TWI234569B - Grafted copolymers containing aminoplastic blocks for use in non-polar solvents - Google Patents

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1234569 A7 ____ B7_ 五、發明説明（1 ) 發明之節圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 小發明關於按忟衆古物现共萊物，具包古一種肢基塑 料中心單元。 接枝聚合物通常由一條主鏈及「接上去」的側鏈組成 。接枝共聚物主鏈中包含兩種或多種原料聚合物單元，結 構不同的側鏈接在彼上。接枝側鏈之類型、數目及長度基 本上決定了此物質基團的特徵。該側鏈可以連至主鏈的官 能基，其中可能形成一個或多個分支。 接枝聚合物或共聚物可以根據一種方法製造，其中聚 合在既有的巨分子合成物上延伸，其使用不同組態的聚合 物其分子係接枝至巨分子鏈上當作側鏈。官能基，舉例來 說’可以引入主鏈以便擁有一個大約2 5至1 0 0萘米之 基團。該官能基可以任意再轉化以致單體其形成最終側鏈 者之聚合可以發生於彼上。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 接枝聚合物及共聚物係用於廣大的應用領域，舉例來 說’在染料及塗料用之接著劑系統，當作溼潤劑及黏著促 進劑。本質特徵係「線性的」主鏈配以官能基，側鏈可以 懸吊於彼上。 物質等級槪覽可以見於國際標準命名- Inf. Bull No. 3〇（1967年，第27頁）。 通常根據本發明之接枝聚合物或共聚物係爲此結構類 型 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNs ) A4規格 (210X297公釐） 1234569 A7 B7 五、發明説明（2) (S2)m (S4)m

I I (Sl)m-["Zx-(Ba))n-Zy-(Bb)-22(S3)m 其中（Ba)至（Bb)表示相同或不同的原料聚 任意含有自由價以生成交連結構；Zx至Zz表示 同的中心單元，任意含有自由價以生成交鏈結構； 至（S 4 )表示相同或不同的極性或非極性側鏈； 1 0且η係〇至5 0 〇 〇之整數且該結構係由任 端基所飽和，其特徵爲事實上中心單元Ζ χ至Ζ ζ 料中心單元。 此物質基團之使用極具用途，其中改質接枝 共聚物之可能性不限於高聚合物之使用，但是形 也可能係聚合物仍然溶於水中或溶劑中。此製造 合或聚縮合出至少雙官能基的分子，舉例來說， 酯、二酯、二羧酸、二羧酸酐、二醇、內酯、內 一種來自矽烷或矽氧烷之雙官能基合成物。 在最簡單的例子中，側鏈係不同的末端基團 尾的末端基團）。在具有極高分子量之接枝聚合 物中’無論如何，經由末端基之改良不足以顯著 些產物的分子性質。這只能預期較低的分子量， ’從10 ’ 〇〇〇至1〇〇，〇〇〇道爾頓。在 子接枝聚合物或共聚物中，引入官能基係必要的。 接枝聚合物或共聚物之製造可以普通方法產 本紙&度適用悄國家210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 X 消 費 合 社 印 製 聚合物或 成的產物 事實上聚 二異氰酸 醯胺或另 (形成結 物或共聚 地更替這 舉例來說 較高的分 生，舉例 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1234569 A7 __ B7 五、發明説明（3 ) 來說’於溶劑中，於水中或藉由「成分」在或沒有觸媒的 串南助之下直按轉化。 所有這些轉化相對要求較多且具有以下的缺點： 含官能基側鏈之引入通常都不是簡單的，因爲，在添 加側鏈分子期間無論一開始發生橫向交連且沒有接枝聚合 物因此形成或者’在形成線性基底骨架後添加期間，側鏈 之必須的反應性都缺乏。爲此緣故，要求兩階段或多階段 方法通常必須考量其中必須的反應中心必須先建立，舉例 來說，藉由聚乙烯原料聚合物鏈之「抗氧化」，於側鏈可 能接著懸吊之處。 根據普通方法接枝聚合物之製造還具有的缺點在於該 側鏈在自由基或輻射引發聚合期間只具有統計學上的分布 〇 令人驚訝的是現在已經發現這些缺點之中某些可以避 開’如果主要線性的接枝聚合物或共聚物包含胺基塑料中 心單元的話。最令人驚訝的是，因爲該物質通常在含其他 官能基之酸觸媒存在下與活性氫反應，像醇類、硫醇類、 羧酸類、酸醯胺、胺基甲酸鹽，等等且使寡聚合物及/或 聚合物三維地交連。爲此緣故，這些材料係於許多應用領 域中用做「交連成分」或「硬化劑」，舉例來說，在塗料 合成物中。無論如何，令人驚訝的發現在於這些胺基塑料 中心單元依然用於製造主要線性的接枝聚合物或成分（然 提示「主要線性的」意指原料聚合物）。 本發明之基本工作在於製造接枝聚合物或共聚物，其 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ·鱗 . I— . II— I ....... 士 穴 is —I - HI -......- != ^ J, ——- - - !1 -:Ι·- ......... (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1234569 A7 五、發明説明（4) ^~~- 本身係線性且只能在特定的環境下交連者。主要線性的原 料衆古物也保製造，具可以藉者摻泯不冋的側鰱聞单地且 有計晝地改質。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 這個工作根據本發明藉由開始定義的聚合物或共聚物 之製造而解決了，其特徵爲事實上中心單元（Ζχ)至（ Ζ Ζ )代表一個以三聚氰胺一甲醛或尿素一甲醛樹脂爲基 本成分的胺基塑料中心單元。 主要線性的接枝共聚物之實施例係習知的；Ε ρ — Α — 830 409、ΕΡ - Α-835 251、ερ 一 a 一 859及美國專利案號 A - 5，627，232、 5，629，373 及 5，627，232° 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 含烯烴氧化物聚合物（舉例來說，聚乙二醇）之胺基 塑料中心單元之轉化係於這些專利中說明，其中共聚物係 獲得。此共聚物包含，鍵結至胺基塑料中心單元、化學式 (R〇）P之非官能性側鏈其中R代表氫、含；L至4個碳 原子之烷基或含1至4個碳原子之醯基而ρ表示正數，其 等於胺基塑料中心單元減2之自由價。獲得的接枝聚合物 通常係水溶性的。無論如何，引入官能基的期間有一個風 險，三維交鏈將會發生以致形成的聚合物變成不溶於水的 0 美國專利案號一 A— 5，627，232及5 ，91 4，3 7 3說明此化學式之線性胺基塑料醚共聚物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 1234569 A7 _____B7 五、發明説明（5) (R〇)P / f'A^P-R01Ja, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中一彳貝基團Roi代表含二價燒氧基的基團，Arnp表示 胺基塑料樹脂的架構基團，R表示氫、含1至4個碳原子 的烷基及含1至4個碳原子的醯基，p係關於Amp 一 2 之自由價之正數’ RO係鍵結至Amp之嫌烴單元而a係 大於1之數字。 線性胺基塑料-醚共聚物可以用於含水組成物中或於 塗料物質中。線性胺基塑料一醚共聚物係水溶性且還可以 任意包含疏水性側基。用於水系統之接枝共聚物之特例係 說明，尤其是增稠劑之應用。 EP-A-565 9 2 4說明含有以甘脲爲基之胺 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 基樹脂粉末狀的塗料物質。該胺基樹脂合成物係於塗料粉 末中用作硬化劑。接枝並未說明。中心單元指的是「交連 劑」’其代表此材料原理上係用於交連其他單體且因此建 構三維網狀組織。經定義之接枝聚合物結構之製造首先分 離，然後可以用做單獨的添加物並未說明。 EP-A-320 689說明來自胺基塑料及多元 醇之均聚合物微粒之非水溶性分散物。目的係製造具有最 均句分子量分布顆粒之分散物。有人說過胺基塑料多元醇 濃縮產物係難以製造成想要的形狀。結果得到聚合物之精 確結構並未說明，無論主要聚合物其中任何不同之接枝。 E P - B - 3 1 8 9 3 9關於相似的目的，大槪揭 - 8- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1234569 A7 B7 五、發明説明（6) 示其代表EP-A-220 689之基本成分根據。再 煶及汶有按忟。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) US— A — 4，27 1 ，277說明甘脲之用做塗料 粉末用硬化劑，結果得到的硬化塗料粉末係結構學上未曾 提及無接枝之均聚合物。本發明之目的在於改良塗料粉末 其藉由添加特定觸媒用胺基塑料交連而形成。 US - 4，229，400說明胺基塑料/聚環氧乙 烯均聚物’其中並未發明接枝聚合物。目的在於經改良印 刷板之製造。 可能根據本發明藉由胺基塑料中心單元而連結線性爲 主原料聚合物鏈且藉由接枝於相關的不同側鏈上而改良聚 合物的性質。正如習知的水溶性接枝共聚物，藉著適當選 擇側鏈，結果得到的H L B (親水性-親脂性平衡）可以 計畫性地調整。如果新接枝聚合物製造用之該介質主要係 親水性的，原料聚合物也將選擇親水性爲主之類的聚合物 (舉例來說，US — Α - 5，267，232之實施例Β 中的聚乙二醇（PEG))。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 但是如果應用的領域係完全非極性的介質，像是聚乙 烯或聚丙烯，使用非極性爲主的原料聚合物，舉例來說， 長鏈及末端二醇或含末端氫氧基之聚乙烯蠟。 關於部分親水性的及親油性的系統，相對應的以聚乙 二醇爲主之經調整的原料聚合物、聚丙二醇、聚四氫呋喃 或彼之團聯聚合物之聯合也可以使用，其經由原料聚合物 引入相對應的性質。 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公釐） 1234569 A7 B7 五、發明説明（8

(OCHjCH^^

lOCHjCHiWDH Ο 三苯乙基酚 辛酚 -C^CMaCHaO)^ n-7,fl-S, 11,13

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在接枝聚合物或共聚物中，η宜代表1至5 0 0之數字， 尤其是1至100，舉例來說，1至10。 根據本發明接枝聚合物或共聚物中的原料聚合物（B a )至（B b )，側鏈本質上係極性的或本質上係非極性的， 反之亦然。根據本發明之接枝聚合物或共聚物還可能以固 態或液態出現且其分子量介於大約1 0 0 0至 10 ，〇〇〇，0〇0之間，宜介於大約1〇〇〇及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -11 - 1234569 Α7 Β7 五、發明説明（9) 1 ，0 0 0，0 0 0 之間。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 丰發明之臼的m定一徊裂迫接杈眾古/及剛孑説明；z 共聚物的方法，其特徵爲事實上單體或預聚合物係彼此以 普通方法轉化，無論在溶液中、在水中或在有機溶劑中， 在乳化物或懸浮物中或藉由團聯或粉末狀之成分直接轉化 在熔融物中形成，藉由聚合、聚加成、聚縮合，無論有或 沒有觸媒，宜以一階段方法爲之。 藉著適當選擇原料聚合物及側鏈，由調整且計畫性地 變化H L B値或生成接枝聚合物或共聚物之表面張力之可 能性，可獲得許多不同的應用。 本發明之目的因此通常還包含曾提及之接枝聚合物或 共聚物之用途，無論溶於水中或有機溶劑中，或轉成液態 或粉末態。 因爲H L Β値可以分級調整，材料之使用可能在乳化 聚合中以控制且安定液滴大小，因此會影響分子量。本發 明之目的也因此係根據本發明接枝聚合物或共聚物之用途 ，在乳化聚合中當作乳化物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 再者，藉著使用含官能基之側鏈，想要的性質可以計 晝性地改良或更替之。由此，含外加官能基，像是胺基或 醯胺基、腈基或羧基或烯烴合成物，等等，之疏水性（或 親水性）側鏈可以接枝至原料聚合物代替單純的疏水性（ 或親水性）側鏈。胺基係習知，在其他的當中，事實上其 可以輕易地吸收於顏料或過濾器表面，由此具有額外的分 散及/或濕潤效果。 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 1234569 Α7 Β7 五、發明説明（10) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之目的因此還包含根據本發明之接枝聚合物或 共衆初Z用遂’兵保畐作無機驭句機顔料及/驭塡料我回 及有機聚合物母材之間的添加物。 對此有兩個主要的可能性：無論無機表面係以偶合劑 滲透以致對應的反應基團係製造用於鍵結至接枝共聚物， 或者接枝共聚物之基底鏈係選擇以致其可與材料之表面交 互作用且因此「塗佈」此表面。無機表面之塗佈也可能以 適當的側鏈爲之。非用於塗佈該無機表面之接枝共聚物的 部分係接著選用以致此部分與周遭的母材之極性及分子結 構有足夠的親和力。 基底鏈上之疏水性基團之實施例係於申請專利範圍第 4項中陳述。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 連結至親水性的及疏水性的側鏈也有可能。兩性產物 可由此製造，其「順應」周遭材料之性質。如果該系統最 初係以水分散的或乳化的有機系統其中以水相佔多數，較 長鏈的親水性側基產生與水相之良好相容性及/或與配方 中之其他親水性成分相互作用。如果乾燥過程中水自系統 中移除且配方以疏水性爲主的話，親水性側基團將具有分 子內的交互作用且疏水性的側基團現在將「轉向」外面。 接枝聚合物或共聚物因此還可與現在的有機疏水性系統「 相容」。這種行爲使該系統之H L B値主要有用於液體配 方中，側是塗料合成物、染料、油漆、美容用品、鑽孔液 體且經常在所有液體系統，其在指定應用期間遭遇到 H L· β値之變化者。 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 1234569 A7 B7 五、發明説明（11) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 雙鍵可能牽涉到聚合物系統之反應，像此例_樣，# 例米説，仕絮外綠應化糸犹屮。仕水1主絮外線硬化達料中 ’接枝共聚物初始時可以用作流變添加物，無論如何，在 紫外線曝光期間其可以鍵結至聚合物結構內且形成組織之 成分。一整系列的缺點可能由其他均相塗膜中的「無關成 分」而發生都因此可以避免，像是表面上接枝共聚物之分 層、漂浮，等等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 根據本發明之接枝聚合物或共聚物也可以用於，舉例 來說’熱鑄塑料及/或塗料（舉例來說，火爐釉料/粉末 狀塗料或此類之物）或在酸硬化系統中其中殘餘的中心單 元之「反應性」基團係用於進一步的交連。均勻的聚合物 不再具有分層過程者因此由該聚合物（塑料/接著劑分子 )製成’ 一方面，而接枝共聚物，另一方面，藉著摻入新 生成的聚合物結構中。在其他疏水性塑料中之相對應親水 性基團之「移植」也有可能能，其可能使這些材料「可由 生物分解」。本發明之目的因此還包含根據本發明之接枝 聚合物或共聚物在聚合物母材中與可生物分解之基團用做 巨形單體。 分子與反應性及/或官能基之連結也有可能。連續反 應使原本的聚合物用作其他成分之支撐物因此也能進行。 這樣的實施例係有機母材中H A L S合成物之安定化，其 中這係藉由接枝共聚物連結及立體阻礙胺類之對應基團， 而且由此可以藉由該接枝共聚物固定於有機母材內。本發 明之接枝共聚物因此還視爲潛在的支撐物其可以反應基團 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇>< 297公釐） 1234569 A7 B7 五、發明説明（13) 實施例1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 2 5 0 克 Pluriol® P 4000(BASF，分子 量大約4000之聚丙二醇）、26 · 5克之甘脲

Powderlink® 1 1 7 4 ( Cytec 公司）及 36 · 5 克之 Plu「iol® A350E(BASF，分子量大約 350 之一 側末端甲基之聚乙二醇）係稱重裝入5 〇 〇毫升的玻璃燒 瓶。原料係於1 〇 5 °C下在真空度4 0毫巴下乾燥3小時 直到氣體不再出現爲止。真空以氮氣充入，然後加入 2 · 2 克之觸媒 Nacure® 5076 (Worlee，70% 十 二烷基苯磺酸加入異丙醇中）。再用真空之後，1小時攪 拌期間內加熱至1 3 0 °C。大約3小時反應時間之後，物 質變得極爲黏稠，形成的甲醇只會像氣泡般逸散。真空在 室溫時在氮氣中冷卻。產物係蜂蜜般、黏稠的物質其係不 溶或僅僅微溶於水中及脂肪族溶劑萘（Shellsol® D 6 0 )，溶於芳香族溶劑萘K 3 0呈污濁狀，輕易溶於二甲苯 、醋酸丁酯、異丙醇及丁基二乙二醇中呈低黏度。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例2 2000克聚丁二醇（分子量大約2900 ;聚四氫 呋喃，BASF) 、29 3 克之甘脲 Powder link® 1174 (Cytec 公司）及 233 克之 Pluriol® A35 0E係稱重裝入S i gma混合器中。攪拌（30 轉）期間原料係於1 〇 5 t下在真空度4 0毫巴下達大約 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐) - 1234569 A7 B7 五、發明説明（14) 3小時直到氣體不再出現爲止。真空以氮氣充入，然後加 入 1 5 · δ 充 Z 觸媒 Nacure ㊇ 3 9 7 0 ( W υ r I e e » 了 〇 %十二烷基苯磺酸加入異丙醇中）。再用真空之後，反應 介質在3 0轉下捏合。大約5 0分鐘反應時間之後，物質 變得極爲黏稠。真空中充入氮氣，然後1 〇克三乙醇胺及 1克2 ’ 6 —二一叔丁基—4甲酚（抗氧化劑）係捏合超 過1 0分鐘。產物係鱲般物質其係不溶於水中，且緩慢但 是易溶於二甲苯中。 1施例3 退施例1及2之產物的乳化效應： a) 30克二甲苯在燒材中與3克每種根據實施例1 及2之乳化劑混合而且稍微攪拌。然後添加7 0克自來水 ，在水中用一滴染料溶液Duasyn Acid Rhodamine® B01 (Hoechst公司）上色。混合物係於Ult「a-Turrax攪拌器中以 2 4，0 0 0轉分散2分鐘。乳化物係裝入1 0 0毫升之 直立圓筒中而且觀察混合。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 結果： 乳化劑 經過1小時後 經過24小時後 空白樣品 完全分層 完全分層 實施例1 安定的 安定的，2毫升水，1毫升二甲苯分離出來 實施例2 安定的 安定的，3毫升水，無二甲苯分離出來 Igepal® RC 520* 安定的 安定的，2毫升水，2毫升二甲苯分離出來 *十二烷基酚乙氧醚，Rhodia公司，當做比較之用。 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1234569 A7 ____ B7 五、發明説明（15) D〕恨據a )么貰驗但定用3 0毫幵水及了 〇竜开一 曱苯。 結果： 乳化劑 經過1小時後 經過24小時後 空白樣品 完全分層 完全分層 實施例1 安定的 安定的，1毫升二曱苯分離出來 實施例2 安定的 安定的,2毫升二甲苯分離出來 Igepal® RC 520* 嚴重分層 嚴重分層，3毫升水，36毫升乳化物 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例4

150克聚四氫呋喃（分子量大約2900 ) ( BASF AG) 、2 6 克之 Powderlink® 1 1 7 4 ( Cytec 公司） 及1 7 3克之聚（乙烯/ 丁烯）二醇（Kraton®液態Shell AG)係於2公升反應容器中溶於甲苯並且在氮氣中加熱至 1 1 〇 C。添加 1 · 5 0 克 Nacure® ( Wο「Iθθ，7 〇 ％ 十 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 二烷基苯磺酸加入異丙醇中）後，甲苯在真空（4 5 0毫 米汞柱）下自反應混合物中排除。經過2小時反應時間之 後，0 · 9 5克之三乙醇胺係添加而且該產物乾燥過夜。 生成的黏稠物不溶於水中但是易溶於甲苯中。 實施例5 5 0克聚四氫呋喃 （BASF AG ) 、 8克之 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1234569 A7 B7 五、發明説明（16)

PowderMnk® 1 1 7 4 ( Cytec 公司）及 2 1 克之 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ΡΙυΐΜϋ丨㊇ Λ 1 3 3 0 F ( B A 5 F )俅於1公幵反應谷益 中溶於甲苯並且在氮氣中加熱1小時至1 1 〇 °c。添加 l·50克Nacure®(Wor丨ee，7 0%十二烷基苯磺酸加 入異丙醇中）後，甲苯在真空（4 5 0毫米汞柱）下自反 應混合物中排除。經過2小時反應時間之後，0 · 9 5克 之三乙醇胺係添加而且該產物乾燥過夜。生成的略白物質 不溶於水中但是易溶於甲苯中。 實施例6 6 0克聚四氫咲喃 （BASF AG ). 、 8克之

Powderlink® 1 1 74 (Cytec 公司）及 1 24 克之聚乙 二醇Μ 5 0 0 0 (克萊恩公司）係於1公升反應容器中溶 於甲苯並且在氮氣中加熱1小時至1 1 0 °C。添加 0 · 8 5克Nacure® ( Worlee，7 0 %十二烷基苯磺酸加 入異丙醇中）後，甲苯在真空（4 5 0毫米汞柱）下自反 應混合物中排除。經過3 . 5小時反應時間之後， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 0 . 4 7克之三乙醇胺係添加，攪拌1 0分鐘而且該產物 乾燥過夜。生成的白色物質不溶於水中但是易溶於甲苯中 〇 實施例7 6〇克聚四氫呋喃 （BASF AG ) 、 8克之

Powderlink® 1 1 7 4 ( Cytec 公司）及 4 9 · 7 克之聚 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 19 - 1234569 A7 B7 五、發明説明（1力 乙二醇Μ 2 0 〇 〇 (克萊恩公司）係於1公升反應容器中 裕於甲本业且仕氮氣屮加熟1小時芏1 1 ο I。添加 〇 · 5 1克Nacu re® (Wo rlee，7 0%十二烷基苯磺酸力口 入異丙醇中）後，甲苯在真空（4 5 0毫米汞柱）下自反 應混合物中排除。經過3 · 5小時反應時間之後， 〇 · 3 2克之三乙醇胺係添加’攪拌1 〇分鐘而且該產物 乾燥過夜。生成的白色物質不溶於水中但是易溶於甲苯中 ml ml m_l ιϋ_— mi —ϋ m-ifl ·ϋϋ n (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -20- 公告本 附件2a:第90118225號專利申請案 1234569中文說明書無劃線替換頁民國92年12月8日修正 申請曰期 90 年 7 月 25 _ E 案 號 90118225 類 別 (以上&堋由木马确长） 釔12· (18 .你；卜f 年月 #1 m 專利説明書 中 文 用於非極性溶劑之含有胺基塑料嵌段的接枝共聚物 發明 新型 名稱 英 文

Grafted copolymers containing arainoplastic blocks for us(r non-polar sol vents in 特斯待 伯勞® 羅克赫 (1)0(3)名姓 史卡爾 Schall，Norbert 迪日屋克Dziwok，Klaus 康特爾 Coutel le，Helmut 國 籍 發明 創作 人 住、居所 (1) 德國福斯坦艾登布朗尼1 2 f Am Alten Brunnern 12f, D-85659 Forstern, Germany(2) 德國夫來辛韋伯布格斯二號 Weberbauerngasse 2, D-8SS95 Freilassing, Germany (3) 德國夫里新伊斯門格街六十六號 Ismaningerstr. 66, D-85S56 Freising, Germany 裝 訂 姓 名(名稱） (1)蘇德化學股份有限公司 Sud-Chemie Aktiengesellschaft 線 經濟部智慧財走局員工消費合作社印製 國 籍 人請 中三 住、居所 (事務所） 代表人 姓 名 (1)德國(1)德國慕尼黑蘭巴克伯雷Η六號 Lenbachplatz 6, D-80SSS Munchen, Geririany ⑴漢斯溫尼克 Wernicke, Hans Jurgen 凱ϊίί 強格 Jung, Karin 本紙張尺度適用t國國家標隼（CNS)A4規格（2丨0X 297公f ) 年月 έί

—卓—過1 1 90 年 7 月 25 日 案 號 90118225 赪 別 (w上夂撊忐太島试衫） A4 C4 11專利説明書 中 文 發明 新型 名稱 英 文 (4)(5)6) 名 姓 渥夫剛賽門Simon, Wolfgang 印吉克拉黙Kramer, Inge 艾倫史丹梅H Steinmetz, Alan Lawrence 國 籍 發明 創作> 住、居所

(4) 德國紐斐恩倫威格1 1 c Ahrenweg 11c, D-85375 Neufahrn, Germany (5) 德國伊瑞汀格斯托特林十八號 Gestutring 18, D-85435 Erding, GermanyB)美國肯塔基州勞斯威爾烏德費爾路一八三三號 1833 Woodfill Way, Louisville, Kentucky 40205, USA 裝 訂 姓 名(名稱） 國 籍 住、居所 (事務所） 代表人 姓 名

線 本紙張尺度適用t國国家標隼（CNS ). AO見格（21〇>： 297公使） fl a 申請ΐ期 Q0 ^ 7 日 ^ R 案 號 90118225 類 別 (以卜夂煳而太层坑孖） 雲！專利説明書 ㈣… 一、名柄· 新型 中 文 英 文 姓 名 ⑺史坦芬迪克Dick，Stefan 一 發明 一、創作人 國 籍 ⑺美國新墨西哥州阿布奎基印派瑞特東北六一〇一號第二五一二 號公寓 Ap^ 2512, 6101 Imperata N^E·, Albuquerque, NM 87111, U 住、居所 姓 名 (名稱） 國 籍 三、申請人 住、居所 (事務所） 代表人 姓 名 訂 本紙張尺度適用中國國家標毕（CNS ). A4規格（2 !〇X 297公釐）

1234569 A7 B7 五、發明説明（） 胺基塑料中心單元宜由此化學式之單體建構 ROHf ROH^C. j^2or roh 多丫 “ 丫 CH2OR 或1 ΝγΝ ROHP ROH,

ROH^CTX^OR 尿素一甲醛 聚氰胺-甲醛

QifiR CH^OR u £丨

CH^OR 0 或 甘脲 N R〇H〆 'CH^OFl 苯胍胺 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中R代表低級烷基，宜爲甲基或乙基。 原料聚合物鏈（B a )至（B b )宜代表聚烯烴，舉例 來說，聚乙烯或聚丙烯基；聚氧乙烯，舉例來說，聚氧乙 烯或聚氧（乙烯-丁烯）基團；聚亞胺酯基、聚氧丙烯酸 酯或甲基丙烯酸基、聚碳酸及/或聚矽氧烷基。 根據適宜的變化，至少一個側鏈（S !)至（S 3 )含 有同時含極性及非極性末端之表面活性劑結構且可以氫氧 基與中心單元Z X至Z z反應。 根據本發明在接枝聚合物或共聚物中，側基團（S 1 ) 至（S 3 )可以選自一側以聚乙烯/聚丙烯共聚物烷基結尾 之疏水性及/或親水性側基、飽和或未飽和的C 9 - C 3 6 乙氧基院酯、CH3 —〇一〔CH2—CH2—〇一〕pH 、院基一〇一〔CH (CH3) CH2O — ) pH ； CH3-(CH2) — (CH2)m—CH2〇H (η、 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2】0'X 297公釐） K34569ffi 第 90118225 號專利申請案 中文說明書替換頁 民國94年2月1日修正 A7 B7 12 -- 五、發明説明（） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 鍵結至其他有機材料，如果對.應的反應基團係出現於此材 料中的話。由於事實上接枝共聚物之極性、H L B値、分 子量可以配合母材性質，原理上不相容於此母材中之材料 藉由鍵結連結物至接枝共聚物而固定係可能的。舉例來說 ’吸收紫外線之分子可以藉由接枝共聚物摻入聚合物母材 中以致這些可以藉由適當的基團而安定化或由生物分解。 在此方法中塑料纖維之「永久性」修飾也有可能。直到現 在，表面活性劑其引入特定的導電度至纖維已經有人用於 此目的但是會有缺點其移入有機母材中且可能會流失。陽 離子合成物.（舉例來說，由烷基銨或磷或硫鹽之基團）經 常用於此目的，無論如何，其也不是永久性的保留於纖維 上（內）且也可能具有其他負面的影響。可能的解決的方 法，現有的導電材料，像石墨，因此已經有人使用，無論 如何，因爲本質顏色故其不可能總是解決之道，其具有不 會移至纖維表面變成高分子物質之優點，因此保留於有機 母材中。（基本機構回顧可於Markus M. G rob等人在塑 料添加物及混合中發表的，1 9 9 9年七月，第2 0頁之 後中見到）根據本發明接枝共聚物之用途，無論如何，現 有額外的優點其固定於非極性母材中「僅」能藉由側鏈控 制以致有機材料之導電親水性鏈不需要被固定所需之疏水 性區中斷，正如習知的團聯聚合物的一般。本發明之目的 因此還包含根據本發明接枝聚合物或共聚物之用做聚合物 母材中的抗靜電劑。 本發明係解釋但不限於以下的實施例。 本纸張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X 297公麓1 「15 -

Claims (1)

1. A8 B8 C8 D8 申請專利範ΐ 附件4Α :第90 1 1 8225號專利申請案 中文申請專利範圍替換本 民國94年2月1.日修正 1 · 一種接枝共聚物’其具有下述之結構式 (S2)m (S4)m I I (SiW[-Zx.(Ba)]n-Zr(Bb).Zz(S3)m — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) C /(V 聚 爲 別 各 b B 至 中 ω 其 Β 基 烷 Z 物係係係 S 聚 pmη 至至 脲爲 Z 4 或 z s Η c 或 伸 1 基 乙 伸 基， 烷} 伸基 伸 4 I 2 c xiv 氧 聚 基 乙 伸.1 聚Η 之 C 端 I 終 2 基 烷 側 Η C s_t 1 〇 〇 共中 基其 丙， 伸 Η 聚 Ρ 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 .且 。 ， ο ， ο ο 5 15 至至至 爲 徵 特 其 物 聚 共 枝 接 之 項 一—1 第 圍 範 利 專 請 串 如 2 I—I 係 Π ο請} ο 申 ω 1 如 Β 至 · c 3 該 爲 徵 第 圍 範 利 專 物 聚 共 枝 接 之 項 2 或 其 至 S 4 至 B 性 極 上 質 本 係 性 極 μρ TiV 上 質 本 係 該 且 S 特 其 物 聚 共 枝 接 之 項 2 或 I—1 第 圍 範 利 專 主円 一三口 甲 如 A IΛ s N c I準 j檩 家 I國 國 I中 I用 適 一格 I釐 公 7 9 2 X 1234569 Α8 Β8 C8 D8 π、申請專利範圍 徵爲其係以固態或液態之形式存在且其分子量係介於 1〇〇〇及1〇，〇〇〇，〇〇〇之間。 5 ·如申請專利範圍第1或2項之接枝共聚物，其係 溶於水或有機溶劑中或形成液體或粉末型式。 6 .如申“專利範圍第1或2項之接枝共聚物，其係 用於充作染料及/或塗料用之接著劑、黏著劑、光滑劑及 /或紙張塗層。 7 ·如申請·專利範圍第1或2項之接枝共聚物，其係 用於普通接著劑中作爲共接著劑以改善液體系統之安定性 或成膜性質。 8 ·如申請專利範圍第1或2項之接枝共聚物，其係 用於充作無機或有機顏料及/或塡料表面與有機聚合物基 材間的黏著促進劑。 9 .如申請專利範圍第1或2項之接枝共聚物，其係 作爲液態或糊狀之凝膠般系統，如化粧品、個人保養產品 、居家淸潔劑、染料、塗料及/或液態塑膠之乳化劑或濕 潤劑。 η-Η 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其塑 ， 之 物成 聚組 共物 枝合 接聚 之或 項膠 2 塑 或容 1 相 第不 圍由 範或 利膠 專塑。 請、樑 申膜橋 如薄介 •作媒 ο 充的 於體 用物 係料 其 物 聚 共 枝 接 之 項 2 或 t—i 第 圍 範 利中 專合 請聚 申化 如乳 .作 1 充 1 ‘於 用 係 齊 化 乳 的 齊 性 活 面 .1表 穿形 圍巨 範之 利用 專定 請安 申化 如乳 •作 2 充 於 用 係 或 其 物 聚 共 枝 接 之 項 一準 襟 國 國 中IJ -適 尺 張 紙 I本 釐 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

   1234569 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 1 3 .如申請專利範圍第1或2項之接枝共聚物，其 係用於摻混於聚合物基材中充作具有生物可分解基團之巨 形單體。 1 4 .如申請專利範圍第1或2項之接枝共聚物，其 係用於摻混於聚合物基材中充作抗靜電劑。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）