TW593673B - Production of anionic surfactant granules by in situ neutralisation - Google Patents

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593673 A7 B7 五、發明説明（！） 技術範圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明關於陰離子性淸潔劑顆粒的製造方法及含彼之 淸潔劑組成物。更特別的是，本發明關於製造具高濃度陰 離子表面活性劑之淸潔劑顆粒的方法，其牽涉到在原處中 和該陰離子表面活性劑之酸性先質，並將由此製造出之表 面活性劑加以乾燥的步驟。 本發明的背景 已知具高陰離子表面活性劑濃度之淸潔劑顆粒可藉由 其中該陰離子表面活性劑之酸性先質係在水平薄膜蒸發器 /乾燥器中（W〇一A — 96/069 1 6、 W〇—A- 96/069 1 7 & W〇-A- 97/32002 ; WO-A-98/38278 & 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 W〇一 A — 9 8 / 4 0 4 6 1 )中以中和劑中和，並將該 物質顆粒化及及乾燥的方法來製備。此處所使用之薄膜蒸 發器/乾燥器一詞係包括如W ◦- A - 9 6/0 6 9 1 6 、W〇 — A — 96/06917& WO - A - 9 7/3 2 0 0 2中所描述之驟乾器和刮面乾 燥器。 基本上，薄膜蒸發器/乾燥器含有一圓柱室，其中置 放有一同軸式機械軸，上面鑲有許多葉片狀之工具。這些 工具的傾斜度可以延著圓柱室的長，從輸入端到輸出端設 定成不同的角度。介於葉片狀工具之頂端以及圓柱室之內 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -4- 593673 A7 ____B7__ 五、發明説明（2) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 表面間的空隙很小，通常爲5毫米或更小。圓柱室在或向 著圓柱室輸入端處至少有一混合域，在或向著圓柱室之輸 出端有一冷却域及一介於混合和冷却域間的乾燥域。乾燥 域通常含有一或多個加熱區，而冷却域可含有一或多個冷 却區（雖然通常僅有一冷却區）。各加熱和冷却區係由一 圍繞著該圓柱室之個別封套來界定，各封套間有一個別之 軸溝，在操作本方法的期間，可依適合的情況將一加熱液 或冷却液抽送通過這些封套。該覆層劑通常爲一種鋁矽酸 鹽或矽石。攙入冷却區之覆層劑的最大量爲所產生之淸潔 劑粒子的2 5重量％。 通常，從前述方法，利用薄膜蒸發器/乾燥器所得之 產物也含有鋁矽酸鹽淸淨力補助劑。此鋁矽酸鹽會以某種 方式干擾中和反應，因而由此產生了一個問題。陰離子表 面活性劑之游離酸型的不完美中和會產生一或多項下列負 面結果· (i )產生特大號粒子； (i i )較難處理及貯存之較軟的粒子； (i i i )在貯存期間，當中和反應持續進行時的產 熱作用； (i v )由於許多酸性先質之吸濕性而使得貯存時之 濕氣吸收增加，這使得淸潔劑粒子及含淸潔劑粒子之淸潔 劑組成物二者的粉末流動性質不良。 這些問題在中和線性烷基苯磺酸（L A S酸）先質和 烷基硫酸先質半酯類時特別普遍。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -5- V 免 67 3 9 A7 _________ B7_ _ 五、發明説明（3) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) W ◦ — A— 9 7/3 2 0 0 2中揭示一種乾燥一中和 法’其中高陰離子表面活性劑一含量的淸潔劑粒子係藉下 述方法來製造：將一可抽吸之酸性先質與一固體中和劑（ 如：碳酸鈉）在一薄膜蒸發器/乾燥器中進行接觸。 EP - A - 5 5 5 6 2 2說明含陰離子表面活性劑之 淸潔劑粒子的製造法，其中酸性先質係在一高剪力混合器 中’以化學計量上過量之微粒中和劑（以碳酸鈉較佳）來 中和。該中和反應係藉由使用在嚴格限制之粒子大小範圍 內的中和劑（也就是有5 0體積％之粒子的直徑少於5微 米）來完美化。然而，此參考資料並不特別與因倂入鋁矽 酸鹽而產生的問題有關，也不與製造高陰離子表面活性劑 含量之淸潔劑粒子相關，或與薄膜蒸發器/乾燥器的用途 有關。 我們已發現前述之一或多個問題可藉由在乾燥域或冷 却域之間及/或在冷却域中引入至少部分的鋁矽酸鹽來消 除或克服。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明的描述 因此，本發明提供一種用來製備淸潔劑粒子的方法， 此方法包含將一陰離子表面活性劑的酸性先質，中和劑及 鋁矽酸鹽淸浄力補助劑送入一包含混合域，乾燥域及冷却 域之薄膜蒸發器/乾燥器中以將酸性先質中和、顆粒化、 乾燥及冷却，以形成該淸潔劑粒子，其中至少有些鋁矽酸 鹽補助劑係送入薄膜蒸發器/乾燥器中介於乾燥域和冷却 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -6 - 593673 A7 B7 五、發明説明（4) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 域之間及/或送入冷却域中，其先決條件爲當所有的鋁矽 酸鹽補助劑都被送入冷却域中時，鋁矽酸鹽的量係超過從 冷却域出來之粒子的2 0重量％。較佳的情況爲，該鋁矽 酸鹽的量係超過該從冷却域出來之粒子的2 5重量％。 本發明也提供藉此方法所取得之淸潔劑粒子。 本發明之詳細說明 在薄膜蒸發器/乾燥器中同時谁行中和、乾燥及顆粒化作 用的方法 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本方法係在一水平式薄膜蒸發器/乾燥器中（以下稱 爲蒸發器/乾燥器）進行。商業規格的機器通常含至少 3 0 0個葉片狀工具，而以含至少5 0 0個較佳，且以含 至少7 5 0個更佳，以含至少1 〇 〇 〇個特佳。圓柱室內 壁和葉片之間的空隙最好少於2 0毫米，如：1 5毫米或 更少，或甚至是1 0毫米或更少。葉片頂端操作時的速度 適合-1 5m s— 1，以^ 20ms— 1較佳。暴露出之葉片 長對軸半徑的比以小於1 (如：小於〇 . 5 )較佳。較合 適的情況爲大量的葉片及葉片的傾斜度也意指至少有4 0 %，如：至少4 5 %，及甚至全部圓柱室壁（指延著軸之 長度，帶著葉片的部分）在操作期間內都被刮到。 起始的成分混合作用係在混合域中發生，並開始該中 和作用。然後，混合及中和作用持續至乾燥及冷却域，直 到整個過程結束。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ297公釐） — 593673 A7 ______B7_ 五、發明説明（5) 正常情況中，陰離子表面活性劑酸性先質（以下稱爲 酸性先質）及中和劑係被送入蒸發器/乾燥器的混合域中 。然而，任一成分的全部或部分可被配入乾燥域中。發生 中和作用後可形成表面活性劑糊狀物，然後再藉蒸發器/ 乾燥器的乾燥及機械作用來轉化戊淸潔劑粒子。蒸發器/ 乾燥器藉由乾燥域內之加熱表面上形成一物質薄層來行使 乾燥作用。 酸性先質適合以液相型式送入蒸發器/乾燥器中。由 於酸性先質可能不穩定，中和作用最好能發生得夠快、夠 完全，如此可將因爲溫度提高所造成之酸的熱分解降至最 低，且最好是避免其發生。 中和劑係以固體微粒物質型式來引入蒸發器/乾燥器 中。較合適的爲，相對於加入混合域中之酸性先質，中和 劑的量至少是與其化學計量上相等，最好是過量。較合適 的爲，至少使用化學計量中和作甩所需量1 · 2 5倍，但 以不超過2倍較佳。亦可使用較高之中和劑量，如：不超 過化學計量中和作用所需量的5倍，不超過4 . 5倍，或 不超過4倍，但這些較高的量一般來說是較不適合的。 酸性先質及中和劑可以單一流，或二或多條流的型式 加入蒸發器/乾燥器中。 蒸發器/乾燥器之乾燥域基本上含有一大體上在橫斷 面爲圓形的管，且因此係由圓柱形管壁未界定。進入乾燥 域之物質係經加熱處理，而通常這是藉由加熱乾燥域之管 壁來達成，乾燥域之管壁則可藉由加熱讓水、物質流或油 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 _8_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593673 A7 B7_ 五、發明説明（6) 通過之加熱封套來進行。 乾燥域可被分成許多加熱區，其各被加熱至相同或不 同的溫度，而以藉由各自之加熱封套來加熱較佳。在乾燥 域中之溫度，以維持在至少1 〇 〇 °C較佳，以至少維持在 1 2 0 t更佳，而以至少在1 3 0 °C特佳。較高的溫度雖 可行，但技術熟習人士會了解最好不超過該酸性先質或由 此形成之陰離子表面活性劑的熱分解溫度。根據淸潔劑的 活性，可使用高至1 7 0 °C或甚至高至1 8 0 °C的溫度。 現已發現，在本發明的方法中，讓離開蒸發器/乾燥 器之乾燥域的物質通過一冷却域是很有利的。該冷却域可 由一分離的儀器，如：冷却流體床來提供，或者，空氣升 液器可形成蒸發器/乾燥器的一部分。 冷却域最好在不超過5 0 °C的溫度下操作，以不超過 4 0 °C，如：3 0 °C，較佳。主動的冷却作用可降低因粒 子被加熱至高溫而發生熱分解的可能性。另外，主動的冷 却作用可降低當加熱過之粒子被動地冷却時可能發生之顆 粒黏附/結團的風險。 較合適的爲，冷却域係由一藉由，如：冷却封套，所 冷却之圓柱形壁所界定。在本方法持續進行處，蒸發器/ 乾燥器及冷却域需經過合適的安排，以使乾燥域和冷却域 大體上以水平向排成一列，以促進有效之乾燥、冷却，並 讓物質之運送以一般來說爲水平的方向通過乾燥域或冷却 域。 在一種較佳的體系中，該蒸發器/乾燥器儀器包括位 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） — 9- ....... - 1-·----- - - I Γ ——-I 士^I! —an 1 —ϋ - I— j 1· -5 ......... iiI —il (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 593673 A7 _______B7 五、發明説明（7) 於乾燥域之後的冷却域，而該冷却域係一種在橫斷面中大 體上爲圓形的管’且因此係由一*圓柱形壁所界定。當使用 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 這種蒸發器/乾燥器儀器時，需設定合適之溫度梯度，如 :在入口端至少爲1 〇 0°C而在出口端不超過如：8 0°C 〇 在乾燥域中攪動物質一般來說可提供有效的熱轉移並 幫助水的移除。攪動可減少物質與乾燥域之壁面的接觸時 間，此項再加上有效的熱轉移可減少、、熱點〃形成的可能 性，而熱點的形成有可能會導致熱分解。還有，如此處理 可確保較佳之乾燥效果因而減少在加熱區的停留時間，並 增加其生產量。 較合適的情況爲，冷却域也配備有攪拌工具以讓其中 之物質被有效冷却。此種工具可能爲冷却流體床中之流體 化氣體。或者，當冷却域爲蒸發器/乾燥器儀器的一部分 時，最好使用與上述關於乾燥域中所定義之相同旋轉攪拌 工具。 應了解的是冷却域可含有超過一個的冷却區。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在一種較佳的體系中，乾燥域及冷却域一起含有三個 由圓柱形壁所界定之區，前二個區係界定爲乾燥域的加熱 區，而第三區爲冷却域。酸性先質及中和劑被送入第一區 內，而旋轉攪動工具則攪動並將物質運送通過加熱和冷却 區以產生淸潔劑粒子，該旋轉攪動工具含有一系列之呈放 射狀延伸的槳片及/或裝置在延軸向裝置之旋轉軸上的葉 片。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ~ ' -10- 593673 A7 _ B7_ 五、發明説明（8) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 較合適的情況爲，該蒸發器/乾燥器係在大氣壓下， 於氣流產生速率爲1 0 - 1 5 0米3/小時的逆流或同流氣 流中操作。該氣流可以僅爲空氣（已預先乾燥過以減低其 濕度含量）或可爲具鹼性p Η値之氣流，如：氨和空氣之 混合物。 本發明之方法最好是連續進行，因爲這會促成粒子的 連續運送。 在乾燥域中之全部平均停留時間適合在3 0秒至1 5 分鐘之間，以從1分鐘至1 2分鐘較佳，更合適的爲從2 分鐘至8分鐘。平均停留時間可藉由注入一有色追踪劑並 繪出從乾燥域出來的追踪劑的濃度略圖來測定。該平均停 留時間係採用相當於曲線下全部區域之5 0 %的數値。較 合適的爲，此測量重複進行合適的次數。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 較有利的爲，由本方法生產出來之特大號粒子可再循 環被輸入蒸發器/乾燥器中。較合適的爲，將特大號粒子 的小部分從生產出之粒子中分離出來如此，在特大號粒子 部分中的粒子至少有7 0重量％具有1 0 0 0微米或更大 的最小直徑。最佳之情況爲，至少有9 5重量％的粒子具 有7 0 0微米或更大之最小直徑。最小粒子的直徑可被認 爲是無法通過網篩（其可留住相關大小或更大的粒子）的 最小粒子。較佳的爲，該特大號粒子的部分被送回該混合 及/或乾燥區及/或介於此二者間。 本發明之方法可在任何合適之儀器中進行。合適之薄 膜蒸發器/乾燥器儀器包括：由V R V製造之驟乾器，由 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） " -11 - 593673 A7 B7 五、發明説明（9) VOMM製造之渦輪乾燥器及來自Bipex Hosokawa的類似 機器。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 酸性先質 在中和及乾燥之前，該陰離子表面活性劑係以其酸性 先質型式呈現並送入蒸發器/乾燥器的乾燥域內。該酸性 先質可以以水溶性製品型式或無水製品型式來輸送。並以 水溶性製品型式加入，水含量最好不超過2 5重量％，更 合適的爲不超過1 0重量％。 合適的酸性先質包括： 一線性烷基苯磺酸類（L A S酸類），其在中和時產 生線性烷基苯磺酸酯類（L A S )。較佳的爲，任何鏈長 爲C 8 - i 8之L A S陰離子表面活性劑，更合適的爲 C9 — 15，而最佳的爲Cl。— 14。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一烷基及/或烯基硫酸半酯類（也就是一級醇類之硫 酸化產物），其在中和時產生烷基及/或烯基硫酸酯。本 發明在製造含鏈長爲C i Q - 2 2 (^(:^-^較佳彡之 P A S的淸潔劑粒子時具特殊的適用性；椰子P A S爲特 別令人滿意者。 -在中和時產生皂類的羧酸。較佳之羧酸類爲帶1 2 - 1 8個碳原子的脂肪酸，如：椰子油、棕櫚油、棕櫚仁 及獸脂之脂肪酸類。 其它合適之酸性先質包括：α -烯烴磺酸類、內烯烴 磺酸類、脂肪酸酯磺酸類及一級磺酸類。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -12 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593673 A7 B7 _ 五、發明説明（id 對技術熟習人士而言，使用不同酸性先質之組合的可 行性也是淸楚明白的。 中和劑 中和劑係一種能中和酸性先質之微粒鹼性物質。原則 上，任何鹼性無機物質都可用中和，但以水溶性鹼性無機 物質較佳。其D 5 0粒子尺寸小於4 0微米，以小於2 0 微米較佳，而以小於1 0微米特佳。D 5 0是指相當於在 尺寸分佈曲線上之5 0重量％粒子的粒子尺寸的數値（也 就是，在曲線下的一半區域在此値右邊，一半區域在數値 左邊）。 合適之中和劑包括任何氣氧化物的鹽類、碳酸鹽類、 碳酸氫鹽類和矽酸鹽類。適合使用的有鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽 或鎂鹽。然而，以鈉鹽較佳。 較佳之中和劑爲單獨之碳酸鈉或與一或多種其它水溶 性無機物質，如：碳酸氫鈉或矽酸鈉的組合。 所得之淸潔劑粒子 除了酸性先質及中和劑外，若有其它液體及固體成分 存在，則亦可將其送入蒸發器/乾燥器之乾燥域，及/或 冷却域中。例如，預先中和過之表面活性劑，如P A S、 L A S及L E S可以以分開的物流及/或以與中和劑及/ 或酸性先質之混合物送入乾燥域內。 然而，當送入蒸發器/乾燥器之乾燥域，或，當使用 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 一 -13- ϋ n l·— I Li I I ϋ I n n I I T I I tt ϋ ——I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593673 A7 B7 五、發明説明（11) 冷却域時，該送入乾燥域及冷却域之全部液體成分對全部 固體成分的重量比最好在2:1至6:1的範圍內，而以 從3 : 1至5 : 1較佳。 淸潔劑粒子含有至少4 0重量％之陰離子表面活性劑 。.本方法可用來製備帶有至少5 0重量％，6 0重量％或 7 0重量％之陰離子表面活性劑含量的淸潔劑粒子。最大 量通常爲9 0重量％，以8 5重量％較佳。 粒子中最好也含有0至8重量％之水，以含〇至4重 量％較佳。 可存在於淸潔劑粒子中之其它非表面活性劑成分包括 分散輔助劑，以聚合物分散輔助劑較佳，而以尿素、糖類 、聚亞烴化氧類，及如下述之補助劑。 如需要時，淸潔劑粒子可含有一有機及/或無機鹽， 如：能水合的鹽。在鹽類中之合適物質，以三聚磷酸鈉、 檸檬酸鈉、碳酸鈉、硫酸鈉、氯化鈉較佳。也可包括鋁矽 酸鹽、黏土、矽石類及其它無機物質。 該粒子也可含有一或多種非陰離子表面活性劑，例如 :在下述內容中之一種與粒子混合的鹼性粉末。 類似地，粒子中也可包含在稍後內容中所提到之有機 物質，如：p G E及其它聚合物補助劑或皂類。 淸潔劑粒子最好具有不超過2之縱橫尺寸比（以一般 來說爲圓形的情況較佳）以減少在製劑好之淸潔劑組成物 中從其它粒子分離出來，並增強粉末的外觀。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I —L---Γ —---------、玎------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •14- 593673 A7 B7 五、發明説明（Θ 鋁矽酸鹽類 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 鋁矽酸鹽適合以所產生之淸潔劑粒子的全部重量之 1 0至6 0%加入其中’而以加入從1 5至5 0重量％的 量較佳，其先決條件爲：若錦政酸鹽係在冷却域中擒入時 ，其係以至少爲該粒子重量之2 0 %加入’以至少2 5 % 較佳，而以至少3 0 %更佳。所有的鋁矽酸鹽都可在介於 乾燥域或冷却域之間送入’且以至少有5 0重量％ (以至 少8 0重量％更佳）之鋁矽酸鹽在介於乾燥和冷却域之間 送入較佳。在大部分之微粒淸潔劑組成物商品中所使用的 鋁矽酸鹽爲沸石A。然而，較有利的爲使用在 E P - A - 3 8 4 0 7 0中所描述和申請專利的最高鋁沸 石P (沸石MAP)。沸石MAP係一種P型之鹼金屬鋁 矽酸鹽，其所具有之矽對鋁的比例不超過1 · 3 3，以不 超過1.15較佳，且以不超過1·07更佳。 淸潔劑組成物 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 淸潔劑粒子可被直接 > 後-攙入〃至（一起混入）來 自任何傳統淸潔劑製造法的鹼性粉末中，傳統製造法，包 括：非塔式方法（其中該淸潔劑組成物之成分係依 E P - A — 3 6 7 3 3 9中之說明來混合及顆粒化），以 及其後隨意地接著進行 > 後-塔式硬化作用〃的噴霧乾燥 法。由於由本發明所製出之淸潔劑粒子可以被後攙入這類 粉末中，因此可取得相當程度之配方適應性，且活性物質 在完全製劑之組成物中的濃度可依需要而達到非常高。另 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -15- 593673 A7 B7__ 五、發明説明（ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一有利處爲，可製出大體上不含淸潔劑活性化合物的鹼性 粉末，因爲該淸潔劑活性化合物可大體上全部以〜後-攙 入〃粒子的型式來引入。 當鹼性粉末係藉噴霧乾燥法來製得時，鹼性粉末中之 降低的淸潔劑活性物質濃度會顯得特別有利，因爲較低濃 度之淸潔劑活性化合物可確保有較高的產量，如此可增加 全部的生產效率。 根據本發明之組成物除了該淸潔劑活性化合物外也可 含有淸潔劑補助劑，並隨意地含有漂白成分及其它活性成 分以增強其作用及性質。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之淸潔劑組成物除了該後-攙入之淸潔劑粒子 外，本發明之清潔劑組成物可含有一或多種選自如下群體 的淸潔劑一活性化合物（表面活性劑）：皂類及非皂類的 陰離子、陽離子、非離子性、兩性的及偶極離子的淸潔劑 -活性化合物，及其混合物，許多合適之淸潔劑-活性化 合物都可利用且詳細說明於文獻中，如，A表面活性劑及 淸潔劑〃，第I和I I冊，由舒瓦茲、沛利及具奇所著。 可使用之較佳的淸潔劑-活性化合物爲皂類及合成之非-皂類陰離子性及非離子性化合物。 陰離子表面活性劑係爲本領域中之技術熟習人士所熟 知。其實例包括：烷基苯磺酸鹽類，尤其是具C 8 -C 1 5之烷基鏈長的線性烷基苯磺酸鹽；一級和二級烷基 磺酸鹽，尤其是C 1 2 - C 1 5 —級烷基磺酸鹽；烷基醚 磺酸鹽類；烯烴磺酸鹽類；烷基甲苯磺酸鹽類；二烷基磺 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） — -16- 593673 A7 ___ B7_ 五、發明説明（1) 基琥珀酸鹽類；及脂肪酸酯磺酸鹽類。一般來說，較佳的 爲納鹽。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 可使用之非離子性表面活性劑包括一級和二級醇乙氧 酸酯類，尤其是那些每莫耳醇平均以1至2 0莫耳環氧乙 烷來乙氧化之C 8 - C 2 Q脂族醇類，而更特別的爲每莫耳 醇平均以1至1 0莫耳環氧乙烷來乙氧化的C1Q — c15 — 級和二級脂族醇類。非一乙氧化之非離子性表面活性劑包 括烷基聚糖苷類，甘油單醚類，及聚羥基醯胺類（還原葡 糖醯胺類）。 存在於淸潔劑組成物中之全部表面活性劑量適合在5 至4 0重量％之間，不過，在此範圍外的量亦可依需要來 使用。 一般來說，本發明之淸潔劑組成物也含有淸淨力補助 劑。在組成物中之淸淨力補助劑適合從1 0至8 0重量％ ，以從1 5至6 0重量％較佳。該補助劑可以與其它戊分 以附屬物的型式存在，或者，若需要時，也可使用含一或 多種補助劑物質之分開的補助劑粒子。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 可存在之無機補助劑包括：碳酸鈉，如需要時可與如 揭示於G B — A — 1 4 3 7 9 5 0中之碳酸鈣合倂·，結 晶質及非結晶質絕政酸鹽類，如：揭示於 G B - A — 1 4 7 3 2 0 1中之沸石；非結晶質鋁矽酸 鹽，如：揭示於GB — A— 1 473202中者；及如 揭示於G B 1 4 7 0 2 5 0中之混合的結晶質/非結晶 質鋁砂酸鹽；及如揭示於E P - B — 1 6 4 5 1 4中之經 i紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）'~~· 一 -17- 593673 A 7 ____ B7_ ____ 五、發明説明（ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 覆層的矽酸鹽類。無機之磷酸鹽補助劑，如：正磷酸鈉， 焦磷酸鈉及三聚磷酸鈉也可存在其中，但根據環境背景來 說，這些已不再爲較佳之選擇。 可存在之有機補助劑包括聚羧酸鹽聚合物，如：聚丙 烯酸鹽，丙烯酸/順式-丁烯二酸共聚物類，及丙烯膦酸 鹽；單體的聚碳酸鹽類，如：檸檬酸鹽，葡糖酸鹽，羥基 二琥珀酸鹽，甘油一-，二-及三琥珀酸鹽，羧甲基羥基 琥珀酸鹽，羧曱基羥基丙二酸鹽，二皮考啉酸鹽，羥乙基 亞胺基二醋酸鹽，烷基-及烯基丙二酸酯類和琥珀酸鹽類 及磺化脂肪酸鹽類。順式-丁烯二酸，丙烯酸及乙烯醋 酸鹽的共聚物爲特佳者，因爲其可生物降解，因此在環境 問題上較令人滿意。此表並未列盡所有可用的物質。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 特佳之有機補助劑爲檸檬酸鹽，其合適之用量爲從5 至3 0重量％，以從1 〇至2 5重量％較佳；還有丙烯酸 共聚物，尤其是丙烯酸/順式-丁烯二酸共聚物，其合適 之用量爲從0 · 5至15重量％，以從1至1〇重量％較 佳。補助劑以那些以驗金屬鹽之形式（尤其是鈉鹽）存在 者較佳。 補助劑系統適合含有一結晶質經過覆層的矽酸鹽，如 S K S — 6 ex Hoechst，一沸石，如：沸石A，及隨意地 含一種鹼金屬檸檬酸鹽。 根據本發明之淸潔劑組成物也可含有一漂白系統，較 令人滿思的爲過氧漂白化合物’如：一*種能在水溶液中產 生過氧化氫的無機過酸鹽或有機過氧酸。過氧漂白化合物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -18- 593673 Α7 Β7 五、發明説明（ΐφ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 可以與漂白活化劑（漂白劑先質）一起使用以改良在低淸 洗溫度處之漂白作用。特佳之漂白系統含有一過氧漂白化 合物（較合適的爲過碳酸鈉，並隨意地加上一種漂白活化 劑），及一過渡金屬漂白催化劑（如 Ε Ρ 458397Α 和 ΕΡ— Α— 509787 中所描 述和申請專利者。 本發明之組成物可含有鹼金屬（以碳酸鈉較佳）以增 加淸潔力且容易處理。·碳酸鈉適合的存在量爲從1至 6 0重量％，以從2至4 0重量％較佳。然而，含少量或 不含碳酸鈉的組成物也在本發明的範圍內。 粉末流動性可藉由倂入少量之粉末構造劑，如：脂肪 酸（或脂肪酸皂），糖，丙烯酸鹽或丙烯酸鹽/順式-丁 烯二酸鹽聚合物，或矽酸鈉來獲得改良，其合適之存在量 爲從1至5重量％。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 可存在於本發明之淸潔劑組成物中的物質包括：矽酸 鈉；腐蝕抑制劑，包括：矽酸鹽類；抗-重新沈澱劑，如 :纖維素聚合物；螢光劑；無機鹽類，如：硫酸鈉，依合 適情況加入之肥皂泡控制劑或肥皂泡輔助劑；蛋白質水解 酶及脂肪分解酶；染料；有色小斑點；香料；泡沬控制劑 ;及織品軟化化合物。此表並未列盡所有可用之物質。 鹼性組成物適合藉下述方法來製備：將一合適之對熱 不敏感的成分的漿液進行噴霧-乾燥，然後將其噴霧至， 混合入及/或、、後攙入"那些不適合經由漿液處理的成分 °根據本發明所製出之淸潔劑粒子係藉傳統方法、、後-攙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -19 - 593673 A7 _______ B7 五、發明説明（ 入〃至鹼性組成物。 本發明之淸潔劑組成物以具有至少4 0 0克/升，如 :至少5 0 0克/升之容積密度較佳，而以至少5 5 0克 /升更佳。 這類粉末可藉由噴霧-乾燥法，藉由將經噴霧乾燥之 粉末進行後-塔式硬化作用，或藉由完全之非-塔式方法 ’如：乾燥混合及顆粒化作用來製備。較方便的爲使用高 速混合器/顆粒器來進行這類混合。使用高速混合器/顆 粒器的方法揭示於如：E P — A - 3 4 0 0 1 3， EP— A— 367339，EP— A — 390251 及 EP— A- 420317 中。 本發明藉下列非限制性實例來說明。 實例 實例1 一 4 利用V R V驟乾器進行試驗，將藉由以碳酸鈉中和 LAS所形成之爲磺酸鹽型式的烷基苯（Na LAS)顆 粒化，所使用之碳酸鈉的量爲使所形成之粒子帶有5 %水 ，未反應之碳酸鈉及雜質，沸石如括弧中所顯示者’然後 ，以重量計之平衡物爲N a L A S。這些量係以所製出之 粒子爲根據。變更加入沸石的位置。在此表中，封套1係 指第一個加熱封套，封套2係指第二個加熱封套’封套3 係指單一冷却封套。因此，這些相當於適當之加熱區及冷 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210'〆297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· -訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -20- 593673 五、發明説明（ 却區。實例A係一種非根據本發明的對照組。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 表1 粒子尺寸並做爲沸石加入位置之函數 實例 沸石4A 沸石4A >1400 --- 平均尺寸 第一次攙入 第二次攙入 微米 D50__ A 在第3個封套中 Μ J 1 ΛΝ 20.1 1185 (19%) 1 第一個封套之 介於2/3封套 14.4 930 前（20%) (5%) 2 在第1個封套中 介於2/3封套 5.7 649 (20%) (5%) 3 介於2/3封套 Μ J \ 5.1 474 (25%) 4 介於2/3封套 te 0.5 314 (35%) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上述表1中之數據顯示出當有2 0%或更多之沸石在 處理過程結束時加入的話，二種粒子尺寸都減少很多。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX 297公釐） -21-

Claims (1)

1. 593673 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 附件2a : 第90123981號專利申請案（修正後無劃線） 中文申請專利範圍替換本 民國92年8月4日修正 1 · 一種用於製造淸潔劑粒子的方法，該方法包含將 一陰離子表面活性劑之酸性先質，一中和劑及鋁矽酸鹽淸 潔劑補助劑送入一水平式薄膜蒸發器/乾燥器中（其中含 有一混合域、乾燥域及冷却域），將該酸性先質中和、顆 粒化、乾燥及冷却，以形成該淸潔劑粒子，其中至少有些 鋁矽酸鹽係送入介於薄膜蒸發器/乾燥器之乾燥域及冷却 域之間及/或送入冷却域中，且該中和劑係以至少爲中和 該酸性先質所需化學計量之相等量送入混合域內，其先決 條件爲當所有的鋁矽酸鹽被送入冷却域時，該鋁矽酸鹽的 量係超過從冷却域出來之粒子的2 0重量％。 2 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中該鋁矽酸鹽的 量係超過從冷却域出來之粒子的2 5重量％。 3 ·如申§靑專利範圍第1項之方法，其中該銘砂酸鹽的 量係超過從冷却域出來之粒子的3 0重量％。 4 .如申請專利範圍第1項之方法，其中至少有些金呂 矽酸鹽係在介於乾燥域和冷却域之間送入。 5 ·如申請專利範圍第4項之方法，其中至少有5〇 %之鋁矽酸鹽係在介於乾燥域和冷却域之間送入。 6 ·如申請專利範圍第4項之方法，其中至少有§〇 之鋁酸鹽係在介於乾燥域和冷却域之間送人。 7 ·如申請專利範圍第4項之方法，其中所有的|呂石夕 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

   593673 A8 B8 C8 D8 _ 六、申請專利範圍 酸鹽係在介於乾燥域和冷却域之間送入。 8 ·如申請專利範圍第4項之方法，其中送入蒸發器 /乾燥器中之鋁矽酸鹽的全部量爲淸潔劑粒子之1 〇重量 %至6 0重量％。 9 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中該中和劑係 以超過中和該酸性先質所需化學計量之相等量送入混合域 內，而以化學計量上述量較佳。 1 〇 ·如申請專利範圍第9項之方法，其中該中和劑 之量爲中和作用所需化學計量之1 · 2 5至2倍。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -2-