TWI238187B - Direct production of high purity fischer-tropsch wax - Google Patents

Direct production of high purity fischer-tropsch wax Download PDF

Info

Publication number
TWI238187B
TWI238187B TW091114200A TW91114200A TWI238187B TW I238187 B TWI238187 B TW I238187B TW 091114200 A TW091114200 A TW 091114200A TW 91114200 A TW91114200 A TW 91114200A TW I238187 B TWI238187 B TW I238187B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
hydrocarbon
slurry
wax
gas
liquid
Prior art date
Application number
TW091114200A
Other languages
English (en)
Inventor
Robert Jay Wittenbrink
Loren Leon Ansell
Daniel Francis Ryan
Louis Francis Burns
Original Assignee
Exxonmobil Res & Eng Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Exxonmobil Res & Eng Co filed Critical Exxonmobil Res & Eng Co
Application granted granted Critical
Publication of TWI238187B publication Critical patent/TWI238187B/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/02Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
    • C07C1/04Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C07C1/06Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen in the presence of organic compounds, e.g. hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2/00Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
    • C10G2/30Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C10G2/32Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/20Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles with liquid as a fluidising medium
    • B01J8/22Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles with liquid as a fluidising medium gas being introduced into the liquid
    • B01J8/224Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles with liquid as a fluidising medium gas being introduced into the liquid the particles being subject to a circulatory movement
    • B01J8/228Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles with liquid as a fluidising medium gas being introduced into the liquid the particles being subject to a circulatory movement externally, i.e. the particles leaving the vessel and subsequently re-entering it
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2/00Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
    • C10G2/30Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C10G2/32Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts
    • C10G2/34Apparatus, reactors
    • C10G2/342Apparatus, reactors with moving solid catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

1238187 A7 B7 五、發明説明(i) 發明範圍 本發明係關於漿狀烴合成法,其中,雜質於原處自包 含烴合成反應之粗鱲產物的烴漿狀液中移除。 發明背景 熟知利用費—托(Fischer-Tropsch)法的烴合成( H C S )法並述於此技術中。費一托法中,合成氣(c〇 + Η 2 )(如:來自天然氣者)於觸媒(如:釕、鐵或鈷觸 媒)上被轉化形成多種產物,包括氣態和液態烴、含氧物 和固態高烷烴鐵。基本上,費-托合成蠟藉由催化地轉化 成或在汽油和中段餾出沸點範圍的低沸點烷烴而升級。此 處理主要包含氫化反應,如:加氫異構化反應、氫化裂解 、加氫精煉和更嚴格的加氫精煉(稱爲氫化處理)。但隨 著新市場膨脹,對於高品質蠟終產物的需求提高。高品質 費-托合成蠟的變化和成長用途包括,如:食品容器、蠟 紙、塗料、電力絕緣器、燭、蠟筆、標記物、化粧品…… 等。嚴格的純度要求中,蠟必須符合規範主管機關(如: 美國的F D Α和歐聯的S C F )要求,在蠟用於食品和藥 品應用上更是如此。 費-托合成鱲具有許多所欲性質。它們的烷烴含量高 且基本上無石油蠟中見到的任何硫、氮和芳族雜質。但未 經處理的費-托粗蠟可能含有少但顯著量之於漿料中形成 的烯烴和含氧物(如,長鏈一級醇、酸和酯,其爲H C S 反應的副產物)。因此,必須進一步處理費一托粗蠛以移 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公慶) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •4衣· 訂 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 -4 - 1238187 Α7 Β7 五、發明説明(2) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 除這些雜質。費-托合成蠟基本上經加氫處理以達到高純 度,此額外處理是費時且成本高的程序。這些純化方式基 本上於發生烴合成之反應器以外的另一反應器中進行。此 外,不同觸媒用以對蠟進行加氫處理。據此,須要自烴合 成法製造經純化之費-托合成鱲之更有效和直接的方法。 操作費-托法的一個較佳模式是漿料法,其可於,如 :移動床系統或漿料反應器,中進行。此漿料包含漿狀液 體和最後分離的觸媒,其中,觸媒顆粒懸浮於液態烴中, C〇/烴混合物被強迫通過觸媒/烴漿料,使得C〇/氫 和觸媒之間接觸良好,以引發和維持烴合成程序。 漿料法優於固定床法之處在於對於反應期間內費-托 法製得的放熱的控制較佳,及得以增加循環、回收和更新 程序,使得觸媒活性維持的控制較佳。此漿料法可以分批 或連續循環操作,在連續循環法中,所有漿料可於系統中 循環,以使得主要產物在反應區中的停留時間獲得較佳控 制。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 漿料反應器(有時稱爲”氣泡管”)是習知之用以進 行高度放熱、三相漿料費-托反應者。美國專利案第 5,3 4 8,982號所揭示者中,三相烴合成(H CS )法中,包含Η 2和C〇之混合物的合成氣體(合成氣)以 第三個氣相形式通入反應器內的漿料中。此漿料包含液態 烴和分散的固體顆粒(包含適當費一托型烴合成觸媒)° 使合成氣以氣泡形式通入漿料中及利用水力裝置,此觸媒 顆粒基本上維持分散和懸浮於液體中的狀態。基本上,漿 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ29?公釐) -5- 1238187 A7 B7 五、發明説明(3) 料液體是反應產物,通常是C 5 - C i ϋ α烴。較佳情況中, 漿料液體主要包含高沸點烴(費-托合成蠟)。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 發明槪沭 本發明係關於一種用以形成費-托合成蠟的漿料烴合 成法,其中,費一托合成蠟中的至少一部分於反應條件下 是液體。本發明之方法包含:(a )使包含Η 2和C〇之混 合物的合成氣在有包含固態細粒烴合成觸媒存在時,在包 含該觸媒和反應器的烴合成反應區中之烴液的烴合成漿料 中,於有效形成液態烴鱲的條件下反應,該液態烴包含該 液態烴蠟;(b )將一部分該烴合成漿料引至處理區中; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (c )使在該處理區中之該烴合成漿料的該部分與含氫的 處理氣體接觸,而形成經處理的漿料,該經處理的漿料包 含該觸媒顆粒和經純化的烴液體,該經純化的烴液體包含 經純化的烴蠟;(d )將該經處理的漿料引至蠛排放裝置 以分離,及自該經處理的漿料排放一部分該經純化的烴蠟 ;及視情況地,(e )再將剩餘之經處理的漿料引至烴合 成區中。 一個實施例中,經處理的漿料通過氣體分離裝置,其 中,自經處理的漿料移除來自處理區中之反應的廢氣,之 後,分離及排放經純化的烴蠟。 附圖簡述 附圖1所示者是根據本發明之方法的表示圖。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -6 - 1238187 A7 B7 五、發明説明(4) 附圖2所示者是根據本發明之另一實施例的表示圖。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 主要元件對照表 5 收集杯 8 槽 9 管狀導管 1 〇 漿 料 反 j?s λ/Hi、 器 1 1 導 管 1 2 中 空 殼 1 3 半 透 壁 1 4 烴 合成 漿 料 1 5 管 線 1 6 氣 體 輸 入 管 線 1 7 烴 合 成 反 應 區 1 8 氣 體 分佈 裝 置 1 9 關 閉 閥 2 〇 內 部 處 理 區 2 2 氣 體 產 物 管 線 2 3 收 集 區 2 6 氣 體 收 集 空 間 3 〇 蠟 排放 裝 置 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1238187 A7 B7 五、發明説明(5) 4 1 烴液排放裝置 4 3 橫向部分 4 7 中空上升管線 4 9 孔 5 1 管線 5 2 孔 5 3 上端開口 5 4 氣體管線 6 7 關閉閥 7 0 排放裝置 7 2 管線 詳沭 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 根據本發明,將來自費-托反應器烴合成區的烴合成 漿料引至處理區中,處理氣體與漿料於處理區中接觸,藉 此,於原處自烴合成漿料(包含觸媒顆粒懸浮於液態烴蠟 中)純化和分離烴鱲產物。氣體處理移除烴合成漿料之液 態烴蠟部分的雜質,且可移除可能存在的觸媒去活化物質 。自經處理的漿料分離經純化的液態烴蠟,後者經由蠟排 放裝置以產物形式移出。此防止或降低蠟產物進一步處理 的需求。剩餘之經處理的漿料可以再引至反應器的烴合成 區中。 本發明中,所謂”漿料”是指固態觸媒顆粒和烴液之 混合物。此觸媒是任何適當費-托觸媒。烴液體包含烴合 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -8- 1238187 Α7 Β7 五、發明説明(6) 成反應產物,主要是高沸點液態烴蠟。所謂”雜質,,是指 在烴液中的含氧物(即,一級和二級醇、酸、酯或它們的 混合物)、烯烴之類,其藉由與處理氣體接觸(如··使它 們與氫或含氫氣體接觸)而轉化成烴。此處所謂”觸媒去 活化物種”包括降低觸媒活性的物種。可藉由與用以移除 費-托反應的液態烴蠟產物中之雜質之相同處理氣體接觸 而移除适樣的去活化物種。 本發明之方法中,來自烴合成反應器之烴合成反應區 的一部分烴合成漿料被引至處理區中,於處理區與處理氣 體(以氫或含有氫的氣體爲佳)接觸。與處理氣體接觸, 自漿料液移除雜質(如:含氧物、烯烴和酯),例如,將 它們轉化成烴。此處理氣體以包含氫爲佳,且可含有其他 氣體,如:氮、C〇2、Η 2〇、C Η 4、C 2 — C 4烴和 C〇(只要Η 2與C 0的莫耳比足以移除C〇且可移除鱲中 的至少一部分雜質即可)。必須小心避免已知費-托觸媒 去活化物(如:Η 2 S )。至少一個實施例中,所有或一部 分處理氣體在經處理以移除含氧物和其他雜質(如:氮) 之後,可以循環回到處理區,以免重覆污染經處理的蠟。 視情況地,處理氣體作爲提升氣體且可以有助於移除或降 低漿料中之觸媒活性的去活化物種。 所得經處理的漿料(包含觸媒顆粒懸浮於經純化的液 態蠟中)被引至蠟排放裝置(如:濾器),於此處,排出 一部分經純化的液態蠟並回收作爲產物。經回收的鱲產物 通入儲槽中,以終產物形式販售,視情況須要地進一步升 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) --------裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -9- 1238187 Α7 Β7 五、發明説明(7) 級·.等。剩餘之經處理的漿料可以再引至烴合成反應器 的烴合成區中。較佳實施例中,自經處理的漿料移除氣體 處理期間內製得的廢氣,之後將其通入蠟排放裝置。降低 經處理漿料中的氣體含量會提高通過蠟排放裝置的液體輸 出並藉由將剩餘之經處理的漿料在引入而防止廢氣污染反 應器中的烴合成反應。 費-托烴合成反應器通常基本上於經純化的蠟產物之 處理和排放期間內操作且可爲連續或間歇操作。此鱲處理 程序不會中斷在反應器的烴合成區中發生之烴合成反應。 處理區與烴合成區分隔時,其可視情況地位於烴合成區內 。但在較佳實施例中,此處理區位於反應器外的隔離單元 中並以導管與反應器連接,來自烴合成區的合成漿料的一 部分於其中循環。藉由使用隔離單元放置烴合成區和處理 區,蠟處理不須於與烴合成區內之費-托反應相同的條件 下進行。條件(如:溫度)可以與一倂提出申請的美國專 利申請案第3 3 5 1 9號(茲將其中所述者列入參考)中 所提出者不相干地調整。 隔離單元用以放置烴合成區和處理區時,較佳情況中 ,單元具隔離裝置(如:連接導管中的閥),其使得單元 彼此分離。此隔離特徵使得各者得以分別修理和維護。類 似地,較佳情況中,蠟排放裝置具有隔離裝置,因此得以 個別維護(如:移開和重置濾器)而不須使烴合成反應器 離線。此使得各程序於最適、未中斷條件連續操作。 美國專利案第5, 260,239號中,Η 84提出一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公瘦) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) r裝· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -10- 1238187 Α7 Β7 五、發明説明(8) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 種方法,其用以自費-托反應區的烴合成區移除一部分漿 料(包含分解的觸媒於液態合成產物中),移除在外部更 新槽中之觸媒去活化物種,之後,含有經更新觸媒的漿料 回到費-托反應器中的主要漿料中。但費-托觸媒的更新 和循環未針對處理含有費-托合成鱲產物的漿狀液體以移 除雜質。此外,H s 1 a提出的循環法未在使更新的觸媒 循環回到烴合成區之前,移除一部分經處理的費-托合成 蠟產物。 本發明的一個實施例示於附圖1,其中,合成氣引至 漿料型費-托反應器1 0並維持反應溫度和壓力。壓力範 圍基本上是75 - 450ps i a,以150 — 300 p s i a爲佳。溫度範圍由約1 9 3 — 2 3 2 °C,以 1 9 9 - 2 2 1 °C爲佳。氫與一氧化碳的莫耳比可由約 1·5·· 1 — 2·5:1,以約 1.9·· 1 — 2.2:1 爲佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 漿料反應器1 0包含中空殼1 2固定烴合成反應區 1 7位置,和烴合成漿料1 4位於此反應器中。烴合成漿 料1 4包含固態觸媒顆粒和烴液體。此烴合成漿料液包含 烴合成反應產物,其於烴合成反應條件下爲液體,以僅含 少量一級和二級醇、酸、酯、烯烴或它們的混合物的費一 托合成蠟爲佳。烴合成反應的氣態反應產物離開烴合成榮 料1 4並收集於氣體收集空間2 6。氣體輸入管線1 6將 合成氣饌入反應器並經由適當氣體分佈裝置1 8於烴合成 反應區1 7底部向上到達漿料底部。氣體分佈裝置1 8將 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) -11 - 1238187 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(9) 合成氣向上注入烴合成漿料1 4底部,於其中以氣泡形式 (以小圓球表示)上升。未反應的合成氣離開烴合成漿料 並亦收集於反應器頂端的氣體收集空間2 6中,經由氣體 產物管線2 2移出。烴液體排放裝置4 1 (如:濾器)位 於合成區1 7內,以自反應器1 0經由1 9排放烴產物( 即,費-托合成粗蠟)。 導管1 1離開反應器延著橫向部分4 3延伸,其轉向 上進入中空上升管線4 7並以液體與上升管線4 7的內部 處理區2 0連通。導管1 1的橫向部分4 3中的關閉閥 1 9在有須要時,使得處理空間與反應器1 〇隔離。 因此,一部分烴合成漿料1 4 (包含液態費-托粗蠟 和觸媒顆粒)離開氣態產物並經由孔4 9 (其與導管1 1 連通)進入收集杯5。離開反應器1 0之後,烴合成漿料 的循環部分通入上升管4 7的內部處理區2 0。包含氫的 處理氣體經由管線5 1於接近上升管4 7底部處通入其內 部,於其中與烴合成漿料的循環部分接觸並自烴合成漿料 的循環部分的液相移除雜質(如:烯烴和含氧物(即,一 級和二級醇、酸、酯或它們的混合物)),藉此製得經處 理的漿料。此經處理的漿料包含觸媒顆粒懸浮於經純化的 液態烴鱲中。視情況地,來自管線1 9的烴合成產物(即 ,未經處理的費-托合成蠟)可經由管線2 2循環,使得 其進入上升管4 7內部以進行處理。處理氣體亦可以移除 觸媒去活化物種且可作爲提升氣體以將經處理的漿料提升 至超過及離開上端開口 5 3並進入選用之包含槽8的氣體 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ' -12- --------,唓袭----^——1T-----參 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1238187 A7 _____ B7 五、發明説明(β (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 排放裝置2 6中。氣體排放裝置2 6中,處理期間內製得 的廢氣離開經處理的漿料進入收集區2 3並經由氣體管線 5 4移除。此廢氣以燃料形式消耗或被送至進一步處理。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 自廢氣中分離出,液態鱲和觸媒顆粒以經減少氣體處 理的漿料形式落入槽8底部,槽8底部經由孔3 1與管狀 導管9連通。經減少氣體處理的漿料向下流通過管狀導管 9進入蠟排放裝置3 0。此實施例中,蠟排放裝置3 〇包 含一部分導管9 ,其被直徑較大的外導管3 3環繞和封住 ,於其間定義出環狀空間3 5。鄰近環狀空間3 5的部分 中,導管9有一個半透壁1 3,液態鱲可穿透此壁,觸媒 顆粒則無法通過。半透壁1 3由,如:細目篩網、螺旋纒 繞線或燒結金屬顆粒(此後者爲佳),構成。經處理的漿 料流經孔3 1進入導管9內部,於此處,一部分經純化的 液態蠟相經由半透壁1 3離開內部進入環狀空間3 5 ,其 爲產物。因此,在經處理的漿料通過導管9內部時,自經 處理的漿料分離出經純化的蠟產物。經由管線1 5自程序 移出經純化的蠟產物,此實施例中,管線1 5與環狀空間 3 5有流體連通。留在管線9內部之經處理的漿料經由孔 5 2回到反應器1 0的烴合成反應區1 7。關閉閥6 7使 得反應器與外部單元隔離,有須要時,如:用於個別維護 和修理。 用以自液態蠟和觸媒顆粒之混合物分離蠟產物的任何 適當裝置可用以排放本發明之經純化的鱲產物。例如,附 圖2所示者是另一實施例,其中,經純化的蠟產物可經由 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -13- 1238187 A7 __B7 五、發明説明(以 位於氣體排放槽8內的排放裝置7 0 (如:爐器)排出並 經由管線7 2移出。類似構件的編號與附圖1相同。 自本發明獲益之典型漿料H C S法中,Η 2 / C〇莫耳 比基本上約2 · 1 / 1。反應器中的漿料液體包含藉烴合 成反應條件製得的烴產物,其於反應條件下是液體。漿料 溫度和壓力變化範圍大,此視所用的特別觸媒和所欲產物 而定。使用包含經負載之鈷組份觸媒,在漿料H C S法中 之有效形成較佳烴(主要包含費-托合成蠟,以C i 〇 +烷 烴爲佳)的典型條件包括,如··溫度、壓力和每小時氣體 空間速度在約320 — 600°F、8〇—600ps i和 1 0 0 - 4 0, 〇 〇 〇 V/小時/ V (以C〇和Η 2氣體混 合物的標準體積(1 5 °C,1大氣壓)/小時/觸媒體積 表示)範圍內。此漿料基本上含有約1 〇重量%至約7 0 重量%觸媒固體,更常是30重量%至60重量%,一些 實施例中,以4 0重量%至5 5重量%爲佳。觸媒顆粒尺 寸小至1至大至2 0 0微米時,典型慣用Fe或經負載的 鐵觸媒的平均顆粒尺寸約2 2微米,包含催化性金屬(如 :與二氧化鈦複合或載於二氧化鈦上的鈷)的觸媒之平均 顆粒尺寸約6 3微米。 此合成反應於轉移或非轉移條件下進行,以於非轉移 條件(其中,極少或無水氣轉移反應發生,在催化性金屬 包含C ◦、R u或它們的混合物時更是如此)下進行爲佳 。適當的費-托反應觸媒類型包含,如:一或多種VDI族催 化性金屬,如:F e、N i、C 〇、R u和R e。一個實 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝·
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -14- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1238187 A7 __B7 五、發明説明(12) 施例中,觸媒包含催化有效量的C 0及R e、R U、F e 、Ni 、丁 h、Zr 、Hf 、U、Mg 和 La 中的一或多 者載於適當的無機載體材料(以包含一或多種耐火金屬氧 化物爲佳)上。用於含C 〇觸媒的較佳載體包含二氧化鈦 ,使用漿料H C S法(其中,所欲者分子量較高,主要是 烷烴系的液態烴產物(如:費-托合成蠟))時更是如此 。已經知道可資利用的觸媒和其製備,其非限制例可見於 ,如:美國專利案第4, 568, 663、 4,663,305、4,542,122、 4,621, 072 和 5,545,674 號。 自本發明方法中之循環的烴液移除雜質的情況可藉由 測定配備有外在處理裝置的H C S反應器於處理裝置操作 或未操作時排放的費-托合成蠟中之選定雜質的差値得知 。雖然費-托產物中之烯烴和含氧物的例行分析困難,但 已知紅外光譜是可資利用的分析技術。下面的實例中,選 定的測定對象是酯,這是因爲與費-托合成蠟中的其他物 種(如:酸或烯烴)比較,它們基本上是最難被氫化的分 子。使用紅外光譜術,在外在連續氫處理器操作或未操作 時,測定由配備外在連續氫處理器的費-托反應器之合成 區得到的平均酯含量。 實例1 ··無外在連續氫處理的費-托合成鱲合成 氫和一氧化碳合成氣體混合物(H 2 : C 0二2 · 1 1 )在類似於H s 1 a於美國專利案第 ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0>7297公釐) " " -15- κ 裝 ; 訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1238187 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(13) 5,2 6 0,2 3 9號中所提出之配備有用以自循環的漿 料移除觸媒去活化物種之處理裝置的多槽H C S單元的漿 料氣泡管反應槽中轉化成重質烷烴。所用觸媒是美國專利 案第4,5 6 8,6 6 3號中所述之載於二氧化鈦上的鈷 铑觸媒。反應於2 1 0 t:、2 7 5 p s i a進行。進料的 引入直線速度是1 6 . 7公分/秒。C ◦轉化率是5 0 % 。氫以約4 0標準升(1 5 °C,1大氣壓)/分鐘引入。 此系統配備一個漿料傳導閥,其處於關閉狀態,藉此使得 反應器的外在氫處理器處於非操作模式。排放來自反應器 的費-托合成蠟並分析。平均酯含量(反映蠟的含氧量) 示於下面的附表1。 實例2 :有外在連續氫處理的費-托合成蠟合成 於類似於實例1的條件下,漿料傳導閥處於開啓狀態 ,藉此使得進行連續外在氫處理狀態。氫以約9 0標準升 (1 5 °C, 1大氣壓)/分鐘引入,測定反應器排出的費 -托合成蠛的平均酯含量。其結果示於附表1。 附表1 實例 外在連續氤處理裝置 平均酯含量 1 關 3 · 5微莫耳/克蠟 2 開 〇 · 5 0微莫耳/克蠘 由附表1的結果可看出:外在連續氫處理裝置操作時 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) I----------^---、訂----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -16- 1238187 A7 B7 五、發明説明(14) ,蠟的酯含量降低,此證實含有費-托合成蠟的循環漿料 被直接純化,其於之後直接由反應器排出。 嫻於此技術者瞭解如何在不違背前述本發明之範圍的 情況下以各式各樣實施例和修飾實施本發明。據此,所附 申請專利範圍不欲受限於前述者,而是含括本發明中之能 夠申請專利的所有特徵,包括嫻於此技術者以本發明之對 等方式處理的所有特徵和實施例。 -------‘裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂
.P 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
-17

Claims (1)

  1. 7、申請專利範圍 附件2A : 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第91 1 14200號專利申請案 中文申請專利範圍替換本 民國93年5月20日修正 1 . 一種用以形成經純化之烴蠟產物的方法,其特徵 爲其包含: (a )使包含112和(:0之混合物的合成氣在有包含固 態細粒烴合成觸媒存在時,在包含該觸媒和反應器的烴合 成反應區中之烴液的烴合成漿料中,於有效形成液態烴蠟 的條件下反應,該液態烴包含該液態烴蠟; (b)將一部分該烴合成漿料引至處理區中; (c )使在該處理區中之該烴合成漿料的該部分與含 氫的處理氣體接觸,而形成經處理的漿料;該經處理的漿 料包含該觸媒顆粒和經純化的烴液體,該經純化的烴液體 包含經純化的烴鱲;及 (d )將該經處理的漿料引至蠟排放裝置以分離,及 自該經處理的漿料排放一部分該經純化的烴蠟。 2 .如申請專利範圍第1項之方法,其中,另包括再 將該經處理的漿料引至該烴合成區中的步驟。 3 _如申請專利範圍第1項之方法,其中,另包括將 該經處理的漿料引至氣體排放裝置中,之後將該經處理的 漿料引至該鱲排放裝置的步驟。 4 ·如申請專利範圍第1項之方法,其中,該處理區 和該蠟排放裝置位於該反應器外部。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) --------------IT--------------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1238187 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 2 5 .如申請專利範圍第1項之方法,其中,該蠟排放 裝置包含管狀濾膜,其被直徑較大的外膜環繞,於其間形 成環狀空間,其中,該濾膜具有一個半透壁,該經純化的 烴蠟可透過,該觸媒無法透過。 6 .如申請專利範圍第5項之方法,其中,該半透壁 包含燒結金屬。 7 .如申請專利範圍第1項之方法,其中,該觸媒包 含經負載的·族金屬。 8 .如申請專利範圍第7項之方法,其中,該金屬包 含鈷。 9 .如申請專利範圍第8項之方法,其中,該載體材 料包括二氧化鈦。 Λ Γ·^·-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 it 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21 OX 297公釐) -2-
TW091114200A 2001-07-13 2002-06-27 Direct production of high purity fischer-tropsch wax TWI238187B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US90523201A 2001-07-13 2001-07-13

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TWI238187B true TWI238187B (en) 2005-08-21

Family

ID=25420465

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW091114200A TWI238187B (en) 2001-07-13 2002-06-27 Direct production of high purity fischer-tropsch wax

Country Status (19)

Country Link
US (1) US6846848B2 (zh)
EP (1) EP1409438B1 (zh)
JP (1) JP4431383B2 (zh)
KR (1) KR20040030805A (zh)
CN (1) CN1223555C (zh)
AR (1) AR034717A1 (zh)
AT (1) ATE477225T1 (zh)
AU (1) AU2002318378B2 (zh)
BR (1) BR0211076A (zh)
CA (1) CA2451705A1 (zh)
DE (1) DE60237287D1 (zh)
ES (1) ES2349451T3 (zh)
HK (1) HK1067361A1 (zh)
MY (1) MY138232A (zh)
NO (1) NO20040152L (zh)
SA (1) SA02230198B1 (zh)
TW (1) TWI238187B (zh)
WO (1) WO2003006404A1 (zh)
ZA (1) ZA200400212B (zh)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7033552B2 (en) * 2002-01-31 2006-04-25 Chevron U.S.A. Inc. Upgrading Fischer-Tropsch and petroleum-derived naphthas and distillates
US8148164B2 (en) 2003-06-20 2012-04-03 Roche Diagnostics Operations, Inc. System and method for determining the concentration of an analyte in a sample fluid
US7488601B2 (en) 2003-06-20 2009-02-10 Roche Diagnostic Operations, Inc. System and method for determining an abused sensor during analyte measurement
US7452457B2 (en) 2003-06-20 2008-11-18 Roche Diagnostics Operations, Inc. System and method for analyte measurement using dose sufficiency electrodes
US8022108B2 (en) * 2003-07-02 2011-09-20 Chevron U.S.A. Inc. Acid treatment of a fischer-tropsch derived hydrocarbon stream
MY140160A (en) 2004-01-28 2009-11-30 Shell Int Research Heat exchanger for carrying out an exothermic reaction
JP2007527794A (ja) * 2004-03-08 2007-10-04 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ ハウジング格納式フィルター手段付きフィルターシステム
RU2365407C2 (ru) * 2004-03-08 2009-08-27 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Распределитель газа для реактора
JP5224808B2 (ja) * 2004-04-26 2013-07-03 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング as−インダセン誘導体類
US7479216B2 (en) * 2004-09-28 2009-01-20 Chevron U.S.A. Inc. Fischer-Tropsch wax composition and method of transport
US20070155987A1 (en) * 2006-01-04 2007-07-05 O'meadhra Ruairi S Oxidative digestion with optimized agitation
US7816556B2 (en) * 2006-03-01 2010-10-19 Eastman Chemical Company Polycarboxylic acid production system employing enhanced multistage oxidative digestion
US7501537B2 (en) * 2006-03-01 2009-03-10 Eastman Chemical Company Polycarboxylic acid production system employing oxidative digestion with reduced or eliminated upstream liquor exchange
US7772424B2 (en) * 2006-03-01 2010-08-10 Eastman Chemical Company Polycarboxylic acid production system employing enhanced evaporative concentration downstream of oxidative digestion
US20070208194A1 (en) 2006-03-01 2007-09-06 Woodruff Thomas E Oxidation system with sidedraw secondary reactor
JP4762169B2 (ja) * 2007-02-19 2011-08-31 富士通セミコンダクター株式会社 半導体装置の製造方法
EP2078743A1 (en) * 2008-01-10 2009-07-15 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Fuel composition
CN101724511B (zh) * 2008-10-28 2012-02-29 中国石油化工股份有限公司 一种蜡烛原料组合物
GB2502030C (en) * 2011-02-07 2018-08-15 Velocys Tech Limited Catalysts
US8987160B2 (en) 2011-03-26 2015-03-24 Honda Motor Co., Ltd. Fischer-tropsch catalysts containing iron or cobalt selective towards higher hydrocarbons
US20150060327A1 (en) * 2012-03-30 2015-03-05 Jx Nippon Oil & Energy Corporation Lubricant base oil and method for producing same
CN103980940A (zh) * 2014-05-21 2014-08-13 山西潞安矿业(集团)有限责任公司 一种提高费托蜡凝固点的方法
EP3212319A1 (en) 2014-10-30 2017-09-06 SABIC Global Technologies B.V. Reactor comprising radially placed cooling plates and methods of using same
CN106922132A (zh) 2014-10-31 2017-07-04 赛贝克环球科技公司 用于使反应的蜡产物与轻质气体产物分离的反应器
CN105482849A (zh) * 2015-12-07 2016-04-13 山西潞安煤基合成油有限公司 一种提高费托蜡色度的方法

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3125062C2 (de) 1981-06-26 1984-11-22 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von abriebfesten Schalenkatalysatoren und Verwendung eines so erhaltenen Katalysators
US4568663A (en) 1984-06-29 1986-02-04 Exxon Research And Engineering Co. Cobalt catalysts for the conversion of methanol to hydrocarbons and for Fischer-Tropsch synthesis
US4542122A (en) 1984-06-29 1985-09-17 Exxon Research And Engineering Co. Cobalt catalysts for the preparation of hydrocarbons from synthesis gas and from methanol
US5545674A (en) 1987-05-07 1996-08-13 Exxon Research And Engineering Company Surface supported cobalt catalysts, process utilizing these catalysts for the preparation of hydrocarbons from synthesis gas and process for the preparation of said catalysts
US4943672A (en) * 1987-12-18 1990-07-24 Exxon Research And Engineering Company Process for the hydroisomerization of Fischer-Tropsch wax to produce lubricating oil (OP-3403)
US5348982A (en) 1990-04-04 1994-09-20 Exxon Research & Engineering Co. Slurry bubble column (C-2391)
US5288673A (en) * 1992-12-18 1994-02-22 Exxon Research And Engineering Company Temperature control in draft tubes for catalyst rejuvenation
US5260239A (en) 1992-12-18 1993-11-09 Exxon Research & Engineering Company External catalyst rejuvenation system for the hydrocarbon synthesis process
US5382748A (en) * 1992-12-18 1995-01-17 Exxon Research & Engineering Co. Hydrocarbon synthesis reactor employing vertical downcomer with gas disengaging means
US5827903A (en) * 1996-01-31 1998-10-27 The United States Of America As Represented By The Department Of Energy Separation of catalyst from Fischer-Tropsch slurry
DE19631432C2 (de) * 1996-08-03 1999-03-18 Karl Hehl Spritzgießmaschine zur Verarbeitung von Kunststoffen und anderen plastifizierbaren Massen
US5958986A (en) * 1997-05-02 1999-09-28 Exxon Research And Engineering Co. Slurry hydrocarbon synthesis process with catalyst rejuvenation in external lift pipe (law544)
US5844005A (en) * 1997-05-02 1998-12-01 Exxon Research And Engineering Company Hydrocarbon synthesis using reactor tail gas for catalyst rejuvenation
US5821270A (en) * 1997-05-02 1998-10-13 Exxon Research And Engineering Company Slurry hydrocarbon synthesis process with multistage catalyst rejuvenation
US5811469A (en) * 1997-05-06 1998-09-22 Exxon Research And Engineering Company Slurry hydrocarbon synthesis with downcomer fed product filtration (LAW552)
US6068760A (en) * 1997-08-08 2000-05-30 Rentech, Inc. Catalyst/wax separation device for slurry Fischer-Tropsch reactor
US6103773A (en) * 1998-01-27 2000-08-15 Exxon Research And Engineering Co Gas conversion using hydrogen produced from syngas for removing sulfur from gas well hydrocarbon liquids
US6043288A (en) * 1998-02-13 2000-03-28 Exxon Research And Engineering Co. Gas conversion using synthesis gas produced hydrogen for catalyst rejuvenation and hydrocarbon conversion
IT1301801B1 (it) 1998-06-25 2000-07-07 Agip Petroli Procedimento per la preparazione di idrocarburi da gas di sintesi
US6541525B2 (en) * 2001-03-27 2003-04-01 Exxonmobil Research And Engineering Company Slurry catalyst rejuvenation in-situ in slurry reactor
US6590002B2 (en) 2001-07-13 2003-07-08 Exxonmobil Research And Engineering Company Temperature controlled in situ wax purification

Also Published As

Publication number Publication date
CN1223555C (zh) 2005-10-19
US6846848B2 (en) 2005-01-25
AU2002318378B2 (en) 2007-07-12
JP4431383B2 (ja) 2010-03-10
BR0211076A (pt) 2004-06-15
EP1409438B1 (en) 2010-08-11
NO20040152L (no) 2004-03-09
DE60237287D1 (de) 2010-09-23
CN1527805A (zh) 2004-09-08
SA02230198B1 (ar) 2007-07-31
US20030057132A1 (en) 2003-03-27
ES2349451T3 (es) 2011-01-03
ZA200400212B (en) 2004-10-14
HK1067361A1 (en) 2005-04-08
CA2451705A1 (en) 2003-01-23
JP2004534891A (ja) 2004-11-18
MY138232A (en) 2009-05-29
EP1409438A1 (en) 2004-04-21
KR20040030805A (ko) 2004-04-09
WO2003006404A1 (en) 2003-01-23
ATE477225T1 (de) 2010-08-15
AR034717A1 (es) 2004-03-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI238187B (en) Direct production of high purity fischer-tropsch wax
AU2002318378A1 (en) Direct production of high purity fischer-tropsch wax
CA2286289C (en) Slurry hydrocarbon synthesis process with multistage catalyst rejuvenation
CA2284939C (en) Catalyst rejuvenation in hydrocarbon synthesis slurry with reduced slurry recontamination
CA2288173A1 (en) Slurry hydrocarbon synthesis process with catalyst rejuvenation in external lift pipe
TW548267B (en) Slurry hydrocarbon synthesis with external hydroisomerization in downcomer reactor loop
JP2003535677A (ja) 炭化水素の製造中に新触媒の活性を増大するスラリー炭化水素合成
CA2470380A1 (en) Slurry bubble reactor operated in well-mixed gas flow regime
TW575538B (en) Temperature controlled in situ wax purification
TW568948B (en) Slurry hydrocarbon synthesis with liquid hydroisomerization in the synthesis reactor
JP2003535676A (ja) スラリー反応器の立上げ時における新鮮触媒の活性増大および炭化水素の製造
GB2403433A (en) A separation/filtration device used in a process for the production of hydrocarbons from synthesis gas in slurry reactors.
AU2002312504A1 (en) Temperature controlled in situ wax purification
US8389585B2 (en) Slurry reactor fines segregation and removal
WO2011034036A1 (ja) 炭化水素油の製造方法および合成反応システム
AU675279B2 (en) External catalyst rejuvenation system for the hydrocarbon synthesis process
WO2009043895A2 (en) Catalyst and method

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees