TWI239966B

TWI239966B - Oligomeric epoxy/isocyanate systems

Info

Publication number: TWI239966B
Application number: TW087112133A
Authority: TW
Inventors: Robert John Barsotti; Lee R Harper; John David Nordstrom
Original assignee: Du Pont
Priority date: 1997-07-24
Filing date: 1998-09-04
Publication date: 2005-09-21
Also published as: KR20010022142A; EP0998507A1; JP2001510867A; NZ502717A; IL133924A0; WO1999005193A1; AU8509298A; BR9810777A; CA2297808A1; AU741972B2; IL133924A

Description

1239966 A7 印^. 五、發明説明（，發明背景本發明係關#、人 0於於有機溶劑中包括非異氰酸酯及異氰酸酯成份之塗料$ Θ , $统。此非異氰酸酯成份爲寡聚物或含至少二官能基且具—s Ν Λ 0 一 ^ 、土^爲環氧基之寡聚物之摻合物；視情況存在者爲來酉曰或寡酯類或至少具有二羥基之丙烯酸系聚合物。 U-S· 5’215,783號揭示以水性底塗及含聚合物環氧基之明塗料塗佈基材之方法。發明概要人、發現暴I合環氧會直接著異氰酸g旨反應，形成完 A卩之k料。此反應在南溫下快速發生、但為室溫下相對低。此與在任一溫度反應均不良之聚合物丙烯酸系環氧不=。至溫反應藉由使用亦包含羥基之環氧化合物而明顯地提^卜。此等環氧在傳統之羥基/異氰酸酯塗料中可用作稀釋劑。此交聯系統形成具有低揮發物成份（v〇c)、及耐久且呈現良好腐蝕與損傷抗性之塗料。本發明特別關於有機溶劑中之結合劑之可硬化塗料组合物，包括1=7 A) 非異氰酸酯成份，其中： 1) 5-100%之非異氰酸酯成份爲重量平均分子量不超過約3,000，多元分散性不超過17，含至少二種官能基，且至少具一爲環氧基，其餘爲環氧或羥基之^ 聚物或寡聚物之捧合物； 11) 0 - 9〕（重里）〈聚酯、寡酯類、或丙烯酸系 -4- 本纸張尺度诚州中g κ ) ----.--J------ (請先閲讀背面☆注意表項再填寫本頁} 、1Τ I--- IΓ . 1239966 A7 Μ 部 '1， U 淖 Mj jv 合十/丨社印五、發明説明（2 ) 聚合物（各個均具有至少二個羥基）之非異氰酸酯成份；及； B )含至少二個異氰酸醋基之寡聚物異氰酸酯交聯劑； B對A之當量爲〇 . 5對3 . 〇之異氰酸g旨對環氧或環氧加羥基。本發明之思考用具體例爲其中無成份（i i)且硬化係以常溫加速者，且其中成份（i i)含有至少一個由丙晞酸酯及/ 或曱基丙烯酸酯衍生之羥基，及至少一個由甲基丙晞酸縮水甘油酯及/或丙晞酸縮水甘油酯衍生成之環氧基。另一企圖係在長溫下硬化或再高溫下烤焙之上述組合物。此組合物可包含羥基及/或環氧官能基非水性分散物，及此等視情況之交聯劑；醛亞胺，酮亞胺、及聚門空胺酸酯。可使用觸媒如溪及三級胺（單獨或/與乙酸結合）。本揭示隻組合物係用於塗佈基材之透明塗料極佳顏料之組合物。發明之詳細説明本發明之組合物呈現潤濕性及薄膜性質之明顯結合。以春？κ物異氰酸g旨交聯之寡聚物環氧之結合物顯示 1 ) 極低揮>、性有機物含量（V 0 C )之潛力。V 0 C低於 2.0镑/加侖，（〇·24公斤/升），且在某些情形下（只具有環氧/異氰酸酯）約爲1. 〇 (〇 12公斤/升）V Ο c已成功地噴佈成具極佳外觀且硬化；、 2 ) 此等塗料之姓刻抗性在相似之薄膜τ g (玻璃轉私/皿度）下優於;[示準之無基/異氰酸目旨系統。此得到具有本冰洛人/父送州”國囤家標今（（1^)/\4規格（2丨〇>< 297公楚；） (請先閱讀背面4注意泉項再填寫本頁) 4

、1T 1239966 A7 五、發明説明（3 银刻/損壞均衡（其爲目前產物之標準）之塗裝； 3 );此等系統之破碎性質（以單一打洞器試驗測量）優於標準之羥基/異氰酸酯系統；及 4) 超過7,〇〇〇小時之加速QUV曝曬（使用FS-40燈泡）之極佳耐久性可見於此等塗裝中。此等環氧或環氧/羥基官能基寡聚物可用於改善標準聚合異氰酸醋交聯系統之噴霧固體或薄膜之性質。結合劑成份此等系統之代表性結合劑成份包含環氧官能基寡聚物，環氧/義基官能基寡聚物，及異氰酸酯官能基寡聚物。本發明之調合物中亦可包含其他之官能基寡聚物及聚合物。成份A (i) 寡聚物成份含至少二官能基，且分子量應低於約 j，000。一般含羥官能度或（〇H)之環氧成份包含山梨糖醇聚縮水甘油醚，·甘露糖醇聚縮水甘油醚，季戊四醇聚縮水甘油醚、丙二醇聚縮水甘油醚，低分子量環氧樹脂如表氯醇及雙酚A之環氧樹脂、及異氰酸酯之聚縮水甘油醚，例如，Nagase 之"Denec〇r，EX301，及 Dixie 化學之 DCE-358 ® 山梨糖醇聚縮水甘油醚。此類之寡聚物對於常溫硬化較好，但對於烤烘系統亦有用。一般不含明顯羥基官能性之環氧成份包含多元羧酸之二戊多縮水甘油酯，且酸之多縮水甘油酯（如Ciba_Geigy之

Araldhe CY-184®，或 Dow 化學之 χυ-71950)較佳，因爲其會形成高品質之整理。亦可使用環脂系環氧，如Um⑽ (請先閲讀背面、々注意襄項再填寫本頁；一 4 訂 1239966 A7 B7 五、發明説明（4

Carbide 之 ERL_4221。此等窠：¾ 你士西 … 守暴聚物王要用於烘烤系統，但可在常辱硬化系統中以低含量使用。

成份B 組合物亦含有有機異氰酸酯交聯劑，其量爲每夺量之環氧或環氧/經基0.5至3·〇當量之異氰酸酿。當一^氧基具二異氰酸酯基反應時可得到最適之膜性質。然而，需決定異氰酸g旨對環氧化學計量中夕盧；古& ‘子T里甲I廣度有時可依最終濕及乾塗裝性質使用。可使用-般芳系，月旨系或環脂系異氰酸醋；三耳能基異氰酸酯及多元醇與二異氰酸酯之異氰酸酯官能基加成物之任一種。一般使用之二異氰酸酯係丨，6_六亞甲基二異氰酸酯，異佛系酮二異氰酸酯，4,4，-雙伸苯基二異氰酸酯，甲苯二異氰酸酯，雙環己基二異氰酸酯，四亞甲基一甲苯一異氰酸酯，乙基伸乙基二異氨酸酯， 2’3<"一甲基伸乙基二異氰酸酯，1_甲基三亞甲基二異氰酸酗，l，j>-伸苯基二異氰酸酯，莕基二異氰酸醋，又- (4 -異氰酸g旨基環己基 > 甲烷，4,4，-二異氰酸酯基二苯基醚等等。 —般可用之三官能基異氰酸酯爲三苯基曱烷三異氰酸酯，1，3，5 —苯三異氰酸酯，2，4，6 -甲苯三異氰酸酯等等。亦可使用二異氰酸酯之三聚物，如六亞甲基二異氰酸酷之三聚物（其係以商標n Desmodur"® N_3390銷售，及異佛系酮二異氰酸酯之三聚物。可使用三元醇與二異氰酸酯之三官能基加成物。 -7- 八4規格（210、/ 297公釐） --------------- (請先閱讀背面^/注意表項再填寫本頁)

，1T 1239966 A7 五、發明説明 5 -央樣 J.b 选J青況之成份本塗料組合物又可包括官能基量之觸媒，一般以調配物中固體量爲準約0.1至5重量百分比。可使用各種觸媒，如二丁基錫二月桂酸酯或三級胺如三乙二胺。此等觸媒可單獨或與羧酸（如乙酸）結合使用。較好使用觸媒。本發明心塗料組合物在至少一種溶劑中調配成高固成份塗料系統。此溶劑經常爲有機物。較佳之溶劑包含芳系烴如石油腦或二甲苯、酮如曱基戊基酮，甲基異丁基酮，工乙酮丙酮，酯如乙酸丁酯或乙酸己酯；及甘油醚酯如二醇單甲基醚乙酸酯。較好使用溶劑。本發明之組合物亦可含達40%之分散丙晞酸系並係分散在有機介質中之聚合物粒子）之總結合劑，此米/、係已知如立體安定之安定。此後，分散相或以：屏障保障)將稱爲’，巨分子聚合物"或,,芯，，。與此芯相：成立體屏障之安定劑將稱爲，，巨單體鏈，，或，，臂，，。分散之聚合物以分散聚合物之重 ,較好50至80%之重量平均分马2含約10 500,000之高分子量芯。較佳之平均粒經二約=，000 米。附著於芯之臂組成約10至9〇%，較好丨、^至0·5 分散聚合物，且重量平均分子量約爲i : 土59 wt。/。好爲 1，0〇〇至 10,000。土 3〇,〇〇〇，分散聚合物之巨分子芯包括視情況與烯扣聚合之聚合丙烯酸系單體。適用之單體包人^包和單體酸或甲基丙烯酸烷酯，烯屬不飽和單笨乙烯、早心，及/或含甲丙子體形至至微之較丙 Μ -8 - 本紙張尺度適州中囚1¾家標彳（rNS ) Λ4^. ( 21〇X 297^f_ ) (請先閱讀背面t注意事項再填寫本頁)

1239966 A7 B7 而消合五、發明説明（6 ) 之單體。此種單體（如甲基丙烯酸甲酯）形成高Tg(破璃較移溫度），分散聚合物，但此種”軟”單體（如丙烯酸或2、乙基己基丙烯酸丁酯）形成低T g分散聚合物。其他視情況之單體爲丙烯酸幾烷酯或甲丙烯酸輕烷酯或丙烯腈。視情形、巨分子芯可以經由使用二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酷 (如甲基丙烯酸烯丙酯）或羥基部份與多官能基異氰酸酯之後反應交聯。附於芯上之巨單體臂可含有甲基丙烯酸烷酯，丙烯酸燒醋（各于在烷基中均含1至12個碳原子），以及丙烯酸或甲基丙晞酸縮水甘油酯或投錨及/或交聯用之晞屬不飽和單酸之聚合單體。一般有用之含羥單體爲如上述之丙晞酸幾基烷酯或甲基丙晞酸羥基烷酯。式中可包含其他的交聯劑如酸亞胺（包含異丁酸與二胺如異佛系酮二胺等等之反應產物），酮亞胺（如甲基異丁基酮與二胺如異佛系酮二胺之反應產物），及聚門冬胺酸酉旨。，本發明之塗料組合物亦可含一般之添加劑，如顏料、」定劑、紫外線安定劑、抗氧化劑、流變控制劑、流動劑增韌劑及填料。當然此等額外之添加劑係依塗料、組合土 t用途而定。若組合物期望爲透明塗料，則填料、顏料及其他會對硬化塗料之透明度產生負作用之添加劑均不、用0 成份 a 本發明之塗料組合物亦可爲重量平均分子量大於3,000 _ -9- 本纸尺度適州中阁囚家標今（rNS ) Λ4規格（21〇、x 297公釐） 1239966 A7 五、發明説明（7 ) 之丙晞酸系聚合物’或不般聚g旨如Etna Product Inc.之 SCD®-i〇40，以改善性質及外觀，垂流抗性、流動及水平性等等。丙烯酸系聚合物可由一般之單體如丙晞酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙晞等等，及官能基單體如丙烯酸羥基乙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯等等組成。可用作成份A (i i)之代表性羥官能基寡聚物包含多官能基醇（如季戊四醇：己二醇、三羥甲基丙烷等等）與環狀單體酸酐（如六氫苯二酸酐、甲基六氫苯二酸酐等等之反應產物），該反應產物尚可藉由與多官能基環氧、如丁烯化氧、丙烯化氧等等反應形成羥基寡聚物。非丙烯酸系寡聚物（直線或芳系）可包含如上述之丁晞二酸酐或苯二酸酐衍生之部份。亦可使用由己内酮與環脂系 _，脂系_，或芳系多元醇反應製成之己内酮。特別有用之己内酮寡聚物敘述於！1.8.5,286,782號中4至5段中。較佳之寡聚物A(11)之重量平均分子量不超過約且聚分散度不超過約17 ;更好之寡聚物之分子量不超過約 2,5〇〇，且聚分散度不超過約i 4 ;最好之寡聚物之分子量不超過約2,200，且聚分散度不超過約125。塗料組合物一般係以傳統之技術如噴霧、靜電噴霧滚筒塗佈、浸潰或刷塗塗佈於基材上。本調配物特別適用於户外物件之透明塗佈，如汽車及其他車體零件。基材以本組合物塗佈前一般以處理劑及/或有色塗 ^ 劑製備。竹a其他表面製塗佈於基材上後，本組合物可加熱至約12〇。至15〇。之 -10- 本纸張尺度適J种’㈣冷（rNS) Λ4規格（2l0x 297公楚） 1239966 A7 B7

商標或辨識物 Tinuvin® 384 (UVA) Tinuvin® 292 (HALS) BYK® 306 Tolonate® HDT或HDT-LV Ψ· ly' p^· 1- MW mm An 五、發明説明（8 溫度約1 5至9 0分鐘硬化’或可以與在常溫下（約6〇。至 11 〇°F，芦地環位置而定，通常爲65。至9〇T)硬化之適當調配物硬化3 最終硬化塗料組合物之效能特性極佳，提供極佳光澤及對磨耗，光照及酸洗之抗性之結合。同時，此組合物提供低的揮發有機成份、且容易操作。以一般之低V〇c含量之喷霧技術塗佈本·組合物之能力係出乎意料之外地。本發明以下列特例進一步説明，其中之份及百分比均爲重量、除非另有説明。實例實例重點化學敛述經取代之苯并三峻（Ciba-Geigy) 受阻胺衍生物（Ciba-Geigy) 矽烷流動添加劑（B YK- Chemi e) 六亞甲基二異氰酸酯之異氰脲酸 S旨寡聚物（Rhone-Poulene) 步驟1 四羥官能基寡聚物酸寡聚物之製_1 裝置攪拌器，冷凝器，加熱套，氮氣入口，溫度計及添加缸之公升瓶中加入2447.2克之丙二醇單甲基醚乙酸酯， 792.4克之季戊四醇及136克之三乙胺。反應混合物經攪掉且加熱至1 4〇°C(充氮下），此時於6小時内添加3759克之 11 - 本紙張尺度適州中SS家標彳（(、NsTa4規格(210X 297公釐） (请先閱讀背面^/注意氧項再填寫本頁) 、11 1239966 A7 五、發明説明（9 甲基六氫苯二酸酐。反應混合物再於“Ο 紅外線志i晋圖上未發現酸奸帶爲止。 ^ l=拌：、冷凝器、加熱罩、氮氣入口、溫度計及加 :升瓶中添加和克之上面製備之酸寡聚物，及、.一克之二乙胺。混合物在氮氣下攪拌且加熱至60r。接著在120分鐘内% 〇尤、、工。里円.添加6%·9克又;1，2_環氧丁烷，隨後溫度升土 1 0 5 C，且維持此溫度直到酸數降至約丨〇或更低爲止。固成份重量百分比爲715，Gardner黏度爲V，以 GPC(聚苯乙烯標準）測定時之數平均分子量爲895，且重量平均分子量爲1〇22。步驟2 , 如r列般製備羥官能基丙烯酸系成份··經攪拌、加熱之反應器中倒入 ί·〒基戊基酮 148.05份此混合物加熱至回流（約15〇_155。〇) 下列飼入物與份ΠΙ於5小時内均勻添加流：甲基丙綿^酸異丁 g旨單體 182.56 甲基丙晞酸2 -乙基己酯單體 237.37 甲基丙晞酸2-¾基乙酯 129.16 下列飼入物於150分鐘内與份η同時飼入時，使反應器冷卻至1 3 〇。(：。 in.甲基戊基酮 58 64 同時維持回 1 — — Φ------，玎—— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) —·

II 當添加完全 -12 七纸张尺度適州中國丨3家標今（（，NS)A4規格（210X 297公釐） 1239966 A7 B7 五 189.78 11.01 8.26 2.76 1.38 50 、發明説明（1〇過氧乙酸特丁酯70%溶液 26.51 之前，入後，於3 0分鐘内添加下列，同時系、度維持在1 3 0 °C )。冷卻且填充樣品。隹持回現（溫 Ιν·甲基戊基酮 14.81 過氧乙酸特丁酯起始劑 6.55 此槽再冷卻且取出合計〜804.0Q 固成份68.0% 黏度 =W 至 Y Gardner-Holdt Gallon 重量=8.04 實例1 二成份寡聚合環氧/異氰酸醋透明-烘烤系统成份Π) 1，2-環己烷二羧酸之二縮水甘油酯 Tiniwin® 384 (Ciba-Geigy之UV防曬劑）

Tinuvin® 292 (Ciba-Geigy之受阻胺光安定劑） 10% BYK-301® (BYK Chemie之流動添加劑）於丙二醇單甲基醚乙酸酯中乙酸丁酯中10%之二丁基錫二月桂酸酯（DBTDL)

乙酸丁酯成份B

Tolonate HDT-LV® (Rhone-Poulenc 之六亞甲基二異氰酸酯之異氰尿酸酯三聚物） 361.06 成份（1)及（B )經混合，透明物再以乙酸丁醋稀釋成Zahn -13- 本纸張尺度適州中國S家標肀（（、NS ) Λ4規格（210X 297公釐) f請先閲讀背面、^注意Ϋ.項再填寫本頁)

'II 1239966 Μ 五、發明説明（11 ) #2黏度爲3 0秒。此透明物噴霧塗佈在已於ι3〇Ό (265τ ) 下烘烤3 0分鐘之黑色溶劑性底塗上。塗料再於14fc (28 5 F )下硬化3 0分鐘。塗料呈現極佳之硬化，硬度及外觀。實例2 寡聚物環氧/寡聚物羥基/異氰酸酯透明烘烤系統。成份Π )及Π i) 102.6 141.71 10.82 8.12 2. Ιό 1.35 67 1，2 -環己坑二幾酸之二縮水甘油酯四羥基官能基寡聚物（來自步驟漭2)

Tinuvin®3 84 (Ciba-Geigy之UV之防曬劑）丁土1111¥111©292 (Ciba-Geigy之受阻胺光安定劑）丙二醇單甲基醚乙酸酯之10% BYK-301® (BYK Chemie之流動添加劑）乙酸丁酯中之10%二丁基錫二月桂酸酯乙酸丁酯成份（B )

Tolonate HDT-LV® (Rhone-Poulenc 之 335.92 (請先閱讀背面^/注意Ϋ-項再填寫本頁) 六亞曱基二異氰酯之異氰尿酸酯三聚物成份經混合，透明物再以乙酸丁酯稀釋至Zahn #2黏度爲3 0秒。透明物噴佈在已於82°C (180°F)下以溫熱空氣沖 5分鐘之黑色水性底塗上。此塗料在141°C (285°F)硬化30 分鐘。此塗料呈現極佳之硬化，硬度及外觀。實例3 成份（1) -14- 4^氏张尺度適州中國K家標卒（rNS ) Λ4規格（2丨0X 297公楚） 1239966 A7 B7 五、發明説明（12) ERL 4299 (Union Carbide之環月旨系環氧） 101.5

Desmopt|_en® XP-7069 (Bayer之酸亞胺） 101.5

Tinuvin® 384 (Ciba-Geygy之UV防曝劑） 10.64

Tinuvin® 292 (Ciba-Geigy之受阻胺光安定劑） 7.98 丙二醇單甲基醚酯中之1〇〇/0 BYK-301® (BYK 2 J3 Chemie之流動添加劑）丙二醇單曱基醚酯中之10%辛酸 ' 3.73 乙酸丁酯 92 成份（B )

Tolonate HDT® (Rhone-Poulenc 之六亞曱基二異氰酸酯之異氰尿酸酴三聚物） 340.04 成份（i)及（B )經混合，透明物再以乙酸丁酯稀釋成 Zahn #2黏度爲30秒。透明物噴佈在已於85°C (180°F )下接受溫室氣沖5分鐘之黑色水性底塗上。塗料在141°C (285 °F )下硬化3 0分鐘。此塗料呈現極佳之硬化，硬度，及外觀。實例4 寡聚物環氧/羥基與異氰酸酯透明塗料-烘烤/常溫系統成份（1) 經滅部中决標準而κ,τ-消费合作社印緊 (請先閱讀背面^/注意Ϋ.項再填寫本頁) DC E 358®山梨糖醇醚環氧/羥基化合物 12.86 (Dixie Chemie) \ 丙二醇單甲基醚乙酸酯中10% BYK-301® 0.49 (BYK Chemie之流動添加劑）甲乙酮中1%二丁基錫二月桂酸酯 2.45 -15- 本纸張尺度適川中國國家標卒（（’NS ) Λ4規格（210Χ 297公釐） 1239966 A7 五、發明説明（13 ) 18.06 乙酸丁酯成份 (請先閱讀背面^/注意Ϋ-項再填寫本頁)

Tolonate HDT® (Rh〇ne-poulenc 之六亞甲基二異氰酸酯之異氰尿酸酯三聚物） 36.14 成伤（i)(B )經混合。透明物下拉在塗底塗之鋼板及 TEDLAR®上，至厚度約2密耳。塗料在^以（285下）下硬化j 0分鐘。此塗料呈現極佳之硬化、硬度、損壞抗性及外觀。使此塗料之自由膜在丙酮中沸騰6小時測量之百分比凝膠部份爲9 7.7 %，極佳。此相同之塗料在常態下硬化、發現得到良好之硬度、外觀及硬化。室溫老化3 〇天後之空氣乾燥系統上之凝膠部份爲94.7%。以3〖乾燥時間测試機測量之"表面乾燥時間” 爲2 6 0分鐘。曰實例5 寡聚物環氧/異氰酸酯透明塗佈-烘烤系統。成份（ί) 13.14 0.49 2.45 18.06 35.86 ERL-4221® (Uniorr Carbide之環脂系環氧）丙二醇單甲基醚乙酸酯中之10% BYK-301 (BYK Chemie之流動添加劑）曱乙酮中之1 %二丁基錫二月桂酸酯乙酸丁酯成分（B ) 、

Tolonate HDT® (Rhone-Poulenc 之六亞甲基二異氰酸酯之異氰尿酸酷三聚物） -16 本纸張尺度適州中國S家標率(rNS ) A4規格（2丨〇〆297公楚） 1239966 Δ7 Α7 Β7 五、發明説明（14) 成份（i)及（Β)經混合。透明物拉下在塗底漆之鋼板及 TEDLAg®上至厚度約爲2密耳。塗料在141°C (285°F)下硬化3 0分鐘。塗料呈現極佳之硬化，硬度及外觀。使此塗料之自由膜在丙酮中沸騰6小時測量之凝膠部份爲 96.2% 〇實例6及7 成份 · 重量（6) 重量(7) IBMA/EHMA/HEMA 樹脂 (步驟2) 96.93 114.98 克 XUGY-3581 6.58 6.95 MEK 43.46 26.38 TinuvinTM 1130 UV防曬劑 3.31 3.39 Tinuvin™ 123受阻胺光安定劑 2.21 2.26 BYK™ 306流動添力口劑（矽烷） 1.60 1.60 MEK 中 10% DBTDL 0.44 0.45 乙酸 1.00 1.00 Tolonate HDT™ 32.16 30.79 二甲苯 12.32 12.19 黏度-起始（Zahn #2杯） 19秒 28秒黏度-4小時 32秒(#2 Zahn) 41 秒（#3 Zahn) BK-乾燥時間#22 1.00小時 0.875小時 BK-乾燥時間#32 1.25小時 1.50小時 V0C 0.42公斤/升 0.43公斤/升 Tukon 硬度（Knoop) 2.95 ' 7.70 經Μ部中次標^^UT消费合作衫印％ (請先閱讀背面、5·注意^項再填寫本頁) 1 Dixie Chemical之山梨糖醇醚環氧-經基使用Β K乾燥時間測試器之表面乾燥時間 -17- 本紙張尺度適川中國园家標準（（’NS ) Λ4規格（210X 297公釐）

Claims

1239雜肖2133號專利申請案中文申請專利範圍替換本(94年7月) 六、申請專利範圍彳 1· 一種有機溶劑中結合劑之可硬化塗料組合物，包括： A )非異氰酸醋成份，其中： i) 5 - 1 〇〇 %之非異氰酸酯成份為重量平均分子量不超過約3，0 〇〇，多元分散性不超過1 . 7，含至少二種環氧官能基但不含明顯羥基官能基之多元羧酸之聚縮水甘油酯’環脂系環氧化物及羥基聚縮水甘油醚； Π) 〇 - 9 5 % (重量）之非異氰酸酯成份為重量平均分子量不超過約3，〇〇 0，多元分散性不超過1 · 7之四罗f 基έ能基暴聚物；及 Β ) 含至少二個異氰酸酯基之二異氰酸酯三聚物交聯劑；Β對Α之當量為〇 · 5對3 · 0之異氰酸酯對環氧或環氧加幾基。 2·根據申請專利範圍第1項之組合物，包括（i)及（B )且沒有（ii)。 3·根據申請專利範圍第1項之組合物，其中成份（i)之官能性為環氧。 4·根據申請專利範圍第1項之組合物，其中成份（i i)包含至少一種由選自羧基丙晞酸酯及羥基甲基丙烯酸酯衍生成之羥基、及至少一種由選自由丙晞酸縮水甘油酯及甲基丙烯酸縮水甘油酯衍生成之環氧基。 5.根據申清專利範圍第1項之組合物，其中成份（i i)為具有重量平均分子量至少為3,〇〇〇，及至少二個選自羥基丙烯酸及羥基甲基丙晞酸之羥基之丙烯酸系聚合物。 6·根據申請專利範圍第1項之組合物，其中成份（i i)為重本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 29,公釐) 1239966 A BCD 、申請專利範圍 I平均分子量至少為1，5〇〇之羥基官能基聚酯。根據申請專利範圍第1項之組合物，其中成份（ii)為選 2具有重量平均分子量不超過約3,〇〇〇，聚分散度不超過、勺1 · 7 ’及經基|能性之含線性或分枝環脂系部份之寡聚物或寡聚物之摻合物者。 9 根據申請專利範圍第1項之組合物，其中成份（i i)為具有重量平均分子量不超過約3,〇〇〇，聚分散度不超過约 1 · 7，及羥基頁能性之非脂環系寡聚物。根據申請專利範圍第1項之組合物，其含達全部結合劑 < 4 〇重量百分比之包括丙烯酸系聚合物之芯及接枝於其上之4多貫質上為線性之安定劑成份之丙埽酸系成份，此成份含至少約2百分比之具有可以與b反應之官能度之缔屬不飽和單體，此芯實質上不溶，且安定劑成份溶於溶劑介質中。 10·根據申請專利範圍第1項之組合物，包括一種或多種選自駿亞胺、酮亞胺及聚門冬胺酸系酯之額外交聯劑。 1 L根據申請專利範圍第1項之組合物，包括選自錫及三級胺之觸媒。 12. 一種根據申請專利範圍第1項之組合物之常溫硬化塗料。 13· —種根據申請專利範圍第1項之組合物之烘烤硬化塗料。 14.根據申請專利範圍第1項之組合物，另含達2 〇〇重量份及（以1 0 0份之結合劑為主）之顏料。 -2 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 χ 297公嫠) 8 8 8 8 A B CD 1239966 Γ、申請專利範圍 15. —種塗佈基材之方法，包括將根據申請專利範圍第1項之組合物塗佈於其上，且使組合物硬化。 16. —種以根據申請專利範圍第1項之組合物塗佈之基材。 -3- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)