TW590797B - Microencapsulated particles and process for manufacturing same - Google Patents
Microencapsulated particles and process for manufacturing same Download PDFInfo
- Publication number
- TW590797B TW590797B TW091133825A TW91133825A TW590797B TW 590797 B TW590797 B TW 590797B TW 091133825 A TW091133825 A TW 091133825A TW 91133825 A TW91133825 A TW 91133825A TW 590797 B TW590797 B TW 590797B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- substance
- item
- polymer
- particles
- microencapsulated
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
- B01J13/14—Polymerisation; cross-linking
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2984—Microcapsule with fluid core [includes liposome]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2984—Microcapsule with fluid core [includes liposome]
- Y10T428/2985—Solid-walled microcapsule from synthetic polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2989—Microcapsule with solid core [includes liposome]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Description
(2) (minute capsules)的方法’其中此膠囊含水或水〉谷液。此專 利揭示一種製造小膠囊的特殊方法’算中膠囊壁物料是聚 (乙烯醋酸乙烯酯),其可於狹窄範圍内水解(38_50%水解)。
Bayless的美國專利4,107,071號(1978)顯不以相對不渗透 的壓實的保護壁圍繞膠囊核物料構成的微包膠囊。 一般使用液體-液體相分離以提供包封膠囊核物料的膠 囊壁物料的成膠囊方法揭示於Miller等的美國專利 3,1 55,590號;Powell等的美國專利 3,41 5,758號;及 Wagner等 的美國專利3,748,277號。 前使技藝的其他揭示電發光磷的包膠文獻見,例如, Budd美國專利5,968,698號(1999)。此外,前此技藝揭示用 含二氧化矽的塗料作塗覆的螢光粉塗料;見Opitz等的美 國專利 5,744,233 號(1998)。 黃磷粒子有各種用途,如用於平板顯像器及裝璜,陰極 射線管,螢光照射固定器等。以黃罐粒子發光(luminescence 或光發射(light emission)可藉用熱(熱發光),光(光發光), 高能放射(例如X-射線或e-束)和電場(電發光)激發。 由於各種原因,前此技藝不能提供有不滲透濕氣及長久 釋出能力性質的微包膠粒子。所以工業上需要一種有明顯 改良性質的微包膠粒子。 本發明概述 ~ 簡言之’本發明提供一種微包膠粒子,其有對潮濕的不 良影響有南抗性’並能長時間發揮功能(即長時間釋出能 力)。本發明也提供一種微包膠此種粒子的方法。 590797 (3) 费萌爾難 本發明微包膠的粒子的上述優點,與以類似的前此技藝 所製的微包膠粒子(即是不依本發明方法所製者)相比是 明顯的。 此申請書中所用的各術語有如下的定義: f’對潮濕的不滲透性π -防止或實質上排除潮濕的吸收, 從而避免了潮濕的不良影響。 π改良的π -指與前此技藝所揭示的微包膠粒子及未依本 發明微包膠的相比而言。
如由下述詳細說明所示,本發明微包膠粒子有其他的特 點,其或相當於或明顯地勝過前此技藝的微包膠粒子的對 應特性。 因之,本發明的目的在提供微包膠粒子。 本發明另一目的在提供有改良的對潮濕不滲透的微包 膠粒子。 本發明另一目的在提供有延長釋出能力的微包膠粒子。 本發明另一目的在提供微包膠的磷粒子。
本發明另一目的在提供微包膠的聚合物光發射二極管。 本發明另一目的在提供微包膠有機光發射二極管。 本發明又一目的在提供微包膠黃磷粒子,其有對潮濕的 改良不滲透性。 本發明又一目的在提供&包膠黃磷粒子,其有延長釋出 能力。 本發明又一目的在提供微包膠粒子的方法。 本發明又一目的在提供微包膠粒子的方法,以生產有對 590797 (4) 潮濕改良的不滲透性的微包膠粒子。 本發明又一目的在提供微包膠粒子的方法,以生產有長 時間釋出能力的微包膠粒子。 本發明又一目的在提供微包膠黃磷粒子的方法。 本發明又一目的在提供微包膠聚合物光發射二極管的方 法。 本發明又一目的在提供微包膠有機光發射二極管的方法。 本發明又一目的在提供微包膠磷粒子以產生有改良的對潮 濕不滲透性的微包膠的黃磷粒子的方法。 本發明又一目的在提供微包膠磷粒子以產生有長時間釋出 能力的微包膠的黃磷粒子的方法。 本發明此等及其他目的,特點及優點可從如下詳細說明 看出。 圖解簡述 圖1 圖1顯示曝露(以小時測定)於微包膠的電發光磷及未微 包膠的電發光黃磷的亮度(以呎朗伯測定)下的影響。 參考圖1,以濕度箱試驗1,〇〇〇小時時,含以本發明微包 膠的黃磷的燈只降解34 %,而含未作包封的磷的電發光燈 的降解卻有60%。 此外,在以含根據本發明_微包膠的黃磷電發光燈及白熾 熱照明作跑道燈試驗比較時,電發光燈不產生燈暈或眩光 ,且較白熾熱照明遠3倍可看到。在人造條件(artic condition)下也觀察到相同結果。 590797 (5) 發明說妨讀s 圖2
圖2膠囊品質及使用於部分解的聚(乙烯醋酸乙烯酯)水 解百分比間關係代表圖。有些原因尚不完全明了,但品質 的改變隨水解的百分比改變是十分確切而明顯的。在水解 少於3 8%時,根據已確立的液體-液體相分離技術而製備的 分離相其黏性不足以生成有用的膠囊壁,所形成的壁具黏 性,不能分離出膠囊。以水解小於3 8%的物料所製的膠囊 ,在微包膠過程中會發生凝集,因為缺少防止各羥基間發 生交聯的乙晞醇基團。 在水解大於5 5 %時,分離相會太黏,成為半固體的,有 黏絲的,易沉澱的相。由”好π變成’’不好π是突然發生的, 在幾個百分比間即可完成。 在水解界於約38%至46%間時,可在達到43%水解時製備 成品質改良的膠囊。 在水解約4 2 %及約5 3 %間是本發明極佳品質的膠囊,此 種膠囊特別適含黃磷,極性液體及其他長時間使用的物質
粒子。 在水解約5 3 %至5 4或5 5 %間,膠囊品質快速降低,在水 解約5 6 %時,即不再能成功地生產出好品質的膠囊。 如圖2所代表,在水解約4 4 %至約4 6 %間時,是本發明最 佳的膠囊品質。此水解範圍簡的確切膠囊品質值尚未測出 ,但如圖2所示,在此水解範圍以下膠囊品質有明顯的改 良。 本發明詳述 590797 本發明係關於微包膠的粒子,特別是微包膠的黃磷粒子 ,其是以下述步驟製造: 將生成膜的交聯的水解的聚合物與有機與此聚合物的 非極性溶劑混合,其中此溶劑不是粒子物料的溶劑; 搖動此混合物使生成此溶劑内的溶液; 將此物料的粒子在繼續搖動下加於溶液内,其中此物料 粒子是分散於溶液内; 使溶液發生相分離,其中聚合物由溶液分離出,生成 膜樣的聚合物鞘,並塗覆於每一物料粒子上;及 將交聯劑在繼續搖動下加於溶液内,其中每一物料粒子 上的膜樣鞘發生交聯並在物料粒子週圍硬化。 根據本發明方法生產的微包膠的粒子,與根據前此技藝 以其他膜生成聚合物微包膠的物料粒子相比,有改良的對 潮濕的不渗透性。 如上所述,本發明將以特定的黃磷粒子作詳細說明,但 本發明也可有效地用於微包膠其他上述的物料粒子。 本發明微包膠的磷含有由黃磷形成的核,一般是微粒形 式,及包圍此核的膜樣鞘。此鞘包括水解的,交聯的聚合 物,足以防止潮濕(特別是水)滲透,以保護磷不曝露於濕 氣而致變壞,但此交聯的聚合物足可讓照明能通過以活化 黃磷成發光狀態。是以,本發明微包膠特別適用於發光。 於本發明方法中,黃磷粒子是與膜形成聚合物及液體載 體相混合,此液體載體是聚合物的溶劑但不是黃磷粒子的 溶劑。將混合物搖動以溶解聚合物於液體載體内,並將磷 -10- (7) 590797 粒子分散於整個溶液内。 用嫂聚法導致溶液相分離,以 液體載體中分離出聚合物, 从由 ,、 物亚使膜樣的鞘塗覆於黃磷如 。然後將磷粒子週圍的聚人 ^ ,子 。物鞘交聯以硬化聚合物,^ 使t合物鞘產生不滲透 並 夕逐以保護頁磷粒子不因曝露 而變壞。然後由溶液中收取人 、漸濕 有必要,再乾燥。 洗,如 在此過程中收取音墟跋 ,r « 、,囊時,較佳是將聚合物鞘鱼a 化烴屬接觸以使聚合物 南素 嘲、Η ΛΛ 复覆頁磷粒子而增強聚合弘 /朝濕的不滲透性。較佳的 〇物對 … 佳的齒素化烴屬是1,1,2-三氣】, —虱乙烷及二溴四氟乙烷。 丨,2,2_ 生成膜的,可交聯的,水解的聚合物 聚合物應是實質上絕緣 9, 佳疋其絕緣常數,丨 •較佳是在約1.8至約2 m ;約 M —咖 z·2之間。各種聚合物可用 的二的保護膜樣稍。較佳的聚合物是可水解的’可ί成 可=醋酸乙稀醋聚合物。作特定使用時,此聚合Ρ聯 可熱解的。 D物應是 用於本發明的較佳聚合物 Λ, 初疋t (乙烯醋酸乙烯酯、 、、勺60至88莫耳百分 5),其含 v 烯此醋酸乙烯酯並有約^ y刀比(較佳是約42至46百 、、’ 8至約 tF η ^ ^ ^ 比)水解成乙烯醇,,、, 乂聯的反應位。較佳的溶解 ^ Μ提供 聚合物膠囊壁物料可以是泪。物*的液體載體是甲笨》 合物物料。膠囊壁物料較:黃磷核物料的膜生成聚 烯酯),其中有些醋酸乙烯酯$部分水解的聚(乙烯醋酸乙 供後來交聯反應所需的反應^基團水解生成乙烯醇以便提 …饭。聚(乙烯醋酸乙烯酯)壁形 590797 (8) 發明說明續頁 成物料的水解程度可在較寬約3 8至約5 5百分比内,較佳是 在約44至約46百分比内。 是以,部分水解的乙烯醋酸乙烯酯聚合物含乙烯基團, 醋酸乙烯酯基團及乙烯醇基團,可以如下通式代表: 一 ch2ch- I OCOCH3 —*——CH2CH2
OH y
其中x,y及z分別代表乙烯,乙烯醇及醏酸乙烯S旨的莫 耳部分。關於水解程度方面,乙烯醇與總乙烯醇基團及醋 酸乙烯酯基團的莫耳比是約0.1 5至約0.7。乙烯基團的量也 是重要的,可為約6 0至約8 8莫耳百分比。換句話說,乙烯 基團與總乙烯基團,乙烯醇及醋酸乙烯酯的莫耳比可為約 0.6 至約 0.8 8。 實行本發明之部分水解的聚(乙烯醋酸乙烯酯)之分子 量為約50,000,其熔化指數(於190°C 10分鐘,使用2 160克) 為約5至約7 0,熔化指數較佳是約3 5至約4 5。共聚合物的 分子量並不十分重要,只是在分子量太大時,共聚合物在 ® 液體載體内相對不溶解,成為微包膠系統的大部分。如果 共聚合物的分子量太低,則難以在微包膠過程中作相 分 離。其他適宜的聚合物壁物料是聚(乙烯縮甲醛),乙醯化 ’ 纖維素(例如醋酸纖維素丁'酸酯)等。 ·, 有機非極性溶劑 可用作本發明製法的典型的具說明性的在水内不溶混 的液體是用作聚合物壁物料的溶劑,包括液體芳香族烴屬 -12- 590797 (ίο) 發明說明續頁 如Mn(II),P,As,Sb,V,Fe及Ti與共活化劑如鹵素,A1 ,Ga,及In活化的ZnS,及以稀土與A g或C u活化的Z n S ;及 與上述ZnS的相同活化劑與共活化劑活化的CdS ;硫化鹼 土,例如CaS,SrS等,其含有,鉋,銅,錳,釤,或鉍, SiC,AiN,GaP ;及有機黃磷如芪,萘,蒽,及菲。
黃碌的詳細說明見 Kirk-Othmer,Encyclopedia of Chemical Technology,John Wiley & Sons,(2 ed. 1967)頁 616-631,今附 上其討論供參考。有關黃磷的理論及一些常見黃磷的及其 性質見 Theculis, Encyclopedic Dictionary of Physics, (Pergamon Press,Oxford 1962)頁 368-372,今附上其討論供 參考。 在需要以電發光(其定義為以電子放射重組及孔電流直 接將電能轉為光能)時,較佳是用硫化鋅(特別以銅活化劑 製備的,其中部分銅以硫化銅的第二相終止)作為核心物
料。電發光過程之發射與紫外線興奮下所見到的磷發光相 似。多數應用都是使用厚度小於1 /3 2吋的有伸縮性的電發 光燈,包括讀出,工具板照明,信號計號等。 對於電發光的理解見 H.F. Ivy, IRE Trans. Electron Devices 6, 203(1959); J. Electronchem. Sec. 108, 590 (1961); Electrochem. Technol L 42 (1963); H.K. Henisch, Electroluminescence, Pergamon Press, New York, 1962;及 H.F. Ivey,Electroluminescence and Related Effects, Academic Press, Inc·,New York, 1963。電發光也見於 AnS:Cu; ZnTe:Cu; SiC; Gap;及GaAs,等化合物。於此多種實例 中,興奮歸因於p-n接頭的載體注射。 -14- 590797 (ii) mmm" 此微包膠一般是支撐在基質内,其中包圍黃磷粒子的基 質的介質應是絕緣常數在約10至約20範圍内的,這樣可避 免黃磷被電場活化。 在以交流電使用於基質及典型信號蓋上時會產生電磁 場,支撐基中的微包膠囊内的黃磷粒子即受電磁波能影響 導致黃磷發光。微包膠内的黃磷粒子電發光產生信號形式 的照明顯像,精於此技藝者會認出並理解,而且此信號在 相當距離内及如霧,雨或雪情形下可看得見。在顯像器使 用於無交流電的環境時,此基體及罩可使用直流電,如來 自電池的直流電,即經變換器將電能轉換成交流電使用。 本發明微包膠黃磷也可置於幕(screen)上,如陰極射線 管内者,之後再用如熱解或燃燒方法將壁上的聚合物物料 或鞘破壞。結果即在幕上形成未包膠的黃磷沉積。在黃磷 以控制的方式沉積時即可用沉積黃磷粒子法。在此情形下 ,壁物料必須是在低溫即可熱解破壞的,這樣才不會對黃 磷有不良影響。乙烯醋酸乙烯酯共聚物,及其他聚合物, 即可用於此目的。 基本上,含黃磷粒子的微包膠可藉將(a)黃磷,(b)膜生 成聚合物料及(c)於水内不混溶的能溶解聚合物物料但不 溶解黃磷的液體載體混合生產。於較佳具體實施例中, 黃磷是黃磷粒子形式,其直徑在約1微米至約1 0 0微米 間,較佳是在約5微米至約50微米間。 黃磷物料可微包膠成液體形式,這已是使用有機黃 磷的有用的方法。將所得混合物振動,使黃磷粒子在 -15- 590797 (12) 誦:爾硪貧 整個液體載體内成為個別的小生成核的獨立體以成 -· 為振動過的系統,在此系統中液體載體構成此系統的 主成分。然後將聚合物膜生成物料溶於液體載體内。 _ 再將振動過的系統引起相分離以從液體載體中分出 聚合物物料,並在黃磷粒子週圍形成聚合物物料的膜 樣鞘。然後,將鞘内的聚合物物料交聯,在黃磷核周 圍生成保護壁。最後,可將保護壁與鹵素化的烴屬在 充足時間内接觸,以增強壁對水的抗性,然後再洗過 ,乾燥。 β 微包膠黃磷粒子,如塗有銅的硫化鋅的較佳方法包括將 黃磷粒子作凝聚微包膠,此為液體-液體相分離型,使用 有機液體載體及部分水解的乙烯醋酸乙烯共聚物作為膜 生成壁物料。然後以交聯法將以此法製成的微包膠膜樣聚 合物壁硬化,並可使與低沸點烴屬接觸以增強對水的抗性 。較佳是將此微包膠獨立體最後以磨細的二氧化矽膠處 理,以增強其在乾燥及過濾過程中對凝集的抗性。 溶液的相分離 Φ 本發明認為相分離可以各種方法引起,一般是於此混合 物内引入相分離誘發物料。例如,可將對磷粒子親合性小 於對膜生成聚合物親合性的補充聚合物物料溶於液體載 體内,使膜生成聚合物塗覆於黃磷粒子上。 : 或者是,也可用對膜生成聚合物或黃磷粒子不是溶劑的 非聚合物物料作為誘發相分離的物料。於另一方法中,系 統内並不加相分離誘發物料,而是藉調整系統的溫度誘發 -16- 590797 (13) 相分離,於此溫度下膜生成聚合物一般是不溶於液體載體 内的。將會了解到,此法的此一步驟可包括將系統冷卻或 加熱,此全視所用特定膜生成聚合物而定。 使用時,可於開始混合的步驟中或之後將相分離誘發物 料引入糸統中。又一方法,開始時即可將膜生成聚合物及 相分離誘發物料彼此混合,然後再與液體載體及黃磷粒子 混合。 用於本發明的適宜的誘發相分離物料是溶於液體載體 及於系統内展現對膠囊核物料較聚合物膜生成物料較低 親合性的聚合物物料’因而使後者較易沉積於分散的核周 圍。換句話說,誘發相分離物料是與聚合物膜生成物料不 相容的。此型的說明性的誘發相分離物料是聚合物物料, 如矽氧烷油,如聚二甲基矽氧烷,等等;聚烯烴,例如分 子量為約8,〇〇〇至約10,000的聚丁二烯;分子量為約33〇至約 7 80的聚丁烯;未水解的乙烯醋酸乙烯酯共聚物;天然蠟 ;等等。此類型的聚合物物料有時在此技藝中稱為"補充 性聚合物物料’·。 另一逛用於開始即生成微膠囊壁或鞘的誘發相分離物 料是#聚合物液體,此液體不是聚合物膜生成物料及膠囊 核物料的务劑’但可與液體載體混溶❶此類具說明性的非 溶劑蜇誘發相为離物料是植物油,例如半乾的油,如棉子 油或玉米油,及乾燥油如亞麻子油,大豆油等。其他此類 説明性的作溶劑型物料是礦物油,_素化的礦物油,液體 飽和脂環k屬如^己燒,環庚故等,液體飽和的直鏈脂 -17- (14)590797
Sr wx, … 說纖;I 肪族烴屬,如n-己烷,η·庚烷等。 可以任何方 在作相分離及伴隨的銷或微膠囊壁形成時 發相分離物料及溶劑(用 是先製成聚合物膜生成 更南溫度加誘發相分離 便順序將膜生成聚合物物料,誘 作此系統的液體載體)合併。較佳 物料稀溶液,然後藉於約3 0 °C或 物料形成液體·液體相分離。 但加入順序也π相反。或是將膜生成聚合物物料,誘發 相分離物料及液體載體同時合併^。 膜生成聚合物物料及誘發相分離物料間的量關係視所 用特定物料及膝囊黃鱗核所需的保護壁或膜樣勒,厚度而 定。一般而S ,膜生成聚合物構成總系統容積的約〇 5至 約5百分比(較佳是約i至約2百分比)、誘發相分離物料構 成總系統容積的約0.5至約25百分比(較佳是約8至約12百 分比)’分散的膠囊核物料獨立體構成總系統容積的約2 至約30百分比(較佳是約15至約2〇百分比)。以此方式本 發明所製微包膠物有較高的黃磷核與保護聚合物壁或鞘
的相比,典型的是約3:1至約2〇:1,較佳是本範圍内的上 端0 或者是,可先製成聚合物膜生成物料(即微膠囊壁生成 物料)於預定的溶解溫度於液體載體内的溶液,然後再續 加熱或冷卻改變所得溶液的^$ $ 丁分狀的溫度至至少一部分已溶解的 聚合物物料不溶解的溫廑,;咬旅如八必 J服度,而誘發相分離。一般是將溶液
溫度降低約1 0 °C實現在分埤Μ — % 1 I 疋仕刀政於〉谷液内的黃磷核的週圍生 成微膠囊壁。但在聚合物物祖仏该胪甚秘# t 仍初枓於液體載體内的溶解度隨溫 -18- 590797 (15) 度的增加而降低時,相分離是藉增高聚合物物料溶液溫度 誘發。 也可合併使用此等誘發相分離技術。 膜生成的,可交聯的,水解的聚合物的交聯
用於硬化本發明微膠囊的適宜的交聯劑包括二異氰酸 鹽或多異氰酸鹽,例如二異氰酸曱苯,可有或物催化劑。 特佳的是二異氰酸曱苯三甲基丙烷加合物,一般是溶於整 數份液體載體内。也可用作交聯劑的是二酸鹵素化物,如 丙二醯氯,草醯氣,磺醯氣,硫醯氯等,及二官能氫化物 。另一種適於作硬化劑的是烷氧基鹼金屬如鈉、鉀、鋰及 铯曱氧化物,乙氧化物,丙氧化物等。
要實現生成的鞘行化學硬化,並從而提供保護的膠囊壁 時,可將交聯或硬化劑溶於整數份的液體載體或另一種相 容的溶劑内,再加於包鞘的膠囊核的懸浮液中。然後於約 0°C至5°C溫度行交聯約5分鐘至約20小時,視所用交聯劑 而定。如是使用二酸鹵素化物,交聯時間可為約5至約1 5 分鐘,如是使用二氰酸鹽,交聯時間可為約5至約1 5小時 ,視反應條件而定。 微膠囊鞘也可藉將鞘曝露於高能離子化放射下硬化或 交聯,如加速電子,X -射線,γ射線,α粒子,中子等。 微膠囊保護壁的不滲透性取決於所行的交聯程度,並可 建於保護壁内,此係視所需終用途以控制交聯程度完成。 聚合物的交聯也可不同方式完成。一般是,將交聯劑加 於系統内,較佳的交聯劑是二異氰酸鹽,多氰酸鹽,二酸 -19- 590797 (16) 鹵素化物,二官能氫化物及驗金屬烧氧化合物。或者,交 聯劑可藉放射引入系統内。 實行本發明時可製成各種大小的微包膠,且此大小可從 直徑約1微米至約數千微米或更大。一般生產的微包膠大 小約直徑1微米至約15,000微米,較佳是約5微米至約2,500 微米。同樣’微包膠可製成含不同量的可佔每一微包膠總 重量達99%或更多的黃磷核物料。較佳是此核物料構成每 一微包膠總重的約50至約97%。
為說明本發明方法,於高溶解溫度,較適宜是約7 〇 °c以 上,較佳是約75 °C至約100°C溫度製成液體載體如甲苯及 含部分水解的乙烯醋酸乙烯酯共聚物(HE VA),其約38%至 約5 5 %,較佳是約4 4 %至約4 6 %的醋酸乙烯酯水解成乙烯 醇的膜生成聚合物物料溶液。然後將製得的溶液準備接受 黃磷核物料。較佳是任溶液冷卻至分散溫度約3 〇它至約 6 5 °C。然後將直徑平均約5至約5 〇微米的黃磷粒子在強烈 搜摔下加於Η E V A -甲苯溶液内,传鲁城4?r工从达 ^ n 便汽W粒子作為核物料獨
立體分散於整個HEVA-甲苯溶液内。 然後藉加相分離誘發劑,如棉子油,於曱苯溶液中誘 HEVA共聚物從曱苯溶液作液體·液體相分離,然後再將 得混合物冷至約15t至約50°C ’較佳是約2CTC至約30t 相分離溫度,同時繼續振動-以維持核物料黃磷粒子分散 但相分離誘發劑也可在黃磷核之前加入。當相分離在$ 内誘發mHEVA共聚物物料即作為另^連續: 即第三相’分離,濕潤黃填核並形成勒或膠囊壁。此第 -20- ^ ; 發明說嗶續頁: 相為較濃的溶液或聚合物凝膠,較連續相為黏,並且其黏 ^足以在各黃磷核週邊形成實質上連續的鞘,儘管有時需 剪力維持各獨立的核成分散狀態。 然後,將交聯劑,如甲苯二異氰酸鹽(TDI)與三曱基醇 丙烷於曱苯内生成的加成物,加於冷過的混合物内,以使 交聯,並因之硬化,HEVA鞘,此鞘係因加入相分離誘發 劑棉子油而沉積於黃磷核週圍。在加入Tm加成化合物後 再將生產的混合物進一步冷至約〇它至2〇1的溫度範圍 内,再任其升至週邊溫度,同時繼續振動。振動繼續至交 ^凡成。然後收取生產的微包膠囊,洗,乾燥。 然後,如有需要,再將微膠囊懸浮於M,2_三氣-^,八 氣乙燒内使微膠囊與函素化的烴屬接觸。此洗使微包膠 的鞘或壁收緊並預防微包膠凝集。最後,將微包膠乾燥, 幸又佳疋用微米大小的二氧化矽膠粒子處理以防凝集。 7以下述貫例說明本發明,此實例是說明用具體實施 !以教導一般的技藝人員如何實行本發明,也代表 實行本發明的最佳方式。 實例1 將,、十克水解的乙烯醋酸乙烯酯共聚合物(HEva,以商 T Japan 8由Mltsui ⑽出售),其的醋酸乙烯 曰基團已水解成乙烯醇,溶化指數35-37,加於4公升燒瓶 1的24〇〇笔升曱苯内,此燒瓶於可變速的攪拌馬達上裝4· 、° i葉輪。將/谷液加熱至85。(:,並攪拌15分鐘使HEVA ;笨内'合解。然後,移去熱源,使得溫度降至5 8 °C 。 590797
(18) 此時,於HEVA共聚物在甲笨内的溶液中在攪拌器増至48〇 轉’分鐘強烈攪拌下加9〇〇克綠黃磷粒子,其平均直徑約 至約40微米,將黃磷粒子實質上均勻地分散於甲笨溶液内 。約與此同時,於曱苯溶液内加棉子油(其量足以生成 1 1 %重量比的棉子油溶液)以誘發液體-液體相分離。於 °C將攪拌器減至430轉/分鐘,將燒瓶置於冰浴内。然後將 生產的混合物冷至約22艺,同時繼續振動使黃磷粒子分 散於懸浮液内。 將7 1.4克甲苯二異氰酸鹽與三曱基醇丙烷的加成化合 馨 物於甲苯内的溶液(以商品名Mondur CB-75由Mobay Chemicals出售)加於冷卻的混合物中作交聯,以此硬化沉 積於由加棉子油所得核物料週圍的HEVA鞘。加完二異氰 酸加成化合物後,再將所得混合物冷卻至約丨〇艺,然後 任其升至週邊溫度,同時繼續振動。振動持續至交聯完成。 然後過濾收取所得微包膠囊,用曱笨洗,再懸浮於丨2 5 〇 毫升1,1,2 -二·氯_1,2,2-三氟乙烧内5至1〇分鐘,使微膠囊壁 或鞘收緊而增進對水的抗性,並預防在過濾及乾燥過程中 鲁 微包膠囊的凝集。此懸浮重複三次,然後濾除微包膠囊, 再用少量1,1,2 -二氣- i,2,2 -三氟乙烷洗。然後將膠囊與磨 得很細的二氧化矽膠(以商品名Syl〇id 74由w R Grace出售) -, 混合,幫助防質微膠囊凝集、用5〇〇微米的篩篩過Syloid/ · 微包膠囊混合物,然後再用1 〇6微米篩篩過,然後再散佈 於盤生乾燥。產出率約80〇/。。 實例2 -22· 590797 (19) 用900克直徑約10微米至約40微米的藍色黃磷粒子成功 地重複實例1製法。 實例3 用600克直徑約10微米至約40微米的黃色黃磷粒子成功 地重複實例1製法。 實例4 用水解的乙烯醋酸乙烯酯共聚合物,但其44-46%的醋酸 乙烯酯基團已水解成乙烯醇基團,成功地重複實例1方法。
對於精於此技藝者是顯而易見的,本發明可用於多方面 。除此申請書所述具體實施例外,本發明許多具體實施例 及修改,以及多種變化都可從本發明及前述說明中合理的 推沿出來,但仍不離本發明物質或範圍。前述揭示並不意 圖,也不應被認作是,對本發明的限制和排除其他的具 體實施例,修改,變化,本發明只受本發明精神及下述 申請專利範圍的限制。.
-23-
Claims (1)
- 590797 第091133825號專利申請案 中文申請專利範圍替換本(93年2月) 拾、申請專利範圍 1. 一種微包膠物質的方法,其中此方法包括的步驟是: A.將膜生成的,交聯的,水解的聚合物及此聚合物的有 機非極性溶劑混合,其中此溶劑不是該物質粒子的溶 劑; B .將此混合物振動至成為於溶劑中聚合物的溶液; C .在繼續振動條件下,於此溶液中加物質粒子,其中物 質粒子分散於溶液中; D. 誘發溶液之相分離,其中聚合物由溶液分離出,生成 聚合物之膜樣鞘,並塗覆於每一物質粒子上;及 E. 在繼續振動條件下,於此溶液中加交聯劑,其中每一 物質粒子上的膜樣鞘發生交聯並圍繞每一物質粒子 硬化, 由而微包膠的物質粒子,與用其他膜生成聚合物作微 包膠的物質粒子相比,對潮濕有改良的不滲透性。 2 .根據申請專利範圍第1項之方法,其中物質是黃磷。 3 .根據申請專利範圍第1項之方法,其中物質是聚合 物發射二極管。 4.根據申請專利範圍第1項之方法,其中物質是有機 光發射二極管。 5 .根據申請專利範圍第1項之方法,其中膜生成的, 交聯的,水解的聚合物是聚(乙烯-乙酸乙烯酯)。 6.根據申請專利範圍第1項之方法,其中有機的非極 性溶劑是甲苯。 5907977.根據申請專利範圍第1項之方法,其中相分離是藉 加棉子油,玉米油,亞麻子油,大豆油或二種或多 種此類油的混合物誘發。 8 .根據申請專利範圍第1項之方法,其中交聯劑是二 異氰酸酯或聚異氰酸酯。 9 .根據申請專利範圍第8項之方法,其中交聯劑是曱 苯二異氰酸酯。10. 根據申請專利範圍第8項之方法,其中交聯劑是曱 苯二異氰酸酯-三甲基醇丙烷加成化合物。 11. 根據申請專利範圍第1項之方法,其中聚合物約42% 至4 6 %之水解。 12. —種對潮濕具有改良的不滲透性之微包膠物質,其中 此微包膠物質是以包括下述步驟的方法生產:A.將膜生成的,交聯的,水解的聚合物及此聚合物的有 機非極性溶劑混合,其中此溶劑不是物質的粒子的溶 劑; B .將此混合物振動至成為溶劑中聚合物的溶液; C .在繼續振動條件下,於此溶液中加物質粒子,其中物 質粒子分散於溶液中; D. 誘發溶液之相分離,其中聚合物由溶液中分離出,生 成聚合物膜樣鞘,並塗覆於每一物質粒子上;及 E. 在繼續振動條件下,於此溶液中加交聯劑,其中每一 物質粒子上的膜樣鞘發生交聯並圍繞每一物質粒子 硬化, -2-590797 由而微包膠的物質粒子,與用其他膜生成聚合物作微 包膠的物質粒子相比,對潮濕有改良的不滲透性。 13. 根據申請專利範圍第12項之微包膠物質,其中膜生 成的、交聯的、水解的聚合物是聚(乙稀-乙酸乙稀 酉旨)。 14. 根據申請專利範圍第12項之微包膠物質,其中有機 非極性溶劑是甲苯。 15. 根據申請專利範圍第12項之微包膠物質,其中相分 離是藉加棉子油,玉米油,亞麻子油,大豆油或二 種或多種此類油的混合物誘發。 16. 根據申請專利範圍第12項之微包膠物質,其中交聯 劑是二異氰酸酯或聚異氰酸酯。 17. 根據申請專利範圍第16項之微包膠物質,其中交聯 劑是甲苯二異氰酸酯。 18. 根據申請專利範圍第16項之微包膠物質,其中交聯 劑是甲苯二異氰酸酯-三甲基醇丙烧加成化合物。 19. 根據申請專利範圍第12項之微包膠物質,其中聚合 物是約4 2 %至4 6 %之水解。 20. 根據申請專利範圍第12項之微包膠物質,其中此物 質是黃磷。 21. 根據申請專利範圍第12項之微包膠物質,其中此物 質是聚合物光發射二極管。 22. 根據申請專利範圍第12項之微包膠物質,其中此物 質是有機光發射二極管。590797 23. —種微包膠黃磷粒子的方法,其中此方法所包括的步 驟是: A.將膜生成的,交聯的,水解的聚合物及此聚合物的有 機非極性溶劑混合,其中此溶劑不是物質的粒子的溶 劑; B .將此混合物振動至成為溶劑中聚合物的溶液; C .在繼續振動條件下,於此溶液中加物質粒子,其中物 質粒子分散於溶液中; D. 誘發溶液之相分離,其中聚合物由溶液中分離出,生 成聚合物膜樣鞘,並塗覆於每一物質粒子上;及 E. 在繼續振動條件下,於此溶液中加交聯劑,其中每一 物質粒子上的膜樣鞘發生交聯並圍繞每一物質粒子 硬化, 由而微包膠的物質粒子,與用其他膜生成聚合物作微 包膠的物質粒子相比,對潮濕有改良的不滲透性。 24. 根據申請專利範圍第23項的方法,其中膜生成的、 交聯的、水解的聚合物是聚(乙烯-乙酸乙烯酯)。 25. 根據申請專利範圍第23項的方法,其中有機非極性 溶劑是甲苯。 26. 根據申請專利範圍第23項的方法,其中相分離是藉 加棉子油,玉求油,亞麻子油,大豆油或二種或多 種此類油的混合物誘發。 27. 根據申請專利範圍第23項的方法,其中交聯劑是二 異氰酸酯或聚異氰酸酯。590797 28. 根據申請專利範圍第27項的方法,其中交聯劑是甲 苯二異氰酸S旨。 29. 根據申請專利範圍第27項的方法,其中交聯劑是甲 苯二異氰酸酯-三甲基醇丙烷加成化合物。 30. 根據申請專利範圍第23項的方法,其中聚合物是42% 至4 6 %之水解。 31. 根據申請專利範圍第1項的方法,其中各步驟是連 續的。 32. 根據申請專利範圍第23項的方法,其中微包膠的黃 磷粒子是用於電發光之用途。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US09/989,359 US6562460B1 (en) | 2001-11-20 | 2001-11-20 | Microencapsulated particles and process for manufacturing same |
US10/298,419 US6833191B2 (en) | 2001-11-20 | 2002-11-14 | Microencapsulated particles and process for manufacturing same |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW200304852A TW200304852A (en) | 2003-10-16 |
TW590797B true TW590797B (en) | 2004-06-11 |
Family
ID=26970650
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW091133825A TW590797B (en) | 2001-11-20 | 2002-11-20 | Microencapsulated particles and process for manufacturing same |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (5) | US6833191B2 (zh) |
JP (1) | JP2005509518A (zh) |
KR (1) | KR100940137B1 (zh) |
CN (1) | CN100333895C (zh) |
AU (1) | AU2002352819A1 (zh) |
HK (1) | HK1078054A1 (zh) |
MY (1) | MY129187A (zh) |
TW (1) | TW590797B (zh) |
WO (1) | WO2003043813A1 (zh) |
Families Citing this family (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6833191B2 (en) * | 2001-11-20 | 2004-12-21 | Encap Technologies, Llc | Microencapsulated particles and process for manufacturing same |
US6876143B2 (en) * | 2002-11-19 | 2005-04-05 | John James Daniels | Organic light active devices and methods for fabricating the same |
US6899958B2 (en) * | 2002-06-21 | 2005-05-31 | Encap Technologies, Llc. | Moisture barrier resins |
AU2003262719A1 (en) * | 2002-08-14 | 2004-03-03 | Encap Technologies, Inc. | Microencapsulated and nanoencapsulated particles, moisture barrier resins, and processes for manufacturing same |
US7294961B2 (en) * | 2004-03-29 | 2007-11-13 | Articulated Technologies, Llc | Photo-radiation source provided with emissive particles dispersed in a charge-transport matrix |
US7427782B2 (en) * | 2004-03-29 | 2008-09-23 | Articulated Technologies, Llc | Roll-to-roll fabricated light sheet and encapsulated semiconductor circuit devices |
US7052924B2 (en) * | 2004-03-29 | 2006-05-30 | Articulated Technologies, Llc | Light active sheet and methods for making the same |
US7858994B2 (en) * | 2006-06-16 | 2010-12-28 | Articulated Technologies, Llc | Solid state light sheet and bare die semiconductor circuits with series connected bare die circuit elements |
US7259030B2 (en) * | 2004-03-29 | 2007-08-21 | Articulated Technologies, Llc | Roll-to-roll fabricated light sheet and encapsulated semiconductor circuit devices |
US7217956B2 (en) * | 2004-03-29 | 2007-05-15 | Articulated Technologies, Llc. | Light active sheet material |
EP1833943A4 (en) | 2004-12-20 | 2011-09-28 | Performance Indicator Llc | HIGH-INTENSITY PERSISTENT PHOTOLUMINESCENT PREPARATIONS AND OBJECTS, AND METHODS OF MANUFACTURING THE SAME |
US7910022B2 (en) | 2006-09-15 | 2011-03-22 | Performance Indicator, Llc | Phosphorescent compositions for identification |
US7547894B2 (en) | 2006-09-15 | 2009-06-16 | Performance Indicator, L.L.C. | Phosphorescent compositions and methods for identification using the same |
US7842128B2 (en) | 2007-09-13 | 2010-11-30 | Performance Indicatior LLC | Tissue marking compositions |
US8039193B2 (en) | 2007-09-13 | 2011-10-18 | Performance Indicator Llc | Tissue markings and methods for reversibly marking tissue employing the same |
MX2011000345A (es) * | 2008-07-21 | 2011-05-02 | Dixie Consumer Products Llc | Fabricacion de vaso de papel con adhesivo microencapsulado. |
US8633623B2 (en) * | 2009-08-18 | 2014-01-21 | Xylem IP Holdings LLC. | Encapsulated submersible pump |
SG181935A1 (en) * | 2009-12-30 | 2012-08-30 | Merck Patent Gmbh | Casting composition as diffusion barrier for water molecules |
WO2012161692A1 (en) | 2011-05-23 | 2012-11-29 | Encap Technologies, Llc | Moisture barrier resins for corrosion resistant coatings |
US8816371B2 (en) | 2011-11-30 | 2014-08-26 | Micron Technology, Inc. | Coated color-converting particles and associated devices, systems, and methods |
US9163169B2 (en) | 2012-03-13 | 2015-10-20 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Adhesive compositions having a reduced cure time and methods for making and using same |
WO2013163242A1 (en) | 2012-04-27 | 2013-10-31 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Composite products made with lewis acid catalyzed binder compositions that include tannins and multifunctional aldehydes |
US9845799B2 (en) | 2012-11-20 | 2017-12-19 | Flow Control LLC | Sealed diaphragm pump |
JP2014223608A (ja) * | 2013-04-17 | 2014-12-04 | 積水化学工業株式会社 | マイクロカプセルの製造方法及びマイクロカプセル |
CN103715370B (zh) * | 2013-12-26 | 2017-08-08 | 合肥京东方光电科技有限公司 | 微胶囊的制备方法 |
WO2015153520A1 (en) | 2014-04-02 | 2015-10-08 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Methods for making lignocellulose composite products with oxidative binders and encapsulated catalyst |
US10696899B2 (en) | 2017-05-09 | 2020-06-30 | International Business Machines Corporation | Light emitting shell in multi-compartment microcapsules |
US10357921B2 (en) | 2017-05-24 | 2019-07-23 | International Business Machines Corporation | Light generating microcapsules for photo-curing |
US10900908B2 (en) | 2017-05-24 | 2021-01-26 | International Business Machines Corporation | Chemiluminescence for tamper event detection |
US10662299B2 (en) | 2017-06-09 | 2020-05-26 | International Business Machines Corporation | Heat generating microcapsules for self-healing polymer applications |
US10392452B2 (en) | 2017-06-23 | 2019-08-27 | International Business Machines Corporation | Light generating microcapsules for self-healing polymer applications |
CN108565361B (zh) * | 2018-05-25 | 2023-07-07 | Oppo广东移动通信有限公司 | Oled胶囊结构、oled发光层及相关方法、显示面板和电子设备 |
CN113003815B (zh) * | 2021-03-19 | 2022-05-17 | 山东建筑大学 | 连续光催化超滤杯、纤维球制备方法和超滤膜的制备方法 |
Family Cites Families (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3415758A (en) | 1960-03-09 | 1968-12-10 | Ncr Co | Process of forming minute capsules en masse |
US3155590A (en) | 1962-08-02 | 1964-11-03 | Ncr Co | Encapsulation process and its product |
US3748277A (en) | 1965-10-14 | 1973-07-24 | Ncr Co | Process of forming minute capsules |
US3574133A (en) | 1968-01-29 | 1971-04-06 | Ncr Co | Encapsulation process and its product |
US3565818A (en) | 1968-01-29 | 1971-02-23 | Ncr Co | Encapsulation process and its product |
US3576660A (en) | 1968-07-11 | 1971-04-27 | Ncr Co | Pressure-sensitive record sheet and coating composition |
US3629140A (en) | 1969-07-14 | 1971-12-21 | Ncr Co | Water solubilization of vanadyl-hardened poly(vinyl alcohol) films useful as capsule wall material |
US3726803A (en) | 1970-02-16 | 1973-04-10 | Ncr | Capsule wall treating process utilizing condensation polymerization and capsule product |
US3674704A (en) | 1971-03-29 | 1972-07-04 | Ncr Co | Process of forming minute capsules and three-phase capsule-forming system useful in said process |
US3755190A (en) | 1971-11-09 | 1973-08-28 | Ncr | Capsule manufacture |
US3816331A (en) | 1972-07-05 | 1974-06-11 | Ncr | Continuous encapsulation and device therefor |
US3922373A (en) | 1973-03-26 | 1975-11-25 | Capsulated Systems Inc | Solid microglobules containing dispersed materials |
US3985719A (en) | 1974-10-21 | 1976-10-12 | National Distillers And Chemical Corporation | Process for the controlled alcoholysis of ethylene-vinyl ester interpolymers |
US4107071A (en) | 1977-02-16 | 1978-08-15 | Capsulated Systems, Inc. | Method of producing microcapsules and resulting product |
US4152483A (en) | 1977-11-18 | 1979-05-01 | Dai Nippon Toryo Co., Ltd. | Pigment coated phosphor and process for manufacturing the same |
US4195645A (en) | 1978-03-13 | 1980-04-01 | Celanese Corporation | Tobacco-substitute smoking material |
US4464434A (en) | 1978-03-13 | 1984-08-07 | Celanese Corporation | Microencapsulated alkaloidal material and method of producing same |
JPS57140641A (en) * | 1981-02-20 | 1982-08-31 | Tanabe Seiyaku Co Ltd | Microcapsule and preparation thereof |
US4377621A (en) | 1981-05-29 | 1983-03-22 | Capsulated Systems, Inc. | Hydrolyzed ethylene vinyl acetate encapsulating coating |
US4508760A (en) | 1983-06-10 | 1985-04-02 | Nova Tran Corporation | Method and apparatus for microencapsulation |
CH660302A5 (fr) * | 1984-10-17 | 1987-04-15 | Debiopharm Sa | Procede de micro-encapsulation en phase heterogene de substances medicamenteuses hydrosolubles. |
IL92344A0 (en) * | 1989-01-04 | 1990-07-26 | Gist Brocades Nv | Microencapsulation of bioactive substances in biocompatible polymers,microcapsules obtained and pharmaceutical preparation comprising said microcapsules |
US5593782A (en) | 1992-07-13 | 1997-01-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Encapsulated electroluminescent phosphor and method for making same |
JPH05214278A (ja) * | 1992-01-31 | 1993-08-24 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | カプセルインキ組成物及びシート |
JP2891634B2 (ja) * | 1994-06-24 | 1999-05-17 | 三菱重工業株式会社 | ポリマーマイクロカプセルの製造方法 |
DE4432035A1 (de) | 1994-09-09 | 1996-03-14 | Philips Patentverwaltung | Beschichtungsverfahren für Lumineszenzpulver, Luminenzenzpulver und beschichteter Gegenstand |
JPH08225454A (ja) * | 1995-02-23 | 1996-09-03 | Chugai Pharmaceut Co Ltd | マイクロスフェア製剤 |
US5968698A (en) | 1995-04-25 | 1999-10-19 | Minolta Co., Ltd | Image forming method in an image forming apparatus utilizing an electrophotographic system |
JPH09104863A (ja) | 1995-10-12 | 1997-04-22 | Nec Kansai Ltd | 被覆蛍光体および蛍光体の被覆処理方法および被覆蛍光体を用いた電界発光灯 |
US6064150A (en) | 1998-01-12 | 2000-05-16 | Osram Sylvania Inc. | Nitride coated particle and composition of matter comprised of such particles |
JP2001194379A (ja) * | 2000-01-14 | 2001-07-19 | Nok Corp | 流体の流動挙動の観測方法および流体観測装置 |
US6833191B2 (en) * | 2001-11-20 | 2004-12-21 | Encap Technologies, Llc | Microencapsulated particles and process for manufacturing same |
US6562460B1 (en) * | 2001-11-20 | 2003-05-13 | Encap Technologies, Llc | Microencapsulated particles and process for manufacturing same |
US6899958B2 (en) | 2002-06-21 | 2005-05-31 | Encap Technologies, Llc. | Moisture barrier resins |
AU2003262719A1 (en) | 2002-08-14 | 2004-03-03 | Encap Technologies, Inc. | Microencapsulated and nanoencapsulated particles, moisture barrier resins, and processes for manufacturing same |
-
2002
- 2002-11-14 US US10/298,419 patent/US6833191B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-11-19 WO PCT/US2002/037246 patent/WO2003043813A1/en active Application Filing
- 2002-11-19 CN CNB02827279XA patent/CN100333895C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-11-19 JP JP2003545471A patent/JP2005509518A/ja active Pending
- 2002-11-19 KR KR1020047007686A patent/KR100940137B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2002-11-19 AU AU2002352819A patent/AU2002352819A1/en not_active Abandoned
- 2002-11-20 MY MYPI20024334A patent/MY129187A/en unknown
- 2002-11-20 TW TW091133825A patent/TW590797B/zh not_active IP Right Cessation
-
2004
- 2004-08-16 US US10/918,357 patent/US7297404B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2005
- 2005-11-10 HK HK05110021A patent/HK1078054A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2007
- 2007-11-19 US US11/942,683 patent/US20080064789A1/en not_active Abandoned
-
2008
- 2008-12-02 US US12/326,708 patent/US8003211B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2011
- 2011-08-19 US US13/214,021 patent/US8394497B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US8003211B2 (en) | 2011-08-23 |
MY129187A (en) | 2007-03-30 |
JP2005509518A (ja) | 2005-04-14 |
US20080064789A1 (en) | 2008-03-13 |
HK1078054A1 (en) | 2006-03-03 |
US6833191B2 (en) | 2004-12-21 |
KR100940137B1 (ko) | 2010-02-03 |
CN100333895C (zh) | 2007-08-29 |
US20120068219A1 (en) | 2012-03-22 |
US20050042452A1 (en) | 2005-02-24 |
US8394497B2 (en) | 2013-03-12 |
US7297404B2 (en) | 2007-11-20 |
US20040130045A1 (en) | 2004-07-08 |
TW200304852A (en) | 2003-10-16 |
AU2002352819A1 (en) | 2003-06-10 |
CN1615218A (zh) | 2005-05-11 |
US20090140207A1 (en) | 2009-06-04 |
WO2003043813A1 (en) | 2003-05-30 |
KR20050044546A (ko) | 2005-05-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TW590797B (en) | Microencapsulated particles and process for manufacturing same | |
US20080166557A1 (en) | Microencapsulated and nanoencapsulated particles, moisture barrier resins, and processes for manufacturing same | |
US20050276991A1 (en) | Moisture barrier resins | |
JP6843448B2 (ja) | 量子ドット組成物 | |
US4452861A (en) | Solid particles encapsulated with cyanoacrylate polymer | |
US6562460B1 (en) | Microencapsulated particles and process for manufacturing same | |
US8119238B2 (en) | Self-healing wire insulation | |
US9028965B2 (en) | Heat storage microcapsules and manufacturing method thereof | |
WO2019042068A1 (zh) | 量子点组合物、量子点发光材料、其制备方法及含有其的发光器件 | |
JP3115314B2 (ja) | ポリマーカプセル壁を有するマイクロカプセル | |
JP2005142143A (ja) | 高比誘電率の粒子を含有する膜 | |
JP4614064B2 (ja) | 磁性粒子の製造方法、ならびに生化学用担体 | |
JP2007063405A (ja) | 超音波破壊用マイクロカプセル及びその製造方法 | |
JP3411049B2 (ja) | マイクロカプセルの製法 | |
JPH06238158A (ja) | 複合壁マイクロカプセルの製造方法 | |
JP2005296715A (ja) | マイクロカプセルの製造方法、及びマイクロカプセル、並びに記録材料 | |
JPH0515771A (ja) | マイクロカプセルの製造法 | |
JP2008055294A (ja) | マイクロカプセルの製造方法およびマイクロカプセル |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees |