TW593522B - Soft polymeric compounds including hydrophobic fillers - Google Patents

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593522 A7 B7 五、發明説明 發明背景 本發明關於具有優異的高溫安定性、機械強度及可塑性 之高阻尼聚合物組合物。 乙烯基取代之芳香碳氫化合物與丁二烯、乙烯基取代之 芳香碳氫化合物與馬來酸酐、R^R2乙稀與馬來酸酐及烧基 乙烯基醚與馬來酸酐之自由基共聚合反應為已知。再者， 馬來酸酐與單-一級胺基之間的醯亞胺化作用為已知。 可掺合二種或多種聚合物以形成多種無規或結構形態， 俾得到提供所需組合特性之產物。但是，由於某些固有及 基本的問題，在實務上藉由簡單的摻合以獲得許多可能的 組合是不容易或甚至是不可能的。經常地，聚合物為熱動 力學上不混溶的’其阻礙產生真正均相的產物。即使不混 溶性通常不是問題（因為其對具有二相結構可能是必須的） ’但是這些二相間之界面的情況總是經常地造成問題。典 i的U形為一相間的南界面張力及不良的黏附力。除了高 黏度外，界面張力貢獻提供所欲程度之分散性予無規混合 物之固有的困難性及隨之缺乏安定性，造成後處理或使用 時間之分離或成層現象。不良的黏附力在某種程度上造成 極弱及脆的機械行為（通常在分散摻合物_觀察到）同時促 使某些咼結構形態為不可能。 將填料加至橡膠基質中為一種供胎面製備之常見的實施 方式。大部分的填料劑係作為機械增進劑之功用，其應用 於提南欲填充之橡膠基質之強度及模量。決定填料給予橡 膠化合物性質之特徵為粒徑、表面積、結構及表面:性。 -4- 593522 A7 B7 五、發明説明（2 橡膠填料的主要性質有賴於改善橡膠性w。 貝。於考廣到呈不 適當小粒徑之填料時，強化可能性從品 心丨/、不 ^ 、上可視為表面積 '表…及穩固結構或非等距性。這些填料性 」 者對橡膠性質的通常影響摘述如下： 、 1. 提高表面積（降低粒徑）提供 的免性及較高的

Mooney黏度、抗拉強度、耐磨㈣、耐撕裂性及_現象。 2. 提高表面活性（包含表面處理）提供較高的耐磨姓性、 化學吸附及反應、模量及滯後現象。 3 ·提高非等距性提供較高的M〇〇 y郵度、杈量及滯後現 象，較低的擠壓收縮率、耐撕裂性及 合時間。 从及較長的結 填料對橡膠基質之物理性f的影響主㈣於多少n 鍵連接至填料表面及其連接多麼強。填料表面積及活性為 由結構補強之主要的決定因素。 使用具有上述性質之正確組合的填料以促 組合物令的阻尼性質是必要的1前，未經處理沉二1 乳化矽漸增地用於取代碳黑作為氣動胎面之初級填料，其 伴隨著減少耐輥軋性之優勢。然π，二氧化矽顆粒間之強 填料-填料交互作用使填料在混合過程凝集而不易斷裂，同 時所生成的化合物亦顯示出高硬度。再者，於適合的偶合 蜊不存在下對填充二氧化石夕的胎面而言，不足的填料-聚合 物父互作用造成不良的耐磨損性。因此，通常使用石夕院偶 合劑同時改善填充二氧化矽之胎面化合物的可加工性及耐 磨損性。 本紙張尺度適财g a家標準(CNS) Μ規格(咖χ 297公爱） 裝 訂 線 593522 A7 — —__B7 五、發明説明（3 ) 為了使軟性聚合物凝膠組合物獲得最佳之材料性質改良 ’適當選擇填料為關鍵。填料填料交互作料應太強，以 便顯著地提高混合期間之化合物黏度以及完成產物之化合 物硬度，然而明顯強化作用是必要的。填料與聚合物較佳 為充分地相容，因而填料可容易地及均質地混合及分散於 基質中，同時以最低限度妨礙初聚合物組合物中所欲的結 構。在南溫性質下，南抗拉強度及提高的阻尼性質是必要 的，以便提高軟性聚合物凝膠最佳的功能。重要地且如上 所聯想’填料在各種聚合系統中相異地起作用。就這一點 而言，於聚合物凝膠中使用填料以提供高阻尼性質經證實 特別困難。 發明概述 本發明關於聚合凝膠組合物，其包含一種具有至少二個 衍生自乙烯基取代之芳香碳氫化合物、RiR2乙烯、烧基乙 稀基醚、馬來酿亞胺及共輛二嫦烴之嵌段之聚合物；至少 一種疏水性填料；及視需要選用增量劑。倘若聚合物含馬 來醯亞胺，則馬來酸之聚伸烷基酯含於聚合物組合物中。 本發明關於填充疏水性處理之增強填料之共聚合物凝膠 的用途，以改善這些共聚合物之抗拉強度、撕裂強度、阻 尼性質及高溫壓縮變定。本案之聚合物凝膠組合物於室溫 下之蕭式（Shore)A硬度小於約50，較佳為小於約20，且最佳 為小於約10。 蜈蚣聚合物及三嵌段聚合物同時可用作組合物之聚合成 分。蜈蚣聚合物為馬來酸之聚伸烷基酯與聚（烯基-共-馬來 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 593522 A7 ____ _B7 五、發明説明（4 ) 醯亞胺）之接枝聚合物組合物。蜈蚣聚合物中的烯基可為乙 烯基取代之芳香碳氫化合物、R1R2乙烯及/或烷基乙烯基醚 。經接枝之蜈蚣聚合物為熱塑性玻璃質的材料，於延伸後 變為軟性之似橡膠彈性體。 三嵌段共聚合物含至少二個乙烯基取代之芳香碳氫化合 物之肷段及至少一個共軛二烯烴之嵌段。三嵌段於延伸後 變為軟性之似橡膠彈性體。 以下定義適用此中各處，除非特別指出相反意義： '’乙烯基取代之芳香碳氫化合物”及”烯基苯”可交替地使 用； Π馬來酸酐’’包含二羧酸，含馬來酸酐，其可與烯基苯' 、R R乙稀或烧基乙烯基趟形成共聚合物，該共聚合物具 有可與胺官能基反應之二羧酸單元； π馬來醯亞胺”包含胺及上述二羧酸之反應產物； ” WR2乙烯’’包含具式R^C^H2之化合物，其中r^r2 獨立地為Η或CrC2()院基；及 ”聚（烯基-共-馬來醯亞胺）”包含聚（烯基苯-共_馬來醯亞 胺）、聚（Ri2乙烯-共-馬來醯亞胺）及聚（烷基乙烯基醚-共 -馬來醯亞胺）。 圖示簡單說明 圖1為實例2之經填充的蜈蚣聚合物及實例1之未經填充 的换虫公聚合物之tan5對溫度圖。 圖2為實例2之經填充的聚合物及實例1之未經填充的虫吳 蚣聚合物於10Hz及4(TC下之tanS對應變圖。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 593522 A7 B7 五 、發明説明（5 ) 圖3為貫例4 (未經填充）及貫例5及6 (未經填充）於1 〇沿及 1.5%應變下之tan5對溫度圖。 圖4為實例4 (未經填充）及實例5及6 (未經填充）於1〇出及 40°C下之tan5對應變圖。 較佳具體實施例說明 使用i兴虫公♦合物之I合物膠組合物含約〇 · 5至9 〇 〇重量份 (pbw)之蜈讼的接枝聚合物，其具有至少一個馬來酸之聚伸 烷基酯嵌段，係經由至少一個藉著與接枝劑之交聯反應所 形成的官能鏈接枝於其上；〇至100 pbw之增量劑；及大於〇 至約300 pbw之經疏水性處理之填料。 蜈蚣聚合物係藉由使聚（烯基_共_馬來酸酐）與單· 一級胺 醯亞胺化而形成。蜈蚣聚合物具有高分子量脊柱，其與許 多藉由加入一級胺而形成的相對短鏈相連。主鏈通常至少 與纏、纟σ長度（其在此中定義理論上數量級為^ 個重複單元） 一樣長，同時側鏈遠更小於纏結長度。 承（烯基笨-共-烷基馬來醯亞胺）蜈蚣之較佳的烯基笨提 供早70較佳為衍生自苯乙烯、心曱基苯乙烯、丨_乙烯基_ 奈、2-乙烯基-萘、•甲基乙烯基萘、甲基萘中之 種或夕種，以及烷基、環烷基、芳基、芳烷基及其芳烷 基彳/T生物’其中在合併的碳氫化合物中的總碳原子數通常 不超過1 2，以及任何二-或三-乙烯基芳香化合物。較佳之 乙烯基芳香化合物為苯乙烯或者α_甲基笨乙烯。 3水（R R乙烯-共-烷基馬來醯亞胺）中之較佳的r1r2乙烯 提供單元包含任何的烯類，例如乙烯、丙烯、丁烯、異丁

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烯、戊烯、己烯、庚烯等 合物，最佳為異丁烯。 以及任何二-或三 -烯類或其混 聚（烷基乙烯基醚-共-烷基馬來醯亞胺）之較佳的烷基乙 烯基醚提供單元包含任何的烷基乙烯基醚，例如甲基乙烯 基越、乙基乙烤基醚、丙基乙烯基_、丁基乙烯基鱗及任 何其他的烧基乙烯基醚，其中烧基取代基中的碳數不超過 u，及其混合物。較佳的烷基乙烯基醚為甲基乙烯基醚。 此中所述之聚（烯基_共-烷基馬來醯亞胺）為經由二官能 鏈a或接枝劑接著經接枝反應至馬來酸之聚伸院基酯，以 產生馬來酸酯之聚合物，其經由至少一個官能鏈合因而形 成具有至少一個接枝於其上之聚伸烷基嵌段。聚伸烷基之 伸烷基部分可為伸乙基及/或伸丙基。較佳之聚伸烷基為聚 伸丙基。 馬來酸之聚伸丙基酯可為任何習知的可接著藉由技藝中 已知的方法馬來酸化之聚伸丙基化合物。聚伸丙基-接枝嵌 段具有平均分子量（Mw)為1〇〇〇至約1〇,0〇0,000或更高，較佳為 約 20,000至約300,000。 聚伸丙基醋之結晶度可從本質上為非結晶至完全結晶變 化，即從約10至約100%結晶度。更典型地，由於全同立構 之？伸丙基酯擴充的商業用途之緣故，經接枝之聚伸丙基 S旨將本質上為結晶的’例如具有大於約90〇/。之結晶度。通 常’聚伸丙基酯本質上不含伸乙基。然而，在某些情況下 ’可混合少量的伸乙基（大約小於約10重量％。再者，在 某些情況下，於已知為，，反應器共聚合物”之聚合物中，聚 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公董)

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k 593522 A7 B7 五、發明説明（ 伸丙基酯含少置的伸乙基。因此，經接枝之聚伸丙基酯可 δ車乂 乂里的伸乙基，同時作為部分伸乙基·伸丙基嵌段及作 為聚伸丙基嵌段。 馬來酸之聚伸丙基酯含約0.01重量％之結合的馬來酸酐（ 以馬來酸之聚伸丙基酯重為基準），至多約5重量％。較佳 為，馬來酸酐含量為約0.01至約2重量％，最佳為約〇〇3至約 0.2重量％。存在於反應混合物中的未反應之聚伸烷基酯為 較少量的反應副產物，例如經分解的自由基引發劑化合物 及低分子量之自由基產物。這些副產物本質上藉由技藝中 已知的方法（例如以Ν2迫淨或以水清洗）去除。可不留下大 量馬來酸酐在聚合物中，對於接著聚（烯基_共_烷基馬來醯 亞知）與馬來酸之聚伸丙基g旨的反應無不利的影響。 聚（烯基-共-烷基馬來醯亞胺）之形成係藉由在本質上為 乾燥條件下使聚（稀基-共-烧基馬來酸酐）與單_ 一級胺或氨 在溫度為約100。至約300°C反應且壓力為稍微高於真空至約 2026 kPa下反應。反應物較佳為於溶劑不存在下在混合裝置 (例如Brabender混合器）中乾式混合。於使反應物進料前以 N 2迫淨為較佳。一級胺或氨可在單一進料中加入，或相繼 部分進料至含聚（烯基-共-烷基馬來酸酐）之反應器中。較 佳為’於每莫耳聚（烯基-共-烷基馬來酸酐）之馬來酸提供 單元之比例為介於0.8至1·0莫耳氮氣中使一級胺或氨進料。 適合的一級胺包含但不限於烷基胺、烷基苄基胺、烷基 笨基胺、烷氧基苄基胺、烯丙基胺基苯甲酸酯、烷氧基苯 胺及其他線型CrCw—級胺，較佳為在這些一級胺之烷基及 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐） 593522 A7 B7 五、發明説明（8 ) 烧 氧基取代基中具有6至30個碳原子。這些一級胺之烧 基 及 烧 氧 基 取代基可為線型或具支鏈，較佳為線型，及飽 和 或 不 飽 和 ，較佳為飽和。示範的胺類包含己胺、辛胺、 十 二 胺 及 其 類似物。 於 與 馬來酸之聚伸丙基酯接枝前，聚（烯基-共-烷 基 馬 來 SI 亞 胺）較佳為具有“…為介於約10,000及500,000之間 1 更 佳 為 介 於約150,000及450,000之間。 蜈 蚣 聚合物可藉由任何技藝中已知的供混合此種成 分 之 方 法 製 備，例如摻合、研磨或内批料混合。快速及便 利 的 製 備 方 法關於使成分之混合物加熱至約50°至290°C。 本發 明之蜈蚣聚合物較佳為藉由混合及動態地熱處 理 上 述 成 分 而製造，即熔融混合。至於混合設備，任何傳 統 一 般 已 知 的設備（例如開放式混合輥、密閉式Banbury混 合 器 密 閉 式Brabender混合器、播壓機、捏和機、連續混 合 器 等 )是可接受的。密閉式Brabender混合器為較佳，當混 合 於 不 活 潑 的氣體環境（例如N2或Ar)中。 使 馬 來酸之聚伸丙基酯接技至聚（烯基-共-烷基馬 來 醯 亞 胺 )可藉由將接枝劑加入反應混合物中而完成。較佳 之 接 枝 劑 包 含具有至少2個可與該聚合物交聯之官能基之 低 分 子 量 有 機化合物。適當的官能基包含一級胺、二級胺 、 羧 基 甲 醯基及羥基。較佳之接枝劑為聚胺，較佳為有 機 二 胺 0 將接枝劑加至馬來酸之聚伸丙基酯與聚（烯基-共- 烷 基 馬 來 亞胺）之摻合物，以便經由馬來酸官能基使聚伸 丙 基 部 分 地 交聯至聚（稀基-共-烧基馬來酿亞胺）。 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 x 297公釐) A?

適合的有 593522 五、發明説明（ 個脂族或環脂族結合之一級胺美 之二胺混合物用作接枝劑。此種二胺包含例如對… R3(nh2)2之（環）脂族二胺，Α , 3 …式 ” T R代表（VCm脂族碳氫化合 物基團、c4-c2G環脂族碳氫化合物基團、aw族碳氮二 合物基團或（VCmN-雜環，例如乙二胺、二胺、 1，4-二胺基丁烷、2,2-二曱基]，3_二胺基丙烷、i，卜二胺基己 烷、2,5-二曱基-2，）-二胺基己烷、Μ·二胺基十一烷' u2_ 二胺基十二烷、1-甲基-4-(胺基異丙基 >環己基胺、弘胺基 甲基-3,3,5-三甲基-環己基胺、1，2-雙（胺基甲基卜環丁烷、 1，2-二胺基-3,6-二甲基笨、以-及丨，‘二胺基環己烷、n、 1，4-1，5-及1，8-二胺基萘烷、1-甲基斗胺基異丙基-環己基胺 、4,4f-二胺基-二環己基甲烷、2,2，_(雙-4-胺基-環己基）_丙 烧、3,3f-4,4f-二胺基二環己基甲烧、ι，2’-雙-(4-胺基環己基）-乙烷、3,3’，5,5，-四甲基-雙-(4-胺基環己基）-甲烷及-丙烷、 M-雙（2-胺基乙基）-苯、聯苯胺、4,4f-硫代二苯胺、3,3，-二 曱氧基聯笨胺、2,4-二胺基甲苯、二胺基二曱苯基碉、2,6-二胺基吡啶、4-曱氧基-6-曱基-間-伸笨基二胺、二胺基二苯 基醚、4，f雙（鄰-甲苯胺）、鄰-伸苯基二胺、亞甲基雙（鄰-氯苯胺）、雙（3,4-二胺基苯基）碉、二胺基苯基碉、4 -氣-鄰 -伸苯基二胺、間-胺基苄基胺、間-伸苯基二胺、4,4’-(Cr C6)-二苯胺、4,4，-亞甲基-二苯胺、苯胺-甲醛樹脂、三亞甲 基二醇-二-對-胺基苯甲酸酯、雙-(2 -胺基乙基）-胺、雙_ (3 -胺基丙基）-胺、雙-(4 -胺基丁基）-胺、雙-(6 -胺基己基 )-胺及二伸丙基二胺與二伸丁基二胺之異構混合物。亦可 -12 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐）

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593522 A7 B7 五、發明説明（1〇 ) 使用這些二胺之混合物。 用作接枝劑之其他適合的聚胺包含雙-(胺基烷基）-胺， 較佳為具有總數為4至12個碳原子者，例如雙-(2 -胺基乙基 )胺、雙-(3 -胺基丙基）胺、雙-(4 -胺基丁基）胺，及二伸丙 基三胺與二伸丁基三胺之異構混合物。六甲基二胺、四亞 甲基二胺及特別地1，12-二胺基十二烷為較佳。 三嵌段共聚合物含至少二個乙烯基取代之芳香碳氫化合 物之A嵌段及至少一個氫化之共軛二烯烴之B嵌段。三嵌段 共聚合物具有以式例如（AB)nA、（BAB)nA、（BAB)nAB、 (AB)mX等代表之乙烯基取代之芳香碳氫化合物/氫化之共輛 二烯烴嵌段共聚合物之結構，其中η為1或更大之整數，m 為2或更大之整數，且X為具有二個或多個官能基之偶合或 多官能引發劑殘基。 三嵌段共聚合物含5至60重量％之乙烯基取代之芳香碳氫 化合物及40及95重量％之共軛二烯烴。二種聚合物嵌段可採 取無規、逐漸變細及部分嵌段配置及其組合。當二種聚合 物嵌段A及B的數目為2或更多時，個別聚合物嵌段可相同 或不同。 三嵌段聚合物之較佳的乙烯基取代之芳香碳氫化合物-提供單元為衍生自笨乙烯、α -甲基笨乙烯、1-乙烯基萘、 2 -乙烯基萘、l-α -甲基乙烯基萘、2-α -甲基萘，以及烷基 、環烷基、芳基、芳烷基及其芳烷基衍生物，其中在合併 的碳氫化合物中的總碳原子數通常不超過1 2，以及任何二 -或三-乙烯基取代之芳香化合物。較佳之乙烯基取代之芳 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210 X 297公釐) 593522 A7 B7 五、發明説明（11 ) 香化合物為苯乙烯或α -甲基苯乙烯。 三嵌段聚合物之較佳的共輛二稀-提供單元為衍生自 1,3 - 丁二烯、異戊二烯、2,3 -二甲基-1,3 - 丁 二烯、1,3-戊二烯及其混合物。最佳之共軛二烯包含1 , 3 - 丁二烯及/或 異戊二烯。嵌段聚合物可進一步氫化，以形成飽和聚合物 ，例如 SEBS及 SEPS。 隨意地，於三嵌段聚合物形成後，其可與聚伸苯基醚樹 脂混合。較佳之市購的聚伸苯基醚樹脂為聚（2，6 -二甲基-1，4 -氧化伸苯基）。三嵌段聚合物及聚伸苯基可以任何習 用的混合設備（含開放式混合輥、密閉式Banbury混合器、 密閉式Brabender混合器、擠壓機、捏和機、連續混合器等） 混合。密閉式Brabender混合器為較佳，當混合於不活潑的 氣體環境（例如乂或A r)中。 三嵌段聚合物較佳具有數均分子量（Mn)為在約100,000至 1，000,000之範圍内，較佳為約125,000至800,000，更佳為約 150,000至500,000，同時分子量分佈比（Mw/Mn)為10或更小。 經氫化之嵌段共聚合物的分子結構可為直鏈、與以偶合劑 部分偶合有關之支鏈、放射狀及星形中任何一種或多種。 只要其具有上述的結構，則製造這些三嵌段共聚合物無 限制。例如，自由基聚合反應及陰離子聚合反應為最佳的 方法。這些共聚合物可藉由在惰性溶劑中使用鋰陰離子型 引發劑合成乙烯基取代之芳香化合物/共軛二烯嵌段共聚合 物而得。嵌段共聚合物可進一步氫化，以形成飽和聚合物 ，例如 SEBS及SEPS。 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 593522 A7 _B7___ 五、發明説明（12 ) 於最終處理期間本發明之聚合物凝膠可有增量劑加至聚 合物中。適合的增量劑包含增量油及低分子量之化合物或 成刀，例如環烧、芳族、石織、献及石夕g同油。本發明之較 佳的增量劑為石蠟油。最終聚合物組合物可含介於1〇及5〇% 之間，較佳為約25及40%之間之油且為熱可逆之彈性體。 經疏水性處理之填料包含在聚合物組合物中。藉著加入 經疏水性處理之填料，聚合物組合物顯示出明顯增進的阻 尼性質，以及提高的抗拉強度，同時維持所欲之柔軟性。 用於本發明之填料以經部分或完全轉化為各種疏水基之表 面疏水基預先處理。這些填料可預先與粉末或者聚合物油 混合。 適當的填料包含一種或多種含氧或含石夕填料，例如但不 限於薰過的二氧化矽、膠體二氧化矽、沉澱的二氧化石夕、 白土、氧化欽、）弗石及氧化铭。填料受到疏水性處理，以 便使親水性表面轉化為疏水性。典型的疏水性表面處理包 含在改質劑蒸氣之飽和壓力下之蒸氣相改質作用、液相改 質作用及在改質劑之高壓力下之蒸氣相改質作用。 疏水性含矽填料為較佳。這些填料可藉著與對填料上之 表面矽烷醇基團具反應性之矽化合物的反應經疏水性處理 。適合的石夕化合物包含六甲基二石夕氨院、四甲氧基石夕院 、辛基三甲氧基石夕烧、辛基三乙氧基矽院、十八烧基三乙 氧基碎烧、·一曱基^一乙氧基碎烧、二甲基乙氧基石夕烧、具 反應性石夕烧醇基及具反應性烧氧基甲石夕燒基趟基團（例如曱 氧基及乙氧基團）之聚二甲基矽氧烷、環二甲基石夕氧烷（例 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公爱) 593522 A7 ----2Z_—----^ 五、發明説明（13 ) 如八甲基環四矽氧烷）或含s之甲矽烷基酯（特別是雙-(三 院氧基甲矽烷基-烷基）-多硫化物）及其混合物。 反應溫度之範圍可在室溫及矽化合物之分解溫度内。視 情況反應可藉由酸性或鹼性觸媒加速。這些觸媒的實例為 氣及醉化納。 疏水性填料在室溫下具有少的或無潤濕性，同時具有i 至60%，較佳為5至50〇/〇之甲醇潤濕性。甲醇潤濕性代表於 恰足以潤濕填料之甲醇/水混合物中之甲醇的重量比例。 最佳的填料包含高分散之二氧化矽、合成之矽酸鹽、天 然石夕酸鹽、玻璃纖維及玻璃纖維產物或玻璃微珠、金屬氧 化物、金屬碳酸鹽、金屬氫氧化物其及其混合物。 填料較佳為以0.5至300 pbw橡膠之範圍加至聚合物組合物 中。較佳之範圍為介於約〇·5至15〇 pbw橡膠。 本發明中適合的填料之實例為AerosilTM R8200經疏水性處 理之黨過的二氧化石夕（Degussa-H ϋ Is Coi*p·)。藉著以六甲基二 矽氨烷處理，AerosifM 2〇〇之親水性表面矽烷醇基轉化為疏 水性二甲基甲矽烷基團。平均初粒徑為約12毫微米。 此外，安定劑、抗氧化劑、增強劑、增強樹脂、顏料及 香料為亦可加至組合物之添加劑的實例。 本發明之組合物適合用於製造任何產物，其中以下性質 疋有利的·軟化程度、耐熱性、適合的機械性質、彈性、 良好的黏著力及/或高阻尼。本發明之組合物可用於許多工 業領域，尤其是汽車零件、胎面調配物、家電設備、工業 機械裝置、精密裝置、運輸機械、建築物、工程、醫藥設 __ -16- 本紙張尺度適用中S S家標準(CNS) Μ規格(21〇 X 297公D ------- _丨 ----- A7 B7

593522 五、發明説明（ή ) 備及非胎面之橡膠調配物。 本發明之組合物的用途之代表例為用於製造 也何料及 減震材料。這些用途涉及及連接材料（例如密封材料、概塾 、墊圈及金屬扣眼）、支持材料（例如底座、支架及絕緣體） 及減震材料（例如塞子、減震墊及緩衝器）。這些材料亦可 用於產生震動或聲音之設備及家電設備，例如空氣調節哭 、洗衣機' 電冰箱、電扇、真空吸塵器、乾燥器、印刷機 及通風扇。這些材料亦適合作為音響設備及電子或電器設 備中之衝擊吸收器、體育用品及鞋子。 本發明得參照以下非限制之實例更詳細地說明。 實例 實例1 (比較例） 將15克SEPTON™ 4077粉狀三嵌段之SEPS聚合物（曰本 Kuraray Co·)放入鋁鍋中。將35.0克石蠟油倒入鍋中，同時使 用貫驗匙使二種成分混合在一起。使混合物放置過夜，以 供油吸收及聚合物膨脹。 實例2 除了鋁锅亦含10克Aerosil™ R8200之薰過的二氧化石夕外， 重複實例1之程序。接著將鍋中的内容物倒入65克之已知熱 至〜180 C之在N2迫淨下之Brabender混合器中。在速率〜60 rpm(每分鐘轉數）下，於排放至鋁鍋前使化合物混合1〇分鐘。 使實例1 - 2之產物於165°C下鑄造為一個條狀物及一個板 狀物，以供測量蕭式A硬度、壓縮變定、環拉伸性質及動 態切變黏彈性。蕭式A硬度、模量測定及應力及應變均在 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)

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593522 A7 B7 五、發明説明（15 ) 室溫下測量。滯後值係在10 Hz及1.5%應變下通過溫度掃描 測定。新凝膠組合物之詳細的物理性質相較於未填充之化 合物示於表1及圖1及2中。 表1 1 (比較） 2 蕭式(Shore)A 5.5 10 於室溫下之環拉伸試驗 5% 模量(kPa) 10.47 18.2 15% 模量(kPa) 12.75 29.85 25% 模量(kPa) 19.09 40.6 35% 模量(kPa) 28.47 54.59 最大應力(kPa) 1541.9 2901.9 最大％應變 1146 949.8 在10Hz及1.5%應變下 tanS對溫度掃描 20°C 0.0479 0.136 40°C 0.0492 0.1243 60°C 0.0558 0.111 實例3 將1252克Isoban™ 10聚（馬來酸酐-交替-異丁烯）(Kuraray) 及988克辛基胺（99%，BASF)於54°C下加入一個設置σ刀片之 MXE-6 6L捏和-擠壓機（Jaygo，Inc.)中。以刀片速率為每分鐘 25轉及螺桿速率為每分鐘40轉開始混合5分鐘，接著使混合 器之溫度規畫為以約3 °C /分之速率提高至190°C。於190°C等 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐） 593522 A7 B7 五、發明説明（16 ) 溫地持續進一步混合額外的2小時。接著，將562克P〇10 15 馬來酸之聚伸丙基酯（Exxon)加入混合器中。持續混合另外 30分鐘。力π入23克十二烷二胺（98%，Aldrich)。經1 5分鐘後 ，將4303克DTDP[二（三癸基酞酸酯]油（CP Hall Co.)加入混 合器中，同時將溫度調整至160°C。經另外2小時後，使最 終產物經過一個〜0.63公分的模口擠壓出。最終產物含 33%DTDP油且為熱塑性彈性體。 高阻尼凝膠之製備 實例4 (比較） 將25克從實例3之產物之進料加入一個設置輥刀片及N2 迫淨下之Brabender混合器（〜55克容量）中。最初使混合器設 定至160°C及每分鐘60轉。經2分鐘後，使25克進料之DTDP 油加入混合器中。使材料在該條件下進一步混合8分鐘。 停止攪拌，同時從混合器移出混合物。 實例5 (比較） 將20克從實例3之產物之進料加入一個設置輥刀及N2迫 淨下之Brabender混合器（〜55克容量）中。最初使混合器設定 至160C及每分鐘60轉。經2分鐘後，使10克進料之Aerosil™ 200未經處理之薰過的二氧化矽及20克DTDP油加入混合器中 。使材料在該條件下進一步混合約15分鐘。停止攪拌，同 時從混合器移出混合物。 實例6 將20克從實例3之產物之進料加入一個設置輥刀片及N2 迫淨下之Brabender混合器（〜55克容量）中。最初使混合器設 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐）

裝 ΤΓ

593522 A7 B7 五、發明説明（17 ) 定至160 °C及每分鐘60轉。經2分鐘後，使1 〇克進料之 Aerosil™ R8200經處理之薰過的二氧化矽及20克DTDP油加入 混合器中。（填料及油可依序加入為混合物。）使材料在該 條件下進一步混合約15分鐘。停止攪拌，同時從混合器移 出混合物。 使實例4 - 6之產物於〜160°C下鑄造為一個條狀物及一個 板狀物，以供測量蕭式A硬度、壓縮變定、環拉伸性質及 動態切變黏彈性。蕭式A硬度、模量測定及應力及應變均 在室溫下測量。新產物之詳細的物理性質相較於對照組示 於表2及圖3及4中。 由表及圖所示，以經處理之二氧化矽填充之聚合物的滯 後值較未填充的聚合物及以未經處理之二氧化矽填充之聚 合物的滞後值有改善，同時產物保持抗拉強度。 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 593522 A7 B7 五、發明説明（18 ) 表2 4(比較） 5(比較） 6 蕭式A硬度〜20°C 3 40 7 於室溫下之環拉伸試驗 5% 模量(kPa) 5.38 68.8 7.79 15% 模量(kPa) 6.41 94.4 10.82 25% 模量(kPa) 9.51 146.1 17.8 35% 模量(kPa) 13.58 208.9 26.3 最大應力(kPa) 232.4 273.6 210.2 最大％應變 224 32.7 170 在10Hz及1.5%應變下tan5對溫度掃描 20°C 0.348 0.274 0.519 40°C 0.238 0.209 0.437 60°C 0.160 0.171 0.381 在10Hz及40°C下tan3對應變掃描 0.60% 0.260 0.176 0.322 3.1% 0.273 0.228 0.457 14.8% 0.293 0.251 0.460 雖然本發明已藉由示範之具體實施例說明，然可施以各 種變化及修飾，皆不脫如附申請專利範圍之範圍及精神。 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)

Claims (1)

1. 593522 8 8 8 8 A B c D Λ、η篡號專利申請案 广專利範圍替換本(92年7月) 六、申請專利範圍 1. 一種具有50或更小之蕭式A(Shore A)硬度之聚合物凝膠組 合物，其包含： (a) 0.5至200重量份之一種含衍生自乙烯基取代之芳香 碳氫化合物、WR2乙烯、烷基乙烯基醚、馬來醯亞胺及 氫化之共軛二烯烴中二個或更多嵌段之聚合物，及 (b) 0 . 1至3 0 0重量份之疏水性填料， 限制條件為當選擇馬來醯亞胺時，馬來酸之聚伸烷 基酯及接枝劑亦含於聚合物凝膠組合物中。 2. —種具有2 0或更小之蕭式A硬度之聚合物凝膠組合物， 其包含： (a) 0.5至200重量份之一種具有一個或更多乙烯基取 代之芳香碳氫化合物、WR2乙烯、烷基乙烯基醚中之嵌 段及至少一個含馬來醯亞胺-提供單元之額外嵌段之共 聚合物， (b) 0 .1至300重量份之具有以烷基或烷氧基取代之表 面羥基之含氧或含矽之填料， (c) 一種馬來酸之聚#燒基酯，及 (d) —種接枝劑。 3. —種組合物，其包含： (a) 0.5至200重量份之一種具有二個或更多衍生自乙烯基 取代之芳香碳氫化合物之嵌段及一個或更多衍生自共軛 二烯烴之嵌段之聚合物， (b) 介於10及50重量％之間的一種增量劑，及 (c) 0 . 1至3 0 0重量份之疏水性填料。 4. 如申請專利範圍第1項之組合物，其進一步包括1 0至 O:\75\75032-920725.doc/mg - 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 22

   5 0重量百分比間之增量劑。 5·如申請專利範圍第2項之組合物，其進一步包括一種增 量劑。 6·如申請專利範圍第1至2項及第4至5項中任一項之組合 物’其中該乙婦基取代之芳香碳氫化合物為苯乙婦。 •如申凊專利範圍第1至2項及第4至5項中任一項之組合 物，其中該WR2乙烯為異丁烯。 8.如申請專利範圍第丨至2項及第4至5項中任一項之組合 物，其中該烷基乙烯基醚為甲基乙烯基醚。 •如申凊專利範圍第1至2項及第4至5項中任一項之組合 物，其中該含馬來醯亞胺為馬來酸酐與單-一級胺之反 應產物。 1〇·如申請專利範圍第1至2項及第4至5項中任一項之組合 物’其中該接枝劑為二胺。 U·如申請專利範圍第i至3項及第4至5項中任一項之組合 物，其中該疏水性填料包含經疏水性處理之含氧或含矽 填料中至少之一，如經疏水性處理之燻過的二氧化矽、 經疏水性處理之膠體二氧化矽、經疏水性處理之沉澱的 一氧化石夕、經疏水性處理之白土。 泛如申請專利範圍第1至3項及第4至5項中任一項之組合 物，其中孩疏水性填料為以矽化合物處理之燻過的二氧 化石夕，俾轉化表面石夕燒醇基團為疏水性表面基團。 O:\75\75032-920725.doc/mg -2 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(2ΐ〇χϋ^^---------