TWI229690B - Polymer compositions which exhibit high hot tack - Google Patents
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Description
1229690 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（1 本發明係係有關具有改良熱黏性質之聚合物組成物 ，且一般係適於作為塗覆物及膜。更特別地，本發明係有 關層合物或多層膜，其具有至少m包含聚丙稀或 其共聚物及線性乙婦聚合物，實f上線性之乙婦聚合物或 低密度乙烯聚合物。 一般係期望塗覆物件、基材或膜，以便改質其性質 。特別期望之塗覆物係可熱密封之膜，即，能藉由施用熱 及/或壓力而結合自其本身、另一膜或另一基材之膜。以 此方式，物件、基材或膜可被密封而形成諸如帶或其它封 裝物料之結構。 層合物及單一或多層之膜係二種一般使用可熱密封 層之封裝物料。層合物便利地係藉由以可熱密封層藉由壓 出塗覆塗覆基材（例如，紙或膜）而製得。壓出塗覆係一種 藉此使聚合物或聚合摻合物被供應至壓出機噴嘴内之方法 。於噴鳴内，聚合物或摻合物被熔融且通過模具而形成網 。然後，該網經由軋輥/冷卻軋界面而壓擠至基材上，如 此，熔融網被加壓至基材上。基材係藉由冷卻軋冷卻，且 於捲取機捲曲之。 相似地，許多不同方法一般被用以製備單一或數層 之膜’其係作為封裝物料。此等方法可包含氣泡壓出及雙 軸位向方法，及鏈式定幅烘乾技術。為促進密封，可熱密 封之膜一般係單獨使用或於多層膜情況中係以最外或最内 之層使用。 般 -------訂---------^^^1. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 具有可熱從封之膜之層合物或單一或多層之膜
五、
經濟，部智.«財產局員工消費合作社印製 1229690 發明說明（2 系於成1填充及密封，，機器内使用之。此等機器係自膜 產生連、’、貝之封裝流，其能藉由膜對膜之密封封閉物。一般 ’此等封裝係、經由熱密封钳（其係施加熱及壓力而形成膜 對膜之密封封閉物）密封。 、 、，經由熱密封鉗製得之熱密封封閉物一般係於密封被 =至周圍溫度後係、最強。但是，為增加生產能力，封裝 般係於底。[5密封物具有完全冷卻之時間前以產物填充， 因此於密g界面之聚合物尚未被完全固化（或再結晶）或 /、仍係於軟化悲。因此，封閉物需非常快速地展現足夠強 度，而且無需冷卻至周圍溫度。否則’當封裝物被充填時 ，封閉物會因產物重量而被破壞。 封裝強度係封裝物已被形成且達其完全強度後於周 圍·度時之熱封裝之強度。但是，如上所述，形成後但冷 :至周圍條件前之溫度時之封裝物性質一般係重要的。於 回於周圍t溫度時之封裝強度之性質一 |被稱為，，埶黏”性 質。 有數種對可熱密封之膜係重要之不同熱黏性質。一 重要之熱黏性質係，，起始溫度”。&始溫度係於其間密封物 可藉由％以指定壓力至指定厚度之膜持續指定之時間而形 成之π於周圍之第一溫度。一般，較低之起始溫度係所欲 者，因為用以形成密封物所需之能量較少，且於指定之密 封鉗溫度時形成起始密封所花時間較少。 另一重要之熱黏性質係，，最終熱黏，，。最終熱黏係密封 物於高於起始溫度之溫度時所具有之最大強度。一般，期 X 297公釐） ^-----r---^---------Μ f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1229690 Λ： 五、發明說明（ 0 經濟部智慧財產局員工消費合作祛印製 望取〜熱‘ ίτ、於取低可能溫度時產生。_般係所欲者之另 -熱點性質係寬處理窗，如此，該膜展現於寬溫度範圍測 量之適合密封強度。一般亦為所欲者係高溫熱黏如此密 封強度即使於升兩溫度時亦保持足夠。 熱點性質-般係藉由用以形成最終密封之組成物決 定。於過去’諸如美國專利第4,339,5〇7號案及美國專利 第5.741.861號案所述之組成物（其係，例如，低密度聚乙 烯及線性低宇度乙烯烴共聚物之混合物）已被使用。但是 ，不幸地’此等組成物-般具有可能限制生產能力之點性 。因此，期望發現一肖具有？文良熱黏性質之㈣組成物。 有利地，一種新穎之組成物已被發現，其係產生較 優之熱黏性質。此組成物包含 (a) 2至13重量％之聚丙烯，其係自至少約8〇%丙烯 單體及少於約20%之α -烯烴單體（以單體總重量為基準計） 衍生之均αΚ物或共聚物，且其具有1 ·0至5Odg/分之炼融流 速（依據AS丁M-1238,條件230。(： /2· 16公斤測量）； (b) 87至98重量％之聚合物，其係選自線性乙烯聚 合物、實質線性乙烯聚合物、低密度乙烯聚合物，及其等 之混合物； 其中該線性或實質線性之乙烯聚合物之特徵在於： (1) 密度係0.87至0.960克/公分3 ; (2) 分子量分佈，Mw/Mn，係少於或等於約5 ;且 (3) 熔融指數，12,（依據ASTM D-1238,條件 I90°c/2.i6 公斤測量）係0·5至20.0dg/分；且 K-----r---tr---- f ^^t面r*/.;it事項再填寫本頁)
•I ϋ ·ϋ ϋ I φ
本·&度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297 ) 1229690 五、發明說明（ 周圍溫度時退火處理24小時。 溶融指數（12)(於均質線性或實質線性之乙稀聚合物或 低密度乙稀聚合物之情況中測量)係依據ASTM D-123 8測 篁，條件19〇C/2·16公斤（稱為，，條件（E)，，）。 熔融⑽速（於聚丙烯聚合物情況中測量）係依據ASTM D-1238，條件230。(：/2.16公斤（稱為，，條件測量之。
分子1係於Waters 15(TC高溫色層分析單元（其配置 一個此合孔洞官柱（聚合物實驗室，1〇3，1〇4，1〇5及1〇6), 且於140 C之系統溫度操作）上使用凝膠滲透色層分析法 (GPC)決定之。溶劑係丨，2，‘三氣苯，〇 3重量％之樣品溶 液自4洛劑製備作為注射用。流速為丨〇毫升/分，且注射 大小係100微升。 刀子昼之決定係藉由窄分子量分佈之聚苯乙烯標準 物（自聚合物實驗室）結合其傾析體積而推衍之。對等之 聚乙烯分子量藉由聚乙烯及聚苯乙烯之適當Mark-
Houwink係數（如 williams & Ward於 Journal of P〇lymer SCienCe，P〇lymer Letters，第 6冊，（621) 1968所述）而決定 之’其衍生出下列方程式： 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 Μ聚乙稀=a*(M…稀)b 此方程式中，a=0.4316且b=1.0。重量平均分子量Mw ，及數平均分子量Mn係依據下列方程式依一般方式計算 之：;其中，w,及M,係自GPC管柱析出之第i 分率之重量分率及分子量。 拉伸共振係指當邊界條件於廢出機出口之固定速率 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） 1229690
五、 發明說明（6
經 .濟 部 智 Μ 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 m 及輸出位置之固定速率時，相對應於拉伸程序之速率及載 面積之支撐之周期性振動之極限循環。 細巾曰係指當自模具壓出時之膜網寬度之降低，且其 係田物料離開換具時由膨脹及表面張力作用之結合而造成 縮幅係以自模具出現時之壓出網間之距離減被繞捲時壓 出網之寬度而測得。 “組成物”一辭於此間使用時係包含物料之混合物，其 i a虡組成今及藉由包含該組成物之物料反應或分解形成 之產物。 何生自”一辭係指自特定物料製得或混合，但無需由 此等物料之簡單混合物組成。，，衍生自，，特定物料之組成物 可為原始物料之簡單混合物，且亦可包含此等物料之反應 產物，或甚至可為完全由原始物料之反應或分解產物組成 〇 聚丙橋 本發明組成物係適於形成能展現驚人及不可預期熱 黏性之膜。組成物中之聚丙烯含量係依所欲熱黏性質、其 它組份、聚丙_式及基材而定。但是，組成物—般包含 至少約2(較佳係至少約3 ’更佳係至少約4)重量％之聚丙烯 。因此，此含量典型上係少於約13(較佳係少於約丨2，更 佳係少於約10，最佳係少於約7)重量％之聚丙烯。 聚丙烯一般係無規立構形式之均聚物聚丙烯，即使 其它型式之聚丙烯亦可被使用（例如，間同立構聚丙烯）。 但是，聚丙烯衝擊共聚物(例如，其中二級共聚合反應步 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 x 297公£ 裝-----r---訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 9 . 1229690 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A： -------- B7___ 五、發明說明（7 ) 驟係包含使α-烯烴單體（諸如，c2-C8a-烯烴，諸如，乙 烯’與丙烯單體反應，以使衝擊改質聚丙烯產物内之 烯烴單體含量係少於約20重量〇/。者）及無規共聚物（一般亦 係反應器改質及一般含有1_5至8重量％之〇；·稀烴，諸如， 與丙烯共聚合之乙烯）可被交換使用。此間有用之各種聚 丙烯聚合物之完整討論係被包含於現代塑料百科全書/89 ’ 1988年1〇月中出版，第65冊，編號u，第86·92頁。 用於本考明之聚丙烯分子量便利地係使用依據ASTM D-1238，條件230° /2.16公斤（稱為，，條件（L)，，稱為12)之熔 融流測量指示。熔融流速率係與聚合物分子量呈反比。因 此，分子量愈高，熔融流速率愈低，即使該關係非線性。 此間所用之聚丙稀之溶融流速率一般係至少約1 ·〇(較佳係 至少約6.0)dg/分。因此，炼融流速率一般係少於約5〇(較 佳係少於15)dg/分。 若於例如封裝膜中膜之清淅度係所欲時，則聚丙稀 聚合物之反射指數需於〇·〇〇5(較佳係0.002)反射指數單位 内’典型上係於589nm且自線性乙烯聚合物、實質線性乙 烯聚合物、低密度乙烯聚合物或其等之混合物測量。一般 ’聚丙烯具有1.470至1.515之反射指數，例如，清淅化之 聚丙烯均聚物具有約1.5065之反射指數，且清淅化之聚丙 烯無規共聚物具有於589nm時約1.5044之反射指數。 反射指數係使用Milton Roy公司製備之Abbe-3L反射 計且於589nm操作測量（實線” d”）。樣品係藉由於boy 20T 射出成型模具内使聚合物射出成型至約〇· 125英忖而製備 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
10 1229690 B7 五、發明說明（8 ) 作為反射計測試用。用於物理性質測試之樣品係以相同方 式且亦係約0.125英吋厚度製備之。
Chum、Silvis及Kao於’’INSITE科技為主之衝擊改質 聚烯烴彈性體”，SPO ’93，之發表中呈現線性乙烯聚合物 之反射指數對密度之作圖。自此，其衍生出方程式： RI=0.69694(密度）+0.87884
密度=(RI-0.87884)/0.69694 其中RI啤聚合物之反射指數。因此，當期望使用具 約1 ·5044反射指數之清浙化之聚丙稀無規聚合物時，較佳 之均質線性及實質線性之乙烯聚合物需具有約〇 898克/公 分3之密度。 線 為促進清淅度，聚丙烯聚合物之黏度需少於線性乙 稀聚合物、實質線性乙烯聚合物、低密度乙烯聚合物或其 混合物之黏度。黏度係與熔融指數（於乙烯聚合物之情況 中）及熔融流指數（於聚丙烯聚合物之情況中）呈反比。使 聚乙烯熔融指數與聚丙烯熔融流速率比較之評估係使聚丙 烯熔融流速率除以3。因此，具有12克/1〇分之熔融流速率 之聚丙烯係幾分相似於具4克/1〇分之熔融指數之聚乙烯（ 其係以其黏度或流動行為而言）。因此，使用具2或4克/1〇 分之熔融流速率之聚丙烯及具有16克/1〇分之熔融指數之 乙烯聚合物會產生其中較高黏度組份構成摻合物之小量組 份之摻合物，因此，對於獲得低濁度及高清淅度之膜結構 係非較佳。相反地，使用具12克/1〇分之熔融流速率之聚 丙稀及具有L6克/H)分之溶融指數之乙稀聚合物會產生其 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4·規格（21G X 297公i 1229690 ____B7 五、發明說明（9 ) A7 中較低黏度組份構成摻合物之較低黏度組份之摻合物，導 致主要均質線性或實質線性乙烯聚合物相内之小量組份之 改良分散性，因此，提供優異之光學性質。 線性及實質線性之乙烯聚合物 藉由此間使用之定義，，，異種共聚物，，係指二種或更多 種之共單體之聚合物’例如，共聚物、三元聚合物等。 可用於本發明之異種共聚物係線性乙烯聚合物及實 質線性乙烯枣合物。若有的話，組成物内之此等聚合物之 量係依所欲熱黏性質、其它組份、線性或實質線性之聚乙 烯型式及基材（若存在）而定。 可於此間使用之線性或實質線性乙烯聚合物之特徵 在於密度係至少約0.87(較佳係至少〇·89)克/公分3。因此， 密度一般係少於0.96(較佳係少於約〇·94)克/公分3。 可於此間使用之線性或實質線性乙烯聚合物之另一 特徵係分子量分佈（Mw/Mn)係少於或等於約5，較佳係少 於或等於約4。 可於此間使用之線性或實質線性乙烯聚合物之另一 特徵係熔融指數（12，其係依ASTM D-1238，條件i9〇°c/2 16 公斤測量）係0.5至20.0dg/分。發現具有前述性質之線性乙 烯聚合物或實質線性乙烯聚合物產生依據本發明之具高熱 黏性之組成物。 可於此間使用之線性或實質線性乙烯聚合物可為乙 烯之均聚物或乙烯與一或多種單體之共聚物。較佳單體包 含-烯烴，諸如，1·丁烯、丨·戊烯、4_甲基_丨·戊烯
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本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐 12 1229690 五、發明說明（i〇 ) 、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯。
線性乙烯聚合物可為使用傳統金屬催化劑（例如，單 位置催化劑或齊格勒_那塔型催化劑）製得之乙烯聚合物 。線性聚合物’ 一辭係包含均質線性聚合物及非均質線性 聚合物。’’均質”一辭係指任何共單體係無規地分佈於指定 之異種共聚物分子内，且實質上所有之異種共聚物分子係 於異種共聚物内具有相同之乙烯/共單體比例。但是，不 同於非寺質聚合物，當均質聚合物具有大於115t之熔融 峰值（諸如，於具有大於〇·94〇克/公分3之密度之聚合物之 情況中），此等聚合物不另外具有不同之較低溫度熔融峰 值。 再者，均質之線性或實質線性之乙烯聚合物會缺乏 可測量之高密度分率物（即於美國專利第5,〇89,321號案所 述之藉由溫度上升洗提分級測量之基本上線性或均聚物分 率物，且其在此被完全併入以供參考且作為此申請案之一 邛伤），例如，其不含有具有少於或等於2甲基/1〇〇〇個碳 之分支度之任何聚合物分率物。 均質之線性或實質線性之乙烯聚合物之特徵在於具 有窄的分子量分佈（Mw/Mn)。對於線性或實質線性之乙烯 聚合物，Mw/Mn係1.5至3.0，較佳係1.8至2.2。 均負之線性或貫質線性之乙稀聚合物之共單體分支 分佈係界由SCBDI (短鏈分支分佈指數）或CDm (組成分佈 分支指數）定其特性，且係以具中間總莫耳共單體含量之 50〇/。内之共單體含量之聚合物分子之重量百分率界定之。 本紙張尺度刺t關冢標準（CNS)&規格⑵Qx297公爱 122969〇 A： ^^~-___ 五、發明說明（11 ) 聚合物之CDBI可自由業界已知之技術獲得之數據輕易計 异，諸如，如所述之溫度上升洗提分級（此間縮寫成” tref，，) ，例如，Wild等人之里H勿科學期中丨，聚合物物理編鳋， 第20冊，441頁（1982)或美國專利第4,798,〇81及5〇〇82〇4 唬案所述。用於本發明組成物之實質線性聚合物之ScBDI 或CDBI較佳係大於約50%，特別是大於約7〇%，更佳係大 於約90%。 均質線年乙烯/ α -烯烴異種共聚物可使用聚合反應方 法（例如’ Elston於美國專利第3,645,992號案所述）製備， 其提供均質之短鏈分支分佈。於其聚合反應方法中，Elst〇n 使用可溶性之催化劑製備此等聚合物。但是，諸如Mitsui 石油公司及Exxon化學公司之其它者已使用所謂之單一位 置催化劑系統製備具有均質線性結構之聚合物。均質線性 乙烯/α -烯烴異種共聚物現可購自Mitsui石油公司之商品 ”Tafmer”。 相對於均質線性乙烯聚合物（其具有每1〇〇〇個碳係少 於0·01個長鏈分支）。實質線性乙烯聚合物係具有長鏈分 支之均質聚合物。特別地，於此間使用時，，，實質線性，，係 指聚合物主幹係以約0.01個長鏈分支/1000個碳至約3個長 鏈分支/1000個碳原子分佈者，較佳係0.01個長鏈分支/1000 個碳至1個長鏈分支/1000個碳原子，且更佳係〇.05個長鏈 分支/1000個碳至1個長鏈分支/1000個碳原子。 長鏈分支係於美國專利第5,783號案中界定。 長鏈分支（LCB)於此間係被定義成少於共單體内碳數 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) tr--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 14 1229690 A7 B7 五、發明說明（12 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 至少一（1)個碳之鍵長度，而短鍵分支（SCB)於此間被疋義 成於被併入聚合物分子主幹後共單體殘質内之相同數目碳 之鏈長度。例如，乙烯/1-辛烯之實質線性聚合物具有長 度係至少七（7)個碳原子之長鏈分支之主幹，但其亦具有 ' 長度係僅六（6)個碳之短鏈分支。 一 長鏈分支可藉由13C核磁共振（NMR)光譜與短鏈分支 I 區別，且至有限制程度，例如，對於乙烯均聚物，其能使 ，用 Randall之方法量化 ^Rev. Macrompl- Chem. Phv.^ C29 (2&3)，第285-297頁）。但是，實際上，現今之13C核磁共 振光譜不能決定超過約6個碳原子之長鏈分支，因此’此 分析技術不能區分七（7)個碳之分支及七十（7〇)個碳之分支 。長鏈分枝可長至相同於聚合物主幹之長度。 用於本發明組成物之均質及實質線性之乙烯聚合物 係已知，且其等及其製備方法被完整描述於，例如，美國 專利第5,272,236及5,278,272號案，二者在此被完全併入 | 且作為此申請案之一部份。 經濟部智戈財產局員工消費合作社印製 定性及定量決定存在之長鏈分子量之方法係業界已 、知。對於定性決定方法，可參見，例如，美國專利第 5,272,236及5,278,272號案，其係揭示使用表剪切應力對 表剪切速之作圖鑑別熔融斷裂現像。 對於定量決定長鏈分支存在之方法，，可參見，例 如，美國專利第 5,272,236 及 5,278,272號案；11抓(1&11(1^¥· Macromol. Chem. Phys. C29 (2&3)，第 285-297頁），其係 使用13X核磁共振光譜探討長鏈分支之測量，Zimm，G.H. 15 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1229690 A7 __B7 五、發明說明（13 ) 及 Stockmayer, W.H·，J. Chem. Phys·，17，1301 (1949)及
Rudin，Α·聚合物特性之現代方方法，j〇hn Wiley & Sons. New York (1991)第103-112頁，其等係探討與低角度雷射 光散射檢測器結合之凝膠滲透色譜術（GPC-LALLS)之使用 及與差式黏度計檢測器結合之凝膠滲透色譜術（GPC-DV) 之使用。 ’’流變處理指數（PI)”係藉由氣體壓出流變計（GER)測量 之聚合物之年黏度（千泊）。氣體壓出流變計係描述於M. Shida，R.N. Shroff及L.V. Cancio於聚合物工程科學，第 冊’編號11 ’第770頁（1977)及John Deadly之”溶融塑料之 流變計 ’’(Van Nostrand Reinhold Co· (1982)，第 97-99 頁）。 GER實驗係於190°C之溫度且於250至5500 psig間之氣壓力 及使用0.754毫米，20:1 L/D且具有180。入口角度之模具施 行之。對於此間使用之實質線性乙烯聚合物，PI係藉由ger 於2·15 X 106達因/公分2之表剪切應力測量之物料之表黏度 (千泊）。此間使用之實質線性乙烯聚合物較佳係具有〇 〇1 千泊至50千泊範圍之PI，較佳係約15千泊或更少。此間使 用之實貪線性乙稀聚合物具有少於或等於約相同I及 Mw/Mn之比較之線性乙烯聚合物（美國專利第3,645,992號 案之Elston所述之齊格勒聚合之聚合物或線性均勻分佈之 分支聚合物）之PI之約70%之PI。 實質線性乙烯聚合物進一步特徵係具有對熔融斷裂之 抗性。表剪切應力對表剪切率之作圖被用以鑑別熔融斷裂 現像。依據Ramamurthv之流變學期刊^，30(2) » 337-357 本纸張尺度適用中酬家標準（CNS)A4規格（21G X 297公« )------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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五、發明說明（η 經濟部智.¾財產局員工消費合作社印製
1986，於某一臨界流速上，觀察到之壓出物不規則性可粗 略分成一主要型式：表面熔融斷裂及光澤熔融斷裂。 表面熔融斷裂發生於表穩定流條件下且詳細範圍係鏡 子光澤喪失至”鯊魚皮，，之更嚴重形式。表面熔融斷裂開始 (OSMF)之特徵在於喪失壓出物光澤開始時，其間壓出物 之表面粗糙僅可以40x放大率檢測。實質線性之乙烯異種 共聚物及均聚物之表面熔融斷裂開始之臨界剪切率係大於 具有約相同I〗及Mw/Mn之比較之線性乙烯聚合物（美國專 利第3,645,992號案之Elston所述之齊格勒聚合之聚合物 或線性均勻分佈之分支聚合物）之表面熔融斷裂開始之臨 界剪切率之至少50%。 光澤熔融斷裂發生於不穩定流動條件且詳細範圍係規 則（粗糙及平滑、螺旋等交互改變）至無規變形。對於商業 上可接受性而言（例如，自其而得之吹膜及帶），對於良 好膜之品質及性質，表面缺失需為最少（若不是缺乏時） 。用於製備本發明膜結構之實質線性乙烯聚合物之光澤炼 融斷裂開始時之臨界剪切應力係大於約4 X 1 〇6達因/公分2 。表面熔融斷裂開始時（0SMF)及光澤熔融斷裂開始 (OGMF)之臨界剪切率在此係基於以GER壓出之壓出物之 表面粗糙及結構之變化使用之。 實質線性乙烯聚合物之特徵在於具有之i10/i2(astm D-1238)係大於或等於5.63，且較佳係6·5至15，更佳係7至 1〇 °以凝膠滲透色譜術（GPC)測量之分子量分佈（Mw/Mn) 係以下述方程式界定： 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----r---^---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 17
1229690 Μ〜Μγ^(Ι1()/Ι2：μ·63，且較佳係M與2·5之間。對於 貫質線性乙烯聚合物’ ι10/ΐ2表示長鏈分支程度，即I η 比值愈大，聚合物内之長鏈分支愈多。 實質線性乙烯聚合物具有高度不可預期之流動性質 ’其中聚合物之I i G/I2值基本上係與聚合物之聚分散指數（ 即，Mw/Mn)無關。此係與傳統之線性均質分支及線性非 均質分支之聚乙稀樹脂（其係具有增加11 值時聚分散指 數亦需被增加之流變性質）相反。 均質線性或實質線性之乙烯聚合物可適當地使用幾 何受限之金屬錯合物製備，諸如美國專利申請序號545,403 號案（1990年7月3曰申請，EP-A-416,815);美國專利申請 序號 702,475 號案（1991 年5月 20曰申請，EP-A-5 14,828); 及 US-A-5,470,993 ; 5,374,696 ; 5,231，1〇6; 5,055,438; 5,057,475; 5,096,867; 5,064,802及 5，132,380 號案所揭示者 。於美國專利申請序號720,041號案（1991年6月24曰申請 ’ EP-A_514,828)中’前述幾何受限催化劑之侧院衍生物 被揭示且其製備方法被教示及請求。於美國專利第 5,453,410號案中’陽離子幾何受限催化劑及紹嗔烧之混 合物被揭示作為適當之烯烴聚合反應之催化劑。 非均質之線性乙烯聚合物係乙烯之均聚物或乙烯及 一或多者之匸3至08(2-稀煙之共聚物。由α -烯烴共聚合反 應產生之分子量分佈及短鏈分支分佈相較於均質線性乙烯 聚合物係比較寬廣。非均質線性乙烯聚合物可於溶液、淤 漿或氣相方法中使用齊格勒-那塔型催化劑製得，且對於 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 18 1229690 A7 ________Β7 _ 五、發明說明（l6 ) 熱4此項技藝者係已知的。例如，參見美國專利第 4,339,507號案。 低密度乙烯聚合物 組成物内之低密度乙烯聚合物（即，低密度聚乙烯）之 量（右有的話）係依所欲之熱黏性質、其它組份、低密度聚 — 乙烯之型式及基材（若存在）而變化。 _ 低密度乙烯聚合物可為乙烯均聚物或乙烯及另一單 體之共聚物其係藉由，例如，自由基聚合反應製得。適 當之低密度乙烯聚合物被描述於，例如，Gb 1，〇96,945及 美國專利第2,825,721號案。其它單體一般係與乙烯共聚 合以製備具有不同於均聚物之性質之聚合物。若被使用， 共單體一般係以以單體重量為基準之i至2〇重量％併入。 較佳之共單體包含乙酸酯（諸如，乙酸乙烯酯）、丙烯化合 物（諸如，丙烯酸或甲基丙烯酸）及丙烯酸酯（諸如，丙烯 酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯，或甲基丙烯酸羥 t 基乙酯）。此間使用之低密度乙烯聚合物之熔融指數典型 上係〇·1至20(較佳係0.4至12)(1^分。一般，於此範圍内增 加平均分子量（即，降低熔融指數），一般係產生用於製備 具增加抗張強度、增加衝擊性質、增加密封強度及降低光 學性質之膜之組成物。 此間使用之低密度乙烯聚合物之密度係依均聚物或 共聚物被使吊而改變，但一般係〇91_〇96克/公分3。均聚 物低密度乙烯聚合物之密度一般係0 91至0·94(較佳係 0.915至0.925)克/公分3。共聚物低密度乙烯聚合物之密度 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） — — — — — — — · I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-- --線· 經濟.部智.€財產局員工消費合作社印製 19 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1229690 A： _________B7____ 五、發明說明（I7 ) 一般係0·92至0.96克/公分3，較佳係〇 93至〇 95克/公分3。 較佳組成物 本發明較佳組成物典型上包含至少約87(較佳係至少 約90)重量％之線性乙烯聚合物、實質線性乙烯聚合物、 低密度乙烯聚合物或其等之混合物。結果，較佳組成物典 型上包含不多於約98(較佳係不多於約96)重量％之線性乙 稀聚合物、實質線性乙烯聚合物、低密度乙烯聚合物或其 等之混合物。 典型上’相較於不具有聚丙烯之相似組成物，本發 明組成物係增加至少15%(較佳係至少25%)之最終熱黏性 。再者’本發明組成物一般係展現比不具有聚丙烯之相似 組成物低至少5(較佳係至少1〇)。(3之起始溫度。 作為壓出塗覆物之本發明較佳組成物一般係包含線 性或實質線性之乙烯聚合物及低密度乙烯聚合物之混合物 。組成物内之每一聚合物之量係依所欲性質及聚丙烯之含 量及種類而變化。 作為壓出塗覆物之本發明特別佳之組成物係包含2至 13重量％之聚丙烯、67至93(更佳係8〇至9〇)重量％之線性 或貫質線性之乙烯聚合物及5至20重量％之低密度聚乙烯 〇 本發明之作為壓出塗覆物之較佳組成物一般係展現 依據ASTM D-1238，條件190°C/2.16公斤測量之熔融指數 係4至20dg/分’密度係〇·89至〇 91克/公分3。此型式之組 成物一般對於壓出塗覆物應用展現有利之縮幅及/或拉伸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
20 1229690 五、發明說明（is ) 經濟·部智慧財產局員工消費合作社印製 A: 共振。 也本發明組成物製得之可埶密封夕斤 本發明組成物可以任何便利方式形成。典型上，適 當者係熔融摻合個別組份。於熔融摻合之情況中，聚合物 可先被混合，然後於化合壓出器内壓出，以便獲得含有此 等物料混合物之粒狀物。典型上，此等粒狀物係1〇至12〇 粒/克，較佳係20至40粒/克。 若形成具有本發明組成物之可熱密封之膜，其亦適 合乾燥推合個別組份。於乾燥摻合中，不同物料之粒狀物 被混合在一起，然後直接添加至用以製備此膜之壓出機。 選擇性地，另外之添加劑(諸如，滑動劑、坑成塊劑及聚 合物處理助劑）可被併入熔融摻合物或乾燥摻合物内。 以本發明組成物製得之可熱密封之膜可於單層或多 層膜結構或以層合物使主之。無論膜如何被使用，其可以 熟習此項技藝者所知之各種不同方法製備。 膜結構可以傳統製備技術製備，例如，簡單之氣泡 壓出、雙軸位向方法（諸如’鏈式定幅供乾或雙氣泡方法） 、簡單之鑄製/片材壓出、共同壓出、層合作用等。傳統 之间早氣泡壓出方法（亦稱為熱吹膜方法）被描述於，例如 ，’ Kirt-0thmer，第三版，J〇hn &
Sons’New York，_ ’第 16冊，416_417 頁及第 a冊， 第19M92頁。雙軸位向膜製備方法（諸如，描述於美國專 利第3,456,044 (Pahlke)之，，雙氣泡，，方法所述者）及美國專 利第4,352,846號案（Mueller)、美國專利第4,82〇 557及 本紙張尺度i®財關家鮮（CNS)A4祕（21G x 297公髮-
II I 11 I I I < (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 21 1229690 A； ______B7 五、發明說明（l9 ) 4,837,084號案（Warren)、美國專利第 4,865,902號案（Golike (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 荨人）、美國專利第4,927,708號案（Herran等人）、美國專 利第4,952,451號案（Mueller)及美國專利第4,963,419及 5,〇59,481號案（Lustig等人）所述方法亦可被用以製備本發 明之新穎膜結構。雙軸位向膜結構亦可藉由鏈式定幅烘乾 技術製得，諸如，用於位向聚丙烯者。 其它用於食品封裝應用之多層膜製備技術被描述於 Wilmer A· Jenkins及 James P· Harrington之以塑料封裝食品 (1991，第19-27頁）及Thomas I. Butler之，，共同壓出基礎”， 星^壓出手冊：方法、物料、性質，第31-80頁(TAPPI Press 出版，1992)。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於本發明之某些實施例中，膜結構之至少一可熱密 封之最内或最外層（即，表皮層）包含聚丙烯聚合物及線性 或實質線性之乙烯聚合物、低密度聚乙烯或混合物之摻合 物。此可熱密封層可與其它層共同壓出，或可熱密封之層 可於一級操作中被層合至另一層或基材上，諸如，以塑料 鼓·裝食品，ibid所述者，或W. J. Schrenk及C. R. Finch於 Society of Plastics Engineers RETEC Proceedings^ "Pi 壁 封裝共同壓出’’（1981年，6月15-17曰，第211-229頁）所述 者。較佳之基材包含紙、箔、位向聚丙烯（諸如，工業等 級或BICOR LB W®)、聚醯胺、聚酯、聚乙烯、聚對苯二 曱酸乙二酯及金屬化基材。 若多層膜為所欲時，其可自先經由管狀膜（即，吹膜 技術）或平模（即，鑄膜）製得之單層膜獲得，如κ· R. 〇sb〇rn 22 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 1229690 A7 B7
五、發明說明（2〇 ) 及w. A· Jenkins於，，塑料膜，技術及封裝應用，，(Techn〇mic Publishing Co·，Inc· (1992))，其中密封劑膜需經黏著劑之 另外之後壓出步驟或壓出層合至其它封裝物料層。若密封 劑膜係二或更多層之共同壓出物（亦由〇sb〇rn& jenkins描 述），膜仍可被層合至另外之封裝物料層，其係依最終封 裝膜之其它特理要件而定。D. Dumbleton之，，層合作用對 共同壓出"(inverting ，1992年9月）亦探討層合 作用對共同學出。單層或共同壓出之膜亦可行經其它後壓 出技術，諸如，雙軸位向方法及輻射。有關輻射，此技術 亦可於粒狀物被供應至壓出機内之前使欲被製成膜之粒狀 物進行輻射而進行壓出作用，其增加壓出聚合物之熔融張 力及促進可加工處理性。 壓出塗覆係另一種製備封裝物料之技術。相似於鑄 製膜，壓出塗覆物係平模技術。由本發明組成物組成之可 熱密封之膜可依據美國專利第4,339,507號案所述之方法 且以單層或共同壓出之壓出物之形式被壓出鑄製於基材上 。使用數個壓出機或藉由使各種不同基材通過壓出塗覆系 統數次可形成數個聚合物層，其每一者提供某種有助於障 壁、韌性或改良熱黏性或熱穩定性之性能。多層/多基材 之系統之某些最終使用之應用係用於乳酪封裝。其它最終 使用之應用包含潮濕之寵物食品、點心、脆片、冷凍食 品、肉類、熱狗及數種其它應用，但不限於此。 於其中膜包含均質之線性或實質線性之乙烯聚合物 及/或低密度乙烯聚合物及聚丙烯聚合物之摻合物之此等 1-----^----^---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 23 1229690 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A： 五、發明說明（21 ) 實施例中，多層結構之其它層可被包含以提供各種不同之 性月匕貝獻。此·#層可自各種不同物料共同壓出，包含均質 之線性或實質線性之乙烯聚合物與聚丙烯聚合物之摻合物 ，且某些層可自相同物料建構成，例如，某些膜可具有 A/B/C/B/A之結構，其中每一不同字母表示不同之組成物 。其它層内之物料之代表性之非限制之例子係··聚（對笨 二甲酸乙二酯）(PET)、乙烯/乙酸乙烯酯（EVA)共聚物、乙 烯/丙烯酸（EAA)共聚物、乙烯/甲基丙烯酸（Emaa)共聚物 、LLDPE、HDPE、LDPE、接枝改質之乙烯聚合物（例如 ’馬來酸酐接枝之聚乙烯）、苯乙烯-丁二烯聚合物（諸如 ，K-樹脂，可得自菲利普石油公司）等。一般，多層膜結 構包含2至7層。 多層結構之厚度典型上係1密耳至4密耳（25至102微米 )(總厚度）。可熱密封之膜層之厚度係依其係經由使單層 或共同壓出之膜共同壓出或層合至其它封裝物料而製得而 變化之。於共同壓出中，熱可密封之膜層典型上係〇·丨至3 密耳（2.5至75um)，較佳係〇.4至2密耳（10至51 um)。於層合 結構中’單層或共同壓出之可熱密封之膜層典型上係0.5 至2密耳（13至51um)，較佳係1至2密耳（25至51um)。對於 單層膜，厚度典型上係0.4密耳與4密耳之間（10至l〇2um) ’較佳係0.8至2·5密耳（20至64um)之間。 本發明之可熱密封之膜可被製成諸如成形·填充·密封 (form-fill-seal)之結構或於盒内之袋（bag-in-box)之結構之 封裝結構。例如，一種此成形_填充-密封之操作係描述於 i.J:'-----r---訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度翻巾關家鮮（CNS)A4規格（21〇 297公釐） 24 1229690 A： B7 經濟，部智慧·財產局員工消費合作社印製
五、發明說明（21 ) ibid，第78-83頁。封裝物亦可自多層封 裝軋原料藉由垂直或水平之成形-填充-密封之封裝及熱成 形-填充-密封之封裝形《，如C. G· Davis之，，封裝機械操 作：編號8，成形-填充-密封，自行機械過程，，(封裝機赫 1982 年 4 月）；M· Bakker(編者）之”細之皇 裝技術百科全書（John Wiley & Sons ’ 1986，第 334、364 369頁）及& Sacharow及A. L· Br〇dy之鼓里出訂⑶
Brace Javanovich Publications, Ins，1987，第 322-326 頁）所 述者。成形-填充·密封操作之特別有用之裝置係Hayssen Ultima Super CMB之垂直成形-填充-密封機器。其它袋熱 成型及清除設備之製造者係包含Cry〇Vac& K〇ch。以垂直 之成形-填充-密封機器製備袋子之方法一般係描述於美國 專利第4,503，102及4,521，437號案。含有包一或多者之包 含本發明之可熱密封膜之層狀物之膜結構係適於可攜式之 水、酒、乳酪、馬鈴薯、調味品及其它相似食品之於成形 -填充-密封結構内之封裝。 本發明之組成物及可熱密封膜及其使用係更完整地 藉由下述範例描述。除非有相反之指示，所有份數及百分 率係重量計。 範例 以’’聚合物”為標題之表内所示之聚合物被用於製備範 例及比較例之組成物及膜。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） II — — — — — — — — · I I I l· I I I ^ · I--I I I I « (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 25 1229690 A； B7 五、發明說明（23 ) 聚合物 聚合物型式 聚合物編號 密度 (g/cm3) I2 (克/10分） Mw/Mn 熔點 (°C) 聚烯烴塑化物 SLEP1 0.902 7.5 2.7 101 聚烯烴塑化物 SLEP2 0.898 20 96 AFFINITY*PL1280 SLEP3 0.900 6 2.5 98 AFFINITY SM8250 SLEP4 0.885 30 92 LLDPE LEP1 0.921 5.4 3.99 119 Exxon之Exact 3139 乙烯-己烯共聚物 0.902 7.0 2.2 99 INSPIRE*H700-12 PP1-均聚物 0.90 12 炼融流動 165 INSPIRE*H500-35 PP2-均聚物 0.90 35 炼融流動 165 INSHRE*C105J+ PP3-與 16-20% 乙 烯之共聚物 0.90 2 炼融流動 160 Profax® SR549-M PP4-與3-4%乙烯 之共聚物 0.90 11.5 熔融流動 150 DOW LDPE LDPE-1 0.918 0.47 7.6 105 DOW LDPE LDPE-2 0.923 4.2 5.78 112 DOW LDPE LDPE-3 0.918 8.0 6.97 105 DOW LDPE LDPE-4 0.918 12.0 6.02 105 PRIMACOR*4608 EAA-1 (6.5%AA) 7.7 5.19 99 *陶氏化學公司之商標 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -ΑΨ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 註·· SLEP-實質線性乙烯聚合物 SLEIM含有8重量％之LDPE LEP1含有18重量％2LDPE PP表示聚丙烯 乙稀-1 -己稀共聚物係Exxon Exact®塑化物 Profax⑧係Montel之註冊商標 +INSPRIE聚丙烯係衝擊聚丙烯共聚物 LDPE表示低密度聚乙烯 聚丙烯之熔融流係於230°C時之克/10分 EAA係乙烯及丙烯酸之共聚物 AA係EAA共聚物内之丙烯酸之重量％。 tr---------ΜΨ, 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 26 1229690
乾例1-製備組成物 聚合物摻合物可以數種方式製備。每一聚合物之乾 式摻合可藉由添加特定重量含量之每一組份及然後夢由 5 或機械裝置（轉鼓式或氣動式摻合）摻合而達成。㈣推合 I 物亦可藉由壓出化合製得，其形成含有其適當濃度之每—！ 組份之粒狀物。每-個別聚合物亦可被引人用以形成最、终 | 膜層合物或壓出塗覆物之壓出機之供料區段。某些摻合 系統係僅為g式摻合，二及三組份熔融摻合，或二組份㉟ |叙 融摻合’然後與第三組份乾式摻合。摻合機構不會對此巾 ；«
請案所稱性能具負面作用。 I 範例2-層合物之形成 | 、、典型上，層合物係藉由使所請求之聚合物系統壓出 ^ 塗覆於不同厚度之不同基材上而形成。然後，形成之結構 ! 被用於性能測試。聚合物系統之共同壓出亦可被使用，其 j 間改良之熱黏系統係於形成之多層壓出物之密封表面處。 •丨 當併入所請求之聚合物系統時，使藉由本發明製得之膜層 ψ 合至各種不同基材亦會造成改良之熱黏性能。壓出塗覆性 | 經濟部智慧.財產局員工消費合作社印製 能係於 3 l/2，，（99.8mm)，30:1 L/D之 Black Clawson壓出塗 | 覆器（配以30，（762mm)之Cloeren内部定紙框模及ci〇eren j 供料段）上評估。模具間隙使用6英吋之空氣間隙（模具開 ! 口至基材/冷軋界面之距離）設為25密耳。螺桿速率保持於 | 約90rpm以產生1密耳之塗覆物，而同時使各種不同基材 | 以440 fpm行經壓出塗覆器。所有紙結構係於5〇磅牛皮紙 | 上產生。其它被評估之基材係藉由空白紙紙（SHp sheet)產 ! 本紙張K度適用中國國家標準（CNS)A4 4格（210 x 297公爱一 -27 Ϊ229690 A7 B7 i、發明說明（25 生（使帶材附著於被測試基材之導引端，然後落於行進之 牛皮紙上，而使樣品基材於壓出模具下拉伸至冷卻軋上， 同時以被評估之聚合物系統塗覆之）。 範例3 -層合物性質之測量 熱黏強度係使用DTC熱黏測試器，型號DTC 52D(可 得自Topwave)或熱黏測試器，型號3000，第二版（可得自 J&B儀器公司）及其指示評估。被塗覆之樣品（1英吋之帶條） 以40 psig巴之壓力、0.5秒之停留時間、0.4秒之延遲時間 及150mm/秒之剝離速率密封。每一樣品於每一溫度施行 五次評估且平均值於下述表格中報告。所有熱黏數據係以 牛頓/英忖（N.in)之強度測量值報告之。第1表 紙上之1密耳塗覆物之熱黏數據 溫度(°C) 80 90 100 110 120 130 140 150 170 190 210 比較例-LEP1 0.933 2.594 3.187 2.755 1.968 1.974 SKEP 1 w/10%PP4 0.2 1.753 5.995 9.428 7.756 7.427 6.855 5.026 6.046 5.858 4.745 SKEP1 wy20%PP4 0.2 1.492 1.977 9.135 9.233 8.298 7.599 3.902 1.259 ------! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) tr---------ΜΨ. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第2表 鋁箔上之1密耳塗覆物之熱黏數據 溫度(°c) 80 90 100 110 120 130 140 150 比較例-SLEP1 0.253 2.92 4.869 4.808 4.468 4.956 4.24 SLEPlw/10%PP4 0.229 2.24 5.669 8.645 10.375 10.892 7.424 6.73 SLEPlw/20%PP4 0.576 1.994 4.152 4.89 5.334 9.288 8.109 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 28 1229690 A7 B7 五、發明說明（26 ) 第3表 MOBIL之BICOR®IG位向聚丙烯上之1密耳塗覆物之熱黏數據 溫度(°C) 80 90 100 110 120 130 140 150 比較例-SLEP1 0.617 0.997 1.282 1.398 1.047 0.972 0.8 0.746 SLEPlw/10%PP4 0.672 5.49 5.74 4.453 4.659 1.937 0.9 0.898 SLEPlw継〇PP4 0.481 3.918 5.626 4.832 3.18 0.568 0.532 Γθ.479 第4表 BICOR®LBW OPP(位向聚丙烯，MOBIL)上之1密耳塗覆物之 熱黏數據 溫度(°C) 80 90 100 110 120 130 140 150 比較例-SLEPr 0.39 1.3 1.43 1.24 1.04 0.78 0.94 1.06 SLEPlw/10%PP4 0.68 4.83 5.8 3.94 3.32 2.63 0.82 1.25 SLEPlw/20%PP4 0.484 2.987 5.907 4.682 2.922 0.918 0.801 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 第5表 HOECHST DIAFOIL之H0STAPHAN®2DEF上漆之PET(聚對笨二甲酸乙 二酯)膜上之1密耳塗覆物之熱黏數據 溫度(°c) 80 90 100 110 120 130 140 150 比較例-SLEP1 0.781 1.384 1.263 0.923 0.804 0.672 0.65 SLEPlw/10%PP4 0.599 4.967 6.217 3.878 3.532 2.327 3.551 1.668 SLEPlw/20%PP4 0.712 5.023 7.019 5.221 2.763 1.06 0.787 第6表 紙上之1密耳塗覆物之熱黏數據-較高之負載物及不同聚丙烯 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 溫度(°C 80 90 100 110 120 130 140 150 170 190 210 比較例-SLEP1 0.534 3.559 3.438 3.472 2.001 1.847 SLEPlw/5%PP4 0.319 2.816 8.035 8.264 6.604 5.158 4.007 3.41 5.872 3.048 SLEPlw/10%PP4 0.673 6.991 9.863 9.243 7.936 7.49 5.577 2.215 SLEPlw/15%PP4 0.539 2.545 9.452 8.195 8.047 5.762 3.33 4.682 SLEP1w/20%PP4 0.485 1.999 8.074 8.789 7.23 6.806 3.479 0.667 SLEP1w/25%PP4 1.118 4.853 9.599 8.501 7.194 5.944 6.36 7.607 4.781 3.039 SLEPlw/5%PPl 0.73 4.648 9.768 8.02 6.095 5.423 5.035 5.511 4.545 5.374 SLEPlw/10%PPl 0.262 1.386 3.916 9.894 10.204 7.84 6.741 6.195 6.697 6.304 5.195 29 本紙張义度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x 297公釐） 1229690 A: B7 五、發明說明（27 )第7表 鋁箔上之1密耳塗覆物之熱黏數據-較高之負載物及不同聚丙烯 溫度(°c 80 90 100 110 120 130 140 150 170 190 210 比較例-SLEP1 0.212 2.258 4.576 5.104 4.979 5.115 4.356 3.561 3.37 2.346 SLEPlw/5%PP4 0.475 3.799 7296 10.332 9.768 9274 6.786 4.65 4.438 4.559 SLEPlw/10%PP4 0.239 1.46 4.724 10.91 10.518 10.54 9.753 7.353 5.886 5.288 5.155 SLEPlw/15%PP4 0.799 2.674 4.277 4.381 7.885 8.829 7291 5.366 1.44 SLEPlw/20%PP4 0.664 1.353 3.069 3.652 4.692 7.342 6.94 4.653 0.955 SLEPlw/25%PP4 0.567 1.156 1.423 2.486 2.253 2.554 3.34 3.647 0.663 SLEPlw/5%PPl 0.25 2.189 4.475 11.39 10.624 10.63 9.09 7.369 5.801 6.503 6.089 SLEPlw/10%PPl 0.241 1.882 5.695 11.83 12275 1126 9.681 9.464 7.154 6.938 6.879 SLEPlw/15%PPl 0.652 |2.718 7.047 8.523 | 10.45 | 9.546 7.145 6.173 3.633 2.398 第8表 紙上之1密耳塗覆物之熱黏數據-各種熔融指數及密度之聚合物 溫度(°C) 60 80 100 120 140 160 180 200 比較例- SLEP2W/8%LDPE 0.21 0.263 0.467 7.268 6.885 5.285 4.134 3.472 SLEP2 W/5%PP 1 %8%L DPE1 0.446 0.465 0.72 6.313 8.759 7.375 6.037 4.653 SLEP4W/8%LDPE1 0.361 0.365 0.257 3.45 2.159 4.547 3.874 3.459 SLEP4W/5%PP1&8%L DPE1 0.627 0.738 0.454 5.147 4.884 5.071 4.193 3.926 比較例· Exact3139w/8%LDPE1 0.448 0.481 0.44 0.229 0.774 1.338 1.825 0.744 Exact3139w/5%PP 1 &8 %LDPE1 0.355 0.43 0.251 2.842 8.402 8.053 7.251 5.739 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第9表
紙上之1密耳塗覆物之熱黏數據-於LEP内無LDPE 溫度(°C) 90 100 110 120 130 140 150 比較例-SLEP3 0.13 0.324 2.396 2.379 2.478 2.395 SPEL3W/5%PP1 0.176 2.16 6.697 10.955 9.756 6.987 5.958 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張义度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 30 1229690 Λ： Β7 五、發明說明（28 ) 第10表
紙上1密耳塗覆物之熱黏數據·僅L D P E
溫度(°C) 100 110 120 130 140 150 170 比較-LDPE2 0.163 0.144 1.19 2.327 2.687 LDPE2Q/5%PP1 0.154 2.277 7.608 8.606 7.613 5.864 比較例-LDPE3 0.139 1.199 4.319 4.252 3.964 3.129 LDPE3W/5%PP1 0.18 1.582 5.906 8.552 8.041 7.086 5.594 比較例-LDPE4 0.168 0.156 2.613 5.489 4.305 3.484 LDPE4W/5%PP1 0.147 1.147 5.919 8.521 7.044 6.247 第11表 紙上之1密耳塗覆物之熱黏數據-E A A共聚物 溫度(°C) 90 100 110 120 130 140 150 170 比較例-EAA1 0.129 0.163 3.015 8.762 11.117 10.606 9.616 6.75 EAA1W/5%PP1 0.142 2.111 10.571 12.15 13.992 13.405 10.813 --------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 第12表 紙上之1密耳塗覆物之熱黏數據-各種熔融流聚丙烯 溫度（°c) 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 SLEP1W/5 %PP1 0.645 1.977 3.695 10.44 12.533 12.743 11.697 10.575 9.3765 8.178 SLEP1W/5 %PP3 0.167 0.133 0.984 5.129 8.601 9.338 6.657 5.394 4.883 3.519 SLEP1W/5 %PP2 0.154 0.199 2.014 6.2 9.108 8.324 6.72 7.104 5.246 3.381 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第13表 紙上之1密耳塗覆物之熱黏數據-低百分率之聚丙烯 溫度(°C) 80 100 120 140 160 180 200 比較例-SLEP1 0.213 0.559 6.185 4.913 2.065 2.221 0.5 SLEP1W/1%PP1 0.201 1.038 7.306 5.647 3.625 1.831 0.659 SLEP1W/2%PP1 0.158 1.593 9.499 5.604 4.348 2.464 2.521 SLEP1W/3%PP1 0.276 2.955 8.13 5.48 4.403 3.115 3.291 SLEP1W/4%PP1 0.447 6.138 9.294 6.644 5.57 5.348 6.201 SLEP1W/5%PP1 1.012 5.293 9.593 6.457 4.967 5.057 5.294 本纸張义度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 31 1229690 A7 B7 五、發明說明（29 ) 第14表 紙上之1密耳塗覆物之熱黏數據-Ziegler-Natta聚合化LEP之改質 溫度(°c) 120 130 140 150 160 170 比較例-LEP1 0.166 0.273 0.529 1.584 2.528 1.911 LEP1/5%PP1 0.183 1.123 5.019 8.998 9.552 7.365 1 I I 11 ϋ I 1 · iai ϋ ^^1 ΒΒ1 1__1 mmmf ^^1 ϊ"—，· amm§ ^^1 ^^1 ϋ I ϋ \ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 32 本紙張&度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐）
Claims (1)
1229690 ）年/)月L日修正/野正/補克
六、申請專利範圍 第0891 1 1 842號專利申請案申請專利範圍修正本 修正日期：93年7月 1· 一種可熱密封之膜層，包含： (a) 2至1 3重量％之聚丙烯，其係包含至少92%之丙烯 及少於8%之α -烯烴（以該聚合物之重量為基準計）之均 聚物或共聚物，且其具有丨·〇至5〇dg/分之熔融流速（依 據 ASTM-1 238,條件 230°C/2. 16公斤測量）； (b) 87至98重量％之聚合物，其係選自線性乙烯聚合 物、實質線性乙烯聚合物、低密度乙烯聚合物，及其等 之混合物； 其中該線性乙烯聚合物或實質線性乙烯聚合物之 特徵在於： (1) 密度係0· 87至0· 96克/公分3 ; (2) 分子量分佈，Mw/Μη，係少於或等於5 ; (3) 熔融指數，ι2，（依據…，d-1238，條件190°C /2 · 16公斤測量）係〇. 5至20. 0dg/分；且 其中該低密度乙烯聚合物之特徵在於： (1) 密度係0.91至0.96克/公分3;且 (2) 熔融指數，12，（依據ASTM d-1 238，條件190°C /2. 16公斤測量）係〇. 1至20. 〇dg/分；以及 其中該膜層包含至少5重量％的低密度乙烯聚合物。 2·如申請專利範圍第1項之可熱密封膜層，其中該低密度 聚乙烯包含藉由自由基聚合反應製得之低密度聚乙烯。 3·如申請專利範圍第1項之可熱密封膜層，其中該線性或 1229690 rr* » _ju 广又jlj補充 、申請專利範圍 ί⑷月仏曰修正 貫質線性之乙烯聚合物包含乙烯及卜辛烯、乙烯及卜 丁烯、或乙烯及卜己烯、乙烯及卜戊烯、乙烯及丨—庚烯 、乙稀及4-甲基—1 —戊烯之共聚物。 4·如申請專利範圍第1項之可熱密封膜層，其包含67至93 重$ %之線性乙烯聚合物、實質線性乙烯聚合物或其混 合物及5至20重量％之低密度聚乙烯。 其包含4至10 5 ·如申請專利範圍第1項之可熱密封膜層 重量％之聚丙婦。 其中該聚丙烯 6 ·如申請專利範圍第5項之可熱密封膜層 係均聚物。 其包含80至90 7 ·如申請專利範圍第1項之可熱密封膜層 重量％之線性乙烯聚合物或實質線性乙烯聚合物，且其 中該線性乙烯聚合物或實質線性乙烯聚合物係乙烯及 1 -辛烯之共聚物。 翥 8. 如申請專利範圍第7項之可熱密封膜層’其中該組成物 具有之熔融指數，12(依據ASTM D-1 238，條件190X： / 2 · 1 6公斤測量）係4· 0至2 0 · 〇dg/分。 9. 如申請專利範圍第7項之可熱密封膜層，其中該組成物 具有之密度係0· 890至0. 910克/公分3。 10. —種適用於可熱密封膜層的組成物，包含： (a)2至13重量％之聚丙稀，其係自至少gQ%之丙婦單 體及少於20%之α -烯烴單體（以該等單體之總重量為基 準計）衍生之均聚物或共聚物，且其具有1〇至5〇dg/分 之熔融流速（依據ASTM-1 238,條件23〇。〇 /2. 16公斤測量） 34 Ci 乙曰修正 、申請專利範圍 (b)87至98重量％之聚合物，其係選自線性乙烯聚合 物、實質線性乙烯聚合物、低密度乙烯聚合物，及其等 之思合物； 其中該線性乙烯聚合物及實質線性乙烯聚合物之 特徵在於： (1) 密度係0. 87至0. 960克/公分3 ; (2) 分子量分佈，Mw/Mn，係少於或等於5 ; (3) 熔融指數，h，（依據ASTM D-1238，條件190°C /2· 16公斤測量）係〇· 5至20. Odg/分；且 其中該低密度乙烯聚合物之特徵在於： (1) 密度係0· 91至0. 96克/公分3 ;且 (2) 炫融指數，12，（依據ASTM D-1 238，條件190 C /2· 16公斤測量）係〇. 〇dg/分； 其中該組成物包含至少5重量％的低密度乙烯聚合物。 11 ·如申μ專利範圍第1 〇項之組成物，其中該低密度乙烯 聚合物係藉由自由基聚合反應製得之低密度聚乙烯。 12.如申％專利範圍第1 〇項之組成物，其中該線性或實質 線性之乙稀聚合物係乙烯及丨_辛烯之共聚物。 3 ·如申明專利範圍第1 〇項之組成物，其中該線性或實質 線性之乙烯聚合物係乙烯及丨_丁烯之共聚物。 14.如申印專利範圍第1 〇項之組成物，其中該線性或實質 、線性之乙烤聚合物係乙稀及卜己稀之共聚物。 15·如中請專利範圍第1Q項之組成物，其中該線性或實質 1229690
年9月1乙日修正/更正充 六、申請專利範圍 線性之乙烯聚合物係乙烯及1 _戊烯之共聚物。 16·如申請專利範圍第1〇項之組成物，其中該線性或實質 線性之乙烯聚合物係乙烯及1 -庚烯之共聚物。 17,如申請專利範圍第1〇項之組成物，其中該線性或實質 線性之乙烯聚合物係乙烯及4-曱基-1-戊烯之共聚物。 18·如申請專利範圍第10項之組成物，其包含67至93重量％ 之線性或實質線性之乙烯聚合物及5至20重量％之低密 度聚乙稀。 19.如申請專利範圍第1 〇項之組成物，其包含4至10重量％ 之聚丙烯。 20·如申請專利範圍第19項之組成物，其中該聚丙烯係均 聚物。 21·如申請專利範圍第12項之組成物，其包含80至90重量％ 之乙烯及卜辛烯之共聚物。 22·如申請專利範圍第21項之組成物，其中該組成物具有 之熔融私數，ι2(依據ASTM ^-丨238，條件1 9〇。〇 /2. 1 6 公斤測量）係4至20dg/分。 23. 如申請專利範圍第22項之組成物，其中該組成物具有 之密度係0· 89至0· 91克/公分3。 24. 如申請專利範圍第1G項之組成物，其中該低密度乙稀 聚合物係自至少80重量％之乙烯單體及少於2〇重量％之 選自丙_酸醋、丙稀酸及乙烯酸之單體衍生之共聚物 包含基材及塗覆於 25. —種具有改良熱黏性之封裝物料 1229690 f?年《月/1日修正/更正充 六、申請專利範圍 该基材上之聚合物組成物，其中該聚合物組成物包含： (a) 2至13重量％之聚丙烯，其係自至少92%之丙烯單 體及少於8%之α-烯烴單體（以該等單體之重量為基準 丨 計）衍生之均聚物或共聚物，且其具有1·〇至50dg/分之 炼融流速（依據ASTM-1 238，條件23〇 °c /2 1 6公斤測旦） ; ^ (b) 8 7至9 8重畺/之小合物，其係選自線性乙烯聚合 物、實質線性乙烯聚合物、低密度乙烯聚合物，及其等 I 之混合物； 其中該線性乙烯聚合物及實質線性乙烯聚合物之 特徵在於： 0)密度係0· 87至0· 960克/公分3 ; (2) 分子量分佈，Mw/Mn，係少於或等於5 ; (3) 炼融指數，12，（依據a STM D -12 3 8，條件19 0 °C /2. 16公斤測量）係〇· 5至20· 〇dg/分；且 其中該低密度乙烯聚合物之特徵在於： (〇密度係0.91至0.96克/公分3;且 I (2)炫融指數，h，（依據ASTM D-1 238，條件1 90°C /2· 16公斤測量）係0· 1至20. Odg/分； /、中忒？k合物組成物包含至少5重量％的低密度乙稀聚 合物。 26.如申凊專利範圍第項之封裝物料，其中該基材係選 自紙、箔、位向聚丙烯、聚醯胺、聚酯、聚乙烯、聚對 笨二曱酸乙二酯及金屬化基材。 1229690 f与年9月丨2曰修正/臭壬 申請專利範圍 27·如申請專利範圍第25項之封裝物料，其中該線性或實 質線性之乙烯聚合物包含乙烯及卜辛烯、乙烯及】—丁烯 、或乙烯及1-己烯、乙烯及]-戊烯、乙烯及】_庚烯、乙 烯及4-甲基-1-戊烯之共聚物。 28. 如申請專利範圍第27項之封裝物料，纟中該聚合物組 成物包含6 7至9 3重量％之線性或實質線性之乙稀聚合物 及5至20重量％之低密度聚乙烯。 〇 其中該聚合物級 其中該聚丙场係 其中該聚合物叙 29. 如申請專利範圍第28項之封裝物料 成物包含4至1〇重量％之聚丙婦。 30. 如申請專利範圍第29項之封裝物料 均聚物。 、 31. 如申請專利範圍第25項之封裝物料 成物被共同壓出於該基材。
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