TWI225092B - Microemulsion cleaning composition - Google Patents
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Description
1225092 五、發明說明(1) 1 .發明領域 本發明關於一種用於對輕質與油質潤滑脂及重質與焦 油瀝青質沈積物作淸潔及視需要除臭之組成物。本發明 特別關於一種用於淸潔及視需要除臭之輕質與油質潤滑 脂及重質與焦油瀝青質沈積物之水包油微乳液組成物。 2 .發明背景 許多工業和商業程序淸潔組成物或調配物包括含氯及/ 或氟之化合物,雖然此等組成物自各種材料之表面淸潔 油漬、潤滑脂,重質嗒和其他沈積物時極爲有效,但是 咸信此等含鹵素之化合物對於環境具有長期持續之不利 影響。另外,此等化合物某些亦可對於處理他們的人構 成健康和安全憂慮。 久已使用某些有機溶劑在工業和商業程序淸潔組成物 中,它們通常有效,然而不可避免地需要使用極大量, 此等有機化合物之蒸氣可能逸出而造成環境、健康和安 全性等問題。另外,此等溶劑易於具有低閃火點。 在石油或煉油工業中,一般所遇到的情況是有氣味的 材料之存在,連同來自貯槽或處理設備中或儲存/輸送 設施中之許多重質、焦油或瀝青質沈積物,典型地氣味 係由硫化氫及/或硫醇所造成。大多數現用的淸潔組成 物對於除臭或在其他情況緩和此問題都無效。 因此,可能需要且有利地具有一種組成物或調配物, 其對於淸潔所有種類之油、潤滑脂、嗒、瀝青質沈積物 1225092 五、發明說明(2) 及其混合物有效,亦可能需要且有利地具有一種組成物 或調配物,它同時具有相當高閃火點,對環境無害且具 有低有機含量。其需要使用天然產生及/或生物可降解 之材料在組成物中,其較佳者爲使用含水之組成物。另 外,亦需要具有一種組成物其可除臭以及淸潔,甚至更 需要使用此除臭之組成物而可導致最少之廢料。 發明之槪沭 本發明之目的在提供淸潔用之水包油微乳液組成物。 該組成物包含環狀有機溶劑、寡聚二醇之醚、單體型二 醇之單醚、烷基芳族磺酸之衍生物及水;其中水的量係 佔組成物重量的約20%至約99 . 9%。 本發明的另一目的在於製造淸潔和除臭之組成物,其 包含環狀有機溶劑、寡聚二醇之醚、單體型二醇之單 醚、烷基芳族磺酸之衍生物、除臭之添加劑和水。 本發明之更進一步目的在使用所揭示之組成物來淸潔 輕質與油質潤滑脂以及重質焦油瀝青質沈積物,連同選擇 移除或減少主要由如H2S或硫醇所造成之氣味之含硫化合 物。 發明之詳細說明 本發明大體上關於一種組成物,其用於淸潔及視需要 除臭輕質油狀潤滑脂或重質焦油瀝青質沈積物。其較佳 爲具有呈水包油微乳液狀態之組成物,而容許更有效使 用有機成分在組成物中。 1225092 五、發明說明(3) 該組成物包含環狀有機溶劑、寡聚二醇之醚、單體型 二醇之單醚、烷基芳族磺酸之衍生物和水。當需要除臭 性質在組成物中時,可將有效數量之除臭添加劑加至組 成物中而授予此性質。 可使用除臭添加劑在π單包式(〇 n e - p a c k )"調配物中, 或可保持除臭添加劑分開成爲第二”包”直至使用前之適 當時間,即形成π兩包式(two-pack)”系統,亦經考慮可 將除臭添加劑連同其餘的組成物同時施加至欲予淸潔之 表面,"兩包式"可較佳的使用於確定之情況,一種此類 情況即是除臭並非隨時需要,兩包式系統係僅當需要時 使用除臭添加劑,此方式可減少廢料及成本。另種情況 是除臭添加劑與組成物的其餘成份間有長時間相容性問 題,兩包式系統可將此問題減至最少及增加最終產物之 適用期。 可使用本發明之組成物來淸潔及/或除臭各種材料,例 如金屬、織物、塑膠(聚合物)、混凝土及其他者的表面 上之潤滑脂或瀝青質沈積物。一般係在周圍條件下或在 其它適當條件下使用此等組成物來淸潔儲存槽、管線、 反應器、設備等。 爲了淸潔目的,可使用許多有機溶劑作爲部份的不同 調配物。關於本發明,以環狀有機溶劑較佳而使用,適 當之環狀有機溶劑包括(但並非受限爲)各種飽和及不飽 和單環及二環烴類,例如單環萜和二環萜,此等烴類之 1225092 五、發明說明(4) 經氧化衍生物(醇/酸/環氧化物/酯)及其混合物,此等環 狀有機烴類之實例包括(但並非受限爲)d-寧、1-挈、二 戊烯[ 1 38 - 86 -3]、各種α與/3 -蒎烯異構及其混合物(例如 [2437-95-8] > [7788-26-47] > [7785-70-8] ^ [19902-〇8-0]及[1 81 72 - 67 - 3 ],各種α與/9萜品烯異構物(例如 [99-86-5]和[99-85-4],各種莰烯[ 5794 - 03 - 6 ]和[ 5794 -〇4-7],昏烯[ 554- 6 1 - 0 ]和[ 1 3466 - 78 - 9 ]及其混合物。 此等物料的某些衍生物亦在本發明之具體實施例以 內。實例包括萜品烯-4-醇[ 562 - 74 - 3 ],α -萜品醇 [ 1 0482 - 56 - 1 ]及其混合物。另外述及亦可使用無環之萜 烯及其混合物,實例是香葉烯[123-35-3]及2, 6 -二甲基-2,4,6 -辛三烯。爲了識別目的,括弧中之所有數字代表 CAS(化學摘要服務)。此等化合物,及混合物及其許多衍 生物可自各公司例如艾德瑞曲(Aldrich)化學公司及其他 化學品供應商而獲得。 可以製造此等有機溶劑或彼等可以天然產物或混合物 而存在。某些溶劑是生物可降解,其較佳者爲使用生物 可降解之有機溶劑來避免積聚在環境中或對於環境有不 利影響。生物可降解之有機溶劑使用後會造成較少之污 染問題,因此彼等對於環境較無害。更佳者係使用一種 溶劑其基本上係由d ·摹所組成。 寡聚二醇的適當醚具有下列結構之一,具有一或兩個 〇H基呈醚形式: 1225092 五、發明說明(5) ?b ?c f Rd η π丨丨 1 R, I Rf Rg y Rh y 其中 Ra、Rb、、Rd、Re、Rf、Rg、L 和 I 係各選自 於H或CrQ線性或分枝的烷基,但是在相同分子中之Ra 和Rj不能兩者都是Η。如果在分子中Ra和Rj之一是Η, 它是寡聚二醇的單烷基醚。如果在相同分子中Ra與Rj兩 者是Η,則它是寡聚二醇之二烷基醚。將彼等集體指定爲 寡聚二醇的醚。符號Ζ是1至大約50範圍內之一個數 字。 記述此等結構之不同方式是彼等是寡聚二醇的單醚(Ra 或Rj之任一者是Η)或二醚(Ra和Rj都是Η),寡聚二醇具 有總數自二(ζ = 1)至大約五十或五--(z = 49或50)單體 單元,而此等單體單元係選自C2至q。碳(以C2至C8碳 較佳)爲主鏈及其混合物所構成之族群,其中主鏈是線性 或分枝的。單體單兀係述及任一者,其係在括號以內或 結構的括號外之一,亦可能使用環狀主鏈單體單元例如 1,2 -二環戊烷二醇。 宜使用二聚二醇的醚來製備本發明之組成物,以二(丙 二醇)的醚爲特佳,即Rb、Rc、Rf和Rg之一是甲基,及 Rd、Re、Rh和Ri之一是甲基,例如單甲基二(丙二醇)。 較佳之醚的實例係選自下列所構成之族群:二(丙二醇)單 1225092 五、發明說明(6 ) _ Ci_c6院基醚、二(丙二醇)二- CrG烷基醚、二(乙二醇) 單CVL烷基醚、二(乙二醇)二-C1_C6院基醚及其混合 物。 適合的單體型二醇之單醚具有下列結構之一: Η丨 R〇 |H I Rm Rn 其中Rk、r!、Rm、Rn和R。係各選自H或(^至08線性或分 枝烷基。 記述該結構的二醇部分之不同方式是:單體型二醇係 選自C2至Ci〇碳(以C2至Cg較佳)爲主鏈及其混i合物所構 成之族群,其中主鏈是線性或分枝的° 關於本發明組成物之製備’宜使用丙二醇、乙二醇的 單醚和丁二醇單-CrG烷基醚,以如第三丁氧基-2-丙醇 的丙二醇單醚爲最佳。 烷基芳族磺酸的許多衍生物或衍生物混合物適合使用 於本發明中。一、二或三環之烷基芳族磺酸係在該具體 實施例以內,代表性之(單環)單烷基苯磺酸顯示如下:
1225092 五、發明說明(7) 其中Rp係選自^至C3Q線性或分枝的烷基所構成之族 群,而以C5至C2Q線性或分枝的烷基較佳,以C12烷基 (十二烷基)爲最佳。因爲線性烷基苯磺酸具有較高之生 物降解性,所以在許多情況中,爲了減少對環境之衝擊 以使用彼等較合宜,正-十二烷基苯磺酸(及其衍生物, 如鹽類)是最佳之烷基芳族磺酸。Rp可能在相對於S03Rq 基之鄰、間或對位置上,以在苯環中Rp之”對”位較佳。 亦可能具有另外之取代基,特別是烷基在苯環、二苯環 或其他稠合或連接之芳族環上之所有可能位置上。 在前述結構中,Rq係選自Η、Li、Na、K、Rb、Cs、 H + 4、N(RrRsRtRu) + (有機銨鹽)、P(RvRwRxRy) + (有機膦鹽)及 其混合物所構成之族群。L、Rs、Rt、Ru、Rv、Rw、Rx和 Ry係個別選自H和G至C8烷基,但是在相同分子中並非 其全部是 Η,以氮衍生物,NH + 4、有機銨鹽類 N(RrRsRtRu)+及其混合物較佳。 水以佔組成物總重量的至少約20%之量存在於組成物 中,就大體而論,水的量佔總組成物重量的約20%至約 99.9%較佳。最佳之範圍是佔組成物重量的約23%至約 90%。商業上,其較佳者爲出售和輸送較濃縮之產物,然 而,使用人可能寧願使用儘可能稀之組成物,因此,亦 包括在本發明之具體實施例中是在應用前,用較多的水 更進一步稀釋一種特別組成物,換言之,可能具有甚高 之水含量在所使用之最後調配物中,爲了本發明之目 1225092 五、發明說明(8) 的,水含量可能高達99. 999%在實際所稀釋之最後調配物 中。 環狀有機溶劑的量爲佔組成物重量的約〇 · 5%至約 75%,以約1%至約60%較佳。寡聚二醇的醚之量係佔組成 物重量的約0.5%至約30%,以約1%至約25%較佳。單體 型二醇的單醚之量係佔組成物重量的約0.2%至約30%’ 以約0.5%至約8%較佳。烷基芳族磺酸衍生物之量係佔組 成物重量的約0.5%至約45%內,以約1.5%至約35%較 佳。 最佳之水包油微乳液組成物具有下列濃度:佔水包油 微乳液組成物重量約0.5%至約75%之d-葶,約0.5%至約 3 0%之二(丙二醇)甲醚,約0.2%至約30%之1-第三丁氧基 -2-丙醇,及約0.5%至約45%的衍生物,例如正-十二烷 基苯磺酸的酸、銨、有機銨或其混合物。 在本發明之另一具體實施例中,該組成物亦含有一種 添加劑,其係以佔組成物重量的約〇%至約60%之量存在 著,以約0.01 %至約5 0%較佳。於移除或減少氣味時,此 量通常有效,特別是移除經由H2S所造成之氣味,及視情 況,經由硫醇、硫化物、二硫化物及其混合物所造成之 氣味。 有許多機構導致氣味移除及/或減少,不願受任何特別 理論或假說所限制,某些此等機構涉及反應消失或吸收 或吸附造成氣味之物種。例如,H2S濃度可經由使用如荷 -10- 1225092 五、發明說明(9) 性鈉之強鹼予以降低’硫醇可與胺類、胺氫氧化物、胺 氧化物、胺-醛加成物及其混合物起反應而形成不同之產 物,其具有較少之氣味及/或具有甚低之蒸氣壓。 爲了除臭之目的,有許多不同之添加劑可使用於所揭 示之組成物中,通常’此等添加劑應立即與硫化氫起反 應,視情況與硫醇、硫化物或二硫化物起化學反應,或 彼等應具有可接受之容量來吸收/吸附造成氣味之硫化 合物。此等添加劑可能可溶(或可互溶)或不溶於組成物 的任何成分中。其重要者爲除臭之添加劑必須盡可能與 組成物之其他成分化學上或物理上可相容,關於較佳之 水包油微乳液,除臭之添加劑以不會引起乳液分離成爲 各相爲佳。 較佳型式的除臭添加劑基本上係由胺類、胺類混合 物、胺氧氧化物、胺-醛加成物及其混合物所組成,實例 包括(但並非受限爲)正-辛胺、膽鹼氫氧化物、氫氧化四 丁銨及其混合物。某些此等添加劑(以不同之調配物和濃 度)可自不同之公司獲得,例如 SULFIX200*、 SULFIX400* 、 SULFIX600* 、 SULFIX800* 、 SULFIX9220* 、 SULF1X9 260*及SULF1X928 1 *淸潔組成物商業上可自拜爾 Petrolite 公司獲得。(SULFIX200 、 SULFIX400 、 SULFIX600 、 SULFIX800 、 SULFIX9220 、 SULFIX9260 及 SULF1X9 28 1是拜克爾(培特洛萊特Baker Petrolite)公 司的商業名稱)。 -11- 1225092 五、發明說明(1〇) 亦可將如NaOH、KOH、LiOH、RbOH、CsOH及其混合物 之苛性物料單獨或連同其他添加劑使用於製備本發明之 組成物,其條件爲彼等與存在於組成物中之其他成分化 學上和物理學上可相容。 另種型式的添加劑包括胺類氧化物或胺類氧化物混合 物。適合之胺類氧化物的實例包括(但並非受限爲)月桂 基二甲胺氧化物、肉豆蔻基二甲胺氧化物、硬脂基二甲 胺氧化物、2,6 -二-第三丁基吡啶氧化物及其混合物。 具有添加劑之特佳組成物係具有下列濃度:佔組成物 重量約0.5%至約7 5%之d-挈,約0.5重量%至約3 0重量% 之二(丙二醇)甲醚、約〇 . 2重量%至約30重量%之1 -第三 丁氧基-2-丙醇、約0.5重量%至約45重量%之十二烷基 苯磺酸的衍生物,特別是正-十二烷基苯磺酸的銨鹽 (NH + 4),約0.01%至約50%之除臭添加劑及約20%至約 99.9%水,其中將添加劑摻合在一起或保接分開直至使用 前或使用前之短時間。 如較早所述,亦想像的是當使用除臭添加劑時,可將 它與組成物的所有其他成分混合或另種方式,保持與其 他者分開直至使用組成物前之一段便利時間。在各種情 況中,例如處理偶而發生而非經常之氣味問題或當除臭 添加劑與組成物中其他成分之一或數種之間有長期相容 性問題時,可能以後者”兩包式”系統較佳,如果將除臭 添加劑保持與其餘的組成物分開,則在將添加劑添加至 -12- 1225092 五、發明說明(11 ) 其餘的組成物中後可能需要某種的混合或摻合裝置,機 構或設備。如果組成物係呈水包油微乳液狀態,爲了實 現充分具淸潔’混合或摻合不應實質上破壞此種狀態。 除化學組成物外,組成物的物理狀態亦極重要,微乳 液、特別是水包油微乳液合宜於所有本發明之組成物。 乳液包含兩種不互溶之相,即油相和水相。在水包油 式乳液中,水形成連續相,對於水包油微乳液之此種偏 好有許多原因。舉例而言,水包油微乳液可減少經使用 於組成物中之有機物料,例如環狀有機溶劑的數量。此 方式對於環境有益且同時減少原料成本,亦咸信由於微 乳液膠束的增加之表面面積,關於淸潔或除臭,微乳液 可能作用較快,較大之表面面積可容許組成物之成分與 所存在之潤滑脂或瀝青質沈積物或h2s或硫醇間有較佳及 /或更有效之接觸。其較佳者爲該組成物具有高於大約 120°F(49°C)之閃火點。 以微乳液較佳。特別是以水包油微乳液爲較佳,即水 是連續相而具有油滴成爲非連續相。術語”微乳液”,如 本文中所使用者意指連續水相中之油滴相當小。因爲油 滴之小尺寸,一般所見爲微乳液歷趨向於維持更穩定, 即並無相分離而較具有較大油滴之乳液更久時間。微乳 液的另外性質即較正規乳液,彼等易於顯現由較小油滴 之較少光散射所產生之較透明或半透明。 微乳液可經由爲精於該項技藝之人士所熟知之許多方 -13- 1225092 五、發明說明(12 ) 法予以製備,例如,本發明之微乳液可藉攪拌器或摻合 設備之助自各成分而十分快速形成,可同樣使用提供機 械攪拌之其他商業上可供應之乳化設備來製備微乳液。 提供下列實例來舉例說明本發明之某些具體實施例。 此等實例並無意欲限制本發明之範圍而彼等不應予以如 此解釋。 實例1 製備一種具有下列組成的水包油微乳液: 表I 成分 重量% BPR454103 37 . 5 二丙二醇甲醚 8.4 1-第三丁氧基-2-丙醇 2 . 8 Pomoco HI 0 1b 20.0 水 31.3 a:係由拜克爾Baker Petr olite公司供應之主要d -攀所 組成,係一種環狀有機溶劑。 b:自Piedmont化學公司所獲得之主要由正-十二烷基苯 磺酸的銨鹽所組成。 此組成物具有大約120°F(49t)之閃火點,淨量計或在 水/異丙醇中量計爲低於約6之pH値及0.25psi之利德 蒸氣壓(Reid Vapor pressure)。 •14- 1225092 五、發明說明(13 )實例2製備一種具有下列組成的水包油微乳液: 表Π 成 分 重量% 二戊烯a 21.60 二丙二醇甲醚 7 . 60 1-第三丁氧基-2-丙醇 3.80 Triton GR7Mb 11.40 Triton SP160b 7 . 60 Triton SP190b 7 . 60 Mackam BC39C 9.50. 丙二醇 6.60 Surf adone LP-100d 0.60 水 23 . 80 a:自Millennium Specialty化學公司可供應(環狀有機 溶劑)。 b:得自 Union Carbide 公司。 c:得自 McIntyre Group 公司。 d:得自ISP投資公司。 TRITON 是 Union Carbide 化學公司及 Plastics Technology公司之註冊商標;SURFAD0NE是ISP投資公 -15- 1225092 五、發明說明(14 ) 司之註冊商標。 y例3 下列試驗結果係經由下列操作在周圍溫度(大約25°C) 下所獲得,使用經設定在70RPM攪拌速率之博德(Bird) 槳式攪拌器攪拌下,測定在暴露於淸潔組成物中歷1 50 分鐘(2 . 5小時)後,自票上所移下之沈積物數量。 表瓜 來自下列之淸潔組成物 所移出之沈積物的重量% 實例1 99.9 實例2 99.4 BPR44995a 78.0 水5 49.4 a:自Baker Petrolite公司可供應之習用微乳液淸潔 劑,比較實驗。 b :僅使用水之空白實驗。 實例4 下列試驗結果係經由下列操作在周圍溫度(大約25°C) 下所獲得:使用經設定在90RPM攪拌速率之博德槳式攪 拌器攪拌下,測定在暴露於淸潔組成物中歷300分鐘(5 小時)後,自票上所移下之沈積物數量進行複製實驗。 -16- 1225092 五、發明說明(15 ) 表 IV__ 來自下列之淸潔組成物 所移出之沈積物的重量% 實例1 3 . 7 實例2 2.3 BPR44990a 0 . 0 BPR449902 (-0.5) 對照 (-0.1) 對照 (-1.0) a:自Baker Petrolite公司可供應之習用微乳液淸潔 劑、比較實驗。 實例5 下列試驗結果係經由在133°F(約56°C,起始溫度)至 1 50 °F (約66 °C,最後溫度)下所獲得,使用經設定在 90RPM攪拌速率之博德槳式攪拌器攪拌下,測定在暴露於 淸潔組成物中歷2 1 0分鐘(3 . 5小時)後,自票上所移下之 沈積物數量。進行複製實驗。 表V 來自下列之淸潔組成物 所移出之沈積物的重量% 實例1 28.9 實例2 41.1 BPR44990a 11.1 BPR44990a 8.9 對照 4.0 對照 3.3 -17- 1225092
五、發明說明(16 ) a:得自Baker Petrolite公司之習用微乳液淸潔劑 實例6 將依照實例1所製備之水包油微乳液與許多除臭添加 劑混合來測定:經由使用該組成物,是否及多少H2S可 被移除。結果列入下表中: 表VI 組成物 濃度 起始h2s 最後H 2 S 減少% (vppm ) (ppm) (ppm) 未經處理者 0 24.3 24.3 • Sulfix 400 100 17.7 11.1 37 Sulfix 600 100 17.4 10.5 40 Sulfix 800 100 15.0 5 . 7 62 Sulfix 9220 100 19.3 14.3 26 Sulfix 9260 100 20.0 15.7 22 Sulfix 9281 100 18.6 12.9 31 表w 組成物 濃度 (vppm) 起始H2S (ppm ) 最後h2s (ppm ) 減少% 未經處理者 0 21 . 6 21.8 - 實例1(1) 5000 25 . 7 23 11 (I)+2% Sulfix 400 5000 24 . 3 22 . 6 7 (I ) + 2% Sulfix 600 5000 21.9 15.6 29 (I ) + 2% Sulfix 800 5000 26 . 2 13.3 49 (I ) + 2% Sulfix 9220 5000 26.6 16.8 37 (I ) + 2% Sulfix 9260 5000 25 . 9 14.5 44 (I ) + 2% Sulfix 928 1 5000 21 . 6 16.2 23 -18- 1225092 五、發明說明(17 ) 本文中討論許多學說和假說。僅使用彼等以便熟悉該項技 藝之人士容易了解和更佳認知本發明。彼等並無意欲以任 何方式限制本發明之範圍或要旨。相似地,前述各實例和 任何較佳具體實施例僅係爲了舉例說明目的而意欲顯示所 具體表現之發明。彼等並無意欲限制本發明之要旨或範圍 ’本發明之要旨或範圍係由本文中全部書面內容所記述及 經由下列各項申請專利範圍所界定。 -19-
Claims (1)
1225092 公告本 I年月《 + , , N. 2 0. J -- 六、申請專利範圍 第89 1 23898號「微乳液淸潔組成物」專利案 (9 3年8月修正) 六申請專利範圍 1. 一種用於對輕油質潤滑脂及重質焦油瀝青質沈積物淸 潔及除臭之組成物,包含: 0 . 5至75重量%的環狀有機溶劑; 0.5至30重量%的寡聚二醇之醚; 0.2至30重量%的單體型二醇之單醚; 0.5至45重量%的烷基芳族磺酸之衍生物; 0 . 0 1至60重量%的胺-醛加成物除臭添加劑;及 20至98 . 29重量%的水。 2. 如申請專利範圍第1項之組成物,其中組成物係呈水 包油微乳液狀態。 3. 如申請專利範圍第2項之組成物,其中環狀有機溶劑 係選自單環萜、二環萜及其混合物所構成之族群。 4. 如申請專利範圍第1項之組成物,其中寡聚二醇二醇 具有2至50個單體單元,而此單體單元係選自(:2至 C10碳爲主鏈及其混合物所構成之族群,其中主鏈是 線性或分枝的。 5. 如申請專利範圍第1項之組成物,其中單體型二醇係 選自(:2至C1Q線性烷基二醇、(:3至C1()分枝烷基二醇 及其混合物所構成之族群。 6. 如申請專利範圍第1項之組成物,其中衍生物係選自 1225092 六、申請專利範圍 酸、鹽、NH+、有機銨鹽及其混合物所構成之族群; 烷基芳族磺酸主要係由至少一種烷基苯磺酸所組成。 7. 如申請專利範圍第1項之組成物,其中醚類係選自二 (丙二醇)單-C!至C6烷基醚、二(丙二醇)二-C!至C6 烷基醚、二(乙二醇)單-C!至C6烷基醚、二(乙二醇) 二至C6烷基醚及其混合物所構成之族群。 8. 如申請專利範圍第1項之組成物,其中單醚係選自乙 二醇單-(^至C6烷基醚、丙二醇單-(^至(:6烷基醚、 丁二醇單-C!至C6烷基醚及其混合物所構成之族群。
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