TWI235745B - Method for producing 1,2-naphthoquinone-2-diazide derivative - Google Patents

Description

1235745 五、發明說明（1) 一~ 發明之背景 發明之領域 本發明係關於1，2-萘醌-2-二疊氮化物衍生物，諸如 1,2秦Sjt-2 - 一豐乳化物、1，2 -秦S昆-2 -二疊氮化物—5 -石黃 酉文之鹽、或1，2 -秦S昆-2 --一豐氮化物-6 -續酸之鹽之製法， 其係用於製備偶氮染料之輻射敏感性正型光阻劑組成物之 感光成份、正型感光石印板等等之重要起始物料。 背景技藝 在1，2-萘醌-2-二疊氮化物及其經磺酸基取代化合物 中’最具工業重要性的化合物為具有由以下化學式（丨）所 表示之化學結構之1，2-萘醌-2-二疊氮化物-5-磺酸鈉：

根據美國化學學會（American Chemical Society)所出 版的「化學摘要（Chemical Abstracts)」，此化合物稱為 6一重氮基-5,6-二氫-5-酮基-1-萘磺酸鈉。此鈉鹽之CASS 錄碼為「26 57-0 0-3」，及其自由磺酸之CAS登錄碼為 「20546-03-6 」。 關於1，2-萘醌-2-二疊氮化物或其經磺酸基取代化合物 之工業規模的製法’已知的有以下之兩方法（a)及（b):

88109597.ptd 第6頁 1235745 五、發明說明（2) (a) 使2-胺基-1 -羥基萘或其經磺酸基取代化合物在重金 屬鹽諸如銅、鐵、鎳、或鋅之鹽之存在下重氮化之方法； 及 (b) 使2-胺基-1-萘磺酸或其經磺酸基取代化合物重氮 化，及將所產生之2-重氮基萘磺酸或其經磺酸基取代 化合物在鹼性溶液中處理之方法。 以上的方法（a )適用於製造供偶氮染料用之起始物料。 然而，由於產物受到重金屬污染，因而其並不適用於製造 供形成光阻劑用之材料。因此，為用於製造正型光阻劑中 之感光劑之最重要起始物料之1，2-萘醌_2_二疊氮化物_5_ 磺酸之鹽通常係利用方法（b)製造。丨，2_萘醌_2_二疊氮化 物- 6 -石黃酸之鹽亦可利用相同方法製造。 90年前即知曉1,2-萘醌-2-二疊氮化物—5_磺酸之鹽係在 驗性水溶液中衍生自2-重氮基―丨，5—萘二磺酸之鹽。 DE-PS160536 (1904)及DE-PS162009 (1904) (Badiche

Ami 1 in-&Soda-Fabr ik)揭示氧化劑諸如次氯酸鈉之共同存 在，可改良在以上反應中之丨’2—萘醌-2—二疊氮化物-5一磺 酸鹽之產率。然而，此等專利之主題係關於製造供製備偶 氮染料用之起始物料。用於製造提供作為用於製備使用於 正i光阻劑中之感光材料之起始化合物之1，2_萘驅—2 —二 豐氮化物-5 _磺酸之鹽之任何目前所採用的方法皆與此等 古典方法幾乎相同。然而，迄今為止極少有出版文件揭示 此磺酸鹽之製法，因此，其細節仍尚未知曉。然而，最近

Wolter 'Gerhard 及 Junghans、Dieter 等人之研究發表於

1235745 五、發明說明（3) 東德專利DD 221,174 ( 1 985 )中。此專利揭示一蔡駆一2 — 二疊氮化物-5-磺酸鈉之製法，及其尤其將焦點放在於2一 重氮基-1，5 -萘二磺酸鈉之處理過程中，利用含有次氯㉗ 納之驗性水溶液控制反應混合物中之物種的氧3化還^原^位^能 及反應混合物之pH，使落在預定範圍内。因此，在說明$ 此專利之5-磺酸鹽之製法中，並未見到根本的方法進展。； 此外，由專利中之工作實施例，1，2-萘醌-2-二疊氮化物 - 5 -磺酸鹽之產率差。 同時，雖然1，2-萘醌-2-二疊氮化物（CAS登錄碼 8 7 9 - 1 5 - 2 )具有作為使用於光阻劑等等中之感光材料之起 始化合物的工業價值，但尚未建立出有效的工業製法。

Prak· Chem· Vol. 1〇5 (1922/23) ，257E， Bamberger 等· 人揭示使2-萘胺之重氮化產物與含有氫氧化鈉及鐵氰化鉀 之f的水溶液反應，因而以優異的產率製得I 2-萘醌—2 — 一噎氮化物之方法。然而，此方法並不適用於製造可應用 至光阻劑之感光材料，由於使用於方法中之2-萘胺及鐵氰 化钟有毒，且所製得的1，2-萘醌-2-二疊氮化物會受到鐵 ，，的污染。其他的方法，諸如使2—萘酚與對甲苯磺醯基 化物縮合之方法（J. M. Tedder等人，化學學會期刊 Chem· s〇c· )，I 9 6 0，4417)，及使1，2 - 萘醌與對甲笨 石頁酿耕縮合之方法（Ν· P· Hacker等人，美國化學學會期 刊（J· Am· Chem. Soc· )，115，54 1 0 ( 1 993 ))，並不適合 作為工業方法，由於標的1，2-萘醌-2-二疊氮化物之產率 並不令人滿意。前述之東德專利DD 221，1 74 ( 1 985 )展示

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、發明說明（5) 衍生物為下列化合物較佳·· 1，2-萘醌-2-二疊氮化物；及 下列磺酸之鈉、鉀、鎂、鈣、鋇、鋁、三甲基銨、三乙美 銨、四甲基銨、或四乙基銨鹽：12—萘醌〜2_"二疊一化物" 5石S夂1 ’ 2 -秦g昆—2 _ 一豐氮化物_ 6〜績酸、1，2 _萘g昆〜2 —甓氮化物-7 -磺酸、1，2 -萘醌-2 -二疊氮化物—5，6 _二碏 酸、1，2-萘醌-2-二疊氮化物-5, 7-二磺酸、或u-萘醌尹、 2〜一疊氮化物-5，8 _二礦酸。如前所述，雖然1 2 —萘酉昆 二疊氮化物—5—磺酸之鹽在此等萘醌二疊氮化物化=物 之中具工業重要性，但1，2-萘醌-2-二疊氮化物亦極有價 ，。毋庸贅言，不應將此等化合物解釋為限制本發明。、 足施發明之最佳方式 接下來，將詳細說明本發明。此處所使用之表示法「L 重氮基_1_萘磺酸衍生物」涵蓋2_重氮基―丨—萘^酸/、复细 ::酸基取代之化合物、其鹽類、以及其他可能的取代 物。 :發：二方法可根據將碘或碘化合物加至前述鹼性水溶 液中之方式而分類為三類型，即方法丨至3。在方法丨中， Γ—ίΐί;1:萘續酸衍生物與含有峡的驗性水溶液接 觸在方法2中，使2-重氮基_卜萘確 及溶解於幾乎不溶於水且對 物”鹼》·生冷液

t^.〇 ^^#J 衍生物與含有氧化劑及選自峨及蛾化 鼠土少1 一 1::; 之鹼性水溶液接觸。 m 4勿貝 對於使用在以上方法1至3中之蛉祕P w + τ炙鹼性水溶液並無特殊之限

88109597.ptd 第ίο頁 1235745 五、發明說明（6) ' " 制而可使用各式各樣的鹼性水溶液。特別有效的溶液係 t由將選自氫氧化納、氫氧化鉀、碳酸納、碳酸鉀、氧化 鎮、及氫氧化鎂之一或多種物質溶解或分散於水中所製得 之溶液。 如Θ所述’方法1係使用含有碘的鹼性水溶液。碘係以 起始2-重氮基—1—萘磺酸衍生物計為8〇_15〇莫耳百分比之 量加入，以1 00- 1 20莫耳百分比較佳。 方法2係使用驗性水溶液及溶解於有機溶劑中之峨之混 $物。對於有機溶劑並無特殊之限制，而可使用各種有%機 >谷劑’只要其可使碘自由溶解於其中，可抑制在碘與鹼物 質之間的反應，且在水中展現不良的溶解度即可。溶劑的 例子包括苯；單烧基苯諸如曱苯及乙笨；二烧基苯諸如二 甲笨及_乙苯；三烧基苯諸如1，3，5 -三甲苯；函芳烴諸如 氣本 氣本、及氣曱本，鱗诸如乙峻、異丙鱗、及丁 醚；及自烷烴諸如氯仿、二氯曱烷、二氯乙烷、及三氯乙 烧。此專溶劑可單獨使用，或以兩種以上結合使用。在方 法2中加入之碘量係與關於方法1所說明者相同。 方法3使用含有氧化劑及選自峨及硬化合物之至少一種 物質之鹼性水溶液。 埃化合物之例子包括金屬諸如鋰、鈉、鉀、鈣、及紹之 碘化物；次碘酸鹽或碘酸鹽；胺諸如三甲胺或三乙胺之氣 埃酸鹽，四烧基銨諸如四曱基銨或四乙基銨之峨化物鹽； 鹵化碘諸如氯化碘、溴化碘、及三氯化碘；及氧化碘諸如 四氧化_峨及五氧化二峨。峨化合物及埃可單獨使用，戈

1235745 五、發明說明（8) 氧化劑及鹼性水溶液加至其中。將反應混合物之pH維持於 8 - 1 2。於反應完成後，以如前所述之相同方式分離出標的 化合物。 2 · 反應混合物之體積 反應混合物之體積與水溶性之程度及起始2 -胺基-1 —蔡 石黃酸衍生物和由其製得之重氮化合物之量大有關聯。舉例 來說，起始物料諸如2 -胺基—丨—萘磺酸、2 -胺基-1,6-萘二 磺酸、以及其重氮化合物難溶於水，因此，逆重氮化方法 適用於達成重氮化。雖然逆重氮化會導致全體反應混合物 之體積的增加，但反應之產物，即丨，2-萘醌-2-二疊氮化 物、1，2 -萘醌-2 -二疊氮化物-6 _磺酸鈉等等，亦難溶於 水，因此，即使當反應系統之體積增加時，產物亦可容易 地分離。 3. 反應溫度 Γ 根據本發明之方法可在寬廣的溫度範圍，典型上為〇_4〇 C之内進行。一般而言，方法之反應速率在低溫下低，而 在南溫下則會顯著地發生副反應。然而，經由根據本發明 之方法製得之標的化合物之產率相較於不使用硬或碘化合 物而製造1，2-萘i昆-2-二疊氮化物之情況，較不易受溫度 變化的影響。

4. 反應混合物之pH -1 在根據本發明之方法中，主要的反應包括將2 —重氮基 -萘磺酸或其經磺酸基取代化合物轉變成丨，2_萘醌—2—二 豐氮化物或其經磺酸基取代化合物之步驟。在此主要反應

88109597.ptd 第13頁 1235745 五、發明說明（9) 過程中之反應混合物的P Η為8 - 1 2較佳，l 5 — 1 1更佳。 接下來將經由實施例說明本發明，不應將此實施例解釋 為限制本發明。 實施例1 將2 -胺基-1，5_萘二磺酸之單鈉鹽（0.1莫耳）分散及溶解 於水（20 0克）中。於此溶液中加入濃氫氯酸（〇· 13莫耳）。 亦在5-10 °C下將3 0%之亞硝酸鈉水溶液（23. 5克）逐滴加 入，以進行重氮化。於將混合物在1 0 - 1 5 °C下攪拌1小時 後，將醯胺基硫酸加至其中，因而使過剩的亞硝酸分解。 將3 5 %之氫氧化納水溶液逐滴加至反應混合物中，以將 系統之pH調整至1 0 -1 0 · 7。在劇烈攪拌下，將粉狀碘晶體 (2 6克）加至反應混合物中。將3 5 %之氫氧化鈉水溶液（4 5 克）於3· 5小時内逐滴加入，以將反應混合物之溫度及PH分 別調整至8-13 °C及10· 5-10· 8。於證實2-重氮基-1，5-萘二 磺酸鈉已消失後，將氫氯酸加至反應混合物中，以將pH調 整至7 - 8。將氯化鈉（6 〇克）逐份加至其中，並使反應混合 物冷卻至1 4_ 1 5 °C。接著在減壓下過濾所生成之混合物。 以經由將碘化鉀（1克）及氯化鈉（2克）溶解於水（22克，10 °C )中所製備得之1 〇它溶液洗滌殘留物，隨後在鼓風乾燥 器中在4 5 °C下乾燥，因而製得2 6 · 9克之微晶形態的1，2 -萘 酉昆- 2 -二疊氮化物—5 -續酸納（純度：8 9 · 5 %)。此產率相當 於由所使用之起始物料-2_胺基4,5-萘二磺酸之單鈉鹽 -所得之88· 1%的理論產率。 於經分離出微晶產物之濾液（375克）中，加入水（1〇〇

88109597.ptd 第14頁 1235745 五、發明說明（ίο) 克）’並利用石瓜酸將p Η調整至1 · 5。使氯（7 · 5克）在2 〇 - 2 5 °C 下吸收至混合物中。經由過濾自混合物中分離出沈澱的碘 晶體，將其洗滌並乾燥。碘之產量為22· 8克，其相當於 8 7 · 7 %之使用作為起始物料之峨的回收率。 實施例2 以與實施例1相同之方式將2—胺基-丨，5—萘二磺酸之單鈉 鹽（0.1莫耳）重氮化。調整反應混合物之pH。將峨（2β克） 溶解於1，3, 5 -三曱苯（13〇克）中，及將所得溶液加至反應 混合物中。後續的步驟與實施例1類似。換言之，將氫氧 化鈉水溶液逐滴加入，以使2—重氮基―丨，5—萘二磺酸之單 納鹽轉變成1,2-萘醌-2-二疊氮化物-5-磺酸鈉。接著加入 氯化鈉。經由鹽析、過濾、洗滌、及乾燥，製得微晶形態 的標的產物。標的產物的理論百分回收率為8 9. 3 %。 在濾、液中，碘化鈉（大約〇· 2莫耳）以溶解形式存在。經 由以下方法處理濾液，以回收峨。簡而言之，將3 5 %之過 氧化氫水溶液（10克）以水（ 20 0克）稀釋，及將所得溶液加 至濾液中。使所得混合物冷卻至1 〇它。將2 5 %硫酸（6 〇克） 加至其中，並將混合物在丨〇 下攪拌2小時。碘離子經氧 化’並轉變成元素碘。溶解於1，3, 5一三甲苯中之元素碘 (2 2克）最終浮懸於水性混合物之表面上。可將在1，3，5 —三 甲苯中之碘再利用於以上之合成反應中。 實施例3 以與實施例1所說明之相同方式將2 —胺基—丨，5 —萘二磺酸 之單納鹽（0·1莫耳）分散及溶解於水（15〇克）中，並進行重

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五、發明說明（11) 氮化。加入氧化鎂（細粉末狀試劑，4 · 9克），並使其在1 〇 °c下懸浮。接著邊將反應混合物之溫度維持於6 — 81，邊 將次氯酸鈉水溶液（68克；有效氣1 3· 3%)在劇烈授掉下逐 滴加入，以在三個半小時之内將pH調整至8· 8-9· 7。當將 混合物加熱至1 5 °C時，殘留於水性混合物中之少量的重氣 化合物消失，及混合物為暗紅色透明溶液的形態。利用^ 效液相層析術定量包含於溶液中之1，2-萘職—2-二疊氮化° 物-5-績酸納。轉化率（自2-胺基-1,5-萘二磺酸之單鈉鹽 轉化至1,2 -秦i昆-2-^—豐氮化物-5 -石黃酸納）為84 5%。 進行如前所述的合成實驗，除了於加入氧化鎮之後，另 加入結晶碘化鉀（〇· 7克）使其溶解。轉化率（自2—胺基 -1，5-萘二磺酸之單鈉鹽轉化至1，2 -萘醌二疊氮&物 -5-磺酸鈉）增加至88. 6%。 1 實施例4 將2-胺基-1，6 -萘二磺酸之單鈉鹽（〇·丨莫耳）及氧化鎮 (2. 1克）加至水（2 2 0克）中。將混合物加熱至3 〇使其溶 解。加入亞硝酸鈉（7克）並使其溶解於其中，及使混合物 冷卻至10°C。分別將碎冰（ 200克）及35%氫氯酸（27^)°加至 水（ 200克）中。邊授摔邊將前述之2-胺基—丨，6-萘二磺酸鹽 及亞硝酸納之混合物加至其中，因而製得2 —重氮美一 1 6 萘二績酸鹽之懸浮液。 將氧化鎂（5· 7克）加至懸浮液中。在劇烈攪拌下將次氯 酸鈉水溶液（6 9克；有效氯1 3 · 2 %)在1 5 - 2 0 °c下逐滴加入、-個半鐘頭。當證實2-重氮基—丨’6—萘二磺酸鹽消失時，逐

88109597.ptd 第16頁 1235745 五、發明說明（12) 滴加入35%氫氯酸’以將pH調整至6 . 1。使混合物在15。〇下 溫和攪拌1小時。將沈澱物過濾，以水洗滌，並乾燥，因 而製得細粉末形態的1，2-萘醌-2—二疊氮化物—6_磺酸鹽。 理論產率為7 5 · 2 %。 進行如如所述的合成實驗，除了另將峨化鉀（〇 · 7克）加 至氧化鎂（5· 7克）及重氮基―丨，6-萘二磺酸鹽之懸浮液之 混合物中。製得細粉末形態之丨，2-萘醌-2-二疊氮化物-6-磺酸鹽。理論產率為81. 5%。 實施例5 以與實施例1類似之方式將2 -胺基_ 1，5 -萘二磺酸之單鈉 鹽（0 · 1莫耳）重氮化。在丨〇 下逐滴加入碳酸鈉水溶液， 以將混合物之pH調整至6· 6。將碳酸鈉（22克）加至水（64 克）中，及將所得溶液加至次氯酸鈉之水溶液（6 2 · 2克；有 效氯1 2 · 8 %)中，並徹底混合。將所得之鹼性溶液在1 4 -1 5 °C下於2小時内逐滴加至前述之重氮化溶液中。以與實施 例3所5兒明之相同方式分析混合物。轉化率（自2 -胺基 -1，5 -萘二磺酸之單鈉鹽轉化至丨，2 —萘醌-2 -二疊氮化物 -5 -磺酸納）為88.3%。 進行如前所述的合成實驗，除了於重氮化完成後，逐滴 加入碳酸鈉水溶液，以將pH調整至6. 6，並加入碘化鈉（〇· 5克）使其溶解。轉化率（自2 -胺基-丨，5 —萘二磺酸之單鈉鹽 轉化至1，2 -秦驅—2 -二疊氮化物—5 -績酸納）增加至90.8%。 實施例6 以與實施例3完全相同之方式將2 -胺基-1，5 -萘二磺酸之

88109597.ptd 第17頁 1235745 五、發明說明（13) 單鈉鹽（0· 1莫耳）重氮化。將混人 6.6。將35%氫氧化納水溶液（22°中和，以將PH調整至 (65克；有效氯13· 2%)中，並均 加至次氣酸鈉水溶液 合物在8-9t下於2小時内逐滴也！合。將所產生之混 以與實施例3所說明之相同方式分至别述之重氣化溶液中。 化率（自2-胺基_丨，5_革二磁 '析所生成之混合物。轉 -2 _聶氣彳h私/ 早鈉鹽轉化至丨，2—萘醌 2-一噎虱化物-5-磺酸鈉）為65.7%。 進行如前所述的合成實驗，降 ,Λ ^ Κ ^除了於重氮化完成後，將碘 化钟（0 · 5克）加至經中和的及靡、、9入 紐^ ^、工甲不扪夂應此合物（pH 6. 6)中使其溶 解。轉化率（自2 -胺美5 —笔-* ^ 妝卷秦一石頁酸之單鈉鹽轉化至1，2- 二6昆2 一豐氮化物-5 -續酸鈉）增加至g 1 3 %。 實施例7 · 抑以與實施例1完全相同之方式將2—胺基_丨，5—萘二磺酸之 單鈉鹽（0 · 1莫耳）重氮化。將混合物中和，以將pH調整至 6丄6。將過錳酸鉀2. 6克）溶解於水（ 230克）中，及將所得 >谷液與20%氫氧化鈉水溶液（3〇克）混合。邊將所得混合物 之pH及溫度分別維持於1〇 —1〇.7及4-7。〇，邊將混合物在4 小時内逐滴加至前述之重氮化化合物水溶液中。以與實施 例3所說明之相同方式分析混合物。轉化率（自2 -胺基 -1，5 -萘二磺酸之單鈉鹽轉化至丨，2 —萘醌—2—二疊氮化物 -5-磺酸鹽）為60· 6〇/〇。 進行如前所述的合成實驗，除了將碘化鉀（1 · 〇克）加至 經重氮化及經調整而具有pH 6. 6之反應混合物中，並使其 溶解。轉化率（自2-胺基—1，5 —萘二磺酸之單鈉鹽轉化至1，

88109597.ptd 第18頁 1235745 、發明說明（14)

酉昆-2 -二疊氮化物磺酸鹽）增加至65· i % 8· 6〜 小時 率（ϊ 二疊 進 重氮 解。 萘醌 L施 與貫施例1完全相同之方式將2—胺基—丨，5_萘二磺酸之 風（0 · 1莫耳）重氮化。將混合物中和，以將p Η調整至 。、將氧化鎂（細粉狀試劑，4· 6克）加至其中，並使其懸 邊在6-1 0 C及劇烈攪拌下將所得混合物之？11維持於 10. 0，邊將2 0%過氧化氫水溶液（2〇克）逐滴加至其中2 ，。以與實施例3所說明之相同方式分析混合物。轉化 _2 -胺基-1，5 -萘二磺酸之單鈉鹽轉化至丨，2 —萘醌—2 — 氮化物-5 -石黃酸鹽）為11 · 7 %。 行如前所述的合成實驗，除了將碘化鈉（2克）加至經 化及經調整而具有pH 6· 6之反應混合物中，並使其溶 轉化率（自2 -胺基-1,5 -萘二磺酸之單鈉鹽轉化至1，2〜 一2-二疊氮化物-5 -磺酸鹽）增加至47. 2%。 例9 將35%氫氧化鈉水溶液（u. 5克）加至水（ 220克）中。將2-胺基-1-萘磺酸（〇· 1莫耳）溶解於所得溶液中。將亞硝酸鈉 (7 · 0 5克）加至溶液中並溶解，及使所得混合物冷卻至1 〇 °C。分別將碎冰（ 200克）及35%氫氯酸（26克）加至水（200 克）中。將前述之2-胺基-1-萘磺酸鹽及次硝酸鈉之水溶液 在攪拌下加至其中，因而製得2-重氮基-1-萘磺酸之懸浮 液。將35%氫氧化鈉水溶液（6克）逐滴加至懸浮液中，以將 pH調整至大約1 〇。將3 5%氫氧化鈉水溶液（24· 8克）及次氯 酸鈉水溶液（65· 5克；有效氯13· 2%)之混合物在15-20 °C下

88109597.ptd 第19頁 1235745 五、發明說明（15) 於4小時内逐滴加入，以將混合物之pH調整至1 0 . 0 - 1 0 . 8。 將草酸（0. 3克）加至其中，以將pH調整至4. 5。經由過濾收 集在1 4 °C下沈澱之晶體，以水洗滌，並乾燥，因而製得細 晶體形態的1，2-萘醌-2-二疊氮化物。理論產率為43%。 進行如前所述的合成實驗，除了將35%氫氧化鈉水溶液 (6克）逐滴加至2-重氮基-1-萘磺酸之懸浮液中，以將pH調 整至大約1 0，及接著將碘化鈉（1 · 0克）加入。製得細晶體 形態的1，2 -萘醌-2 -二疊氮化物。理論產率為89%。 如前文所述，本發明經由使2-重氮基-1-萘磺酸或其經 磺酸基取代化合物與鹼性水溶液接觸，而以優異產率製造 1，2-萘醌-2-二疊氮化物或其經磺酸基取代化合物。

88109597.ptd 第20頁 1235745 _案號88109597_年月日 修正 圖式簡單說明 第21頁 匕\總檔\88\88109597\88109597(替換)-l.ptc

Claims (1)

1235745- /j 車謗專利範爵· ,88109597 月 曰 9a uu L種製造丨，2—萘醌-2-二疊氮化物衍* 之金^酸衍生物與含有選自納及鉀 納、少一種物質，以及含有選自次氯酸 、半^化虱、過鍾酸钟至少一 豐氮化物衍生物。 坆1，2-萘1-2-一 衍2生::：ϊ:利ΪΓ1項之製造U-萘驅_2_二疊氮化物 丁玍物之方法，其中該驗性水溶液包含碰。 衍生::l:i利；；第1項之製造u-萘驅-2-二疊氮化物 幾乎不溶於水且對二 含驗性溶液與溶解於 混合物。 -展現極小反應性之有機溶劑中之碘之 2 - »申/月專利範圍第1至3項中任—項之製造1，2 -萃醌 一2一 一豐氮化物衍生物 舍如 衍生物係_重氛基+秦續酸 其鹽。 鼠基卜萘碩酸、其經磺酸基取代化合物或 5二如田申6專利趟圍第】至3 ;貝中任一項之製造萘画昆 二；氮豐化:Λ衍生物之方法，其中該標的之I 2~萘醌'2- 物為下列化合物之任-者：1，2-萘H "« 、1,2_萘醌-2_二疊氮化物-5-磺酸鹽、1，2~笨 '1 *2-^ -2- »， ’、4 2 一登氮化物_5, 6-二磺酸鹽、1，2-笨 Γ二氮化物_5,卜二續酸鹽、及I 2_萘醒I二疊氮 化物-5，8 -二續酸鹽。 乳 \\八326\總檔\88\88109597\88109597(替換）.1 ptc 第22頁 1235745 - J _案號88109597_年月日_ίΜζ_ 六、申請專利範圍 6.如申請專利範圍第4項之製造1，2-萘醌-2-二疊氮化物 衍生物之方法，其中該標的之1，2-萘醌-2-二疊氮化物衍 生物為下列化合物之任一者：1，2 -萘 - 2 -二疊氮化物、 1，2 -萘酿^- 2-二疊氮化物-5 -石黃酸鹽、1，2 -萘S昆-2 -二疊氮 化物-6 -磺酸鹽、1，2 -萘醌-2 -二疊氮化物-7 -磺酸鹽、 1,2 -萘S昆-2-二疊氮化物-5，6 -二石黃酸鹽、1,2 -萘S昆-2-二 疊氮化物-5, 7 -二磺酸鹽、及1，2 -萘醌-2 -二疊氮化物 -5，8 -二績酸鹽。

C: \ 總檔\88\88109597\88109597(替換 M .ptc 第23頁