TWI221840B - A process for producing oxadiazoline derivatives - Google Patents

Description

1221840 B7 五、發明說明（1 ) 等）之本製㈣衍生蝴*下述化合物[ix]，[ixa] !二成該嘻二峻啉衍生物用之令間化合物以 間化合物之製造方法有關者。該-二唾啉衍生物可 提供殺蟲，殺蟎劑有益用途。 已往在位置上具有吡唑取代基之噚二唑 琳衍生物之製造方法，例如已知有以氰純飾生物為原 料之方法（參考特開平1(MS2476號公報）。 然而，曙二嗤啉環之4·位置之氮原子上具有各種取代 基之^哦嗤基^^曙二唑啉衍生物之合成方法迄今 未有所聞因此’到目前為止，尚無做為殺蟲，殺蟎劑有 孤用途之△ -1，2,4-噚二唑啉衍生物之令人滿意的一般合 成方法或工業用途之合成方法。 本發明之目的在提供做為殺蟲，殺蟎劑有用的△、 1，2,4_噚二唑啉冑生物 < 可令人滿意的一般合成$法或工 業上合成方法。 本發明研究者為解決上述問題努力研究中，意外地發 現由％異曙嗤基-Δ2·1，〕/-噚二唑琳衍生物之環變換反 應，可以高收率地合成夂吡唑基噚二唑啉衍生 物而完成本發明。 即，本發明和下列諸項目有關： (1)將5-氱基異噚唑和羥基胺或其鹽類反應為其特徵 之式（I)所示異噚唾基-5_醯胺肟或其鹽類之製造方法 本紙張尺度適财_家標準（CNS)A4規^7X 297公爱） 訂

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1221840 A7 五、發明說明（3 ) [式中，R1所示意義如同上述]。 (4)將式[IV]所示化合物或其鹽施與異嘿σ坐環之開環 反應為其特徵之式[V]所示化合物 [上式中，R1所示和（3)項所記載相同之意義] 或其鹽之製造方法，

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) [上式中’R1所示和（3)項所示記載相同之意義]。—一…，

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [上式中，R1所示和（3)項所記載相同之意義]，和式[VI] 戶斤示化合物或其鹽，

[上式中，R2示（1)鹵素，（2)(ν6鹵烷基，（3)C1-6齒烷 氧基，或（4)可為Cw鹵化烷基取代之苯基，A示氮原子或 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） j12010 1221840 A7 B7 五、發明說明（4 )

(R3示氣原子或氰基）] 反應為特徵之式[VII]所示化合物或其鹽之製造方 法，

[上式中，R1所示和（3)項所記載之意義相同，其他符 號之意義如同前述] (6)將式[VII]所示化合物或其鹽， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ••裝 .. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

[式中，R1所示和（3)項所記載相同之意義，R2和A所 示和（5)項所記載相同之意義]和式[VIII]所示化合物反應 為其特徵之式[IX] R4SOnX2 [VIII] 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 4 312010

1221840 A7 -----—_____ 五、發明說明（5 ) [式中，R4示Cw烷基或Ci6幽化烷基，0示〇，！或2, X2示齒素原子] _ 所示化合物或其鹽之製造方法，

[κ] [式中’ R1所示和（3)項所記載相同之意義，r2和A所 示和（5)項所記載相同之意義，R4示上述相同意義] (7)將式[IVa]所示化合物或其鹽，

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [IVa] [式中，X示氣原子，1_氣乙氧基，氣甲氧基或苯氧基]， 和式[X]所示胺類或其鹽， R5R6NH [X] [式中，R5和R6分別示Cw烷基，或R5和R0與所鄰 接之氮原子形成環狀胺基]反應為其特徵之式[IVb]所示化 合物或其鹽之製造方法 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

312U1U 裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1221840 A7 B7 五、發明說明（6 ) [上式中，各符號之意義如同前述]， (8)將式[IVb]所示化合物或其鹽， -nr5r8 [IVb] [式中，R5，R6所示和⑺項所記載相同意義]施與異噚 11坐環之開環反應為其特徵之式[Va]所示化合物或其鹽之製 造方法， 〇 /r^NR5Re [Va] [式中’ R5，R6所示和（7)項所記載相同之意義]， (9)將式[Va]所示化合物或其鹽， 4 〇 J^NRsRe [式中，R5，R6所示和（7)項所記載相同之意義]，和式 [VI]所示化合物或其鹽反應為特徵之式[VIIa]所示化合物 或其鹽之製造方法， [Va] R2 4HNH2 [VI] [上式中，R2和A所示和（5)項所記載相同之意義]， ^氏張尺度適財關家標準（CNS)A4規格⑵Q χ 297公髮「 312010 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1221840 Α7 Β7 法 五、發明說明（ R5ReN-

[Vila] [上式中，R2和A所示和（5)項所記載相同之意義，R5 ’ R6所示和（7)項所記載相同之意義]， 〇〇)將式[Vila]所示化合物或其鹽和另式[VIII]所示化 合物反應為其特徵之式[IXa]所示化合物或其發之製造方 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) r5r6n-

[Vlla]

It 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [式中，R2，A所示和（5)項所記載相同之意義，R5，R6 所示和（7)項所記載相同之意義]， R4S〇nX2 [VIII] [式中，R4，η和X2所示和（6)項所記載相同之意義]，

尽Λ烺K度過用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐） 312010 1221840 A7 五、發明說明（8 ) [式中，R2’ A所示和(5)項所記載 立 所示和（6)項所記載相同之意義，6 之意義，R4，n 載相同之意義]， R所示和（7)項所記 (11)下式[II]所示3-(5-異 噚唑 或其鹽 ，2,4· 唾啉 Ν-Ο m (12)下式[IV]所示化合物或其 鹽

m [式中，R1所示和（3)項所記載相 (13)下式[V]所示化合物或其鹽， 同之意義] 裝— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕 二叮·

[V]

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[式中，R1所示和（3)項所記載相同之意義]， (14)下式[VII]所示化合物或其鹽，

[VH] 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

nr5r8 1221840 A7 _B7_ 五、發明說明（9 ) [式中，R1所示和（3)項所記載相同之意義，R2，A所 示和（5)項所記載相同之意義]， (15)下式[IVa]所示化合物或其鹽， [IVa] [式中，X所示和（7)項所記載相同之意義]，. (16)下式[IVb]所示化合物或其鹽， [IVb] [式中，R5，R6所示和（7)項所記載相同之意義]， (17)下式[Va]所示化合物或其鹽， 裝--------訂· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [式中，R5，R6和（7)項所記載相同之意義]， (18)下式[Vila]所示化合物或其鹽，

[式中，R2，A所示和（5)項所記載相同之意義，R5，R6 31201(7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1221840 A7 五、發明說明（10 ) 所示和（7)項記載相同之意義]。 上式中，R1所示可具有取代基之烷基所述烷基乃指例 如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，第二 丁基’第二丁基等C1-6烧基。 該烷基之取代基，例如羥基，胺基，單或雙_cΜ烷胺 基（例如甲胺基’乙胺基，丙胺基，二甲胺基，二乙胺基等）， 烷氧基（例如甲氧基，乙氧基，丙氧基，異丙氧基，丁 氧基等），c1-0烷硫基（例如甲硫基，乙硫基，正丙硫基， 異丙硫基，丁硫基等），鹵素原子（例如氟、氣、溴、碘）， 羧基，硝基，氰基等。上述取代基以Cl 6烷氧基為最佳。 取代基之數目在可取代之範圍，通常為1至6個，其 令以1至3個為較宜。 R1所示可具有取代基之醯基中之醯基，可舉例如由叛 酸衍生而得碳數為1至20之醯基例如（1)甲醯基，（2)烧醯 基’其中以碳數2至10之烷醯基（例如乙醢基，丙醯基， 丁醯基’異丁醯基，戊醯基，己醯基，庚醯基，三甲基乙 酿基等C^9烧基-幾基），（3)環燒醯基，其中以碳數4至1〇 之環烧醢基（例如環丙基幾基，環丁基幾基，環戊基幾基， 環己基羰基等），（4)烯基羰基，以碳數為3至1〇之稀基幾 基為較宜（例如丙烯醯基，烯丙基羰基，異丙稀基幾基，異 丁烯基羰基，1-甲基丙烯基羰基，肉桂醯基等），（5)炔基幾 基，以碳數3至7之炔基羰基為較宜（例如丙炔基幾基，2-丁炔基羰基，3-丁炔基羰基，3-戊炔基羰基等），（6)芳基幾 基’以碳數7至14之芳基幾基為較宜（例如苯甲醯基，ι_ -------------•裝—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·

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1221840 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 -------— B7__________ 五、發明說明（Π ) 蔡甲酿基，2.萘甲醯基等），⑺燒氧基m基，以碳數2至6 之烷氧基羰基為較宜（例如甲氧基羰基，乙氧基羰基，丙氧 基幾基，異丙氧基羰基，丁氧基幾基，異丁氧基幾基，第 二丁氧基幾基，第三丁氧基幾基等），（8)芳氧基幾基，以 碳數7至14之芳氧基幾基為較宜（例如苯氧基羰基），（9) 芳烷基羰基，以碳數8至19之芳烷基羰基為較宜，（例如 苯甲基羰基，苯乙基羰基，苯丙基羰基等苯基烷基羰 基，二苯甲基羰基，1-萘基乙基羰基等萘基Ci4烧基羰基 等）’（10)芳烷氧基羰基，以碳數8至19之芳烷氧基羰基 為較宜（例如苯甲氧基羰基，苯乙氧基羰基，苯丙氧基羰基 等笨基_C^4烷氧基羰基），（1丨）胺基甲醯基，（12)環狀胺基 羰基（例如1·吡咯烷基羰基，哌啶基羰基，嗎啉基羰基，硫 代嗎啉基幾基，1-全氫π丫庚因基幾基等）等皆可使用。 該酿基為烷醯基，烯基羰基或炔基羰基時，可具有1 至6個（最好為1至3個）經基，胺基，單或雙-Cw烷胺基（例 如甲胺基，乙胺基，丙胺基，二曱胺基，二乙胺基等），Cl 1-6 烷氧基（例如甲氧基，乙氧基，丙氧基，異丙氧基，丁氧基 等），Cw烷硫基（例如甲硫基，乙硫基，正丙硫基，異丙 硫基，正丁硫基等），鹵素原子（例如氟，氣，溴，碘），緩 基’硝基，氰基，苯基等取代基。 該醯基為環烷醯基，芳基羰基，烷氧基羰基，芳基氧 基羰基，芳烷基羰基或芳烷基氧基羰基時，可具有1至5 個（最好是1至3個）羥基，胺基，單或雙-Cle6烷胺基（例如 甲胺基，乙胺基，丙胺基，二甲胺基，二乙胺基等），cU6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

TT 裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1221840 A7 •---------B7______ 五、發明說明（U ) 烷氧基（例如甲氧基，乙氧基，丙氧基，異丙氧基，丁氧基 等），c1-0烷硫基（例如甲硫基，乙硫基，正丙硫基，異丙 硫基，正丁硫基等），鹵素原子（例如氟，氣，溴，碘），羧 基，硝基，氰基，苯基，ci-0烷基（例如甲基，乙基，正丙 基，異丙基，正丁基，異丁基，第二丁基，第三丁基等）， C2·6烯基（例如乙烯基，烯丙基，；μ丙烯基，^丁烯基，2_ 丁烯基等），C2·6炔基（例如乙炔基，丙炔基，炔丙基，κ 丁炔基等）等之取代基。 該酸基為胺基甲酸基時，可具有1至2個取代基，例 如（1)1-6烷基（例如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基， 異丁基’第二丁基’第三丁基等），（2)C：3_9環烧基（例如環 丙基，環丁基，環戊基，環己基等），（3)(：2·6烯基（例如乙 烯基，烯丙基，1-丙烯基，1-丁烯基，2-丁晞基等），（4)c2 炔基（例如乙炔基，1-丙炔基，炔丙基，1-丁炔基等），（5) 羥基，（6)(:^烷氧基（例如甲氧基，乙氧基，丙氧基，異丙 氧基，丁氧基等），（7)胺基，（8)單或雙-Cw烷胺基（例如甲 胺基，乙胺基，丙胺基，二甲胺基，二乙胺基等），（9)環 狀胺基（例如1-吡咯烷基，嚒啶基，嗎啉基，4-曱基呢 嗪基等）或（10)苯基等。又，該取代基和所結合之氮原子一 起可形成為環狀胺基（例如1-Π比洛烧基，1_脈咬基，嗎琳 基，硫代嗎啉基，4-甲基-1-哌嗪基等）。更進而該取代基可 具有1至6個（最好是1至3個）選自羥基，胺基，單或雙 -Cw烷胺基（例如曱胺基，乙胺基，丙胺基，二甲联基， 二乙胺基等），烷氧基（例如甲氧基，乙氧基，丙敦基， f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .¾裝

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 12 312010 1221840 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

A7 B7 五、發明說明（I3 ) 異丙氧基，丁氧基等），c1-6烷硫基（例如甲硫基，乙硫基， 正丙硫基，異丙硫基，正丁硫基等），鹵素原子（例如氟， 氣，溴，碘），苯基，羧基，硝基和氰基等之取代基再取代。 R1較佳為例如上述之可具有取代基之烷基，可具有取 代基之烧醯基，可具有取代基之環院醯基，可具有取代基 之烯基羰基，可具有取代基之芳基羰基，可具有取代基之 烷氧基羰基，可具有取代基之胺基甲醯基，尤以可具有取 代基之胺基甲醯基為最佳。具體言之，Ri之較佳例舉為： (1)由1至3個CV6烷氧基取代之Cl_6烷基，（2)由1至2 個烧基取代之胺基，由1至3個Ci6烷氧基、苯基或 鹵素原子取代之C2-10烷醯基，（3)(：4_10環烷醯基，（4)C3_10 烯基羰基，（5)苯甲醯基，（6)由1至2個苯基，鹵素和（^. 6烧基取代之胺基中所選擇1至3個取代基所取代之ci6 烷基，C3_9環烷基，C2_6烯基，C2-6炔基，苯基，由1至2 個C^6烧基取代之胺基’環胺基（例如批略烧基，哌咬基）， 由1至2個羥基或C! 4烷氧基取代之胺基甲醯基，（7)環狀 胺基-羰基（例如吡咯烷基羰基，哌啶基羰基，；[_全氫γ庚 因基羰基，4-甲基-1-哌嗪基羰基，嗎啉基羰基），（8)由j 至3個鹵素原子取代之CM烷氧基羰基，（9)C7i4芳基氧基 羰基，或（10)甲醯基。R1最佳為例如二_Ci _6烷基胺基甲醯 基，嗎啉基羰基，1-氣乙氧基羰基，氣甲氧基羰基，苯氧 基羰基等。 X1和R2中之齒素原子，例如氟，氣，溴，碘等，其 中以氣為最佳。 | 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐

•裝 • n H ^1 I -1^ · ;線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明說明（w , R2所示C1-6鹵烷基之例舉有氣甲基，氟甲基，溴甲基， 氣乙基’二氣甲基，三氯甲基，三氟甲基，2，2,2_三氟乙 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 基’五氟乙基’七氟丙基，九氟丁基等1至1〇個鹵素原子 (例如氟，氣，溴，碘）所取代之c!烷基，其中以1至5 個齒素原子所取代之Ci6烷基為較佳，尤以三氟甲基為最 佳。 R2所示C1-6鹵烷氧基之例舉有氣甲氧基，氟甲氧基， 邊甲氧基’2-氣乙氧基，二氣乙氧基，三氣甲氧基，三氟 甲氧基’ 2,2,2-三氟乙氧基，五氟乙氧基，七氟丙氧基，九 氟丁氧基等由1至1〇個（其中以1至5個為較佳）鹵素原子 (例如氟，氣，溴，碘）所取代之烷氧基可使用。尤以 二氣甲氧基為最佳。 R2中，「可由<^-6鹵烷基所取代之苯基」中之ci 6鹵 燒基可使用上述c1-6 _烷基相同者。該苯基上之取代基數 通常為1至5個，其中以1至3個為較宜。尤以1至3個 三氟甲基所取代之苯基為最佳。 A以下式所示者為最佳， >-〇丨 R4中之C1-0燒基可舉上述R1所示相同之烧基。 R4中之C1-0鹵燒基可舉上述R2所示相同之c1-6鹵化 烧基。尤以三亂甲基為最佳。 X2中之鹵素原子，例如氟、氣、溴、碘，尤以氣為最 佳。 本紙張ϋ度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱一 1221840 A7 五、發明說明（15 ) R5和R6中之C1-6烷基可舉上述R1所示相同之Cl 6燒 基。尤以甲基為最佳。 R5和R6與所鄰接之氮原子形成之環狀胺基之例舉有 1-吡咯烷基，1-哌啶基，嗎啉基，4-甲基-1-哌嗓基等。尤 以嗎啉基為最佳。 本發明有關反應式如下所示： [反應式1] . Μ--------^---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1221840 A7 γ ________Β7 _ 五、發明說明（17 ) 噚唑醯胺經脫水反應而製成，可經分離或不分離而直接提 供後續反應使用。

[I] 上述反應式中之脫水劑’例如可使用五氧化磷，五氣 化項：酿氣’亞硫酿乳’二氣乙酸無水物，光氣，二環 己碳化二亞胺等周知之脫水劑。該脫水反應例如可按照 “有機官能基製備，第2版，學院出版社，第1卷，第17 章（1983年）等所記載方法或類似方法而進行。 化合物的[I]有下列幾何異構物存在，本發明包括各異 構物和其混合物等。

---------p---------韓 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本反應_所使用羥基胺或其鹽可採用任何形態者，例 如以鹽酸鹽，硫酸鹽或水溶液等之形態提供反應使用。 本反應中所使用羥基胺或其鹽之量並無特別限制，例 如可過量使用而做為溶劑，其中以使用約〇8至5當量為 較佳。 以促進反應或減少副產物為目的，可在驗共存下或反 應前後以驗作用而得良好結果。上述驗之例舉如乙醇納、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 17 312010 1221840 A7 Β7 經 濟 邹 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 五、發明說明（W ) 甲醇鈉、第三丁醇鉀等鹼金屬醇鹽，例如氨水、三乙胺、 二異丙基乙胺、吡啶、4-二甲胺基吡啶、N，N-二甲基苯胺 等之有機鹼，例如碳酸鉀、碳酸鈉、氩氧化鈉、氫氧化鉀、 碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氫化鈉等無機鹼皆可採用。所使用 驗夏祇要對反應無不良影響之範圍，並無特別限制，也可 以兼為溶劑大為過量使用。 本反應可使用適當溶劑進行。該溶劑之種類祇要不跟 反應基質，反應試劑和反應生成物反應而產生副產物，則 別無限制，但以能溶解反應基質和反應試劑二者為較佳。 上述溶劑之種類，例如戊燒、己院、庚燒、石油域等脂肪 族碳化氫類，苯、甲苯、二甲苯等芳香族碳化氣類，乙酸 甲醋、甲酸乙醋、丙酸乙酷等醋類，甲醇、乙醇、丙醇、 異丙醇、丁醇等醇類，丙酮、甲基乙基_等_類，二乙醚、 二丙醚'二異丙醚、二丁醚、四氫呋喃、二噁烷等醚類， 乙腈、丙腈等腈類，二甲基甲酿胺、二甲基乙酿胺等之酿 胺類，二甲亞碾等亞礪類，環丁瑪等楓類， 等碟酸醯胺類，二氣甲院、氣仿、1>2 鱗醯胺 ，一乳G跪、四氣化 碳等齒化碳化氫類，卩比咬、甲基批咬、二甲基吼咬、嗤琳 等芳香族胺類，以及其混合溶劑，水’或上述溶劑和水之 混合溶劑均可採用。 反應溫度通常在約-30至15〇t範圍其中以_1〇至⑼ °C為較宜。反應時間通常為01至 二 ^ J吋其中以約01 至24小時為較宜。 · 所得化合物[I]或其鹽類可使用本 ____个牙周知方法，例如濃 本紙張尺度適家標準（CNS)A4χ 297公全· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 .

1221840 五、發明說明（I9 ) 縮，減壓濃縮，液性轉換，轉溶解，溶劑萃取，蒸餾，結 晶化處理，再結晶處理，層析分離等方法分離精製後，或 以反應混合物狀態直接提供後績反應之原料用途。 反應式1中，將化合物[I]所示異噚唑基_5_醯胺肟或其 鹽和甲醛或其類似物反應而製成化合物[π]所示3_(5-異噚 唾基）-Δ2_1，2,4-噚二嗤啉或其鹽。 化合物[II]之鹽可舉和上述化合物[I]所例舉之和酸所 形成之鹽類。 化合物[II]通常有下式所示互變異構物存在，本發明中 包含各互變異構物和其混合物等。 ΗΝ-<1 本反應中所使用甲酿或其類似物，例如甲搭，甲酸水 溶液，仲甲酸，二甲氧基甲燒等。使用量並無特別限制， 可做為溶劑大量使用，通常以使用〇 8至15當量為宜。 以促進反應且減少反應副產物為目的，可使酸共存或 在反應前後用酸處理可得較好結果。上述酸能媒種類，例 如鹽酸、氫漠酸、氫埃酸、碟酸、硫酸等無機質子酸，例 =甲酸、乙酸、酒石酸、蘋果酸、檸檬酸、草酸、琥㈣、 本甲酸、三氟乙酸、對-甲苯磺酸等有機質子酸，氣化鋁， 氣化亞鐵’氣化辞’四氣化鈦，三氧化領等路易斯酸等皆 可採用。反應中所使用酸觸媒量，祇要對於反應沒有不良 1 響範圍’並無特別限制’例如做為溶劑大過量使用也行。 本紙張尺錢財關家鮮（CNS)A4娜⑵G x ^--------^---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明說明（2〇 ) 特別適宜之酸為乙酸，對·甲苯續酸等。 本反應也可以在適當溶劑中進行。該溶劑種類祇要不 和反應溶質、反應試劑以及生成物反應而產生反應副產 物，則並無特別限制，但以能溶解反應基質和反應試劑二 者為較佳，例如製造化合物⑴之際所使用上述相同溶劑均 可使用。 反應溫度通常為約-30至200〇c範圍，其中以〇至15〇 °C為較宜。反應時間一般為〇 !至96小時，其中約〇丨至 48小時為較宜。 所得化合物[II]或其鹽可利用本身周知之方法，例如濃 縮，減壓濃縮，液性轉換，轉溶解，溶劑萃取，蒸餾，結 晶化處理，再結晶，層析分離等分離精製後提供後績反應 使用，也可以反應混合物之形態直接利用。 反應式1中，將化合物[II]所示3-(5-異Pf唑基） 1，2,4-噚二唾啉或其鹽和化合物[ΙΠ]反應而製得化合物以v] 或其鹽。 化合物[IV]之鹽可舉上述化合物[I]所例舉相同之與酸 形成之鹽。 化合物[III]或其類似物之例舉有光氣，三氣甲基氣甲 酸酯（雙光氣），雙三氣甲基碳酸酯（三光氣），1-氣乙基氣甲 酸酯’ R^COLfR1所示和前述相同意義，L示鹵素原子（例 如氟，氣，溴，碘），醯氧基（例如甲醯氧基；乙醯氧基； 丙醯氧基；三氟乙醯氧基等可由1至3個函素原子取代之 Cw烷基羰氧基甲氧基羰氧基，第三丁氧基羰氧基等之< 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1221840

經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 A7 五、發明說明（21 ) 烷氧基-羰氧基等之CU1。醯氧基）等之離去基]所代表之醯 化劑等。化合物[III]為周知化合物或由周知化合物容易製 得之化合物。 本反應中所使用之化合物[III]或其類似物可形成為鹽 類。該鹽之種類，例如鹽酸、氫溴酸、氫碘酸、磷酸、硫 酸等無機質子酸之鹽類，例如甲酸、乙酸、酒石酸、蘋果 酸、檸檬酸、草酸、琥珀酸、苯甲酸、三氟乙酸、對_甲苯 續酸等有機質子酸之鹽類，氣化鋁、氣化亞鐵、氣化辞、 四氣化欽、三敗化觸等路易斯酸之鹽類。 本反應所使用之化合物[ΙΠ]或類似物之量祇要對反應 無不良影響之範圍，並無特別限制，但一般以〇 8至5當 量為較宜。 以促進反應且減少副產物為目的，可使用鹼在反應中 共存或在反應前後用鹼作用可得良好結果。該鹼之種類， 例如製造化合物m之際所使用上述相同之鹼，鹼之用量在 不影響反應之範圍，並無特別限制，也可以兼做溶劑而過 量使用。 本反應可在適當溶劑中進行。㈣劑之種m，祇要不 跟反應基質、反應試劑和生成產物反應而產生副產物，則 並無特別限制’以能溶解反應基質和反應試劑兩者為最適 宜，例如製造化合物[η之際所使用相同溶劑均可採用。 反應溫度通常為約·50至2〇〇t範圍，其中以_3〇至】5〇 °C為較宜。反應時間一般在01至96小時範圍其中約 0.1至48小時為較宜。 丨本紙—適用·?^家標準(⑽心格⑵㈣在 21涵^ ----^--------^---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明說明（22 ) 所得化合物[IV]或其鹽可使用本身周知之方法，例如 濃縮’減壓濃縮，液性轉換，轉溶解，溶劑萃取，蒸餘， 結晶化處理’再結晶，層析分離等分離精製後，或直接以 反應混合物之形態提供後續反應之原料用途。 反應式1中，化合物[1¥]或其鹽，必要時在鹼共存下 施與異Of唑環之開環反應而製成化合物[V]或其鹽。化合物 [V]之鹽可例舉上述化合物[η所示相同酸所形成之鹽。 化合物[ν]通常存在有下述互變異構物，本發明包括各 互變異構物以及其混合物。

本反應中所使用之鹼，例如製造化合物⑴之際所使用 驗同樣可供利用。所用驗之量在不影響反應之範圍，並無 特別限制，也可兼做溶劑而過量使用，一般以使用〇 8至5 當量為較宜。 本反應也可在適當溶劑中進行。該溶劑之種類，衹要 不跟反應基質、反應試劑和生成產物反應而產生副產物， 別無其他限制，以能溶解反應基質和反應試劑兩者為較

1221840 A7 五、發明說明（23 ) 反應溫度通常在_5〇至200°C範圍，其中以_3〇至15〇 C為較宜。反應時間一般在〇 1至9 6小時範圍，其中以約 〇·1至48小時為較宜。 所得化合物[V]或其鹽可利用本身周知之方法，例如濃 縮，減壓濃縮，液性轉換，轉溶解，溶劑萃取，蒸餾，結 晶化處理，再結晶，層析分離等分離精製後，或以反應混 合物之形態直接提供後續反應之原料使用。 反應式1中，化合物[V]或其鹽以化合物[Vi]所示讲衍 生物或其鹽反應而製得化合物[VII]或其鹽。化合物[¥1]和 化合物[VII]之鹽之例舉有上述化合物⑴所示相同酸之間 所开> 成鹽。化合物[VI]之例舉如2,6·二氣-4-三氟甲基苯基 肼，或為周知化合物或由周知化合物容易製成。本反應如 下列反應式所示，中間經腙衍生物[XI】而進行，該中間化 合物[Vi]通常也可以分離而得。中間所產生之化合物[χι】 續以鹼作用而轉變成化合物[VII]或其鹽。

化合物[V]或其鹽和化合物[VI]反應之際，必要時可在 適當之酸觸媒存在下進行而促進其反應。該酸觸媒種類， 例如製造化合物[I]之際所使用同樣種類之酸可供利用。所 --------------S—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · 丨線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 23 312010 1221840 五、發明說明（24 ) 用酸之量祇要不影響反應之範圍並無特別限制，也可兼做 溶劑使用過量參與反應。 另外’將中間化合物[XI]閉環成為化合物[νπ]或其鹽 之際’所使用鹼之種類，例如製造化合物⑴之際所使用上 述相同之鹼可供利用。所用鹼之量祗要不影響反應之範 圍，並無特別限制，也可兼做溶劑使用過量參與反應，一 般以使用0.8至5當量為較宜。 又’本反應由上述化合物[IV]到化合物[v]之反應後繼 續進行反應時可得良好結果。 本反應可在適當溶劑中進行。該溶劑之種類，祗要不 跟反應基質、反應試劑以及反應生成產物反應而產生副產 物，別無其他限制，以能溶解反應基質和反應試劑兩者為 較宜，例如製造化合物m之際所使用上述溶劑均可採用。 反應溫度通常在約_50至20(rc範圍，其中_3〇至〗5〇 °C範圍為較宜。反應時間一般在〇 J至96 以約至48小時為較宜。 中 所得化合物[VII]或其鹽可利用本身周知之方法，例如 濃f，減壓濃縮，液性轉換，轉溶解，溶劑萃取，蒸餾， 、’Ό曰日化處理，再結晶，層析分離等分離精製後，或以反應 混合物之狀態直接提供後績反應之原料利用。 … 反應式1令，化合物[νπ]或其鹽和化合物[νιπ]反應 :製得化合物[DC]或其鹽。化合物口幻之鹽，例如上述化 。物[I]所例舉之相同種類之酸所形成之鹽類。化合物 [νιη]為三氟甲烷磺醯氣，三氟甲垸亞續酿氣，或 312010 本紙張尺韻fflTiiii^NS)A4規格⑽ X 297公釐 1221840

五、發明說明（25 )

經 濟 部 智 慧 財 產· 局 消 費 合 作 社 印 製 屬周知化合物，或由周知化合物容易製成。 本反應中’所使用化合物[νπι]之量並無特別限制， 通常以約0.8至5當量為較宜。 本反應中’以促進反應且減少副產物為目的，可利用 有機鹼之鹽之共存而可得好結果。上述有機鹼之鹽之種 類，例如二甲胺鹽酸鹽、二甲胺、對甲苯磺酸鹽、三乙胺 鹽酸鹽、吡啶鹽酸鹽，吡啶_對_甲苯磺酸鹽等。又，利用 適當之酸或鹼觸媒之共存同樣可得好結果，該酸或鹼觸媒 之種類’例如製造化合物[η之際所使用上述相同之鹼，或 製造化合物[II]之際所使用上述相同之酸等可供採用。做為 觸媒所使用之有機鹼之鹽，酸以及鹼之用量，祗要不影響 反應之範圍別無特別限制，也可以兼做溶劑使用大過量， 其中以0.8至5當量為較宜。 本反應可在適當溶劑中進行。該溶劑祗要不跟反應基 質、反應試劑和生成產物反應而產生副產物，別無其他限 制，但以能溶解反應基質和反應試劑兩者為較佳，例如製 造化合物[I]之際所使用上述相同溶劑均可利用。 反應溫度通常為約_50至200°C範圍，其中以_3〇至15〇 °C範圍為較宜。反應時間一般為至96小時範圍，其中 以約0.1至48小時為較宜。 所得化合物[IX]或其鹽可利用本身周知之方法，例如 濃縮，減壓濃縮，液性轉換，轉溶解，溶劑萃取，蒸餘， 結晶化處理，再結晶，層析分離等分離精製後，或以反應 混合物之形態直接提供後續反應之原料利用。 ^ I--------^---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1221840 A7 B7 五、發明說明（26 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 反應式2係當反應式1之化合物^”代表化合物[IVa] 時，經由化合物[IVb]而製造包含在化合物[V]、[VII]、[IX] 中之化合物[Va]、[Vila]、[IXa]之際之反應，其本身包括 在反應式1中。 反應式2中，化合物[π]或其鹽，以光氣或其類似物或 氣碳酸1-氣乙酯反應而可製成化合物[IVa]或其鹽。化合物 [IVa]或其鹽通常可以分離而得，但以光氣或其類似物反應 時（X=C1時），化合物[iVa]屬不安定化合物之際，可以不經 分離而直接提供後績反應為較宜。化合物[IVa]之鹽種類有 如化合物[IV]之鹽相同種類。 本反應中所用光氣或其類似物，例如光氣、三氯甲基 氣甲酸酯（雙光氣），雙三氣甲基碳酸酯（三光氣）等可供利 用。其用量並無特別限制，以使用0.3至5當量為較宜。 以促進反應且減少副產物為目的，可利用鹼在反應中 共存或在反應前後作用而可得良好結果。上述驗之種類， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 例如製造化合物[I]之際所使用上述相同鹼類可供採用。驗 之用量祗要不影響反應之範圍，並無特別限制，通常以〇3 至5當量為較宜。 本反應可在適當溶劑中進行。該溶劑祇要不跟反應基 質、反應試劑和反應產物反應而產生副產物，別無其他限 制，但以能溶解反應基質和反應試劑兩者為較宜，例如製 造化合物[I]之際所使用上述溶劑可供採用。 反應溫度通常在約·50至200°C範圍，其中以·3〇至15Q °C範圍為較宜。反應時間一般在0.丨至96小時範圍，其中 ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21G X 297公爱)' 26 ^3Ϊ2Μ6- 1221840 A7

五、發明說明（27) 以約0 · 1至4 8小時為較宜。 mi 經 濟 部 智 慧 財 產_ 局 員 工· 消 費 合 作 社 印 製 所得化合物[IVa]或其鹽可利用本身周知之方法，例如 濃縮，減壓濃縮，夜性轉換，轉溶解，溶劑萃取，蒸餾， 結晶化處理，再結晶，層析分離等分離精製後，或以反應 混合物之狀態直接提供後續反應之原料用途。 … 反應式2中，化合物[IVa]或其鹽，與R5R6nh所示胺 類反應而可製得化合物[IVb]或其鹽。 R R NH所示胺類，例如二甲胺，二乙胺，二正丙胺， 二丁胺，二正丁胺，甲基乙胺，乙基正丙胺，吡啶，哌啶， 馬啉，N-曱基哌嗪等為周知化合物，或由周知化合物容易 製成。 本反應中，所使用胺類之量無特別限制，以約〇 8至5 當量為較宜。 本反應可在適當溶劑中進行。該溶劑種類祗要不跟反 應基質、反應試劑和反應產物反應而產生副產物，別無特 別限制，但以能溶解反應基質和反應試劑兩者為較宜，例 如製造化合物[I]之際所使用上述溶劑同樣可供使用。 反應溫度通常在約-50至200°C範圍，其中以-30至i 5〇 °C為較宜。反應時間一般在01至72小時範圍，其中以約 0.1至24小時為較宜。 所得化合物[IVb]或其鹽可利用本身周知之方法，例如 濃縮，減壓濃縮，液性轉換，轉溶解，溶劑萃取，蒸餘， 結晶化處理，再結晶，層析分離等分離精製之後，或以反 應混合物之形態直接提供後績反應之原料利用。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 27 I--------^---------^ f請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 1221840 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（28 ) 反應式2中，化合物[IVb]〜[Va]—[vna]—[IXa]之各 轉換工程可按反應式1中，化合物[Iv]— [V】—[νπ]〜 [ιχ] 之各轉換工程而進行。 依據本發明之製造方法所製成化合物[ιχ]、[IXa]以及 其鹽類具有防除衛生害蟲，動植物寄生昆蟲之功能，處理 在害蟲所寄生之動植物上能發揮強力殺蟲作用。又，本發 明之化合物[I]和其鹽，對於植物之藥害低，且對於魚類之 毒性也少，並且具備衛生用，畜產業用，寵物用，園藝用， 農業用害蟲防除劑上安全且有利之特性（參照特願平j i _ 151959號公報）。 使用化合物[IX]、[IXa]或其鹽做為農藥，特別是殺蟲 劑用途時，可採用一般農藥所有形態，即將一種或二種以 上（最好是一種以上，三種以下）之化合物以乂]，[IXa]或其 鹽類做為有效成分，按照使用目的溶解或分散在適當液體 載劑中，或混合或吸附在適當固體載劑上，製成乳劑，液 劑’微乳劑，可流動劑，油劑，水合劑，粉劑，粒劑，微 粒劑，種籽塗布劑，燻煙劑，錠劑，微膠囊劑，噴霧劑， E W，軟膏，毒餌等劑型使用。上述製劑中，必要時可添加 乳化劑，懸濁劑，展著劑，滲透劑，濕潤劑，黏漿劑，安 定劑等，按照本身周知方法調製。 上述所使用液體載劑（溶劑）之例舉如水，醇類（例如甲 醇，乙醇，正丙醇，異丙醇，乙二醇等），酮類（例如丙酮， 甲基乙基酮等），醚類（例如二噁烷，四氩咲喃，乙二醇單 甲醚’二乙二醇單甲醚，丙二醇單甲醚等），脂肪族碳化氫 氏張尺度適用中國國家標準（CNS)A‘l規格（210 X 297公f ) --------IT--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1221840 A7 _B7 五、發明說明（29 類（例如煤油’燈油，燃料油 付/由，機械油等），芳香族碳化氫 類（例如苯，甲笨，-φ贫 r本一甲笨，溶劑石腦油，尹基萘等），齒 化碳化氫類（例如二氣尹燒，氣仿，四氣化碳等），酿胺類（例 請 如N，N-二〒基歹酿胺，N，kf基乙酿胺等），醋類（例如 乙酸乙醋，乙酸丁醋，腊肪酸甘油醋等），腈類（例如乙臆， 丙腈等)等溶劑為適用，上述溶劑以一種或二種以上(以一 種以上，三種以下為宜）按照適當比率混合而使用。 上述固體載劑(稀釋劑’增量劑)之例舉有植物性粉末 (例如黃豆粉，煙草粉，小麥粉，木粉等），礙物性粉狀物（例 如高嶺土’膨满土，酸性白土等之黏土類，滑石粉，犧石 粉等之滑石類，石夕藻土，雲母粉等之石夕石類等），氧化銘， 訂 硫黃粉，活性碳等可供採肖，上述以一種或二種以上（以一 種以上’三種以下為宜）按照適當比率混合而使用。 又’軟膏基劑之例舉有聚乙二醇’果膠，或如硬脂酸 線 甘油醋等之高級脂肪酸之多元醇醋類，或如甲基纖維素等 纖維素衍生物，藻酸納，膨潤土，高級醇類Μ 多元醇’凡士林’白色凡士林’液態石蠟，豬油，各種植 物性油脂’羊毛脂，脫水羊毛腊’硬化油，樹腊類等之一 種或二種以上（以一種以卜，一& 上二種以下為宜）可供採用，或 添加下述之各種界面活化劑等可供適宜利用。 做為礼化劑’展著劑’滲透劑’分散劑等使用之界面 活化劑’隨需要可使用例如肥息類，聚環氧乙烧炫基芳基 謎類[例如諾伊源（商品名，Ε.Α142(商品名））；第一工業製 樂公司製品’諾奈兒(商二名）;東邦化學公司製品]，院基 本紙張尺度適財關家鮮（CNS)A'U·⑵〇 1221840

五、發明說明（3〇 ) 硫酸鹽類[例如愛瑪兒10(商品名），愛瑪兒40(商品名）；花 王公司製品]，烷基磺酸鹽類[例如新源（商品名），新源τ(商 。口名），第工業製樂公司製品，新百力克斯；花王公司製 品]，聚乙二醇醚類[例如諾尼波85(商品名），諾尼波100(商 品名），諾尼波160(商品名）；三洋化成公司製品]，多元醇 酯類[例如吐溫20(商品名），吐溫8〇(商品名）；花王公司製 。口]等之非離子系和陰離子系界面活化劑可供適當利用。 又，化合物[I]或其鹽，尚可配合以例如其他之殺蟲劑（例如 白花除蟲菊精系殺蟲劑，有機磷系殺蟲劑，胺基甲酸酯系 殺蟲劑，新尼古丁系殺蟲劑，天然殺蟲劑等），殺滿劑，殺 線蟲劑，除草劑，植物荷爾蒙劑，植物生長調整劑，殺菌 劑（例如鋼系殺菌劑，有機氣系殺菌劑，有,硫系殺菌劑， 笨酚系殺囷劑等），協力劑，誘引劑，忌避劑，色素，肥料 等做適當利用。 依據本發明之製造方法所製造化合物之農藥組成物 (殺盘劑）中之化合物[IX]，[Ixa]或其鹽之含有比率，以組 成物總量計，通常約在0.1至80重量％範圍，其中以約1 至20重量％左右為較宜。具體言之，以乳劑、液劑，水合 劑（例如顆粒水合劑）等使用時，通常約為1至重量％左 右’其中以約1至20重量％左右為較宜。以油劑，粉劑等 使用時，通常約為〇」至5〇重量％左右，其中以約〇丨至 20重量％左右為較宜。以粒劑等使用時，通常約為$至5〇 重量°/❶左右’其中以約1至2〇重量％左右為較宜。 本發明之農藥組成物中所調配其他農藥活性成分（例 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 30 312010 1221840 A7

五、發明說明（Μ ) 如殺蟲劑，除草劑，殺織劑和/或殺菌劑）占製劑總量，通 常約為1至80重量％左右，其中以約1至2〇重量％左右 範圍來使用為較宜。 上述有效成分以外之其他添加劑含量，隨農藥活性成 分之種類或含量，或製劑之劑型等而不同，但通常約為 0.001至99.9重量％左右，其中以約1至99重量％為較宜。 更具體而言，對於組成物總量而計，界面活化劑通常為約 1至20重量％左右，其中以約i至15重量％為較宜，流動 助劑約為1至20重量％左右，載劑約為1至9〇重量0/〇， 其中以約1至70重量％為較宜。具體言之，製造液劑時， 界面活化劑通常約為1至20重量％左右，其中以}至j 〇 重篁％左右為較宜，另外再加水約20至90重量％為適宜。 乳劑，水合劑（例如顆粒水合劑）等在使用之際，以水等適 當稀釋增量（例如約1〇〇至5000倍）之後散布使用為宜。 和本發明之製造方法所製造化合物[IX]，[IXa]或其鹽 混合使用之殺蟲劑，殺蟎劑，殺菌劑之代表例舉如下： EPN，好勝（Acephate)，異殺松（Isoxathion)，異芬氟 (Isofenphos)，異普卡（Isoprocarb)，伊替佛（Etrimfos)，歐 地普氟（Oxydeprofos)，醒那發（Quinalphos)，卡杜舒活 (Cadusafos) ’ 氣乙氧發（Chlorethoxyfos)，氣ϋ比氟 (Chlorpyrifos)，氣 D比敦甲基（Chlorpyrifos-methyl)，氣芬賓 氟（Chlorofenvinphos)，殺力松（Salithion)，氣乃松 (Cyanophos) ’ 二硫松（Disulfoton)，大滅松（Dimethoate)， 舒普發（Sulprofos)，大利農（Diazinon)，殺速同 --------------裝--------訂--------^線 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 經 濟 部 智 慧 財 產 局 消- 費 合 社 印 製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 31 312010 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221840 A7 B7 五、發明說明（32 ) (Thiometon)，四氣賓發（Tetrachlorvinphos)，帖佈賓發 (Tebupirimfos)，三氣仿（Trichlorphon)，諾利得（Noled)， 繁米松（Vamidothion)，D比拉芬（Pyraclophos)，必芬松 (Pyridafenthion)，必滅松{Pirimiphos-methyl)，富粒松 (Fenitrothion)，芬殺松（Fenthion)，芬索耐（Phenthoate)， 氟噻财（Fosthiazate)，普他塞氟（Butathiofos)，普塞氟 (Protheiofos)，普芬松（Propaphos)，普芬諾（Profenofos)， 氟殺隆（Phosalone)，氟噻财（Fosthiazate)，馬拉松 (Malathion)，滅大松（Methidathion)，美托卡（Metolcarb)， 亞速靈（Monocrotophos)，BPMC，XMC，安利卡 (Alanycarb)，易芬卡（Ethiofencarb)，加保利（Carbaryl)，加 速芬（Carbosulfan)，卡扶南（Carbofuran)，代利卡 (Xylylcarb)y 羅索卡（Cloethocarb)，塞地卡（Thiodicarb)， 三 口丫滅（Triazamate)，喊咬卡（Pirimicarb)，芬西卡 (Fenoxycarb)，芬塞卡（Fenothiocarb)，扶拉塞卡 (Furathiocarb)，普帕努（Propoxur)，本地卡（Bendiocarb)， 班扶卡（Benfuracarb)，納乃得（Methomyl)，希納寧 (Acrinathrin)，依普寧（Imiprothrin)，依芬普（Ethofenprox)， 環普寧（Cycloprothrin)，ε -賽滅寧（Sigma-cyper-methrin)， 希鹵寧（Cyhalothrin)，希氟寧（Cyfluthrin)，赛滅寧 (Cypermethrin)，希拉氟芬（SilaHuofen)，帖盧寧 (Tefluthrin)，地他滅寧（Deltamethrin)，拉羅滅寧 (Tralomethrin)，芬瓦雷特（Fenvalerate)，芬普寧 (Fenpropathrin)，福希寧納特（Flucythrinate)，福瓦納特 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公餐） τπστσ _ —ϋ ϋ ^^1 ·ϋ aan ί 一· 1 ϋ ϋ ·ϋ —ϋ —.1 II (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) :¾ 1221840 ¥ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ___B7___ 五、發明說明（33 ) (Fluvalinate)，福芬納普（Flufenoprox)，福普芬 (Fluproxyfen)，福滅寧（Flumethrin)，柏烈寧（Prallethrin)， 冷-希福寧（Beta-cyfluthrin)，班福寧（Benfluthrin)，普滅寧 (Permethrin)，乙醯咪批（Acetamiprid)，喃建羅卩比 (Imidacloprid)，培丹（Cartap)，硫賜安（Thiocyclam)，尼田 脈連（Nitenpyram)，羅替尼唆（Clotianidine)，替福尼咬 (Tefuranidine)，AKD-1022，硫滅松（Thiomethoxam)，班舒 泰（Bensultap)，阿柏美汀（Avermectin)，苯甲酸伊瑪美；丁 (Emamectin-benzoate)，羅芬哄（Clofentezine)，氣福隆 (Chlorfluazuron)，西羅馬哄（Cyromazine)，代芬硫隆 (Diafenthiuron)，代因羅（Dienochlor)，代羅發 (Dichlorvos)，代福苯隆（Diflubenzuron)，比諾辛 (Spynosyn)，舒拉麥（Sulfluramid)，帖福苯隆 (Teflubenzuron)，帖布芬财（Tebufenozide)，帖布芬口比 (Tebufenpyrad)，希多潘（Hydroprene)，凡尼利普 (Vaniliprole)，D比美托哄（Pymetrozine)，D比利建苯 (Pyridaben)，Π比利普芬（Pyriproxyfen)，D比利味地芬 (Pyrimidifen)，菲普寧（Fipronil)，芬納昆（Fenazaquin)，芬 D比希美（Fenpyroximate)，氟嗤隆（Fluazuron)，福環隆 (Flucycloxuron)，福諾隆（Fluenoxuron)，布普哄 (Buprofezin)，六氟姆隆（Hexaflumuron)，亥希 _ 嗅 (Hexythiazox)，米本黴素（Milbemycin)，美托達隆 (Metoxadiazone)，盧芬隆（Lufenvron)，列瓦米索 (Levamisol)，氣吩 D 比（Chlorphenapyr)，NC-184，乙曙嗤 M.--------^---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 33 312010 1221840 A7 _B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（34 ) (Etoxazale)，IBP，安普 0比發（Ampropylfos)，伊地芬發 (Edifenphos)，氣硫發（Chlorthiophos)，托羅發-甲基 (Tolclofos-methyl)，發西替（Fosetyl)，衣康納嗤 (Ipconazole)，依瑪利（Imazalil)，依苯康嗤 (Imibenconazole)，衣他康峻（Etaconazole)，衣波康嗤 (Epoxyconazole)，西普康峻（Cyproconazole)，他尼康唾 (Diniconazole)，地芬康峻（Difenoconazole)，四康嗤 (Tetraconazole)，帖布康嗤（Tebuconazole)，催地門諾 (Triadimenol)，催地美發（Triadimefon)，催替康唾 (Triticonazole)，催發泥（Triforine)，必特塔諾（Bitertanol)， 必尼康嗤（Viniconazole)，芬納莫（Fenarimol)，芬布康唾 (Fenbuconazole)，氣催馬吐（Fluotrimazole)，順氟康嗤 V；f (Furconazolecis)，氟希唾（Flusilazole)，氟替福 (Flutriafol)，補康嗤（Bromuconazole)，丙康嗤 (Propiconazole)，己康唾（Hexaconazole)，貝發拉唾 (Pefurazoate)，潘康嗤（Penconazole)，米洛布塔尼 (Myclobutanil)，美托康唾（Metoconazole)，卡班塔啡 (Cabendazin)，代布卡（Debacarb)，普硫卡（Prothiocarb)， 班米（Benomyl)，短乃蒲（Maneb)，TPN，亞賜圃 (Isoprothiolane)，依普同（Iprodione)，亞胺辛唆歐貝希 (Iminoctadine-albesil)，亞胺辛淀三乙酸鹽（Iminoctadine-triacetate)，依瑞莫（Ethirimol)，艾催二唾（Etridiazole)，曙 地希（Oxadixyl)，氧卡辛（Oxycarboxin)，氧啉酸（Oxolinic acid)，必芬松（Ofurace)，嘉賜黴素（Kasugamycin)，卡波辛 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 34 312010 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) — ----- ---訂---- ♦

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221840 A7 B7 五、發明說明（35 ) (Carboxin)，蓋普丹（Captan)，羅拉康（Clozylacon)，氣苯 噻腙（Chlobenthiazone)，西普地寧（Cyprodinil)，希普咲蘭 (Cyprofuram)，地梭芬卡（Diethofencarb)，地羅氟耐 (Dichlofluanid)，地美莫（Dimethomorph)，地美氣嗤 (Dimefluazole)，噻苯嗅（Thriabendazole)，硫芬耐-甲基 (Thiophonate-methyl)，噻氟麥（Thifluzamide)，泰羅 口荅蘭 (Tecloftalam)，三嗅氧（Triazoxide)，三羅麥（Triclamide)， 三環嗤（Tricyclazole)，催地莫（Tridemorph)，催氟w米嗤 (TriHumizole)，維地黴素（Validamycin A)，黑美唾 (Hymexazol)，比拉卡來（Pyracarbolid)，比嗤發 (Pyrazophos)，D比利吩諸（Pyrifenox)，吼利美寧 (Pyrimethanil)，D比嘻喹（Pyroquilon)，帕利隆（Ferimzone)， • ν:ί 吩批寧（Fenpiclonil)，芬普D比咬（Fenpropidin)，芬普莫 (Fenpropimorph)，發來得（Fthalide)，氟美比（Furametpyr)， 氟拉希（Furalaxyl)，氟哄喃（Fluazinam)，胡卡寧 (Furcarbanil)，福奎康唾（Fluquinconazole)，氟地寧 (Fludioxonil)，氟硫麥（Flusulfamide)，福塔寧（Flut〇1 anil)， 布替貝（Butiobate)，普氣拉（Prochloraz)，普西米嗣 (Procymidone)，普班唾（Probenazole)，本拉草（Benalaxyl)， 本丹寧（Benodanil)，苯希隆（Pencycurcn)，米羅林 (Myclozolin)，滅達樂（Metalaxyl)，美舒瓦（Metsulfovax)， 美咲山（Methfuroxam)，美潘D比味（Mepanipyrim)，美普寧 (Mepronil)，雷梭辛-甲基（Kresoxim-methyl)，吐氧司賓 (Azoxystrobin) ’ SSF-126，卡普麥（Carpropamid)。 ---------------------^---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公f ) 35 312010 1221840 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（36 ) 含有本發明之製造方法所製成化合物[IX]，[IXa]或其 鹽類之製劑，具體言之，對於下列害蟲特別有防除效果： 例如菜蝽（Eurydema rugosum)，稻黑蝽（Scotinophara lurida)，豆蝽（Riptortus clavatus)，梨花網蝽（Stephanitis nashi)，稻灰飛氫（Laodelphax striatellus)，稻褐飛風 (Nilaparvata lugens)，黑尾葉蟬（Nephotettix cincticeps)， 矢光蛉（Unaspis yanonensis)，大豆坊（Aphis glycines)，蘿 蔔坊（Lipaphis erysimi)，甘藍辑（Brevicoryne brassical)， 棉均1 (Aphis gossypii)，赤坊（Myzus persicae)，馬鈐薯長鬚 坊（Aulacarthum solani)，綉線菊坊（Aphis spiraecola)，棉 粉風（Bemisia tabaci)，溫室白粉風（Trialeurodes vaporariorum)，白背飛風（Sogatella furcifera)，微葉蟬 (Empoasca onukii)，康氏粉蛉（Pseudococus comstocki)，橘 粉矫（Planococcuscitri)，吹綿蛉（Iceryapurchasi)，橘茶翅 青蜷（Plantia stali)，蜷象（Eys arc oris parvus)等之半翅目害 蟲；例如斜紋夜蛾（Spodoptera litura)，小菜蛾（Plutella xylostella)，菜粉蝶（Pieris rapae crucivara)，二化模（Chilo supppressalis)，紋夜蛾（Autographa nigrisinga)，煙夜蛾 (Helicoverpa assulta)，東方黏蟲（Pseudaletia separata)，甘 藍夜蛾（Mamestra brassicae)，茶小捲蛾（Adoxophyes orna fasciata)，象甲（Notarcha derogata)，稻縱捲模 (Cnaphalocrocis medinalis)，馬鈴薯塊莖蛾（Phthorimaea operculella)，稻多麗填（Chilo polychrysus)，三化填 (Tryporyza incertulas)，甜菜夜蛾（Spodoptera exigua)，黃 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---- tr----- 4! 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4規格（210 X 297公t ) 36 312010 4 11 2 12 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7__ 五、發明說明（37 ) 地老虎（Agrotis segetum)，小地老虎（Agrotis ipsilon)，棉 鈴蟲（Heliothis armigera)，美洲於夜蛾（Heliothis virescens)，美洲棉鈐蟲（Heliothis zea)，稻頌蛉（Naranga aenescens)，歐洲玉米填（Ostrinia nubilalis)，亞洲玉米填 (Ostrinia furnacalis)，直紋稻巷蟲（Parnara guttata)，小捲 葉蛾（Adoxophyes sp. Caloptilia theivora)，麗金龜 (Phyllonorycter ringoneella) » 桃小食心蟲（Carposina niponensis)，梨小食心蟲（Graphalitha molesta)等鱗翅目之 害蟲；例如馬龄薯瓢蟲（Epilachna vigintioctopunctata)，黃 守瓜（Aulacophora femoralis)，黃曲條跳甲（Phyllotreta striolata)，稻負泥蟲（Oulema oryzae)，稻鱗象蟲 (Echinocnemus squameus)，稻象甲（Lissorhoptrus oryzophilus) ’ 野棉象甲（Anthonomus grandis)，緣豆象 (Callosobruchus chinensis)，象甲（Sphenophorus venatus)， 曰本麗金龜（？〇?丨111^』&卩011丨〇&)，大綠麗金龜（八110111&1& cuprea)，葉甲（Diabrotica spp)，馬鈴薯甲蟲（Leptinotarsa decemlineata)，叩甲（Agriotes spp)，煙草竊蠢（Lasioderma serricorne)，紅斑皮蠹（Anthrenusverbasci)，赤擬谷盜 (Tribolium castaneum)，歐洲竹粉蠹（Lyctus brunneus)，星 天牛（Anoplophora malasiaca)，Tomicus piniperda 等甲蟲目 之害蟲；例如東方家绳（Mu sea dome Stic a)，庫蚊（Cul ex popienspallens)，牛虻（Tabanus trigonus)，Delia antiqua， Delia platura，斑按蚊（Anopheles sinensis)，稻潛绳 (Agromyza oryzae)，大麥水蠅（Hydrellia griseola)，稻蝽 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐) 37 312010 -------------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221840 A7 B7 五、發明說明（38 ) (Chlorops oryzae)，瓜實蠅（Dacus cucurbitae)，地中海實蠅 (Ceratitis capitata)，潛蠅（Liriomyza trifolii)，等雙翅目之 害蟲；例如飛蝗（Locusta migratoria)，非洲螻蛄（Gry11〇talpa africana)，北海道稻蝗（Oxyayezoensis)，小翅稻蝗（〇xya japonica)，等直翅目之害蟲；例如煙薊馬（Thrips tabaci)， 莉馬（Thrips parni) ’ 產藉產>j 馬（Frankliniella occidentalis)， 稻薊馬（Baliothrips biformis)，茶黃薊馬（Scirtothrips dorsalis)等總翅目之害蟲，例如新疆菜葉蜂（a th alia rosae) 等膜翅目之害蟲，例如德國小蝶（Blattella germanica)，煙 色大蠊（Periplaneta fuliginosa)，日本大蠊（periplaneta japonica)，美洲大蠊（Periplaneta americana)等緯螂科之害 蟲；例如棉紅换蛛（Tetranychus urticae)，橘全爪觸 v；f (Panonychus citri)，神澤紅葉蟎（Tetranychus kanzawai)， 朱砂葉滿（Tetranychus cinnabarinus)，蘋果紅换蛛 (Panonychus ulmi)，癭摘（Aculops pelekassi)，側多食跌線 織（Polyphagotarsonemus latus)，刺足根摘（Rhizoglyphus echinopus)等織目之害蟲；例如稻乾尖線蟲（Aphelenchoides besseyi)，花生根結線蟲（Meloidogyne incognita)，根腐線 蟲（Pratylenchus penetrans)，Nothotylenchus acris 等之線蟲 類；例如台灣家白蟻（Coptotermes formosanus)，白蟻 (Reticulitermes speratus)，台灣黑餘甲（Odontotermes formosanus)，Cryptotermes domestica 等白蟻類等。 又，含有依據本發明之製造方法所製成化合物[IX]， [IXa]或其鹽之製劑，在家畜病治療領域和畜產業界裡，或 ---------------- ----tT--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 38 312010 1221840 inia A7 B7 五、發明說明（39 ) 脊椎動物上，例如人、牛、羊、山羊、豬、家禽、狗、描 和魚等驅除其體内和/或體外寄生之節足動物或寄生蟲，提 供維持公共衛生之用途。上述寄生蟲包括例如硬蜱屬 (Ixodes spp)，牛蜱屬（Boophilus spp)(例如微牛小碑 (Boophilus microplus))，花蜱質（Amblyomma spp)，長須蜱 屬（Hyalomma spp)，扇頭蜱屬（Rhipicephalus spp)(例如具 尾扇頭蜱（Rhipicephalus appendiculatus))，血碑屬 (Haemaphysalis spp)，革碑屬（Dermacentor spp)，鈍緣蜱屬 (Ornithodoros spp)(例如毛白鈍緣蜱（Ornithodoros moubata))，雞皮刺織（Dermanyssus gallinae)，麻绳屬 (Sarcoptes spp)(Sarcoptes scabiei)痒織屬（Psoroptes spp)， 皮織屬（Chorioptes sjpp)，脂滿屬（Demodex spp)、真恙痛羊、 屬（Eutrombicula spp)、伊蚊屬（Aedes spp)、按蚊屬 (Anopheles spp)、家蠅屬（Musca spp)、皮蠅屬（Hyp〇derma spp)、胃绳屬（Gasterophilus spp)，蚋屬（SimuliUm s 、 WP)，錐 鼻屬（Triatoma spp)，捲甲織（Phthiraptera)(例如 Dam i spp)長顆藏屬（Linognathus spp))，御頭蚤屬 (Ctenocephalides spp)，Monomorium pharaonis 和線森 如毛狀線蟲類（例如巴西钩蟲（NippostrongylUs brasiliensis)，艾氏毛圓線蟲（Tricliostrongylus ax ·、 ，蛇形 毛圓線蟲（Trichostrongylus colubriformis))，旋主虫 < t聶類（例 如旋毛蟲（Trichinella spiralis))，捨轉盖毛線蟲 (Haemonchus contortus) ^ 細頸線蟲（NematodiniQ κ ^ Dattus), 普通奥氏線蟲（Ostertagia circumcincta)，古柏線蟲屬 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------裝·-------^ --------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工清費合作社印製 類[例 1221840 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（) (Cooperia spp) ’ 短臈殼縧蟲（jjymenolepis nana)]等。 含有本發明製造方法所製成之化合物^又]，[IXa]或其 鹽類之農藥組成物具備優異之殺蟲活性，毒性極低而安 全，因此，可做為優異的農藥組成物（殺蟲劑）。本發明之 農藥組成物可按照已往之農藥組成物相同方法利用，但能 發揮較已往之農藥組成物更為優異之效果。 例如本發明之農藥組成物可按照本身周知方法散布在 水田，菜園，果園，非農耕地，家屋等，藉和所發生之上 述害蟲（有害昆蟲等）接觸或使之攝食而加以驅除。又，另 一種途徑為例如將本發明之農藥組成物投與在上述脊椎動 物之體内或體外而驅除寄生在該脊椎動物上之節足動物或 寄生蟲^ 更具體言之，例如本發明之農藥組成物對於對象之害 蟲，可藉例如種子處理，育苗箱處理，植穴處理，株頭處 理，土壤混合處理，莖葉散布處理，注入樹幹，毒餌，燻 煙，灌注，水田水t施用等各種方法使用。施用量隨施用 時期，施用地方，施用方法等可以廣範圍地加以變更，但 一般而吕，一公頃可使用有效成分（化合物[Ιχ]，[iXa]或其 鹽）汁，約0.3g至3000g，其中以施用約5〇至1〇〇〇g為較 理想。又，當農藥組成物為水合劑時，有效成分之最終濃 度稀釋為約0.1至l〇〇〇ppm範圍，其中以稀釋為約1〇至 500ppm而使用為較宜。 --------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明藉實施例詳細說明如下，但本發明不侷限在實 施例範圍不待說明。

本紙張尺度_令國國家標準（CNS)A4規格（21G x 297公髮 312010 1221840 A7

經 濟 部 智 慧 財 產 局· 員 工 消· 費 合 作 社 印 製 五、發明說明（Μ ) 實施例和參考例中，管柱層析法之溶離係在薄 法觀察下施行。薄層層析法乃使用Merck公司 片’即珍蒸土膠6〇F254(7()至氣網目），展開用:劑採; 管柱層析法中做為溶離使用之相同溶劑，檢出方法使用⑽ 檢出器。管柱層析法用之矽膠採用Merck公司製品之矽 土膠60(70至230網目）。NMR光譜以質 乂 部標準使用四甲基甲石夕燒，以普爾 型光譜儀測定，總占值以ppm表示之。展開用溶劑使用混 合溶劑時，括弧内所示數值代表各溶劑之容量混合比率: 又，下述實施例和參考例中所使用符號之意義如次： Me :甲基，Et :乙基，Ph :苯基，pr-n(或n_p…正 丙基，PM(或i-Pr或iPr):異丙基，Bu n(或n Bu):正丁 基，Bu-i(或 i-Bu):異丁基，Bu_s(或 s Bu):第二 丁基， Bu-t(或t-Bu):第三丁基，s :單峰，br :寬峰，:寬幅 單峰，d :雙峰，t ··三峰，q :四峰，qu :五峰，_ :七 峰，m:多峰，dd:雙雙線，dt :雙三峰，j:偶合常數， Hz :赫茲，％ :重量％，mp :熔點，又室溫指約丨5至2 5 °C範圍溫度。 實施例1 異噚唑-5·醯胺肟之製造 將2.80g(25.0mmol)之％異噚唑醯胺溶解在30ml之二 甲基甲醯胺中，冰冷下滴加2 8〇ml(3〇 3ιηιη〇1)之磷醯氣。 滴完後恢復為室溫下攪拌1小時，反應混合液注入1 〇〇ml 之冰水中，用l〇〇ml之乙酸乙酯萃取。水層經鹽析後再用 312010 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱） 41 ---------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之>i音？事項再填寫本頁) 1221840 A7 B7 五、發明說明（42 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 00ml之乙酸乙酯萃取乙次。合併乙酸乙酯萃取液，以無 水硫酸鎂脫水乾燥後，濃縮而得淡黃色油狀物之5_氰基異 噚唑。其中加入30ml之甲醇加以溶解，再加入 2.32g(32.5mmol)之鹽酸每基胺’再加入 4.55ml(32.5mmol)

之三乙胺，在室溫下攪拌18小時。減壓下蒸餾去除甲醇 後，加入100ml之飽和食鹽水，再用i〇〇ml之乙酸乙酯萃 取3次。合併乙酸乙酯萃取液用無水硫酸鎂脫水乾燥後， 濃縮而得無色結晶。由氣仿中再結晶處理而得到 2.90g(22.8mmol)目的化合物之無色結晶。收率為91%。 熔點：146至148°C NMR (DMS〇-d6, δ) 6. 0 7 (2Η, b r) , 6. 7 6 (1 H, d, J = l. 9Hz) , 8. 59 (1H, d, J = l. 9Hz) , 10. 18 (1 H, b r s ) 實施例2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3-(5-異曙嗤基）-^2-1，2，4-曙二嗤琳之製造 將1.76g(13.8mmol)之異曙唑-：5-醯胺后溶解在3〇mi之 乙腈中，加入5.21111(69.4111111〇1)之37%之福馬林水溶液及 〇.5ml之乙酸後加熱迴流30小時。減壓下蒸鶴去除乙腈， 加入50ml之乙酸乙酯，用20ml之飽和食鹽水洗淨2次。 乙酸乙酯溶液用無水硫酸鎂脫水乾燥後，濃縮而得黃色油 狀物。加入2〇1111之乙腈，再加入1.51111(13.4111111〇1)之2 5% 之氨水。在室溫下攪拌20分鐘後，蒸餾去除溶劑，加入 50ml之乙酸乙酯，用20ml之飽和食鹽水洗淨，經無水硫 酸錢乾燥後’濃縮而得黃色結晶。以石夕膠管柱層析法（乙酸 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 42 312010 1221840 > A7 --- - B7 五、發明說明（44 ) ,NMR (CDCI3, δ) 3. 01 (6Η, s) , 5. 58 (2H, s) , 6. 8 0 (1H, d，J = l· 9Hz) , 8. 33 (1H, d, J = l, 9Hz) ^ΜΜΛ. 3-氰基乙醯基-4-二曱基胺基甲醯基-噚二唑 啉之製造 840mg(4.0mmol)之4-二甲基胺基甲醯基_3-(5-異噚唑 基）-△Li，〕〆-曙二嗤啉中加入2ml之水，2· 16g(5.4mmol) 之10%氩氧化鈉水溶液，在室溫下攪拌30分鐘。加入約 5ml之1.2N之鹽酸調整為PH1之後，用30ml之乙酸乙酯 萃取1次，再用20ml之乙酸乙酯萃取2次。合併乙酸乙 酯層用飽和食鹽水20ml洗淨2次。以無水硫酸鎂脫水乾 燥’濃縮而得850mg(4.0mmol)之目的化合物之褐色油狀 •Ί 物。收率為100%。 NMR (CDC 1 3, δ) 2· 99 (6Η, s) , 4· Ο 9 (2Η, s)，5. 5 7 (2Η, s) 實施例5 5-胺基-l-(2,6-二氣-4-三氟甲基苯基）-3-(4-二甲基胺 基甲酿基·△S-l，2，4 -曙二嗤琳-3-基）口比峻之製造 將370mg(l ·76ππηο1)之3-氰基乙醯基-4-二甲基胺基甲 醯基-八2-1，2,4-噚二唑啉溶解在71111之甲醇中，加入 289mg(1.18mmol)之2,6-二氣-4_三氟甲基苯基肼。再加入3 滴1 ·2Ν鹽酸，在室溫下攪拌3小時後，攪拌迴流11小時。 加入50ml之乙酸乙酯，再以30ml之飽和食鹽水洗淨2次。 用無水硫酸鎂脫水乾燥後濃縮而得褐色油狀物。以矽膠管 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) --------訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 312010 1221840 A7 ____B7 _ 五、發明說明（45 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 柱層析法（乙酸乙酯··正己烷=2 : 1)精製後，所得結晶以正 己烷：氣仿=10 : 1混合液洗淨，而得477mg(1.09mmol)之 目的化合物之無色結晶。收率為62%。

熔點：150至153°C NMR (CDC 1 3, δ) 2· 92 (6Η, s) , 3· 00 (2Η, b r), 5· 50 (2H, s) , 6· 10 (1H, s) , 7. 74 - 7· 75 (2H, m) 實施例6 5-胺基-1-(2,6_二氣-4-三氟甲基苯基）-3-(4_二甲基胺 基甲醯基·△2_1，2,4-曙二唑琳_3-基）口比唑之製造 將500mg(2.38mmol)之4-二甲基胺基甲醯基_3-(5_異 曙唾基）-Δ2-1，2,4-噚二唑琳懸濁在15ml之甲醇中，加入 •7 5 95mg(2.5 7mmol)之28%甲醇鈉甲醇溶液，在室溫下攪拌2 小時。反應液中加入0.157ml(2.82mmol)濃硫酸，583mg 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (2.38mmol)之2,6-二氣-4-三氟甲基苯基肼，在室溫攪拌23 小時。加入0.498ml(3.57mmol)之三乙胺，在室溫下授掉 30分鐘。反應液在減壓下濃縮，加入50ml之乙酸乙g旨於 殘渣中，用飽和食鹽水洗淨，以無水硫酸鎮脫水乾燥，減 壓下濃縮，所得結晶以正己烷：乙酸乙酯：=3 : 1之混合 液洗淨，而得720mg(1.65mmol)目的化合物之褐色結晶。 收率為69%。 物性值：參照實施例5資料。 實施例7 5-胺基-1_(2,6-二氣-4-三氟甲基苯基）-3-(4-二甲基胺 本紙張尺度適用中國國家標準（CNs)A4規格（210 X 297公釐） 45 312010 1221840 A7 一 _B7__ 五、發明說明（46 ) 基甲醯基-/\2-1，2,4-噚二唑啉-3-基）-4-三氟甲基亞磺醯基 比唾之製造 將 301mg(0.688mmol)之 5-胺基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲 基苯基）-3-(4-二甲基胺基甲醢基-噚二唑啉-3-基） D比嗤溶解在4ml之1，2-二氣乙烧中，加入250mg(2.16mmol) 之鹽酸吡啶鹽。再加入226mg(1.48mmol)之三氟甲烷亞磺 醯氣，在室溫攪拌4小時。然後追加318mg(2.75mmol)之 鹽酸吡啶鹽，136mg(0.89mmol)之三氟甲烷亞磺醯氣，在 室溫下授拌22小時後，加入40ml之乙酸乙醋，用20ml 之飽和食鹽水洗淨2次。以無水硫酸鎂脫水乾燥後，蒸餾 去除溶劑而得黃褐色油狀物。以矽膠管柱層析法（乙酸乙 醋：正己烷=2: 1)精製後，所得油狀物以正己烷：氯仿=1〇 : V:f 1混合液洗淨，而得329mg(0.594mmol)之目的化合物之無 色結晶。收率為86%。

熔點：186至190°C NMR (CDC 1 3, δ) 2· 9 4 (6H, s)，5· 15 (2Η, br), 5· 46 (1Η，d, J = 1. 8Hz) , 5· 5 3 (1Η, d, J = l· 8H z) , 7. 7 8-7. 7 9 (2H, m) 實施例8 4-二甲基胺基甲醯基_3-(5•異噚唑基）-/^-152,4-噚二 唾琳（使用氣碳酸1·氣乙酯之製造方法） 將 1.00g(7.19mmol)之 3_(5_異噚唑基）-^2-1，2,4_噚二 唾琳溶解在90ml之乙腈中，加入i.26ml(9.03mmol)之三乙 胺。然後’冰冷下滴加0.69ml(9.06mm〇l)之氣碳酸1-氣乙 巧長尺度適用中Ϊ國家標準(^S)A4規格⑵〇 χ 297公髮）---—- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221840 A7 __ B7 五、發明說明（ο ) 酯。冰冷下攪拌1小時之後，蒸餾去除乙腈，加入lOOrnl 水後，用200ml乙酸乙酯萃取3次。乙酸乙酯層用無水硫 酸鎂脫水乾燥之後，濃縮，所得殘渣溶解在40ml乙腈中。 冰冷下滴加2.1〇ml(22.5mmol)之50%二甲胺水溶液，升溫 至室溫後攪拌3小時。反應混合物注入冰冷之200ml之1% 鹽酸中，用200ml乙酸乙酯萃取2次。以飽和食鹽水300ml 洗淨後，用無水硫酸鎂脫水乾燥後濃縮之。殘渣中加入二 異丙醚：氣仿=10 : 1之混合液進行再結晶處理，而得 1 · 1 8g(5.6 1 mmol)之目的化合物之紅褐色結晶。收率為 78% 〇 物性值：參照實施例3之資料。 實施例9 >7 τ _ 4-(1-氣乙氧基羰基）-3-(5-異噚唑基）-Λ2-1，2,4·噚二唑 啉之製造 將 4.20g(30.0mmol)之 3-(5•異噚唑基）噚二 唑啉溶解在2〇〇ml之乙腈中，加入5.30ml(37.9mmol)之三 乙胺。冰冷下滴加2.90ml(37.9mmol)之氣碳酸-1-氣乙酯。 冰冷下攪拌1小時之後，濃縮之。殘渣以石夕膠管柱層析法 (乙酸乙酯：正己烷=1 ·· 2)精製而得5.69g(23.2mmol)目的 化合物之淡褐色油狀物。收率為7 7%。 NMR (CDC 1 3> δ) 1· 7 2 (3Η, d, J = 5. 9Hz) , 5. 83 一 5. 87 (2H, m)，48 (1H, q, J = 5· 9Hz) , 6· 90 (1H, d, J = i. 9Hz) , 8. 40 (1H, d, J = l. 9Hz) 實施例10 本紙張尺度適用中國國家標準（cns)a4規格（210 X 297公釐）

3120TtT -------------^--------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221840 A7 _____ _ B7 五、發明說明（48 ) 二甲基胺基甲酿基-3_(5·異曙嗤基）_α2_ι，2,4-曙二 唑啉（使用氯碳酸氣甲酯之製造方法） 將3-(5-異噚唑基）-A2-l，2,4-Pf二唑啉 1.00g(7.19mmol)溶於20ml之乙腈中，加入 1.26ml(9.03mmol)之三乙胺。冰冷下滴加 〇 80ml(9 〇6mm〇1) 之氣碳酸氣甲酯，並在冰冷下攪拌1小時之後，遽除不溶 性物，冰冷下滴加2.101111(22.5111111〇1)之50〇/〇二甲胺水溶 液。升溫至室溫再攪拌3小時之後，將反應混合液注入冰 冷之1 %鹽酸200ml中，用200ml乙酸乙酯萃取2次。用 3 00ml之飽和食鹽水洗淨後，以無水硫酸鎂脫水乾燥，並 濃縮之。殘潰加以二異丙鍵：氣仿=10: 1之混合液進行再 結晶處理，而得0.89g(4·23mmol)目的化合物之淡褐色結 yr 晶。收率為59%。 物性值：參照實施例3之資料。

實施你丨U 4·(氣甲氧基幾基）-3-(5 -異曙嗤基）·Δ2_1，2,4-曙二唾 啉之製造 將 500mg(3.60mmol)之 3-(5-異噚唑基）-Λ2-1，2,4-Ρ§ 二 唑啉溶於45 ml之乙腈中，加入〇63ml(4·5 lmmol)之三乙 胺。再於冰冷下滴加0.41ml(4.51mmol)之氣碳酸氣甲酯。 冰冷下攪拌1小時之後，濃縮之。殘渣以矽膠管柱層析法 (乙酸乙酯：正己烷=1 : 2)精製而得569mg(2.46mmol)目的 化合物之無色油狀物。收率為68%。 ------------訂---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） 48 312010 1221840

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（49 ) NMR (CDC 1 3，δ) 5· 7 5 (2H, s) , 5. 8 4 (2H, s) , 6, 92 (1H, d, J = l. 9Hz) , 8. 40 (1H, d, J = l· 9Hz) 實施例12 4-二甲基胺基甲醯基_3-(5·異噚唑基）-Λ、ΐ,2,4-噚二 唑啉（使用氣碳酸苯酯之製造方法） 將 l.OOg 的 3-(5·異 Pf 唑基二唑啉 (7.19mmol)溶解在 20ml 的乙腈中，加入 i.26ml(9.03mmol) 之三乙胺。冰冷下滴加1.14ml(9.06mmol)的氣碳酸苯酯。 並在冰冷下攪拌1小時之後，濾除不溶性物質，冰冷下滴 加2.10ml (22·5ππηο1)的50%二甲胺水溶液。升溫至室溫並 擾拌3小時後，將反應混合液注入冰冷的2〇〇ml的1 %鹽 酸中，再用200ml乙酸乙酯萃取2次。用300ml飽和食鹽

W 水洗淨後，以無水硫酸鎂脫水乾燥，並濃縮。所得黑色油 狀物以矽膠管柱層析法（乙酸乙酯）精製，而得 〇.45g(2.14mmol)的目的化合物之淡黃色結晶。收率為 30% 〇 物性值：參照實施例3之資料。 實施例13 4-(苯氧基羰基）-3-(5-異噚唑基）-Λ2-1，2,4-Ρ§二唑琳 之製造 將 500mg(3.60mmol)之 3-(5-異噚唑基）-Λ2-1，2,4-曙二 唾啉溶解在45ml乙腈中，加入0.63 ml(4 ·5 1 mmol)三乙胺。 冰冷下滴加0.57ml(4.51mmol)氣碳酸苯酯。在冰冷下搜掉 1小時之後濃縮。殘渣以矽膠管柱層析法（乙酸乙酯··正己 --------------裝—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 49 312010 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221840 五、發明說明（50 燒·· 2)精製，而得890mg(3.43mmol)目的化合物之無色 油狀物。收率為95%。 NMR (CDC 1 3, δ) 5· 9 5 (2Η, s) , 6· 9 Ο (1H, d, J = ι· 9Hz) , 7· 2 5-7· 4 1 (5Η, m)，8· 3 5 (1Η, d, J = 1. 9Hz) 例 14 5-胺基-1·(2,6-二氣-4-三氟甲基苯基）-3-(4-二甲基胺 基甲醯基-噚二唑琳-3-基）-4·三氟甲基亞磺醯基 吡唑之製造 將 500mg(1.14mmol)之 5-胺基-l-(2,6-二氯-4-三氟甲 基苯基）_3-(4-二甲基胺基甲醯基-二唑琳-3-基） •%唾懸濁在51111甲苯中，加入373113^(1.72111111〇1)二甲胺之 對甲苯績酸鹽。再加入227mg(l ·49ππηο1)之三氟甲烧亞續 醯氣，在50°C下攪拌8小時。反應液中加入50ml之乙酸 乙酯，然後依序用20ml飽和碳酸氫鈉水溶液、20ml飽和 食鹽水洗淨。以無水硫酸鎮脫水乾燥後，蒸餘去除溶劑， 而得590mg(l ·07ππηο1)之目的化合物之淡褐色結晶。收率 為 94% 〇 物性值：參照實施例7之資料。 實施例15 5-胺基-1-(2,6-二氣·4-三氟甲基苯基）-3-(4-二甲基胺 基甲醯基- 4 -曙二嗤琳-3-基）-4-三氟甲基亞績醢基 吡唑之製造 將 500mg(1.14mmol)之 5-胺基-1_(2,6-二氣-4-三氟甲 I裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁)

表紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公t ) 5(Γ ΎΤΊΠΉΓ 1221840

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 " -----—_______________ 五、發明說明（51 ) 基苯基）-3-(4-二甲基胺基甲醯基-二唑啉-3-基） 吡唑溶解在5ml二氣乙烷中，加入I86mg (2.29mmol)二甲 胺鹽酸鹽。再加入262mg(1.72mmol)之三氟甲烷亞磺醯 氯’在室溫下擾拌48小時。反應液中加入50ml乙酸乙酯， 再依序用20ml飽和碳酸氫鈉水溶液，2〇ml飽和食鹽水洗 淨之。再用無水硫酸鎂脫水後，蒸餾去除溶劑，而得 540mg(0.98mmol)目的化合物之淡褐色結晶。收率為86〇/〇。 物性值：參照實施例7之資料。 實施例1 6 4-嗎啉基羰基-3-(5-異噚唑基）_λ2-152，仁噚二唑啉之 製造 將1.68g(5.72mmol)之雙（三氣甲基）碳酸酯（三光氣）溶 解在100ml四氫呋喃中，冰冷下滴加2 〇4g(25 8mm〇1)之吡 啶。冰冷下攪拌5分鐘後，冰冷下再滴加溶解在6〇ml四 氫呋喃的2.00g(14.4mm〇l)之3-(5_異噚唑基）_Δ、12，扣噚 二嗤啉。在冰冷下攪拌2小時後，冰冷下滴加 l‘49g(17.2mm〇l)嗎啉，並在冰冷下攪拌2小時。減壓下蒸 餾去除溶劑，加入2〇〇ml飽和食鹽水，用2〇〇ml乙酸乙酯 萃取2次。乙酸乙酯層用3〇〇ml之飽和食鹽水洗淨，以無 水硫酸鎂脫水乾燥後，蒸餾去除溶劑，殘渣自二異丙醚： 氣仿5 · 1之混合液中再結晶而得2 1〇_ 33_〇丨）之目的 化合物之無色結晶。收率為58%。

熔點：159 至 161.5°C I I I— I I I ----------I I I-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

%!· 1X 2 12 A7 B7 " ----—~ -- 五、發明說明（52 ) NMR (CDCI3, δ) 3· 4 8 (4 Η, tf J==4. 5H2) 3 ? 4 (4H, t, J=4· 5Hz) , 5· 55 (2 H, s) , 6· 8 1 (x H> d J = l· 9Hz)，8· 3 4 (1H, d, J = 1. 9Hz) 實施例17 5-胺基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-(4_嗎啉基裝 基--曙二嗤琳-3_基）¾嗤之製造 將lg(3.96mmol)的4-嗎琳基羰基-3-(5-異噚唑基） M，2,4-Pf二唑啉溶解在l〇ml乙腈令，加入 91811^(4.7 6111111〇1)的2 8%甲醇鈉甲醇溶液，在冰冷下授掉 2.5小時。反應液中加入〇.29ml(5.44mmol)之濃硫酸， 1.09g(4,36mmol)之2,6-二氣三氟甲基苯基肼之乙醇溶 液20ml，在80°C下攪拌2小時。恢復至室溫後加入 V: 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0.9〇1111(13.07111111〇1)之2 5%氨水，在室溫下攪拌1小時。減 塵下濃縮反應液’殘潰中加入200ml之乙酸乙g旨，依序用 100ml之10%鹽酸’ l〇〇ml之飽和食鹽水，1〇〇mi之飽和碳 酸氩納水溶液，l〇〇ml飽和食鹽水洗淨，再以無水硫酸鎮 脫水乾燥之。減壓下濃縮，所得結晶以正己烷：乙酸乙§旨 =5 : 1之混合液洗淨，而得之目的化合物 之褐色結晶。收率為97%。

熔點：113至115°C NMR (CDC13, δ) 3· 43 (4H，t, J = 5· 2Ηζ) , 3· 64 (4H, t, J=5· 2Hz)，5· 48 (2H，s) , 6· 09 (·1Η, s), 7· 7 5 (2H, m) 實施例1 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 52 —312010 1221840 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ------------B7_____ 五、發明說明（54 ) 嗤溶解在10rnl乙腈中，加入〇.442ml (2.07mmol)之二異丙 基乙胺，並冰冷之。其中加入0.23 3ml(2.49mmol)之氣碳酸 氣甲酯，5mg之4-二甲胺基吡啶，在室溫下攪拌6小時。 反應液中加入3.75ml(6.22mmol)之1.66M二甲胺之乙腈溶 液’在室溫下攪拌1.5小時。減壓下濃縮反應液，殘渣以 矽膠管柱層析法（乙酸乙酯：氣仿=1: 1)精製，而得 430mg(〇.78mmol)之目的化合物之黃色液體。收率為38%。 物性值：參考實施例7之資料。 參考例2 5_胺基-3-(4-(1-氣乙氧基羰基）-Λ2_1，2,4-噚二唑琳-3-基）-1-(2,6_二氣-4-三氟甲基苯基）-4-三氟甲基亞磺醯基吡 唑之製造 將5g(10.4mmol)之5-胺基-l-(2,6-二氣-4-三氟甲基苯 基）-3噚二唑啉-3-基）-4-三氟甲基亞磺醯基吡 唑溶解在50ml乙腈中，加入1.74ml (12· 5mmol)三乙胺， 並冷卻之。其中加入1.34ml(12.5mmol)之氣碳酸1-氣乙酉旨 和10ml之4-二甲胺基吡啶，在60°C下攪拌24小時。減壓 下濃縮反應液，殘渣以矽膠管柱層析法（乙酸乙酯：正己烷 =1: 2)精製，而得2.7g(4.83mmol)之目的化合物之黃色無 定形物。收率為47%。 參考例3 5-胺基-1-(2,6-二氣-4-三氟甲基苯基）-3_(4-二甲基胺 基甲醯基-Λ2-；!，2，4-曙二唾啉-3-基）-4-三氟甲基亞續醯基 吡唑之製造 — II I ·111111 I ^ --------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 34

ITTOUT 1221840 A7 B7 五、發明說明（55 ) 將500mg(0.895mmol)之參考例2中所得5_胺基-3_(4- (1-氣乙氧基羰基）-Λ2-1，2,4“噚二唑啉-3-基）-1-(2,6_二氣-4-二氟甲基苯基）-4-三氟甲基亞續釀基Π比唾溶解於5mi乙 腈中，加入2.69ml (4.46mm〇1)之1 ·66Μ二甲胺之乙猜溶 液’在室溫下攪拌29小時。減壓下濃縮反應液，殘潰以石夕 膠管柱層析法（乙酸乙酯：氣仿=2 : 1)精製，而得 197mg(0.358mm〇l)之目的化合物之黃色液體。收率為 40% 物性值：參照實施例7之資料 按照上述依據本發明可提供具有優異殺愚作 1，2,4-噚二唑啉衍生物或其鹽之高收率而能做工用之△ --. · 馬工業大量 生產有助益之製造方法

-------------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ‘紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公髮—

Claims (1)

1221840 备告 jh ，參 it' 刚件 煩讀委員明示，本案修正後是否變更原實質内容 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 第89124730號專利申請案 申請專利範圍修正本 (92年6月3曰） •一種式（1)所示異噚唑基-5·醯胺肟或其鹽之製造方法， •其特徵為由5_氰基異嚀唑和〇·8至5當量之羥胺或其鹽 於驗之存在下，於-30至150°C反應0·1至72小時而製 造者，

，ΟΗ νη2 [I] 2· —種式[II]所示3-(5-異曙嗤基）-Δ2-ΐ，2,4-曙二唾啉或其 鹽之製造方法， [Π1 其特徵為由式[I]所示異噚唑基-5-醯胺假或其鹽和0.8 至15當量之甲酸或其類似物於酸之存在下，於_3〇至 2〇〇°C反應0.1至96小時而製造者，

N一Ο ^OH nh2 [I] 3· —種式[IV]所示化合物或其鹽之製造方法，

PV1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210 X 297公釐） 1 (修正本）312010 1221840 H3 [式中，R1示可具有取代基之烷基，可具有取代基 之酿基，氣化羰基（C1CO)]， 其特徵為由式[II]所示3-波器5-異噚唑基）-Λ2-1，2,4-噚二唑啉或其鹽，

和0.8至5當量之式[πΐ]所示化合物或其類似物或其鹽 於驗之存在下，於_5〇至200°C反應〇.1至96小時而製 造者， Rlx! [in] [式中，X1示鹵素原子，R1所示如同前述意義]。 一種式[V]所示化合物或其鹽之製造方法，

經濟部中央標準局員工福利委員會印製 [式中，R1示與申請專利範圍第3項相同意義]， 其特徵為將式[IV]所示化合物或其鹽於鹼之存在 下，於-50至200°C進行0· 1至96小時之異噚唑環之開 環反應而製造者， 施與異噚唑環之開環反應為其特徵之式[V]所示化合物

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210 X 297公釐） 2 (修正本）312010 1221^40 經濟部中央標準局員工福利委員會印製

1221840 I------------Η3 [式中，R2和A所示如與上述相同意義]。 6· —種式[IX]所示化合物或其鹽之製造方法，

[式中，R1示與申請專利範圍第3項相同之音義 R2和A示與申請專利範圍第5項相同之意義，及4&示c 烷基或CV6鹵烷基，η示0，1或2]， 其特徵為由式[VII]所示化合物或其鹽，

經濟部中央標準局員工福利委員會印製 [式中，R1示與申請專利範圍第3項相问 〇 ^之意義， R2和A示與申請專利範圍第5項相同之意義]，a 和0.8至5當量之式[VIII]所示化合物於有機驗之 鹽存在下，於-50至20(TC反應〇·1至96小時而製造者， R4SOnX2 [VII] [式中’ X2示鹵素原子，R4和η示與上述相同之竟 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規袼（210 x 297公釐） (修正本）312010 1221840 _ _H3 義] 種式[I Vb]所示化合物或其鹽之製造方法

N N一 0 ^-NR5Re Ο [IVb] [式中，R5和R6分別示CV6烷基，或R5和R6與所 鄰接之氮原子合而形成環狀胺基]， 其特徵為由式[IVa]所示化合物或其鹽，

、N [IVa] Ο [式中，X示氣原子，1-氣乙氧基，氣甲氧基或苯氧 基] 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 和下式[X]所示胺類或其鹽於溶劑之存在下，於-50 至200°C反應0.1至72小時而製造者， R5R6NH [X] [式中，R5和R6所示如同上述之意義]。 8· —種式[Va]所示化合物或其鹽之製造方法， NC〆 Χ> 0 〇>^nr5r6 [Va] [上式中，R5，R6示與申請專利範圍第7項相同之 意義] 其特徵為將下式[IVb]所示化合物或其 鹽 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210 x297公釐） 5 (修正本）312010 1221840 H3

[IVb] 、NR5R6 [式中，R5，R6示與申請專利範圍第7項相同之意 義]施與異噚唑環之開環反應而製造者。 9. 一種式[Vila]所示化合物或其鹽之製造方法，

[VllaJ [式中，R2，A示與申請專利範圍第5相同之意義 R5和R6示與申請專利範圍第7項相同之意義]， 其特徵為由下式[Va]所示化合物或其鹽， x> 0 c^^NRsRe [Va] 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 義] [式中，R5和R6示與申請專利範圍第7項相同之意 和式[VI]所示化合物或其鹽反應而製造者

nhnh2 [VI] [式中，R2和A示與申請專利範圍第5項相同之意 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210 x 297公釐） 6 (修正本）312010 1221840 H3 義]。 10·—種式[IXa]所示化合物或其鹽之製造方法

[式中，R2和A示與申請專利範圍第5項相同之意 義，R4和η示與申請專利範圍第6項相同之意義，R5， R6示與申請專利範園第7項相同之意義]， 其特徵為由式[VIIa]所示化合物或其鹽，

經濟部中央標準局員Η福利委員會印製 [式中，R2，A示與申請專利範圍第5項相同之旁 義，R5，R6示與申請專利範圍第7項相同之意義]， 和式[VIII]所示化合物反應而製造者， R4SOnX2 [VIII] [式中，R4，η和X2示與申請專利範圍第6項相同 之意義]。 α 11·一種式[II]所示之3-(5-異卩萼唑基噚二唑啉或 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公髮） 7 (修正本）312010 1221840 H3 其鹽 <y^ N—O [Π] 12.—種式[IV]所示化合物或其鹽，

PV] [式中，R1示與申請專利範圍第3項相同之意義] 13·—種式[V]所示化合物或其鹽， [V] [式中，R1示與申請專利範圍第3項相同之意義]。 14. 一種式[VII]所示化合物或其鹽， 經濟部中央標準局員工福利委員會印製

[νπ] [式中，R1示與申請專利範圍第3項相同之意義， R2，Α所示與申請專利範圍第5項相同之意義]。 1 5. —種式[IVa]所示化合物或其鹽， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210 X 297公釐） 8 (修正本）312010 1221840 H3 N，

N一 O [IVa] O

[IVb] [Va] 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 [式中，X示與申請專利範圍第7項相同之意義] 16.—種式[IVb]所示化合物或其鹽， [式中，R5，R6示與申請專利範圍第7項相同之意 義] 17.—種式[Va]所示化合物或其鹽， Ο 0 ^-nr5r6 [式中，R5和R6示與申請專利範圍第7項相同之意 義] 18.—種式[Vila]所示化合物或其鹽， Rs

H2 意 之]° 同義 相意 項之 5 同 第相 圍項 範7 利第 專圍 請範 申利 與專 示請 A 申 2，與 R 示 ) 6 7 R 中 ， 式5 [ R ， 義 9 (修正本）312010 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210 X 297公釐）