TW592722B - Nonionically derivatized starches and their use in low VOC, polyacrylic acid-containing hair cosmetic compositions - Google Patents

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592722 A7 B7 五、發明説明（！） 本 化合物 尤其頭 定型之 在 用爲化 醇與水 頭 梳整之 因此可 燥〇在 及乾燥 發明有關 (VOC)量 髮固定用 方法〇 其等之最 粧品之膜 之混合物 髮定型或 頭髮施加 將已處理 替代方法 之頭髮上 含有非離 之含聚丙 組合物， 基本形式 形成聚合 、或水之 造型過程 一或更多 之頭髮捲 中，可將 〇 —旦水 子衍化澱粉之新穎低揮發性有機 烯酸頭髮化粧用非霧劑組合物， 以及有關利用此等組合物將頭髮 中，頭髮化粧用組合物 物，以及一通常爲一或 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 均有膜沉 他構形之 感及柔滑 爲求 合多種要 强度及彈 時間之過 髮之梳拂 明及光澤 良好之抗 除。 有許 積，而後者之存 持留時間加長0 之所希欲性質〇 有效，頭髮化粧 求〇此等成份衍 性〇各成份應顯 往或在頭髮受到 ;應於潮濕條件 ;且應於老化時 靜電性質且應可 輸送系統0 通常涉及對 膜形成物質 於髮捲上或 此溶液或分 溶液或分散 在使髮卷或 此外，此等 先前潤濕或 之水溶液或 以其他方式 散液施加於 液乾燥，每 使用人頭髮 膜之存在賦 含有一作 更多醇、 打濕之經 分散液， 造型並乾 早已造型 根頭髮上 上所需其 予譬如質 用組合物之膜形成成份較佳爲符 生之膜應具有撓性，同時仍擁有 示良好之頭髮黏著力，俾避免隨 應力時撒落或剝落；應不干擾頭 下保持黏性或膠著；應清澈、透 保持清澈。此外，各成份應保持 輕易用水及肥皀或洗髮精沖洗去 多膜形成劑已用於頭髮化粧用組合物中，包括例 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _4_ 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 項

頁 訂 592722 A7 __B7_ 五、發明説明（2 ) (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 如含有膠（譬如山羊刺樹膠）或樹脂（譬如蟲膠）之膠體 溶液〇然而，由此等物質形成之膜心當脆弱，且將髮型固 定之模樣在頭髮受擾動時容易破壌〇此不僅減小該物質之 頭髮固定能力，亦且導致不合宜之剝落。此外，一些此等 膜形成劑尤其樹脂係不溶於水，故而不易用水及肥g或洗 髮經去除〇 澱粉經常較樹脂受偏好，因其等最具成本效益且屬天 然〇含有澱粉之頭髮化粧用組合物亦已知於業界〇舉例言 之，GB 1，285, 547揭示一種頭髮定型組合物，內含直鏈澱 粉含量大於50重量％之高度取代陽離子性澱粉ο EP4 8 7000 揭示各種含有酵素降解之隨意交聯澱粉之化粧用組合物〇 然而，此等衍生物不顯著溶於水中〇 基於管制揮發性有機化合物（V0C)發散入大氣內之環 境各項規定，V0C發散量在一些州內亦予限制於80 % ,而 在加州即將限制於5 5 % 〇 V 0 C係以重量/重量％ (以頭髮 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化粧用配方爲準）予以測量。如本文中所用，含有1至10 個碳原子之揮發有機化合物在20°C時之蒸氣壓至少0·1毫 米汞柱，且具有光化學活性◦ 一般用水取代至少一部份之 揮發性有機化合物，故而變成頭髮化粧用組合物內之較大 成份〇 此等水基組合物不僅符合低V0C規定，亦爲環境友善 且成本通常較低。 大多數澱粉與水不相容，因其等不完全可溶或可分散 而造成澱粉沉澱物。此外，大多數澱粉與聚丙烯酸增稠劑 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X297公釐) '"' -5- 592722 A7 B7 五、發明説明（3) 不相容，導致頭髮化粧品損失其黏滯度〇出人意表，今發 現非離子衍化澱粉有用於低VOC量之含聚丙烯酸頭髮化粧 用組合物，因其等提供一具有穩定黏滯度、良好固定性質 、及改良耐濕性之清澈溶液0 本發明之標的爲含聚丙烯酸之低v〇c量頭髮化粧用非 霧劑組合物，含有非離子衍化澱粉，尤其環氧烷所衍化者 〇該澱粉可予水解，尤其以至少一內生酵素予酵素水解。 此外，該衍化、水解之澱粉可予離子變性，尤其陽離子變 性成具有低取代度〇此等澱粉之使用係屬新穎及有利，因 其等與聚丙烯酸相容，提供一具有穩定黏滯度之清澈溶液 0此外，所得組合物提供--不黏結、良好挺度、改良耐濕 性、且對頭髮及皮膚實在之明亮膜〇 本發明頭髮化粧用組合物含有頭髮固定有效量之澱粉 特別爲約〇 . 5至15重量％、約15重量％之溶劑、0 · 1-1 · 0 重量％聚丙烯酸、用量足以中和聚丙烯酸之中和劑、及將 組合物補足100 %之水。 本發明之一目的爲提供一種含有非離子衍化澱粉之新 穎低V0C量之含聚丙烯酸頭髮化粧用組合物。 本發明另一目的爲提供一種含有聚丙烯酸及經水解之 非離子衍化澱粉之新穎頭髮化粧用組合物0 本發明又一目的爲提供一種含有聚丙烯酸及用環氧丙 烷予以衍化且經酵素水解之澱粉之新穎頭髮化粧用組合物 〇 本發明復一目的爲提供一種含有聚丙烯酸及經非離子 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） -6- (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 592722 A7 B7 五、發明説明（4) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 衍化、 化粧用 本 丙烷予 銨氯化 本 酸之新 及優異 本 以下詳 本 用非霧 化者◦ 素水解 (DS) 〇 單位之 因其等 VOC量 挺度、 本 ，特別 %溶劑 水。 所 水解、及陽離子變性成低取代度之澱粉之新穎頭髮 組合物Q 發明尙有一目的爲提供一種含有聚丙烯酸及用環氧 以衍化、經酵素水解及用3-氯-2-羥基丙基三甲基 物予以變性之澱粉之新穎頭髮化粧用組合物〇 發明之進一步目的爲提供一種低VOC量、含聚丙烯 穎頭髮化粧用組合物，包含澱粉且具有改良耐濕性 穩定性〇 發明之此等 述及下列實 發明標的爲 劑組合物， 該衍化澱粉 〇此外，該 取代度在本 酯取代基團 與聚丙烯酸 溶液〇此外 及改良耐濕 發明頭髮化 爲約0 . 5至 ;0 · 1 - 1 · 0 及其他 例而成 一種低 含有非 可予水 衍化澱 文中意 數C此 相容， ，所得 性之明 粧用組 15重量 %聚丙 目的對業界熟練人士而言，將因 爲明顯。 VOC量、含 離子衍化澱 解，尤其以至少一內生酵素予酵 粉可陽離子 在說明澱粉 聚丙烯酸之頭髮化粧 粉，尤其以環氧烷衍 變性成具有低取代度 分子之每脫水葡萄糖 等澱粉之使用係屬新穎及有利， 提供一具有穩定黏滯度之清澈低 組合物提供一不黏結、具有良好 亮膜〇 合物含有頭 %，尤其約 烯酸；及將 髮固定有效量之澱粉 2至1 0 % ;約小於1 5 組合物補足100 %之 有澱粉及麵粉（以下稱vv澱粉〃）均適用於本案 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

訂 -7- 592722 A7 B7 五、發明説明（5 ) 且可衍生自任何天然來源◦本案中所用之天然澱粉或麵粉 自然界中所發現者〇亦屬合宜者爲由標準育種技術所得植 物衍生之澱粉及麵粉，包括雜交育種、轉移、倒位、變形 或任何其他基因或染色體工程方法，包括其等之變化形式 〇此外，由以上以已知之標準突變育種方法所生成之同種 屬組合物之人工突變種及變種生長之植物所衍生之澱粉及 麵粉亦適用於本案〇 澱粉及麵粉之典型來源爲禾榖類、塊莖、根、豆類及 水果。天然來源可爲玉米、豌豆、馬鈴薯、甘薯、香蕉、 大麥、小麥、稻、西穀米、莧、木薯粉、竹芋、曇華、高 梁、及其蠘質種或高直鏈源粉變種〇如本文中所用，、、蠘 質種〃一詞意在包括含有至少約95重量％支鏈澱粉之澱粉 或麵粉’而"尚直鏈源粉〃 一詞意在包括含有至少約45重 量％直鏈澱粉之澱粉或麵粉Q特別適合於本發明者爲含有 直鏈澱粉之澱粉，更特別爲高直鏈澱粉澱粉，尤其高高直 鏈澱粉玉米澱粉〇 該澱粉係先用一與系統特別與溶劑及推進劑相容之酯 或醚予非離子衍化〇非離子衍化方法詳知於業界且可見於 如 Starch Chemistry and Technology , 2 版，Whistler 等，Academic Press, Inc，，Orlando (1984)或Modified Starches ： Properties and Uses, Wurzburg, 0.B., CRC Press , Inc., Florida ( 1 9 8 6 ) o 非離子性試劑包括但不限於環氧烷類譬如環氧乙烷、 環氧丙烷、及環氧丁烷；乙酸酐；及丁基乙烯酬二聚物〇 石氏張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 一 8- (請先閱讀背面之注意事項再本頁)

、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 592722 A7 __B7_ 五、發明説明（6 ) 特別合宜之非離子性試劑爲環氧烷，尤其環氧丙烷〇非離 子性試劑係以約1至50 %之量添加，特別爲約5至25 % , 尤其約7 . 5至1 8 % 〇 舉例言之，該澱粉可用環氧丙烷衍化如下〇製備一含 有約5至4〇%尤其30至40%固質之水性澱粉漿液。添加以 澱粉重量爲準約20至30%之硫酸鈉。然後，添加量約爲40 至60% (以澱粉重量爲準）之3 %氫氧化鈉將pH調整成約 11至13 〇添加所需量之環氧丙烷。將溫度升至約35至50°〇 之範圍，尤其約40°C，並讓程序繼續約18至24小時〇 澱粉通常至少經部份膠化〇若轉化將以酵素方式完成 ，則習用上在轉化前進行膠化Q膠化可用業界已知之任何 技術完成，特別爲蒸氣蒸煮，尤其噴射蒸煮，然後予以轉 化（水解）〇若需要低分子量澱粉及低黏滯度之澱粉溶液 或分散液，譬如將澱粉甩於頭髮噴霧劑時，轉化即屬重要 〇轉化可以業界已知之任何方法完成，譬如酵素、酸、糊 精化、人工氧化、或氧化，尤其酵素。若轉化係用酸或氧 化法進行，則可於澱粉衍化之前或之後完成〇 澱粉基底之酵素水解係用業界已知之各種技術實施〇 任何已知將澱粉降解之酵素或酵素組合均可使用，尤其內 生酵素。有用於本案之酵素包括但不限於α澱粉_、/Θ澱 粉_、麥芽生成_、葡糖澱粉_、支鏈澱粉酶，尤其c(澱 粉_及支鏈澱粉_。酵素之用量取決於酵素來源及活性、 所用基底物質、及所需水解量◦典型上，酵素之用量約爲 澱粉重量之〇.〇1至1.0 %，尤其約至0·3 % 〇 (請先閲讀背面之注意事項再本頁)

訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一9- 592722 A7 ______ B7 五、發明説明（7 ) 酵素活性之最佳參數視所用酵素而定〇酵素降解速率 取決於各種業界已知之因素，包括酵素類型及濃度、底質 濃度、pH、溫度、抑制劑存在或不存在、及變性程度及類 型。此等參數可予調整以將澱粉基底之消化速率最佳化〇 一般而言，酵素處理係在澱粉固質位準約10至40%之 水性或緩衝聚液內實施，視所處理之基底澱粉而定。在本 發明中，約15至35 %之固質位準特別有用，而約18至25 % 尤其有用。另法，該方法可利用固定於固體支承物上之酵 素。 酵素消化典型係以可行之最高固質含量實施，而不降 低反應速率，俾便利澱粉組合物之任何所需後續乾燥工作 〇在攪盪變成困難或無功而澱粉分散液變成更難以掌理時 ，可藉高固質含量降低反應速率〇 漿液之pH及溫度應予調整，以提供有效之酵素水解。 此等參數取決於待使用酵素且均爲業界已知者。一般而言 ，所用溫度約爲22至25 °C，特別爲約50至62 °C 〇通常，PH 係用業界已知之各種技術調整成約3 . 5至7 . 5 ，特別爲均 4 , 0 至 6 · 0 〇 一般而言，酵素反應約需0.5至24小時，尤其約0.5 至4小時〇反應時間取決於所用澱粉之典型、酵素用量、 及固質百分比、pH與溫度等反應參數。 酵素降解於是以任何業界已知之技術終止，譬如酸或 鹼去活化、熱去活化、離子交換、.及溶劑萃取。舉例言之 ，可藉調整pH至少3 0分鐘至低於2.0完成酸去活化，或可 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -10- J---:------裝-- (請先閱讀背面之注意事項再本頁)

、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 592722 A7 B7 五、發明説明（8) 藉溫度升至約8 5至 至少約10分鐘以將 熱去活化不合宜， 膠化〇 轉化反應繼續 爲止’尤其到達約 黏滯度，如使用標 溫度所測量者〇所 當量（DE)及/或約 如本文所用之 折射計測量，將待 重量）。分飮液之 粉分散液量入一量 9 5 °C完成熱去活化，同時維持於該溫度 酵素完全去活化〇若需要顆粒產物，則 因將酵素去活化所需之熱通常亦將澱粉 請 先 閱 讀 背 面 意 事 項 再

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•T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 用指頭將 氣，並將 置於漏斗 錄該100 漏斗 斗，其頂 0漏斗之 焰打光， i秀鋼梢予 0 · 5 9 5 2 厘 厘米處出 孔閉合〇 餘量倒回 上，以便 毫升試樣 之玻璃部 部直徑約 直到澱粉充份降解以 7至80秒鐘而更特別 準漏斗法以1 9 %重量 得生成物可進一步以 60至80之 漏斗黏滯 測試之澱 溫度控制 筒內◦然 讓少量流 漏斗內〇 內容物拉 流過漏斗 水流度予以 度係以下列 粉分散液調 於2 2 °C 〇將 後將其傾入 入量筒內以 然後，在試 (流）回漏 頂點所需之 份爲一標準之58° 9至10厘米，而幹之 玻璃幹切成距頂點約2 . 86厘米 並用一約長0.58厘米之外徑約 重新裝接。附接於玻璃幹之鋼 米而流出端約〇 . 4 4 4 5厘米，而 現寬度限制。該鋼梢藉由一鐵 提供所需之黏滯度 爲約10至60秒鐘之 /重量固質濃度於 約2至40之葡萄糖 定性〇 步驟加以定義0以 整至19 % (重量/ 總共100毫升之澱 刻度漏斗內，同時 移除任何包陷之空 樣運作時將量筒倒 斗內◦用計時器記 時間〇 厚壁、阻力玻璃漏 內徑約0.381厘米 之長度，謹慎以火 0.9 52 5厘米之長不 梢上端之內徑約爲 在離各末端約2.54 佛龍管附接於該玻 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -11- 592722 A7 ______B7_______ 五、發明説明（9 ) 璃漏斗。該漏斗有刻度，以便使用上述步驟在六秒鐘內讓 100毫升之水通過〇 最後’該澱粉可以詳知之含有胺基、亞胺基、銨、锍 、或镂之基團之試劑予陽離子處理〇此等陽離子衍生物包 括含有包含一級、二級、三級及四級胺之含氮基團與铋及 _基團’係經由醚或酯鍵附接。陽離子變性，尤其澱粉之 三級胺基或四級銨醚化，典型爲用3 -氯-2-羥基丙基三甲 基銨氯化物、2 -二乙基胺基乙基氯化物、環氧化丙基三甲 基銨氯化物、3-氯-2-羥基丙基二甲基十二烷基銨氯化物 、及“氯-2- 丁烯基三甲基銨氯化物處理予以製備。將澱 粉陽離子變性之方法乃詳知於業界，且可見於例如Starch Chemistry and Technology， 2 版，Whistler等，Academic Press, Inc,, Orlando (1984) ^ Modified Starches : Properties and Uses, Wurzburg, O.B,, CEC Press, Inc., Florida (1986) 〇 澱粉之陽離子變性須達低取代度（DS )，約0 . 05至1 . 0 ，較佳爲約〇 · 1至〇 . 5 ，最佳爲約〇 . 1至0 . 3 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一般而言，所需非離子衍化程度在澱粉未變性時較澱j 粉經變性時爲大〇 | 然後，該澱粉可隨意將溶液之pH升至約5至9予以中 和Q此可以業界已知之任何方法完成，尤其藉由添加胺基 甲基丙醇氫氧化鈉、氫氧基鉀、或其他業界已知之鹼〇 一般將澱粉溶液過濾以移除雜質，尤其片段澱粉〇過 濾可以業界已知之任何技術完成，尤其經由矽藻土過濾。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 一 12- 592722 Α7 Β7 五、發明説明（n) 〇然後將變性澱粉在分散之聚合物內製成漿液，並對漿液 加工〇加工包括蒸煮及乾燥，尤其噴射蒸煮及噴乾，·且包 括美國專利 5，149，7 99 號、4，2 8 0，851 號、5，1 88 , 674 號 及5，5 7 1，5 5 2號中揭示之方法，均以指述方式納入本文。 聚丙烯酸尤其交聯聚丙烯酸係以組合物重量之約0.1 -1.0 %之量使用，以將該頭髮化粧用組合物增稠〇聚丙烯 酸在業界已知爲頭髮化粧用組合物之增稠劑，且可由市面 購得如 C a r b ο ρ ο 1 (購自俄州 Cleveland 市 B，F, Goodrich 公司）〇 . 此外，該系統必須用業界已知之技術予以中和，譬如 添加三乙醇胺、2-胺基-2-甲基-1-丙醇及其他有機胺；或 氫氧化鈉及其他無機中和劑〇 亦可將隨意之習用添加物併入本發明噴髮組合物內， 對該組合物提供某些飾變性質。此等添加物包括塑化劑， 譬如甘油、二醇及酞酸酯；軟化劑、潤滑劑及浸透劑，譬 如羊毛脂化合物；芳香劑及香料；紫外線吸收劑；染料及 其他著色劑；耐蝕劑；去黏劑；助梳劑及調理劑；抗靜電 劑；中和劑；光澤劑，·保存劑；乳化劑；表面活性劑；黏 滯度飾變劑；膠凝劑；乳白劑；安定劑；多價螯合劑；螯 合劑；珠光劑；及澄清劑。此類添加物常用於前此已知頭 髮化粧用組合物內。此等添加物係以小而有效之量存在以 完成其等之功能，且一般各佔約0.1至10重量％，而全部 佔約〇·1至20重量％ (以組合物重量爲準）〇 本發明含澱粉護髮組合物亦可與其他提供額外功能利 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -14- (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 592722 A7 B7 五、發明説明（12) 益之變性或未變性澱粉結合。舉例言之，爲增稠或流料學 變性，用馬鈴薯澱粉之2-氯乙基胺基丙酸衍生物或羥基丙 基澱粉磷酸酯之配方可併入造型髮水及髮霜內，而澱粉譬 如木薯粉、玉米澱粉、或鋁澱粉辛烯基琥珀酸酯等可用於 護髮組合物內作爲美學增進劑，以提供更柔軟、平滑之配 方〇如本文所用，變性澱粉意在無限制包括轉化澱粉、交 聯澱粉、乙醯化及有機酯化澱粉、羥基丙基化及羥基乙基 化澱粉、磷酸化及無機酯化澱粉、陽離子、陰離子或兩性 離子變性澱粉、以及琥珀酸化或取代琥珀酸化澱粉。此等 變性丨殿粉均已知於業界如Wurzburg之Modified Starches :Properties and Uses 〇特別合宜之變性丨殿粉包括經基 丙基化澱粉、辛烯基琥珀酸酯衍生物、及2-氯乙基胺基二 丙酸衍生物〇 在大多數情況下，輸送系統爲水。然而，有可能使用 約小於1 5 %之小量溶劑。溶劑典型爲低分子（L - 4 )醇， 尤其甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、或丁醇〇 爲製備該頭髮化粧用非霧劑組合物，製備該澱粉在溶 劑/水或水中之溶液。然後，可添加任何其他添加物0 頭髮化粧用組合物包括但不限於頭髮固定用組合物及 造型助劑，譬如凝膠、噴灑凝膠、及液劑〇 本發明含澱粉護髮組合物之一優點爲各澱粉均實質上 可溶於水。此容許配製成實質上無溶劑之組合物。溶解度 具有重要性，因爲顆粒物質（亦即未溶解澱粉）之存在破 壤組合物之清澈度且可能阻塞泵閥及其他輸送機構，而干 表紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 請 先 閲 讀 背 之 注 意 事 項

頁 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一 15 一 592722 A7 B7 經濟部智慧財產苟員工消費合作社印製 五、發明説明（13) 擾組合物之輸送0 本發明組合物之另一優點爲其等黏滯度較穩定0此確 保該護髮組合物在其架置壽命期間保持厚稠0 本發明頭髮化粧用組合物之進一步優點爲其等在高相 對濕度（RH)時不變黏，而不同於許多水基含澱粉頭髮化粧 用組合物0 本發明澱粉亦可用於皮膚、口腔及其他頭髮護理應用 ，譬如洗液、乳霜、防曬品、唇膏、褐皮製品、漱口水、 防汗劑、洗髮精、及調理劑0 特別合宜之具體形式包括： 1 · 頭髮化粧用組合物，包含： (a) 固定有效量之安定化澱粉； (b) 約爲該組合物重量之0.1至1.0 %之聚丙烯酸； (c )高至約1 5 %之溶劑；及 (d )水 〇 2 · 1之組合物，其中澱粉約以組合物重量之〇 · 5至 1 5 %存在。 3 · 1之組合物，其中澱粉約以組合物重量之2至10 %存在。 4· 1之組合物，其中澱粉爲高直鏈澱粉〇 5· 1之組合物’其中澱粉係用約1至50%之非離子 性變性用試劑予非離子衍化〇 6 · 5之組合物，其中澱粉係用約5至2 5 %之非離子 性變性用試劑予非離子衍化〇 ^氏張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x197公釐) 一' -16-

592722 A7 ____B7 五、發明説明（14 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 7 . 1 之 組 合 物 9 其 中 澱 粉 係 用 —* 由 環 氧 烷 乙 酸 酐 及 丁基乙烯 酮 二 聚 物 予 非 離 子 衍 化 〇 〇 8 . 7 之 組 合 物 9 其 中 澱 粉係 用 環 氧 烷 予 非 離 子 衍 化 9 . 8 之 組 合 物 9 其 中 澱 粉 係 用 環 氧 丙 予 非 離 子 衍 化 〇 10 . 1 之 組 合 物 9 其 中 澱 粉 進 —^ 步 予 至 少 部 份 水 解 〇 11 . 1 之 組 合 物 9 其 中 澱 粉 進 —^ 步 予 陽 離 子 變 性 〇 12 . 11之 組 合 物 9 其 中 澱 粉 係 用 —^ 含有 由 胺 基 Λ 亞 胺 基 、銨、 或 镂 所 組 成 集 團 中 選 出 之 基 團 之 試 劑 予 陽 離 子 變性c ) 13 . 11之 組 合 物 > 其 中 澱 粉 係 用 —► 由 3- 氯 - 2 - 羥 基 丙 基 三甲基銨 氯 化 物 2- 二 乙 基 胺 基 乙 基 氯 化 物 環 氧 化 丙 基 三甲基銨 氯 化 物 及 4- 氯 -2 - 丁 烯 基 二 甲 基 鞍 氯 化物所 組 成集團中 選 出 之 試 劑 予 以 變 性 〇 14 . 1 之 組 合 物 * 尙 包 含 一 固 定 用 或 調 理 用 聚 合 物 0 15 . 14之 組 合 物 9 其 中 固 定 用 或 調 理 用 聚 合 物 係 由 乙 酸 乙烯酯/ 巴 豆 酸 酯 / 乙 烯 基 新 癸 酸 酯 共 聚 物 辛 基 丙 烯 醯 胺/丙烯 酸 酯 / 丁 基 胺 基 乙 基 甲 丙 嫌 酸 酯 共 聚 物 乙 酸 乙 烯酯/巴 豆 酸 酯 Λ 聚 乙 烯 基吡 咯 酮 (ΡΥΡ) 聚 乙 烯 基攻匕 咯 酿/乙酸 乙 烯 酯 共 聚 物 PVP 丙 烯 酸 酯 共 聚 物 Λ 乙 酸 乙 烯 酯/巴豆 酸 / 丙 酸 乙 稀 酯 、 丙 烯 酸 酯 / 丙 烯 醯 胺 Λ 丙 烯 酸 酯/辛基 丙 烯 醯 胺 Λ 丙 烯 酸 酯 共 聚 物 Λ 丙 烯 酸 酯 / 羥 基 丙 烯酸酯共 聚 物 及 聚 乙 烯 基 甲 基 醚 之 烷 基 酯 / 順 丁 烯 二 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 一17- 592722 A7 B7_ 五、發明説明（16) 2 2. 2 1之組合物，其中額外之澱粉係由羥基丙基化澱 粉、辛烯基琥珀酸酯衍生物、及2-氯乙基胺基二丙酸衍生 物所組成集團中選出〇 23. 18之組合物，尙包含至少一額外之經變性或未經 澱粉c 24. 19之組合物，其中額外之澱粉係由羥基丙基化澱 粉、辛烯基琥珀酸酯衍生物、及2-氯乙基胺基二丙酸衍生 物所組成集團中選出〇 2 5. 頭髮造型方法，包含對頭髮施加1之組合物〇 26 . 頭髮造型方法，包含對頭髮施加18之組合物〇 27· 頭髮造型方法，包含對頭髮施加19之組合物〇 28 · 頭髮造型方法，包含對頭髮施加20之組合物〇 以下實例予提出以進一步例示及解釋本發明，而不應 作爲任何方面之限制〇 實例 各實例中之所有百分比均以重量/重量基礎計算。 實例1 —製備用環氧烷變性之澱粉 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 a · 製備4 0 %之蠘質種澱粉水液並添加2 5 %硫酸鈉〇然後 ，用3 %氫氧化鈉溶液將pH調整成約1 1 . 5 〇用7 . 5 %之環 氧丙烷處理澱粉〇然後用稀硫酸將pH調整成5 . 5 〇 b · 用1 5 %位準之環氧丙烷重複實例1 a 〇 c · 用3 %位準之環氧丙烷重複實例1 a 〇 d · 用9 %位準之環氧丙烷重複實例1 a 〇 e · 用馬鈴薯澱粉重複實例1 d 〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -19- 592722 A7 B7 五、發明説明（17) f . 用5 Ο %直鏈玉米澱粉重複實例1 a 〇 g · 用70%直鏈玉米澱粉重複實例lb〇 h. 用木薯粉重複實例lb〇 i . 用1 4 . 4 %環氧丁烷重複實例1 a 〇 j . 用馬鈴薯澱粉重複實例1 b 〇 k. 用25 %環氧丙烷重複實例lg 〇 實例2 —製備用環氧丙烷變性之水解澱粉 a. 實例la之澱粉漿用硫酸調整pH至5 . 5並蒸煮直到完全 膠化爲止。然後用α澱粉酵素將澱粉水解至漏斗黏滯度約 爲30秒鐘〇 b. 用70%直鏈澱粉重複實例2a 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 c · 重複實例2a，水解至漏斗黏滯度爲10秒鐘 d. 重複實例2a，水解至漏斗黏滯度爲60秒鐘〇 實例3 —製備用環氧烷及陽離子試劑變性之水解澱粉 a . 製備40%之Amioca澱粉水漿〇添加25%硫酸鈉。添加 3 %氫氧化鈉溶液將pH調整成約11. 5〇然後用7,5 %位準 之環氧丙烷處理澱粉0反應後，同時用3 %氫氧化鈉將pH 調整成11.5，並用2.5 -氯-2-羥基丙基三甲基銨氯化 物處理。讓漿液反應1〇小時同時保持該pH 〇然後用稀氫氯 酸溶液將澱粉調整成PH = 5. 5並沖洗〇澱粉予蒸煮直到完全 膠化爲止，讓其冷卻，並經Cel ite過濾〇 b, 用5 %位準之3 -氯-2-羥基丙基三甲基銨氯化物重複 實例3 a 〇 c . 製備40%之Amioca澱粉水獎。添加25%硫酸鈉〇然後 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -20 — 592722 A7 B7 五、發明説明（ 18 添加3 位準之 〇攪拌 ◦其次 水解至 添加6 持pH於 稀氣氯 (Celi 實例4 %氫氧化鈉溶 環氧丙烷處理 溶液一小時， ，澱粉予蒸煮 漏斗黏滯度爲 %位準之辛烯 7 . 5 〇讓澱粉 酸溶液將pH調 te 512爲購自 澱粉之中和 液將pH調整成 澱粉〇反應後 然後用3 %氫 直到完全膠化 30秒鐘〇將澱 基琥珀酸酐， 反應直到苛性 整成5 . 5 〇於 Ce 1 i t e公司之 約1 1 . 5 〇然後用7 · 5 % 用硫酸將pH調整成3.5 氧化鈉將pH調整成5.5 爲止，並用α澱粉酵素 粉蒸煮物冷卻至室溫〇 同時用25%氫氧化鈉保 消耗停止爲止〇然後用 是使澱粉經Celite過濾 矽藻土） 〇 請 先 閲 讀 背 Sj 之 注 意 事 項

添加2-胺基-2-甲基丙醇將實例3之澱粉中和。 實例5 —髪膠之製備 a) 用下列配方及方法將實例1 -4之澱粉各自製成髮 膠 量（％重量/重量） 澱粉 3.0

Carbopola 0.6 TEAb 0,6 水 9 5,8 a Carbopol爲購自俄州 Cleveland 市 B.F· Goodrich 公司 之聚丙烯酸 b TEA爲三乙醇胺 將澱粉溶於50克水中並將TEA混入直到均勻爲止〇將 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 訂 成份

•T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -21- 592722 A7 B7 五、發明説明（19) 聚丙烯酸混 物緩慢添加 實例6 —本 入其餘水中形 於該聚丙烯酸 發明澱粉在典 成一溶液。然後，將該澱粉混合 溶液內並繼續攪拌〇 範髮膠內之性能 測試實 經變性之蠘 之標度上評 不透明〇用 稠至適當之 例5髮膠之清 質種玉米澱粉 等：1 =清澈、 Brookfield黏 黏滯度測定穩 澈度、黏滯度、及 製成一對照組〇清 2 =稍濁、3 =濁、4 = 度計測量黏滯度〇 定性0各項結果顯 表 丄 穩定性〇用未 澈度在1至5 極混濁、而5 = 由凝膠是否增 示於下表I 〇 請 先 閱 讀 背 之 事 項 再

頁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 澱粉 清澈度 黏滯度（C p S ) 穩定性 對照組 4.5 70,000-90,〇〇〇 是 實例3 c 4 < 70,000 否 實例la 4 70,000-90,000 是 實例lb 3 70,000-90,000 是 實例3b 4 70,000^90,000 是 實例3a 3 70,000-90,000 是 實例1 i 4 70,000-90,000 是 實例1 e 4 70,000-90,〇〇〇 是 實例lg 3 70,000-90,000 是 實例1 k 2 70,000-90,000 是 青例7 —全天然締卷用固定性液劑 成份 重量％ A部份：__ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210x297公釐） 一 22一 π 592722 A7 B7 五、發明説明（2〇) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 去離子水 5 5，8 5 (1) 變性馬鈴薯澱粉 1.75 (2) Br i j 78 B部份： 2.00 (3) DC 345 7.50 (4) DC 200 c部份： 2.50 (5) Lanette 0 1.40 (6) G e r m a 1 1 II D部份： 1.00 丙二醇 5.00 實例l g E部份： 3.00 INCI命名 去離子水 2ϋ . 00 100.00 (1) 變性馬鈴薯澱粉 (國民澱粉及化學公司） (2) Steareth-20 ( I C I表面活性劑公司） (3) Cyclomethicone (Dow Corning 公司） (4) Dimethicone (D 〇 w Corning 公司） (5) 黯硬脂酯（Henk e 1公司） (6) 步驟： 二唑啶尿素（S u t ton實驗室公司） 將變性馬鈴薯澱粉添加於冷水中並混合2分鐘〇將澱 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2】Ο X 297公釐） 一23- 592722 A7 _B7 ________ 五、發明説明（2 1 ) 粉溶液加熱至80¾，並以中等速率混合。於80 °C繼續混合 25分鐘。添加Brij 78並混合直到溶解爲止〇將8部份預 混並在高速（8,〇〇〇-1〇,〇〇〇 KPM)下添加於A部份。然後 於80°C添加Lanette 0並混合且添加Germall IIq將D部 份預混，然後將E部份添加於D部份並充份混合〇將d E部 份添加於ABC部份，並繼續混合約10-15分鐘〇 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) . 皺 β ---^ ί I ϋ 11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -24-

Claims (1)

1. 592722 Λ、申請專利範圍： ( 93.05.07·修正） 1 · 一種非霧劑、低揮發性有機化合物量之頭髮化粧用 組合物，包含·· (a) 0.5至15%之與一由聚夸特寧-4、聚夸特寧-7 、聚夸特寧-10 、聚夸特寧-H 、聚夸特寧-46 、及聚乙 烯基此咯酮所組成集團中選出之聚合物相混合之安定化澱 粉，其中該澱粉與該聚合物一併製成漿液、蒸煮及乾燥； (b) 該組合物重量之0.1至1.0 %之聚丙烯酸； (c) 高至15%之溶劑；及 ⑷水， 其中該安定化澱粉爲非離子衍化澱粉〇 2 .如申請專利範圍第1項之非霧劑、低揮發性有機化 合物量之頭髮化粧用組合物，包含： U) 0.5至15 %之與聚乙烯基吡咯酮相混合之環氧 丙烷所變性高直鏈澱粉，係將該變性澱粉與該聚乙烯基咏匕 咯嗣製成漿液、噴射蒸煮及噴乾予以製備； (b )該組合物重量之0 · 1至1 · 0 %之聚丙烯酸； (c ) 一高至1 5 %之溶劑；及 (d )水。 3 ·如申請專利範圍第1或2項之非霧劑、低揮發性有 機化合物量之頭髮化粧用組合物，其中該澱粉爲高直鏈澱 粉，並用環氧丙烷予非離子衍化0