 明仍適用於其它等效之具體實施例。並且爲增進理解，將 儘可能對相同之元素指定相同之參考數字。 圖號對照說明： 110 旋轉塗佈 120 旋乾 130 烤乾 140 固化 210 旋轉塗佈 220 旋乾 230 烤乾 240 固化 發明詳細說明： 基於降低電阻電容延遲而使用的多孔性介電材質，爲 一種孔洞結構排列良好（well-arranged)的多孔性介電材 質，孔洞大小一般係介於10埃至500埃之間，屬於中孔洞 範圍。另外，因其孔洞直徑較大，所以其介電常數亦甚小， 可遠小於2.0。 此種排列良好的多孔性介電材質，其孔洞結構爲通道 狀（chamiel-like)，而且此通道可貫通此介電層，再加上此 種材質之表面爲親水性，孔洞直徑又大，讓水氣很容易進 入此通道狀孔洞，造成水氣之大量吸附。 本發明的目的係改善上述吸附水氣的情形，將原僅塗 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------------訂--------- (.請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1240355 A7 B7 五、發明說明（） 佈一層低介電常數材質的方式，改爲塗佈二層或二層以 上。如此，雖然在此孔洞結構排列良好的介電層內，其通 道貫通此介電層，但是在層與層之間通道將不會貫通之’ 以使得水氣被阻隔於外，不會進入介電層內。如此，將可 解決使用孔洞結構排列良好之多孔性介電常數材質之吸附 水氣的困擾。 根據上述目的，本發明提供一種中孔洞材質之介電層 的形成方法。依照本發明一較佳實施例，首先旋轉塗佈（spin coating)110含有低介電常數中孔洞材質前導物（low k mesoporous material precursor)之溶液於底材之上，以形成 一層薄膜。薄膜之厚度可依所需的總厚度與總塗佈層數而 加以選擇，惟後續塗佈之薄膜不必與先前之薄膜爲相同之 厚度。此係因爲本發明之目的在於使製程後之中孔洞低介 電常數材質所形成之介電層間，不會形成貫通介電層之通 道，因而避免水氣之吸附。 上述之前導物溶液一般含有模版試劑(template)，其一 般爲帶有正電荷的界面活性劑或是中性的共聚物 (copolymer)。模版試劑顧名思義是用來作爲孔洞形成之模 版，其在溶液中形成排列整齊的微胞(micell)，而無機酸根 如[Si044_]會圍繞在微胞的外側表面，此即爲孔洞結構之雛 形。然後在某一溫度以上，相鄰的無機酸根進行脫水反應， 形成三度空間的網狀結構，亦同時在此網狀結構中形成排 列良好之孔洞結構。這些多孔性材質的其孔洞形狀於排列 方式將依據前導物的性質及其所使用的濃度而決定。 6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------I--I I ------ I 訂--------- C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1240355 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（） 兀成旋轉塗佈110後，接著進行旋乾（Spin dry)120步 驟，用以初步除去該薄膜之溶劑。之後，再旋轉塗佈u〇 含有中孔洞材質前導物之溶液於前述已形成之薄膜上，再 形成一層薄膜。完成前述步驟之後，重覆前述之旋乾120 及旋轉塗佈11〇步驟一次或一次以上，直到所預定之次數 爲止。 接著’烤乾(bake)13〇這些薄膜層，藉以除去薄膜內之 溶劑、界面活性劑等等。最後，固化(cure)140這些薄膜層。 此步驟係使中孔洞材質之前導物進行化學反應，形成排列 整齊之通道狀的孔洞結構，以形成多孔性材質介電層。 依照上述方法之提出一個具體實施例。首先，於底材 之上旋轉塗佈110含有低介電常數中孔洞材質之前導物之 溶液，以形成一層薄膜。其較佳旋轉速率約爲1〇〇至5000 rpm之間，而該薄膜之較佳厚度介於50埃至1000埃之間。 完成旋轉塗佈110後，進行旋乾步驟120，而用以初 步除去該薄膜之溶劑。此較佳旋乾步驟120時間介於約1〇 秒至約60秒之間，而較佳旋轉速率介於約2〇〇〇至約5000 rpm之間。 然後’再旋轉塗佈110含有低介電常數中孔洞材質前 導物之溶液於上述之已形成之薄膜上，再形成一層薄膜。 其較佳旋轉速率約爲100至5000 rpm之間，而薄膜之較佳 厚度介於50埃至1000埃之間。重覆進行旋乾120及旋轉 塗佈110之步驟，直到所預定之次數爲止。 烤乾130該些薄膜層，其較佳製程時間介於約〇.5分 7 ------I--I I —— — — — — I— — — — — — — — — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 1240355 A7 B7 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製 五、發明說明（） 鐘至約5分鐘之間，較佳溫度約爲6〇°C至250°C之間，而 藉以完全除去薄膜內之溶劑等等。 之後進行固化步驟140，所使用之較佳時間爲約5分 鐘至約90分鐘之間，較佳溫度介於約200°C至約500°C之 間。 本發明亦提供另一種中孔洞材質之介電層的形成方 法。首先旋轉塗佈210含有低介電常數中孔洞材質前導物 之溶液於底材之上，以形成一層薄膜。這薄膜之厚度可以 所預定的總厚度與總塗佈層數而加以選擇，惟後續塗佈之 薄膜不必與先前之薄膜爲相同之厚度。 完成旋轉塗佈後，進行旋乾步驟220。然後烤乾230 該層薄膜。接著再旋轉塗佈210含有中孔洞材質前導物之 溶液於上述已形成之薄膜上，再形成一層薄膜。完成前述 步驟後，重覆旋乾220、烤乾230、及旋轉塗佈210步驟一 次或一次以上，直到所預定之次數爲止。最後，固化240 這些薄膜層。 依照上述之本發明方法，提出另一個具體實施例。首 先旋轉塗佈210含有低介電常數中孔洞材質之前導物之溶 液於底材之上，以形成一層薄膜。其較佳旋轉速率約爲1〇〇 至5000 rpm之間，而較佳薄膜之厚度介於50埃至1000埃 之間。 完成旋轉塗佈210後，進行旋乾步驟220。此較佳旋 乾步驟220時間介於約10秒至約60秒之間，而較佳旋轉 速率介於約2000至約5000 rpm之間。然後，烤乾230該 8 本^張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) — — — — — — — ----1111111 ^ 11111111 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1240355 A7 B7 五、發明說明（） 層薄膜，其較佳進行時間介於約0.5分鐘至約5分鐘之間， 較佳溫度約爲60°C至250°C之間。 再旋轉塗佈210含有低介電常數中孔洞材質前導物之 溶液於前述之已形成之薄膜上，再形成一層薄膜。其較佳 旋轉速率約爲1〇〇至5〇〇〇 rpm之間，而較佳薄膜之厚度介 於50埃至1000埃之間。重覆進行旋乾220、烤乾230、旋 轉塗佈210之步驟，直到所預定之次數爲止。 最後，進行固化步驟240，其較佳進行時間爲約5分 鐘至約90分鐘之間，較佳溫度介於約200°C至約500°C之 間。 根據本發明所提供之形成方法，將可避免中孔洞材質 介電層內的通道貫通此介電層，因而防止此中孔洞材質介 電層吸附水氣，解決了爲降低電阻電容延遲而使用此種多 孔性材質所帶來之吸附水氣的問題。 如熟悉此技術之人員所瞭解的，以上所述僅爲本發明 之較佳實施例而已，並非用以限定本發明之申請專利範 圍；凡其它未脫離本發明所揭示之精神下所完成之等效改 變或修飾，均應包含在下述之申請專利範圍內。 9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297TJ7 -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Claims (1)

1240355 六、申請專利範圍 介於約10秒至約60秒之間。 5. 如申請專利範圍第1項所述之形成具低介電常數之 中孔洞材質介電層的方法，其中上述之烤乾步驟之溫度係 介於約60°C至約250°C之間。 6. 如申請專利範圍第1項所述之形成具低介電常數之 中孔洞材質介電層的方法，其中上述之烤乾步驟之時間係 介於約0.5分鐘至約5分鐘之間。 7. 如申請專利範圍第1項所述之形成具低介電常數之 中孔洞材質介電層的方法，其中上述之固化步驟之溫度係 介於約200°C至約500°C之間。 8. 如申請專利範圍第1項所述之形成具低介電常數之 中孔洞材質介電層的方法，其中上述之固化步驟之時間係 介於約5分鐘至約90分鐘之間。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 • 9.如申請專利範圍第1項所述之形成具低介電常數之 中孔洞材質介電層的方法，其中每一該些層薄膜之厚度約 爲50至1000埃。 10.—種形成具低介電常數之中孔洞材質介電層的方 法，該方法至少包含： 11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） Aa B8 C8 D8 1240355 六、申請專利範圍 (1) 旋轉塗佈含有中孔洞材質前導物之一溶液於一底 材之上，以形成一層薄膜，其中該中孔洞材質前導物包括 一模板試劑與一無機酸根； (2) 旋乾該層薄膜； (3) 烤乾該層薄膜； (4) 旋轉塗佈含有中孔洞材質前驅物之該溶液於該前 層薄膜上，以形成一層薄膜； (5) 重覆步:驟(2)至(4)至一預定次數；及· (6) 固化該些層薄膜以形成具低介電常數之一中孔洞 材質介電層。 11. 如申請專利範圍第10項所述之形成具低介電常數 之中孔洞材質介電層的方法，其中上述之旋轉塗佈步驟之 旋轉速率係介於約100 rpm至約5000 rpm之間。 12. 如申請專利範圍第10項所述之形成具低介電常數 之中孔洞材質介電層的方法.，其中上述之旋乾步驟之旋轉 速率係介於2000 rpm至5000 rpm之間。 13. 如申請專利範圍第10項所述之形成具低介電常數 之中孔洞材質介電層的方法，，其中上述之旋乾步驟之時間 係介於約10秒至約60秒之間。 14. 如申請專利範圍第10項所述之形成具低介電常數 12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先-M讀背面之注意事項再填寫本頁) il· ;線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 1240355 六、申請專利範圍 之中孔洞材質介電層的方法，其中上述之烤乾步驟之溫度 係介於約60°C至約250°C之間。 15. 如申請專利範圍第10項所述之形成具低介電常數 之中孔洞材質介電層的方法，其中上述之烤乾步驟之時間 係介於約0.5分鐘至約5分鐘之間。 16. 如申請專利範圍第10項所述之形成具低介電常數 之中孔洞材質介電層的方法，其中上述之固化步驟之溫度 係介於約200°C至約500°C之間。 17. 如申請專利範圍第10項所述之形成具低介電常數 之中孔洞材質介電層的方法，其中上述之固化步驟之時間 係介於約5分鐘至約90分鐘之間。 18. 如申請專利範圍第10項所述之形成具低介電常數 之中孔洞材質介電層的方法，其中每一該些層薄膜之厚度 約爲50至1000埃。 -n I n n ϋ fi n n n l i I 1.1 ϋ ϋ n ϋ n ·ϋ 一 d’ n i i ί ϋ If I I ϋ (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）