TWI230727B - Compositions containing polycarbonate and grafted rubber having improved low-temperature toughness - Google Patents

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1230727 A7 B7 五、發明説明（1 ) 發明領域 本發明係有關一種熱塑性模製組成物，尤其係有關一種 含有聚碳酸酯及接枝橡膠之組成物。 發明概述 本發明揭示一種熱塑性模製組成物，其適合製備具有改 良特性（特別是低溫下之高延性及衝擊強度）之模製物件。 組成物包含一種芳族聚碳酸酯和一種至少兩種接枝橡膠混 合物之樹脂狀摻合物◊接枝橡膠之混合物包含一種具有低 於0.3微米重量平均顆粒大小之“小模”成分和一種具有0.3 微米或更大之重量平均顆粒大小之“大模”成分。 發明之技術背景 包含接枝橡膠（如ABS)及聚碳酸酯樹脂之熱塑性模製 組成物為屬已知。以此等組成物為基礎之商品，特別是商 業上可得自拜耳股份有限公司之Beyblend組成物長久以 來已享有廣大的市場接受度。注意到美國專利案3,954,905 及4,560,725已揭示相關的組成物。亦為習知的是包括ABS 成分（一種構成雙峰尺寸分佈之橡膠粒子）之組成物。此 技藝指出包括美國專利案3,509,237,其揭示一種包含第一 及第二接枝共聚物之組成物，該共聚物具有一種橡膠基質 及一種單亞乙烯基芳族烴和一種不飽和腈之互聚合物的上 質（superstrate)。第一及第二接枝共聚物各別具有0.8至2.0 微米和0,01至0.25微米之數均粒子大小。第一接枝物據 —3— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1230727 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（2 ) 述為一種懸浮聚合反應之產物，而第二接枝物為藉乳化法 所製造者。美國專利案4,677,162以所揭示之組成物著稱， 其包含一種接枝聚合物、一種接枝共聚物及衝擊改良劑。 雖然接枝共聚物需要顆粒平均大於〇·75微米，但在實施例 中所需要的衝擊改良劑包含一種具有現行相關之化學組成 及粒子大小之第二接枝共聚物。 發明之詳細說明 本發明之組成物包含一種約60至80百分比之聚碳酸酯 樹脂和20至40百分比之至少兩種接枝橡膠混合物的樹脂 狀摻合物。於較佳具體例中，摻合物包含65至75百分比 之聚碳酸酯及25至35百分比之混合物；在所有情況中， 百分比係與摻合物之重量有關。接枝橡膠之混合物包含一 種具有重量平均顆粒大小低於0.3微米，較佳約0.15至0.28 微米，之“小模”成分（ABS-s)和一種“大模”成分（ABS-1)， 其中重量平均顆粒大小為至少〇.3微米，較佳約0.35至0.65 微米。混合物中之ABS-s/ABS_l重量比範圍由3/27至 7.5/22.5,較佳3/27至5/25。在一較佳具體例中，ABS-s 為一種已知之大塊聚合法（尤佳為連續大塊聚合法）下的 產物。 可用於本發明内容中之芳族聚碳酸酯樹脂包括均聚碳酸 酯及共聚碳酸酯及其混合物。適當之聚碳酸酯具有10,000 至200,000，較佳為20,000至80,000之重量平均分子量， 且彼等之熔化流速，在300°C下，根據ASTMD-1238，為 4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 J0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1230727 A7 B7 五、發明説明（3 ) 約1至約65克/10分鐘，較佳約2至24克/10分鐘。此 等樹脂例如可藉由習知的兩相界面法，由碳酸衍生物（如 光氣）及二羥基化合物藉聚縮合予以製備（參見德國專利 公開案 2,063,050; 2,063,052; 1，570,703; 2,211，956; 2,211， 957 及 2,248,817;法國專利案 1，561，518 及 H· Schnell 先 生之專題論文“聚碳酸酯之化學與物理” Interscience出版 社，紐約市，紐約，1964，所有均併入本文作為參考）。 在本文中，適合供製備本發明聚碳酸酯之二羥基化合物 係符合結構式（1)或（2)者： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝'

0) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

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ίS ⑵ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 1230727 Α7 Β7 五、發明説明（4) 其中 Α代表具有1至8個碳原子之伸烷基、具有2至8個碳原 子之亞烷基、具有5至15個碳原子之伸環烷基、具有 5至15個碳原子之亞環烷基、羰基、氧原子、硫原子、 -SO-或-so2或符合下式之基團：

e和g代表0至1的數字； Ζ代表F、C卜烷基，且若數個 Ζ基團為在同一芳基團上之取代基，彼等可為相同或不 同； d代表由0至4的整數；及 f代表由0至3的整數。 二羥基化合物中，可用於實施本發明者為氫醌、間苯二 酚、雙-(羥苯基）_烷類、雙-(羥苯基)-醚類、雙-(羥苯基)_ 嗣類、雙-(羥苯基)-亞砜、雙-(羥苯基)_硫化物、雙-(羥苯 基）-砜類、α，α-雙-(羥苯基)_二異丙基-苯類及彼等之核_烷 化之化合物。此等及進一步適合之芳族二經基化合物被描 述於例如：於美國專利案5，126,428、5，104,723、5,041，52卜 5,034,457、3,028,356、2,999,835、3，148，172、2,991，273、 3,271，367及2,999,846，所有均併入本文作為參考。 適合之聯苯酚類之其他實例為2,2-雙-(4-羥苯基丙烷 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —0 ，項再填· 裝· 、-口 d 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1230727 A7 B7 五、發明説明（5 ) — (雙紛A)、2,4-雙-(4-羥苯基）-2-甲基-丁烷、1山雙·…羥 笨基）-環己烷、〇6，《，_雙-(4-羥苯基)-對-二異丙基苯、2 2_ 雙-(3•甲基-4-羥苯基）-丙烷、2,2-雙-(3-氣-4·羥苯基)·丙 烷、雙-(3,5-二曱基-4-羥苯基）-甲烷' 2,2-雙-(3,5·二甲基-4-羥笨基）-丙烷、雙-(3,5-二曱基_4-羥苯基）-硫化物、雙_(3,5_ 二甲基-4-羥苯基亞硪、雙兴3,5-二甲基-4_羥苯基）_颯、二 羥基聯苯基、2, 4-雙-(3,5-二甲基-4-羥苯基）-環己烷、α，α，_ 雙-(3,5-二甲基_4_羥苯基)_對_二異丙基苯及4,4，·磺基聯笨 酚。 特佳之方族聯本酴類之實例為2,2_雙-(4-經苯基）_丙燒 、2,2-雙-(3,5-二甲基·4·羥苯基)_丙烷、j，卜雙羥苯基)_ 環己烧及1,1-雙-(4-羥苯基）-3,3,5-三甲基環己燒。 最佳之聯本紛為2,2-雙-(4-經笨基）_丙烧（雙紛_八）。 本發明之聚碳酸酯，其之結構單元必需衍生自一或多個 適當之聯笨酚。 適合實施本發明之樹脂為以酚酞為底之聚碳酸酯、共聚 碳酸酯及第二聚碳酸酯，如美國專利案3〇36,〇36及4,21〇, 741所述，兩者均併入本文作為參考。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之聚碳酸酯亦可藉於其中縮合小量，如〇〇5至 2.0莫耳％ (相對於聯苯酚而言）之多羥基化合物予以分 支。 此類型之聚碳酸酯已被描述於例如德國專利案 、2，116,974 及 2，113,374;英國專利案 885 442 及 1〇79 821 及 美國專利案3,544,514中。下列者為—些可供此目的使用之 ~7~ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29^J7 1230727 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（6 ) 多經基化合物：苯三紛、4,6·二甲基-2,4,6-三-(4-經笨基)· 庚烷、1，3,5-三-(4-羥苯基）-苯、1，1，1·三_(4-羥苯基）·乙燒、 三-(4-羥苯基）-苯基甲烷、2,2-雙-[4,4-雙-(4,4，-二羥基二笨 基)]·環己基-丙烷、2,4-雙-(4·羥苯基-1-亞異丙基苯紛、 2,6·雙-(2’-二經基-5’-甲基节基）-4-曱基笨盼、2,4-二經基笨 甲酸、2-(4-羥苯基）-2- (2,4_二羥基苯基）-丙烷及丨，4_雙-(4,4、二羥基三苯基甲基）-苯。一些其他多官能性化合物為 2,4-二羥基-苯曱酸，對稱苯甲酸、二聚氣化氰及3,3·雙·(4_ 羥苯基)-2-氧-2,3-二氫吲哚。 除了上述之聚縮合法外，其他製備本發明聚碳酸酯之方 法為在均質相及轉酯化中聚縮合。適當之方法被描述於併 入本文作為參考之美國專利案3,028,365、2,999,846、 3，153,008 及 2, 991，273 中。 製備聚碳酸酯之較佳方法為界面聚縮合法。 亦可使用形成本發明聚碳酸酯之其他合成方法，如描述 於美國專利案3,912,688中者。 適合之聚碳酸酯樹脂可購自商品，例如Makrolon 2400、 Makrolon 2600、Makrolon 2800 及 Makrolon 3100，彼等均 為以聯苯酚為底之均聚碳酸酯樹脂，但在彼等各別之分子 量上不同且其特徵在於彼等之熔流指數(MFR)(依據ASTM D-1238)各自為約 π·5 至 24、13 至 16、7.5 至 13·0 及 3·5 至6.5克/1〇分鐘。這些為賓州匹茲堡拜耳公司的產品。 適合實施本發明之聚碳酸酯樹脂為習知，且其結構及製 備方法已被揭示於例如美國專利案3,030,331、3，169，121、 一8— 本紙張尺度適用中國國家檩準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ― IT------ f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁j 1230727 Α7 Β7 五、發明説明（7 ) 3,395, 119、3,729,447、4,255,556、4,260,731、4,369,303 及4,714,746中，全部併入本文作為參考。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 被包含於本發明組成物中之混合物包含一種具有重量平 均顆粒大小低於0.3微米，較佳約0.15至0.28微米，之“小 模”成分（ABS-s)和一種具有重量平均顆粒大小至少0.3微 米，較佳0.35至0.65微米之“大模”成分（ABS-1)。混合物 中之ABS-s/ABS-Ι重量比範圍由3/27至7.5/22.5，較 佳 3/27 至 5/25。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在本發明混合物之兩種接枝橡膠成分中之接枝相包含一 種單亞乙烯基芳族烴和一種不飽和腈。此種單體包含至少 50.0重量百分比之，較佳至少75重量百分比之接枝相。 最理想的是，此種單體包含至少90百分比之接枝相。可包 括較小量，宜低於10百分比之其他共單體。可被用於製備 接枝相之單亞乙烯基芳族烴的實例包括苯乙烯、α-烷基單 亞乙烯基單芳族化合物，如α-曱基苯乙烯、α-乙基苯乙 烯、α-甲基-乙烯曱苯、α_甲基二烷基苯乙烯等；環取代 之烷基苯乙烯，如乙烯甲苯、鄰-乙烯苯乙烯、對-乙烯苯 乙烯、2,4-二甲基苯乙烯等；環取代鹵苯乙烯，如鄰-氣苯 乙烯、對-氣苯乙烯、鄰-溴苯乙烯、2,4-二氣苯乙烯等；環 -烷基-、環-鹵取代之苯乙烯，如2-氣-4-甲基苯乙烯、2,6-二氣-4-甲基苯乙烯等；乙烯萘；乙烯蒽等。烷基取代基通 常具有1至4個碳原子且可包括異丙基及異丁基。若需要， 可使用此種單亞乙烯基芳族單體之混合物。 可單獨或互相組合地被用於製備接枝相之不飽和腈的實 —9— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 1230727 A7 B7 五、發明説明（8 ) 例包括丙烯腈、甲基丙烯腈及乙基丙烯腈。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 可以小量被共聚合於接枝相中之其他單體的實例包括共 梃1，3·二烯，如丁二烯、異戊二烯等；α-或召-不飽和一 元酸及其衍生物，如丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、 丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸及其對應之 酯、丙稀醯胺、甲基丙烯醯胺；齒乙稀，如氣乙稀、溴乙 烯等；氣亞乙烯、溴亞乙烯等；乙烯酯，如醋酸乙烯酯、 丙酸乙烯酯等；二烷基順丁烯二酸酯或反丁烯二酸酯，如 二甲基順丁烯二酸酯、二乙基順丁烯二酸酯、二丁基順丁 烯二酸酯、對應之反丁烯二酸酯等。

•I 形成接枝相之可聚合單體混合物包含至少20重量百分 比之單亞乙烯基芳族單體，較佳為其之至少50重量百分比 。彼等亦包含至少5重量百分比之不飽和腈，較佳為其之 至少10重量百分比。由高度利益之商業實施的立場，單體 配方包含20至95重量百分比，較佳60至85重量百分比 之單亞乙烯基芳族烴及80至5重量百分比，較佳40至15 重量百分比之不飽和腈。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在兩種接枝橡膠成分（其中接枝相係在聚合處理期間且 係在其存在下被接枝於其上者）中之橡膠基質為一種二稀 橡膠。此等係由一或多種共輛1，3-二稀類，如丁二烯、異 戊二烯、戊二烯、氣丁二烯等。此種橡膠包括共輛二 烯類與至多達等重量之一或多種可共聚合之單乙烯不飽和 單體，如單亞乙稀基芳族烴（如苯乙烯；芳燒基_苯乙稀， 如鄰-、間-、對-曱基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、芳乙基 ——10— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公慶) 1230727 A7 B7 五、發明説明（9 ) 苯乙烯、對-第三丁基苯乙烯等；α-烷基烷基苯乙烯，如 曱基苯乙烯、α-乙基苯乙烯、α-甲基-對-乙基苯乙烯 等；乙烯萘等）；芳鹵單亞乙烯基芳族烴（如鄰·、間·、 對·氣苯乙烯、2,4-二溴苯乙烯、2-甲基-4-氣苯乙烯等）； 丙烯腈、甲基丙烯腈；烷基丙烯酸酯（如丙烯酸甲酯、丙 烯酸丁酯，丙烯酸2-乙基己酯等）、對應之甲基丙烯酸烷 酯；丙烯醯胺類（如丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、Ν_ 丁基丙 烯醯胺等）；不飽和酮類（如乙烯甲酮、甲基異丙烯_等）； α-烯烴類（如乙烯、丙烯等）；吡啶類；乙烯酯類（如贈 酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯等）；乙烯及亞乙烯函化物（如 乙烯及亞乙烯氣化物及溴化物等）及其類似物所形成之均 聚物及互聚合物。 橡膠基質可藉添加相對於形成橡膠單體重量之至多達2 百分比之傳統交聯劑（如二乙稀苯、二烯丙基順丁烯二酸 酯、二烯丙基反丁烯二酸酯，二烯丙基己二酸酯、烯丙基 丙烯酸酯、烯丙基甲基丙烯酸酯、多元醇之二丙烯酸黯及 二甲基丙烯酸酯，如乙二醇二曱基丙烯酸酯）於可聚合之 混合物中。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 較佳組群之橡膠為實質上由100重量百分比丁二烯及/ 或異戊二烯和至多達25重量百分比之選自單亞乙烯基芳 族烴（如苯乙烯）及不飽和腈（如丙烯腈）或其混合物之 單體所組成者。尤其有利的基質為丁二烯均聚物或9〇至 95重量百分比丁一稀與5至1〇重量百分比丙稀腈或苯乙 烯之互聚物。 —11— 本紙張尺度適用巾國國家標隼（CNS ) Α4規格（210χ297公^y- --- 1230727 A7 B7 五、發明説明（10 ) 較佳地，本發明之ABS-s成分為藉習知的乳化聚合法來 製備。其橡膠基質之用量相對於其重量達約50至60%， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 且接枝相之特徵在於已聚合之單亞乙烯基芳族烴對已聚合 之不飽和腈之重量比為70-80/30-20,較佳為75-78/25-22。 在乳化聚合方法中，單體與橡膠基質係利用適當之乳化 劑，如脂肪酸皂、高分子量之烷基或烷芳基硫酸鹽及磺酸 鹽之鹼金屬或銨皂、長鏈脂族胺之礦酸鹽等，在水中被乳 化而得。一般而言，對每100重量份之單體，提供約1至 15重量份用量之乳化劑，而對每份單體提供約1至4份用 量之水，在需要較大的稀釋度時可提供較大比例的水。 若需要，在橡膠基質之乳化聚合反應中所形成之水乳膠 ，可提供水性基質，其中單體可與或不與額外的乳化劑等混 合。然而，橡膠可溶解於單體及乳化之混合物中，否則其 之乳膠可分別予以製備。 各種水可溶之自由基聚合引發劑傳統上可被用於橡膠單 體之乳化聚合，其包括過氧或過偶氮催化劑，且所得到之 乳膠可充作互聚合物單體所混合之水性基質。以此方式， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 供橡膠聚合之催化劑可整體或部分地作用為接枝聚合反應 之催化劑。然而，其他催化劑可在接枝聚合時加入。適當 過氧催化劑之實例為鹼金屬過氧化物、過硫酸鹽、過硼酸 鹽、過碳酸鹽及氩過氧化物。若需要，催化劑可被活化以 形成氧化還原系統。此外，有利的可包括一種油溶性催化 劑，諸如那些上文中所認定供大塊-乳化聚合法所使用者。 然而，亦可使用其他產生自由基之催化劑，如光化輻射。 —12— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X297公釐） 1230727 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __________B7 __五、發明説明（”） --- 鏈轉移劑及其他聚合改質劑可視需要被包括，而通常有 利的是可混合-種高烧基硫醇，如第三_十二硫醇，其係作 用為-種促進刺及調節劑。此外，亦可添加抗氧化劑及安 定劑，如烧基化笨紛。 乳化混合物隨後在溫度範圍為攝氏20至1〇〇。之惰性氛 園下，於攪拌中被聚合β可使用每平方英吋!⑼磅之 麼力，且經過-部分的反應循環後可增量地或連續地添加 單體及/或額外的催化劑。聚合挤續，直到實質上所有的 (即超過9G百分比）之單體已反應為止。然後將剩餘的單 體及其他揮發性成分由乳膠中蒸餾去除，之後予以脫水及 乾燥* 本發明組成物之ABS“成分較佳為藉習知的大塊聚合 法，尤佳為連續的大塊聚合法來製備。在此接枝共聚物中 之橡膠較佳為丁二烯或丁二烯/苯乙烯（9〇/1〇'重量計） 且橡膠含量相對於接枝共聚物之重量為約14至20%。接 枝相之特徵在於已聚合之單亞乙烯基芳族烴對已聚合之不 飽和腈之重量比為73_80/27_20,較佳為75 78/25·22。 在連續大塊聚合法中，橡膠基質先被溶解於單體及溶液 中，將引發劑及其他選擇之成分（如一種溶劑）連續地裝 入一有攪拌或無攪拌之反應器中，隨著實質上均勻之組成 物佈滿該反應器，其可提供包含聚合混合物之連續的聚合 區。可使用串列但各自以連續模式運作之複數反應器，其 中聚合反應可被提升至所需要的轉變。在聚合已進行到所 需要的轉變程度之後，將殘餘的單體由聚合物中汲出。液 —13— 張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐^---- (請先閲讀背面之注意事項 1·, 項再填· 裝-- 寫本頁)

、1T d 1230727 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（12 ) 化操作（其不論是使用一個或一系列聚合反應器都是同樣 的）傳統上係在不同之裝置中（如刮膜式致下降串式液化 器）中完成。 藉大塊聚合法連續製造接枝橡膠的典型先前技藝被描述 於美國專利案第 3,243,48卜 3,337,750、3,511，895 及 4,417, 030中，後者之内容被併入本文作為參考。 聚合反應可藉任何促進接枝之產生自由基引發劑予以引 發及在所預期之反應溫度下被活化。適當之引發劑包含傳 統之單體可溶性過氧及過偶氮化合物。引發劑之實例為第 三丁基-過氧基-新癸酸酯、第三丁基-過氧基-2-乙基己酸 酯、1-第三丁基·偶氮-1-氰基環己烷、二-第三丁基-過氧化 物、苯曱醯過氧化物、月桂醯過氧化物、油基過氧化物、 甲苯曱醯基過氧化物、二第三丁基二過苯二甲酸酯、第三 丁基過醋酸酯、第三丁基過苯甲酸酯、二異丙苯過氧化物、 第三丁基過氧化異丙基碳酸酯、2,5-二甲基-2,5-二-(第三丁 基過氧基）己烷、2,5-二甲基-2,5-二-(第三丁基過氧基）己炔 -3、第三丁基氫過氧化物、異丙苯氫過氧化物、對-甲烷氫 過氧化物、環戊烷氫過氧化物、二異丙基苯氩過氧化物、 對-第三丁基異丙苯氫過氧化物、戊烷氫過氧化物、2,5-二 甲基己烷-2,5-二氩過氧化物以及過碳酸化合物，如第三丁 基-2-乙基己基-單過氧碳酸酯等及其混合物。 引發劑通常被包括在0.001至1.0重量百分比，較佳為 在0·005至0.5重量百分比範圍内之可聚合材料中，視單 體及所需要之聚合循環而定。 —14— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1230727 A7 B7 五、發明説明（13) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 一般理想的情況是混合相當小重量百分比之分子量調節 劑，如硫醇、鹵化物及萜烯，用量為可聚合材料之0.001 至1.0重量％。此外，理想地可包括相當小量之抗氧化劑 或諸如傳統之烷基化苯酚之安定劑。另外，此等亦可在聚 合期間或之後被添加。此配方亦可包含其他添加劑，如塑 化劑、潤滑劑、著色劑及適合分散於其中之非反應性預成 形聚合材料。 溶劑或稀釋劑可被用來稀釋反應混合物至攪拌反應器中 所需攪拌的動力不會過度的程度0 一些或所有的此種稀釋 劑可隨著橡膠被加入單體溶液中作為添加的成分或藉使用 已被溶解在適當溶劑中之橡膠而加入。稀釋劑亦可分別被 加至一或多種反應器中。 稀釋劑可為包含6至10個碳原子之液體芳族烴，如苯、 甲苯、二甲苯、6基苯、對異丙苯、異丙苯或其混合物。 亦可使用其他有機溶劑，諸如飽和脂族烴，如己烷、環己 烷、環戊烷及其他具有5至7個碳原子者；酮類，如甲乙 酮、曱基環戊烷、曱基異丁酮、環己烷或甲基丙酮。甲乙 酮為較佳者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 分別製備未接枝母質共聚物之較佳連續大塊製法被揭示 於美國專利案第3,813,369號中，其被併入本文作為參考。 總而言之，單體被連續地裝入包含液相與氣相之充分混合 之聚合反應區中。液相包含單體組成物作為溶解由單體組 成物所形成之共聚物的溶劑。在液相上之氣相包含單體組 成物。液體及氣體連續地由反應區中被移除，且以約相等 —15— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1230727 A7 B7 五、發明説明（1〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於單體被聚合及移除之速度被補充。移除之氣相可藉迴流 冷凝予以凝結並回到反應區中作為被裝入該區之單體組成 物之一部分◊將回收之聚合物與單體之混合物通過上述分 離聚合物類型之一或多種液化器。當分離之單體被冷凝及 回到反應區時，隨後即可將熱熔物在傳統裝置上予以粒化 。鏈轉移劑及液體溶劑、引發劑及其他上述關於連續大塊 接枝聚合法所用之添加物可隨著單體組成物連續地或分別 地被加入反應區中。 橡膠接枝共聚物-即橡膠基質及其接枝共聚物上質之平 均粒子大小在每個橡膠接枝共聚物成分中為以數種尺寸顆 粒之平均值為基礎。顆粒大小係利用一種光學沉降儀，藉 Grave，M. J等人之“利用離心式光學沉降儀之超細粉的大小 分析”，英國化學工程9:742-744 ( 1964)，所公開的程序予 以測定。 本發明組成物可藉熟悉該項技術者所熟知的方法及下述 程序予以製備及處理。 實施例 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明所述之組成物業經製備，且其特性亦經測定。下 表歸納評估之結果。在製備組成物中，使用下列的成分： 聚碳酸酯：一種以雙酚A為基礎之均聚碳酸酯，根據 ASTMD 1238其，其具有約11克/10分鐘之 溶流速率。 ABS_l(a): —種包含16% 丁二烯/苯乙烯（90/10重量％) —16— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 1230727 Α7 Β7 五、發明説明（15) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 橡膠之接枝共聚物，其具有77/23之S/AN比例 且具有0.64微米之顆粒大小（重量平均）。 ABS-l(b): —種包含16%丁二烯/苯乙烯（90/10重量％ ) 橡膠之接枝共聚物，其具有77/23之S/AN比例 且具有0·35微米之顆粒大小（重量平均）。 ABS-s: —種包含53% 丁二烯橡膠之接枝共聚物，其具有 73/27之S/AN比例及〇·28微米之重量平均顆粒 大小。 SAN:具有72.5/27·5笨乙烯/丙烯腈比例之共聚合物相。 維卡（Vicat)溫度係根據如ASTM 1525測定；埃左得 (Izod)衝擊試驗，根據ASTMD 256;多轴衝擊試驗，根據 ASTM D3763(试驗速度6.7公尺/秒；撞鍵質量被選擇以 減小衝擊期間之速度損失）。延展性：在下表中所示實施例 之延展性失效的定義為基於通用汽車工程標準GMP.ABS+ PC.002。利用多軸衝擊試驗，如果試驗樣品之戳孔伴有裂 痕在衝擊點中心之外輻射不超過1〇毫米者，即認為試驗樣 品已顯現延展性失效。所報告之延展性失效代表以此方式 失效樣品佔所試驗之15個樣品之百分比。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此組成物亦包含傳統用量（在本發明中沒有臨界性）之 脫模劑和抗氧化劑。本發明之組成物（如實施例1、2、3 及4所代表者）被用來與對應之組成物（實施例5)比較， 實施例5雖然包含對應量之橡膠且表現相當同一或更佳的 維卡特性及埃左得衝擊強度，但其特徵為在低溫下較之本 發明組成物更易脆。 —17—

1230727 A7 B7 五、發明説明（16 )

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S 9/6 1· καεΐ o dLPOco-婵 ：00/1 ^(〇3。0?咩*铡想嶄租装呤 *(謹3) 良1) —18— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1230727 A7 B7 五、發明説明（17 ) 雖然本發明為說明之目的已詳細描述如上，惟應瞭解此 等細節僅供說明之目的，凡熟悉該項技術之人於其中所從 事之變化均未脫離本發明如申請專利範圍所限定之精神與 範疇。 (請先閱讀背面之注意事 4 •項再填· 裝— .寫本頁)

、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）

Claims (1)

1230727 A8 B8 C8 D8 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 六、申請專利範圍 1· 一種熱塑性模製組成物，其包含一種由： (〇60至80百分比之聚碳酸酯樹脂和 (ii)20至40百分比之至少兩種接枝橡膠混合物，所成之 摻合物，該百分比為相對於摻合物之重量而言； 其中混合物包含一種含有具有低於〇·3微米重量平均顆 粒大小之接枝橡膠的“小模”成分和一種包含具有至少 〇· 3微米之重量平均顆粒大小之接枝橡膠的“大模，，成分； 該混合物進一步的特徵在於該小模成分及大模成分係以 3/27至7.5/22.5之間重量比存在於摻合物中。 2·根據申請專利範圍第1項之熱塑性模製組成物，其中該 摻合物包含65至75百分比之聚碳酸酯和25至35百分 比之該混合物。 3·根據申請專利範圍第1項之熱塑性模製組成物，其中該 範圍為3/27至5/25。 4·根據申請專利範圍第丨項之熱塑性模製組成物，其中該 小模成分為一種乳化聚合反應的產物。 5.根據申請專利範圍第1項之熱塑性模製組成物，其中該 大模成分為一種大塊聚合反應的產物。 6·根據申請專利範圍第丨項之熱塑性模製組成物，其中該 大模成分為一種連續大塊聚合反應的產物。 7·根據申請專利範圍第1項之熱塑性模製組成物，其中該 小模成分具有0.15至〇·28微米之重量平均顆粒大小。 8·根據申請專利範圍第1項之熱塑性模製組成物，其中該 大模成分具有0·35至0.65微米之重量平均顆粒大小。 _ —20— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1230727 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 9. 根據申請專利範圍第1項之熱塑性模製組成物，其中該 小模成分包含相對於其重量50至60%之橡膠。 10. 根據申請專利範圍第9項之熱塑性模製組成物，其中該 小模成分包含一種接枝相，其中已聚合之單亞乙烯基芳 族烴和已聚合之不飽和腈之重量比為70·80/30-20。 11. 根據申請專利範圍第9項之熱塑性模製組成物，其中該 小模成分包含一種接枝相，其中已聚合之單亞乙烯基芳 族烴和已聚合之不飽和腈之重量比為75-78/25-22。 12. 根據申請專利範圍第1項之熱塑性模製組成物，其中該 大模成分包含相對於其重量之14至20%用量之橡膠。 13. 根據申請專利範圍第12項之熱塑性模製組成物，其中 該大模成分包含一種接枝相，其中已聚合之單亞乙烯基 芳族烴和已聚合之不飽和腈之重量比為70-80/30-20。 14. 根據申請專利範圍第12項之熱塑性模製組成物，其中 該大模成分包含一種接枝相，其中已聚合之單亞乙烯基 芳族烴和已聚合之不飽和腈之重量比為75-78/25-22。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 —21— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）