經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 588085 A7 _ B7 五、發明說明（1 ) 本發明乃有關烯烴彈性體組成物，尤有關於具極佳抗霧 性（低混濁性）之烯烴熱塑性彈性體組成物，其製法及其應 用。 烯烴熱塑性彈性體在汽車元件、工業機械元件、電機/ 電子零件及建築之應用日益成長，因爲其質輕，容易回收 而且焚燒不會產生有毒氣體，故可節省能源、節省資源， 而且符合地球的環保要求。 已知熱塑性彈性體中可摻入礦油軟化劑，以提升柔軟性 及似橡膠之彈性。 但烯烴熱塑性彈性體中摻入礦油時所產生的困擾是若用 爲汽車內裝材料，而長期使用後會引起霧化現象（亦即玻 璃模糊不淸之現象），因此一直是有待解決的問題。 此外，就汽車零件等之美觀而言，一直是要求烯烴熱塑 性彈性體具有優越的光澤性。 發明槪述 本發明乃針對該以往技藝之缺點的解決，故本發明之目 的乃提供具有優越抗霧性（低霧化性）之烯烴熱塑性彈性體 組成物。 亦即本發明包含下列範圍： (1)完全或部分交連之烯烴熱塑性彈性體組成物，含10 至90重量份結晶聚烯烴（a )，90至1 0重量份烯烴系共聚 物橡膠（b )( a和b成分之總量爲1 〇〇重量份），及3至1 00 重量份石蠟系礦油軟化劑（c )[其在200°C，大氣壓下1小 時之蒸發損失在0.4重量％或以下，且在40°C之動力黏度 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ^--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)丨 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 588085 A7 B7 五、發明說明（2 ) 爲50至250厘史托]。 (2 )前述（1 )所定義之熱塑性彈性體組成物，其中磺油軟 化劑（c)之黏度指數爲90至100。 (3 )前述（2 )所定義之熱塑性彈性體組成物，其中礦油軟 化劑（c)之"閃點”（f lash point )爲200至290°C，而"傾點 "(poar point )爲-20 至-10°C。 (4) 前述（1)至（3)任一項所定義之熱塑性彈性體組成物 ，其中交連劑爲有機過氧化物。 (5) 前述（1)至（3)任一項所定義之熱塑性彈性體組成物 ，其中交連劑爲酚系固化劑。 (6) 前述（4)或（5)任一項所定義之熱塑性彈性體組成物 ，其中"凝膠含量"（gel content)爲90 %或以下。 (7) 前述（1)至（6)任一項所定義之熱塑性彈性體組成物 ，其中依德國工業標準DIN 75201在100°C 3小時後所測 得之混濁度爲3%或以下。 (8) 烯烴熱塑性彈性體組成物之製法，包含在交連劑存在 下’使1 0至90重量份之結晶聚烯烴（a )，90至1 〇重量份 烯烴系共聚物橡膠（b )((成分a和b之總量爲1 〇〇重量份） ，及3至100重量份石蠟系礦油軟化劑（c)(其在200T：， 大氣壓下1小時後之蒸發損失小於等於0 · 4重量％，且 40°C之動力黏度爲50至250厘史托）進行"動態熱處理 "(dynamic heat treatment)。 (9 )依前述（8 )製法所得之烯烴熱塑性彈性體組成物。 (10)完全或部分交連之烯烴熱塑性彈性體組成物，包含10 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） '" tn -----------IT---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 588085 A7 _________ B7 五、發明說明（3 ) 至90重量份結晶聚丙烯樹脂（a ·)，90至1 0重量份烯烴系 共聚物橡膠（b )(成分a和b之總量爲1 00重量份），3至 30重量份聚乙烯樹脂（d)及3至100重量份石鱲系礦油軟 化劑（c)[其在200°C，大氣壓下1小時之蒸發損失在0.4 重量％或以下，而40°C動力黏度爲50至250厘史托]。 (11)前述（1)至（7)，（9)及（10)任一項定義之熱塑性彈 性體組成物，其製法是在動態熱處理後，依下列條件做靜 態熱處理：^ Q2 0 · 1 及 t ^ 2·(Τ-100)Μ0 式中Q爲乾燥時，對欲處理物質每單位重量所使用之熱空 氣量（米3 /小時•仟克） t爲熱處理時間（小時）， T爲在剛要碰觸欲處理物質前的熱空氣溫度（t )。 (1 2 )包含前述（1 )至（7 )，（ 9 )及（1 0 )之熱塑性彈性體組成 物所製之元件及玻璃元件之電器或運輸工具。 (1 3 )前述（1 2 )所定義之電器或運輸工具，其中熱塑性彈 性體元件及玻璃元件是在同一密閉空間中。 (14)前述（12)所定義之電器或運輸工具，其中熱塑性彈 性體兀件及玻璃元件在最接近之部分中相隔1米或以內。 (1 5 )烯烴熱塑性彈性體組成物，其乃由含40至85重量份 乙烯系共聚物橡膠（A)，60至1 5重量份烯烴樹脂（B)及45 重量份或以下的軟化劑（C )( A，B及C之總量爲1 〇〇重量 份）之混合物在交連劑存在下做動態熱處理而得，取1 〇克 的顆粒依DIN 7 5 2 0 1試法在1 0 0 °C 3小時對霧化試驗後， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------·「—Jn—--------tr---------· (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 588085 A7 ___B7___ 五、發明說明（4 ) 玻璃板上之光澤度爲80%或以上，而混濁度爲10%或以下。 (16)前述（15)所定義之熱塑性彈性體組成物，其在動態熱 處理後，又按下列條件做靜態熱處理： QS 〇· 1 及 t g 2.(T.im/10 式中Q係在乾燥時，對欲處理物質每單位重量所需供給的 熱空氣量（米3 /小時•仟克） t係熱處理時間（小時）， T係熱空氣剛要碰撞欲處理物質前的溫度（°c )。 (1 7 )前述（1 5 )或（1 6 )所定義之熱塑性彈性體組成物，其中 交連劑係在一個分子中有兩個過氧鍵之雙官能有機過氧化 物，而其分解產物上醇殘留在顆粒中之濃度爲30ppm或以 下。 (1 8 ) —種熱塑性彈性體組成物，其在動態熱處理後，又依 下列條件做靜態熱處理：
Qg 0. 1 及 t g 2.(了.丨丨°)/10 式中Q爲在乾燥時，對欲處理物質每單位重量所供應之熱 空氣量（米3 /小時•仟克） t爲熱處理時間（小時）’ T爲熱空氣剛要碰撞欲處理物質前之溫度CC )。 (1 9 )前述（1 5 )至（1 8 )任一項所定義之熱塑性彈性體組成 物模塑所得之模塑品。 (20) 做爲汽車內元件之前述（19)項所定義之模塑品。 (21) 烯烴熱塑性彈性體組成物之製法，係使包含40至85 重量份乙烯系共聚物橡膠（A)，60至15重量份烯烴樹脂 -6- ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------tr---------· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 588085 Α7 ___Β7 五、發明說明（5 ) (B)及45或以下重量份之交連劑（C)[成分A、及C之全重 量爲100重量份]在交連劑存在下做動態熱處理，然後依 下列條件做靜態熱處理。 Q2 0· 1 及 t 2 2·(τ·Μ°)/10 式中Q爲在乾燥時，對欲處理物質每單位重量所供應之熱 空氣量（米3 /小時•仟克） t爲熱處理時間（小時），而 T爲熱空氣剛要碰撞欲處理物質前之溫度（°c )。 本發明之第一種熱塑性彈性體組成物包含結晶聚烯烴 (a )，烯烴系共聚物橡膠（b )及石鱲系礦油軟化劑（C )[其在 200°C，大氣壓下1小時之蒸發損失爲0.4重量％或以下， 而40t之動力黏度爲50至250厘史托。 [結晶聚烯烴a ] 用於本發明之結晶聚烯烴可列舉的是C2. π α -烯烴之均 聚物或共聚物。 具體而言，前述的α -烯烴有乙嫌，丙烯，1 - 丁烯，1 -戊烯，1-己烯，1-辛烯，1-癸烯，2-甲基-1-丙烯，3-甲 基-1-戊烯，4-甲基-1-戊烯及5-甲基-1-己烯。 前述結晶聚烯烴之具體例包含下列（共）聚合物： (1)乙烯均聚物 (2 )乙烯和1 〇莫耳％或以下之其他α -烯烴或例如醋酸乙 烯酯及丙烯乙烯酯之乙烯基單體的共聚物 (3)丙烯均聚物 (4 )丙烯和1 0莫耳％或以下之其他α -烯烴之無規共聚物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----丨丨會--------訂---------ΜΨ (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 588085 A7 ______B7__ 五、發明說明（6 ) (5) 丙烯和30莫耳％或以下之其他α-烯烴之嵌段共聚物 (6) 1-丁烯均聚物 (7) 1-丁烯和10莫耳％或以下之其他α-烯烴之無共聚物 (8) 5 -甲基-1-戊烯和20莫耳％或以下之其他α-烯烴之無 共聚物 用於結晶聚烯烴之結晶聚丙烯（a ’）乃前述（3 )，（ 4 )及（5 ) 中所述之聚合物。 前述之結晶聚烯烴可單獨或兩種或以上混合使用。 [烯烴系共聚物橡膠（b)] 用於本案第一項發明之烯烴系共聚物橡膠乃以C2.2〇a -烯烴主要成分之非晶質無規彈性共聚物，包含具兩種或以 上a -烯烴之非晶質a -烯烴共聚物及具兩種或以上a -烯 烴及非共軛二烯之a -烯烴-非共軛二烯共聚物。 此等烯烴系共聚物橡膠之具體包含下列橡膠： (1 )乙烯-a -烯烴共聚物橡膠：其中乙烯/ a -烯烴莫耳比 約 90/10 至 50 / 50。 (2 )乙烯-a -烯烴-非共軛二烯共聚物橡膠：其中乙烯/ a -烯烴之莫耳比爲約90/10至50 / 50。 (3 )丙烯-a -烯烴共聚物橡膠··其中丙烯/ a -烯烴之莫耳 耳比爲約90/10至50/ 50。 (4 ) 丁烯-a -烯烴橡膠：其中丁烯/ a -烯烴莫耳比爲約 90/10 至 50/50 。 前述之a -烯烴和構成前述結晶聚烯烴之a -烯烴相同。 前述之非共軛二烯具體而言有環二烯，如二環戊二_， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） J.— —--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 588085 A7 ____ B7 五、發明說明（7 ) 環辛二烯，亞甲基原冰片烯（如5 -亞甲基-2 -原冰片儲）， 亞乙基原冰片烯（如5 -亞乙基-2 -原冰片烯），甲基四氫茚 ，5-乙烯-2-原冰片烯，5-亞異丙基-2-原冰片烯，6-氯甲 基-5 -異丙烯-2 -原冰片烯及原冰片二烯；鏈二烯，如1，4 -己二烯，3 -甲基-1，4 -己二烯，4--甲基-1,4 -己二烯，5-甲基-1,4 -己二烯，4,5 -二甲基-1，4 -己二烯，6 -甲基-1， 6-辛二烯，7-甲基-1,6-辛二烯，6-乙基-1，4-辛二烯，6-丙基-1，6 -辛__•儲、6 -丁基-1，6 -半一·細’ 6 -甲基-1,6 -壬 二烯、7-甲基-1，6 -壬二烯，6 -乙基-1，6 -壬二烯，7 -乙 基-1,6 -壬二烯，6 -甲基-1,6 -癸二烯，7 -甲基-1,6 -癸二 烯，6-甲基-1，6-十一碳二烯及7-甲基-1，6-辛二烯。 此等共聚物橡膠之”孟納黏度"（Mooney v i scos 1 t y ) MLI + 4(10(TC )通常爲10至，250，較佳爲40至220。若有共 聚合引入非共軛二烯，則碘値較佳爲25或以下。 前述之烯烴系共聚物橡膠在熱塑性彈性體中可呈任意之 交連狀態，亦即未交連狀態，部分交連和完全交連。但在 本案之第一項發明中必須是呈完全交連或部分交連狀態。 在本案之第一項發明中，橡膠成分除了前述烯烴系共聚 物橡膠外，尙可用其他橡膠，例如二烯型橡膠’如苯乙烯 -丁二烯橡膠（SBR)，丁基橡膠（IIR) ; SEBS ;及聚異丁 儲。 在本案之第一項發明之熱塑性彈性體組成物中’結晶聚 烯烴（a)之用量爲10至90重量份’較佳爲至70重量 份，而結晶聚烯烴（a )和烯烴系共聚物橡膠（b )之總量則訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 3. --------tr---------· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 588085 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明（8 ) 爲100重量份。 此外，若烯烴系共聚物（b)及其他橡膠一起用爲橡膠成 分，則每100重量份的結晶聚烯烴（a)及橡膠成分之全重 量用40重量份或以下，較佳爲20重量份或以下的其他橡 膠成分，以及通常用10至90重量份，較佳爲10至70重 量份的結晶聚烯烴。 本案第一項發明之熱塑性彈性體組成物較佳爲結晶聚烯 烴（a )爲結晶聚丙烯，而烯烴系共聚物橡膠（b )爲乙烯-α -烯烴共聚物橡膠或乙烯-α -烯烴非共軛二烯共聚物橡膠 ，並在熱塑性彈性體中呈部分交連狀態，其中結晶聚丙烯 對整個橡膠成分之重量比（結晶聚丙烯/橡膠）爲70/ 30至 10/90 。 本案第一項發明之熱塑性彈性體組成物亦可用完全或部 分交連之烯烴熱塑性彈性體組成物，其中包含1 0至90重 量份的結晶聚丙烯樹脂U ’），90至1 0重量份的烯烴系共 聚物橡膠（b)(a’和b之總量爲100重量份），3至30重量 份，較佳爲5至20重量份的聚乙烯樹脂（d)及3至100重 量份的石蠟系礦油軟化劑[其在iocrc，大氣壓下1小時之 蒸發損失爲0.4重量％或以下，在40°C之動力黏度爲50至 250厘史托。] 聚乙烯樹脂（d )指（i )乙烯均聚物及（i i )乙烯和1 〇莫耳％ 或以下之其他α -烯烴或和乙烯基單體，如醋酸乙烯酯及 丙烯酸乙酯的共聚物。 在本案之第一項發明中，爲獲得極佳之抗霧性（低混濁 -10- ——IJI'f--------訂·--------ΛΨ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 588085 A7 ___B7 五、發明說明（9 ) 性）及光澤度，則在每100重量份結晶聚烯烴（a)(或結晶 聚丙烯樹脂a J及烯烴系共聚物橡膠（b )之總量中要加入3 至1 00重量份，較佳爲5至80重量份的石蠟系礦油軟化 劑（c)[其在200°C，大氣壓下1小時的蒸發損失爲〇.4重 量％或以下，在40°C之動力黏度爲50至250厘史托。]若 烯烴系共聚物橡膠（b)和其他橡膠一起做爲橡膠成分，則 每1 00重量份結晶聚烯烴（a )(或結晶聚丙烯樹脂a ·)和橡 膠成分之總量通常要摻入3至1 〇〇重量份，較佳爲5至80 重量份的前述礦油軟化劑（c )。 由長期儲存安定性及光澤度之觀點而言，前述的礦油軟 化劑（c )較佳爲具有黏度指數90至1 1 0，閃點200至 290°C，傾點-20至-l〇°C及密度0.85至0.90克/厘米3。 必要時，在本案第一項發明之熱塑性彈性體組成物中可 摻用添加劑，如熱安定劑，抗靜電劑，耐候劑，防老化劑 ’塡充料，著色劑及潤滑劑，其劑量以不妨害本案第一項 發明之目的爲準。 本案第一項發明中較佳的熱塑性彈性體組成物之具體例 乃由10至70重量份結晶聚丙烯（a)，90至30重量份含乙 烯-丙烯共聚物橡膠或乙烯-丙烯-二烯共聚物之橡膠（b )[ a 和b成分之總量爲100重量份]，及5至80重量份前述礦 油軟化劑混合，然後在有機過氧化物或酚系硬化劑存在下 做動態熱處理使橡膠（b )交連。 用爲交連劑之有機過氧化物具體而言包含二異丙苯化過 氧’雙第三丁基化過氧，2,5 -二甲基-2,5 -雙（第三丁基過 -11- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 會 訂---------^91. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 588085 A7 _____ B7 五、發明說明（1Q) 氧）己烷，2,5 -二甲基- 2,5 -雙（第三丁基過氧）己炔3-， 1，3-雙（第三丁基過氧異丙基）苯，l，l-雙（第三丁基過氧） -3,3, 5-三甲基環己烷，4,4-雙（第三丁基過氧）戊酸正丁 酯、苯醯化過氧，過氧苯酸第三丁酯，過氧異丙基碳酸第 三丁酯，雙乙醯化過氧，月桂醯化過氧及第三丁基異丙苯 化過氧。 由氣味及燒焦安定性之觀點而言，較佳爲2，5 -二甲基-2，5 -雙（第三丁基過氧）己烷，2,5-二甲基-2, 5 -雙（第三丁 基過氧）己炔3-，1，3 -雙（第三丁基過氧異丙基）苯，1,1-雙（第三丁基過氧）-3,3,5-三甲基環己烷及4,4-雙（第三丁 基過氧）戊酸正丁酯。其中最好爲2,5 -雙（第三丁基過氧） 己烷及1,3 -雙（第三丁基過氧異丙基）苯。 在本案之第一項發明中，每100重量份結晶聚烯烴，全 橡膠成分及礦油軟化劑之總量通常用0.05至3重量份， 較佳爲0 . 1至1重量份的有機過氧化物。 以前述的有機過氧化物做交連處理時，可摻用的交連助 劑有硫，對醌二肟，對，對•-二苯醯醌二肟，N-甲基4-二亞硝基苯胺，硝基苯，二苯胍，三羥甲基丙烷，N，N ’ -間伸苯基雙馬來醯亞，二乙烯苯及三聚氰酸三丙烯酯，多 官能性甲基丙烯酸酯單體，如雙甲基丙烯酸乙二酯，雙甲 基丙烯酸二甘酯，聚乙二醇雙甲基丙烯酸酯，三甲基丙烯 酸三羥甲基丙烷酯及甲基丙烯酸丙烯酯，和多官能性乙烯 基單體，如丁酸乙烯酯及硬脂酸乙烯酯。 利用前述化合物，可預期獲得均勻緩的的交連反應。具 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） —--------tr---------. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 588085 A7 ___B7____ 五、發明說明（11 ) 體而言，在本案之第一項發明中，最好是採用二乙烯苯。 因爲二乙烯苯容易操作，和做爲欲交連之主要成分的結晶 聚烯烴和烯烴系共聚物橡膠相容性良好，能當做分散劑使 有機過氧化物溶解，而且能使熱處理而均勻交連，故可獲 得流動性及物性均衡之熱塑性彈性體組成物。 就使所得熱塑性彈性體具有良好流動性，並防上在模塑 /加工時因熱歷程而改變物性之觀點而言，每100重量份 欲交連組成物之總量通常要用0 . 1至2重量份，較佳爲 0 . 3至1重量份的前述交連助劑或多官能乙烯基單體。 做爲交連劑之酚系硬化劑指包含酚系硬化樹脂之硬化劑 ，較佳爲美國專利4 , 3 1 1，628號所列舉之酚系硬化系統， 包含酚系硬化劑及硬化活化劑。 前述系統之基本成分乃被取代之酚（如鹵原子取代之酚 ，Ci_2烷基取代之基）或未被取代之酚和醛類（較佳爲在鹼 介質中之甲醛）進行縮合反應，或由雙官能基之酚二醇（較 佳爲在對位被烷基取代之二羥甲酚）縮合所得之酚系 硬化樹脂。特別合適的是烷基取代之酚系硬化樹脂經鹵化 所得之鹵化烷基酚硬化樹脂。酚系硬化系統尤指羥甲基酚 酚系硬化樹脂，供鹵劑及金屬化合物，詳見美國專利 3, 287,440及3,709, 840號之說明書。未鹵化之酚系硬化 樹脂須配用供鹵劑，較佳爲配用鹵化氫掃除劑。通常含2 至1 0重量％溴之酚系硬化劑不必配用供鹵劑，但須配用鹵 化氫掃除劑，如金屬氧化物，例如氧化鐵，氧化鈦，氧化 鎂，矽酸鎂，二氧化矽及較佳爲氧化鋅，其存在可促進酚 -13- 表紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---^ --------IT--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 588085 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（） 系硬化樹脂之交連，但不容易以酚系硬化樹脂進硬化之橡 膠，則須配用供鹵劑及氧化鋅。鹵化酚系硬化樹脂之製法 及其配用氧化鋅在硬化系統之應用可參閱美國專利 2,972,600 及 3,093,6 1 3，以及 3,287,440 及 3,709,840 號之說明書。合適的供鹵劑例如氯化亞錫，氯化鐵，或供 鹵聚合物，如氯化蠟，氯化聚乙烯，氯磺化聚乙烯及多氯 丁二烯（氯丁二烯橡膠）。本文中所用"活化劑"一詞系指能 具體提升酚系硬化樹脂之交連效率的任何物質，包含金屬 氧化鋅及供鹵劑單獨使用或配合使用。酚系硬化系統之其 他細節可參閱Palmerton出版公司出版，W. Hoffman氏著 之"硬化及硬化劑"。合適的酚系硬化樹脂及溴化酚系硬化 樹脂可購得，例如是Schenectady化學公司出品之3?-1 045，CRT- 3 52，SP- 1 05 5及SP1 056。類似功能之酚性硬 化樹脂可得自其他供應商。 在防止霧化之觀點而言，較佳的硬化劑爲前述酚系硬化 劑，因其較不會產生分解物。 酚系硬化劑用量必須足夠，以確保橡膠實質上完全硬 化。 每100重量份結晶聚烯烴，全橡膠成分及礦油軟化劑全 重量，通常用0.5至10重量份，較佳爲0.5至5重量份 的酚系硬化劑（以酚系硬化樹脂計）。 前述之"動態熱處理"乃一種技術，係將包含前述成分之 組成物熔融揉捏，亦即在熔融狀態捏合。 揉捏裝置乃已知之揉捏熔合機，如開放式之混合輥或密 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐1 --------^— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 588085 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 1、發明說明（13 ) 閉式之斑布里混練機，擠壓機，捏揉機及連續混合機，其 中較佳爲密閉式揉捏機，其揉捏操作較佳爲在例如氮氣及 二氧化碳之惰性氣體中進行。 揉捏之溫度較佳爲能使所用的有機過氧化物之半衰期小 於1分鐘，故通常是在150至28(TC，較佳爲170至 240°C，進1至20分鐘，較佳爲1至1〇分鐘。所述之剪 切力以剪切速率表示乃10至50,000秒」，較佳爲100至 20,000 秒 1 。 在製造本案第一項發明之烯烴熱塑性彈性體組成物時， 較佳爲在前述動態熱處理後，又在熱空氣中進行靜態熱處 理。在此所用之"靜態熱處理”一詞乃指在熔點或以下之溫 度，於靜止或攪拌狀態下保持一段時間。 此時，依下列條件做靜態熱處理： Q- 0· 1 及 t - 2·(τ.η〇)/10 式中Q乃在乾燥時，欲處理物質每單位重量所供應之熱空 氣量（米3 /小時•仟克） t乃熱處理時間（小時）， T乃熱空氣剛要碰撞欲處理物質前之溫度（°C )。 如此可移除大部分的低分子量成分，而使所得烯烴熱塑性 彈性體具有較佳之抗霧性。 本案第一項發明之熱塑性彈性體組成物較佳爲有部分交 連。"部分交連"一'詞指依下法所測之凝膠含重爲2 0至9 8 重量％，而”完全交連"則指凝膠含量在98重量％以上。在 本案之第一項發明中，凝膠含量較佳爲在40至98重量％ -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） —--------訂---------· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 5δδ〇85 Α7 Β7 _ 1、發明說明（14 ) 之範圍內。 [凝膠含量之測定] 稱取1 00毫克之熱塑性彈性體組成物，切成0 · 5毫米X 0.5毫米χ0· 5毫米之小片，浸入密閉容器中231之環己 烷48小時，然後取出放在濾紙上，在室溫乾燥72小日寺或 以上，直到重量恒定。由乾燥後殘餘物重量減去聚合物成 分以外的環己院不溶之成分（纖維塡充料，一般塡充料·， 顏料等）及浸於環己烷前試樣中結晶聚烯烴之重量。如此 所得之値稱之爲"校正後最後重量（ΥΓ。 另方面，試樣中橡膠之重量稱之爲"校正後原始重量 || X" 〇 凝膠含量（環己烷不溶成分量）乃由下式計算而得： 凝膠含量（重量％ )=[校正後最後重量（Y) /校正後原始 重量（X )]x 10 0 本案第一項發明之熱塑性彈性體組成物因含有結晶聚烯 烴，橡膠及礦油軟化劑，而在高溫具有優越的流動性及擠 壓模塑性，所以利用慣用之模塑裝置可進行壓塑、壓鑄、 注塑、押基等。 本案第一項發明之熱塑性彈性體組成物具極佳的抗霧性 (低混濁性）及光澤度。 本案第一項發明之熱塑性彈性體組成物通常在1 00°c 3 小時後之混濁度爲3%或以下。 依本案第一項發明所得之熱塑性彈性體組成物具極佳的 撓曲性和橡膠彈性，又具極佳的抗霧性及光澤度。 -16- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公爱） ——11嘍 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) tr--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 588085 A7 B7 五、發明說明（15) [按照本發明所製之電機裝置及運輸機器] 本發明欲解決之霧化現象乃含有軟化劑之烯烴熱塑性彈 性體組成物和玻璃用時存在時會發生之現象。電機裝置， 如家用電器，資訊處理儀器，通訊裝置及測量儀器，陸路 交通工具’如汽車，以及海空運輸工具，如飛機和船之裝 置中，含軟化劑之熱塑性彈性體組成物往往和玻璃配合使 用。因此，本發明之效果在含有本案第一項發明之熱塑性 彈性體組成物元件及玻璃元件並存之電器或運輸工具特別 明顯。 在電器或運輸工具中，含熱塑性彈性體組成物之元件和 含玻璃之元件往往安裝在同一密閉的空間，例如前述之汽 車內部及裝有窗之電器的靠窗部分。若在同一密閉空間裝 有此兩種元件，則特別害怕的是起霧現象，因爲霧氣無法 排放到外部。於是在含本案第一項發明之熱塑性彈性體組 成物元件和玻璃元件安裝在同一密閉空間場合之電器或運 輸工具中，本發明之效果特別明顯。 此外，在電器或運輸工具中含熱塑性彈性體組成物元件 及含玻璃之元件往往很靠近地安裝。此種場合之例子包含 汽車門之附近及具有指示部分如顯示器及儀表之家電。若 兩元件安裝得很靠近，物質霧化後接觸到含玻璃之元件較 不會擴散掉，則起霧現象會特別明顯。於是在含本案第一 項發明之熱塑性彈性體組成物的元件及含玻璃元件安裝很 靠近的電器或運輸工具中，本發明之效果就特別明顯。 本文中很靠近"一詞係指兩元件在最接近之部分相隔 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4.規格（210 x 297公釐） 11 I — -- (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 588085 A7 ________ ______ B7 五、發明說明（16) 在1米或以內。若此兩元件安裝相隔距離越近，則本發明 之效果越顯著，尤其是兩元件相隔在0 · 5米或以下，特別 是0 . 2米或以下，則本效果格外明顯。 本案第二項發明之熱塑性彈性體組成物乃由包含乙烯系 共聚物橡膠（A)，烯烴樹脂（B)及任意加入之軟化齊彳（C)在 交連劑之存在下做動態熱處理而得。 本案第三項發明之熱塑性彈性體組成物乃在動態熱處理 之後，依下列條件做靜態熱處理而得： Q- 0 . 1 且 t - 2 (τ-丨ι〇)ΜΟ 式中Q乃乾燥時，對欲處理物質每單位重量所供應的熱空 氣量（米3 /小時•仟克） t乃熱處理時間（小時）， T乃熱空氣剛要碰撞欲處理物質前之溫度（°c )。 [乙烯系共聚物橡膠（A)] 用於本案第三項發明之乙烯系共聚物橡膠（A )乃以乙烯 及C;· 2。α -烯烴爲主要成分之彈性體共聚物橡膠，較佳爲 包含乙烯/C;_α -烯烴之非晶質無規彈性體共聚物，及乙 烯/Cm α -烯烴/非共軛二烯之非晶質無規彈性體共聚 物。 前述α -烯烴之具體例有丙烯、1-丁烯，1-戊烯，ι_己 烯’ 1-辛烯，1-癸烯，2 -甲基-1-丙烯，3 -甲基-1-戊烯， 4-甲基-1-戊烯及5-甲基-1-己烯。此等α-烯烴可單獨或 兩種或以上混合使用。 在乙烯系共聚物橡膠（Α)中乙烯對Cuoa -烯烴之莫耳比 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ]着 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁} 訂---------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 588085 A7 B7 五、發明說明（17) 通常爲55/45至85/15，較佳爲60/40至83/17。 前述之非共軛多烯之具體例有環二烯，如二環戊二烯， 環辛二烯，亞甲基原冰片烯（如5 -亞甲基-2 -原冰片烯）， 亞乙基原冰片烯（如5 -亞乙基-2-原冰片烯），甲基四氫茚 ，5 -乙烯-2 -原冰片烯，5 -亞異丙基-2 -原冰片烯，6 -氯甲 基-5 -異丙烯-2 -原冰片烯及原冰片二烯；以及直鏈二烯， 如1，4 -己二烯，3 -甲基-1,4-己二烯，4--甲基-1，4 -己二 烯，5-甲基-1，4-己二烯，4,5-二甲基-1,4-己二烯，6-甲 基-1,6-辛二烯，7 -甲基-1，6-辛二烯，6-乙基-1,4-辛二 烯，6-丙基-1，6-辛二烯、6-丁基-1，6-辛二烯’ 6-甲基-1,6 -壬二烯、7 -甲基-1，6 -壬二嫌，6 -乙基-1,6 -壬一;^希， 7 -乙基-1,6-壬二烯，6 -甲基-1,6-癸二烯’ 7 -甲基-1，6-癸二嫌，6 -甲基-1，6 -十一碳二烯及7 -甲基-丨，6 -半一細； 和三烯，如2，3 -二亞異丙基-5 -原冰片烯及2 -亞乙基-3 -亞異丙基-5-原冰片烯。在此等非共軛多烯中’較佳爲％ 亞乙基-2-原冰片烯，二環戊二烯及1,4-壬烯，其中尤佳 爲5 -亞乙基-2 -原冰片烯。 乙烯系共聚物橡膠（A )較佳爲乙烯/丙烯/非共軛二烯共 聚物橡膠及乙烯/1 - 丁烯/非共軛二烯共聚物橡膠。在乙稀 /丙烯/非共軛二烯橡膠中特佳爲乙烯/丙烯/ 5 -亞乙基-2 -原冰片烯共聚物橡膠，因其可獲得中等交連結構之熱塑性 彈性體組成物。 乙烯系共聚物橡膠（A)之莫納黏度ML1+4(l〇〇°C )通常爲 50至300，較佳爲100至160。 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ^-----------tr--------- (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 588085 A7 B7 18 五、發明說明（ 乙烯系共聚物橡膠（A)之碘値通常爲3至30,較佳爲5 至25。碘値在如此範圍之乙烯系共聚物橡膠（A )可使交連 之較佳爲之模塑性及橡膠彈性平衡良好且品質優越。 每1 〇〇重量份乙烯系共聚物橡膠（A )，烯烴樹脂（B )及任 意加入之其他成分中要用40至85重量份，較佳爲60至 80重量份的乙烯系共聚物橡膠。 在本案第二項發明中，除烯系共聚物橡膠（A)外，亦可 採用不是乙烯系共聚物橡膠（A)之其他橡膠，如苯乙烯/ 丁 二烯橡膠或其氫化產物，苯乙烯/異戊間二烯橡膠或其氫 化產物，腈橡膠，丁基橡膠，天然橡膠及矽酮橡膠，其用 量以不妨害本案第二項發明之目的爲準。在此"氫化產物" 係指經加氫處理後，所有或部分的雙鍵已飽和之產物。 用於本案第二項發明之烯烴樹脂（B )包含利用高壓法或 低壓法由一種或兩種或以上之單烯烴進行聚合所得之高分 子量固態產物。此等樹脂例如是等規及間同立構單烯烴聚 合物樹脂，凡此種二均可購得。 製備前述烯烴樹脂（B)之合適原料較佳爲C2.2〇a -烯烴， 具體而言有乙烯，丙烯，1-丁烯，1-烯，1-己烯，1-辛烯 ’ 1-癸烯，2 -甲基-1-丙烯，3 -甲基-1-戊烯，4 -甲基-1-戊烯及5 -甲基-1 -己烯、此等烯烴可單獨或兩種或以上混 合使用。共聚合方式可爲無規或嵌段式，只有可得樹脂狀 產物均可。此等烯烴樹脂可單獨或兩種或以上配合使用。 此等烯烴樹脂包含兩烯型聚合物，具體而言，特佳爲@ 烯均聚物，丙烯/乙烯嵌段共聚物，丙烯/乙烯無規共聚物 Γ n ^^1 ·ϋ 1^1 —ϋ ·ϋ ^^1 n am 11 m i^i in 11 t§ ·ϋ an I ^ I ϋ ϋ· n βϋ I— 11 < t (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 -20· 588085 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（2Q) 香豆酮-萜樹脂及無規聚丙烯；；酯系軟化劑，如酞酸二辛 酯’己二酸二辛酯及癸二酸二辛酯；微晶蠘，橡膠替代物 (油膏），液態聚丁二烯樹脂，改質之液態聚丁二烯及液態 之聚硫橡膠。在此等軟化劑中，較佳爲石蠟加工油，特佳 爲含少量揮發性低分子量成分之高黏度壓石蠟系加工油。 在此，高黏度型乃指在40°C測得加工油之動力黏度爲200 至1 000厘史托。 在本案之第二項發明中，每100重量份乙烯系共聚物橡 膠（A)，烯烴樹脂（B)。及欲考慮所得熱塑性彈性體組成物 的耐熱性所需用之其成分之總量，可用45重量份或以下 ’較佳爲5至40重量份，尤佳爲1 〇至30重量份的軟化 劑。 在無油體擴大作用之後來添加的場合下，每1〇〇重量份 的乙烯系共聚物橡膠（A)及烯烴樹脂（B)之總量，通常用 100重量份或以下，較佳爲3至80重量份，尤佳爲5至 50重量份的軟化劑（包含油擴大的軟化劑）。 若採取前述比例之軟化劑，則所得熱塑性彈性體組成物 在模塑時具有極佳的流動性，而且所製成之模塑品的機械 性質不會下降。 [其他成分] 本案第二項發明之熱塑性彈性體組成物中除有乙烯系橡 膠（A)，烯烴樹脂（B)及軟化劑（C)外，尙可添加無機塡充 料等。無機塡充料之具體例包含碳酸鈣，矽酸鈣，黏土， 高嶺土，滑石，二氧化矽，矽藻土，雲母粉，石綿，氧化 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） —--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 588085 A7 B7 ____ 9 1 i、發明說明（） 鋁’硫酸鋇，硫酸鋁，硫酸鈣，鹼式碳酸鎂，二硫化鉬， 石墨’玻璃纖維，玻璃球，希拉蘇球，鹼式硫酸鎂鬚，鈦 酸鈣鬚及硼酸鋁鬚。 在本案第二項發明中，就所得熱塑性彈性體組成物之橡 膠彈性及模塑性/加工性之觀點而言，每1 〇〇重量份乙烯 系共聚物橡膠（A)，烯烴樹脂（B)及任意加入之其他成分之 全重量通常可添加100重量份或以下，較佳爲2至30重 量份的無機塡充料。 本案第二項發明之熱塑性彈性體組成物中可添加已知的 熱安定性，抗老劑，耐候劑，抗靜電劑及潤滑劑，如金屬 皂及臘等’其用量以不妨害本案第二項發明之目的爲準。 本案第二項發明之熱塑性彈性體組成物乃由前述的乙烯 系共聚物橡膠（A)，烯烴樹脂（B)及軟化劑及/或必要時所 用之無機塡充料，在交連劑之存在下，做動態熱處理。在 此’"動態熱處理"一詞乃指在熔融狀態下揉捏。 用於本案第二項發明之交連劑乃常用於熱固型橡膠之交 連劑，如有機過氧化物，酚系硬化劑，硫，氫矽酮化合物 ，胺基樹脂，偶氮化合物，環氧化合物及異氰酸酯。其中 特性爲有機過氧化物。 用於本案第二項發明之有機過氧化物具體例有二異丙苯 化過氧’雙第三丁基化過氧，2,5 -二甲基- 2,5 -雙（第三丁 基過氧）己烷，2,5 -二甲基- 2,5 -雙（第三丁基過氧）己炔3-，1，3-雙（第三丁基過氧異丙基）苯，丨，雙（第三丁基過 氧）-3,3,5 -三甲基環己烷’ 4,4 -雙（第三丁基過氧）戊酸正 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -τ： --------tT--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 588085 A7 ___B7_____ 9? 五、發明說明（） 丁酯，苯醯化過氧，對氯苯醯化氧，2,4-二氯苯化過氧， 過氧苯酸第三丁酯，第三丁基過氧異丙基碳酸酯，雙乙醯 化過氧，月桂醯化過氧及第三丁基異丙苯化過氧。 其中，由反應性，氣味及燒焦安定性之觀點而言，較佳 爲在一個分子具有兩個過氧鍵（-0-0-)之雙官能基有機過 氧化物，如2,5-二甲基-2,5-雙（第三丁基過氧）己烷，2, 5 -二甲基-2,5 -雙（第三丁基過氧）己炔3-，1,3 -雙（第三 丁基過氧異丙基）苯，1，1-雙（第三丁基過氧）-3,3,5-三甲 基環己烷及4，4-雙（第三丁基過氧）戊酸正丁酯。其中最好 是2,5 -二甲基- 2,5 -雙（第三丁基過氧）己烷。 就所得熱塑性彈性體組成物之耐熱片，抗張強度，橡膠 彈性及模塑性之觀點而言，每1 00重量份乙烯系共聚物橡 膠（A)，烯烴樹脂（B)及任意摻用之其他成分之總量而言， 通常要用0.02至3重量份，較佳爲0.5至1重量份的有 機過氧化物。 利用前述有機過氧化物做交連處理時，可配用交連助劑 ，如硫，對醌二肟，對，對^二苯醯醌二肟，N-甲基-N-4-二亞硝基苯胺，亞硝基苯，二苯胍，三羥甲基丙烷，N，N' -伸苯基二馬來醯亞，二乙烯苯及三聚氰酸三丙烯酯，多 官能性甲基丙烯酸酯單體，如二甲基丙烯酸乙二酯，二甲 基丙烯酸二甘酯，二甲基丙烯酸聚乙二酯，三羥甲基丙烷 三甲基丙烯酸酯及甲基丙烯酸丙烯酯，及多官能基乙烯基 單體，如丁酸乙烯酯及硬脂酸乙烯酯。 利用前述化合物，可預期地獲得均勻及緩的的交連反應。 -24- ^氏張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) ~ " J ^ --------tr--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 588085 A7 B7 23 五、發明說明（） 尤其是在本案之第二項發明中，最好是二乙烯苯。因爲二 乙烯苯容易操作，和做爲欲交連主要成分之乙烯系共聚物 橡膠（A )及烯烴樹脂（B )之相容性良好，且可做爲分散劑使 有機過氧化物溶劑，如此可使熱處理產生之交連均勻，而 獲得流動性及物性均衡的熱塑性彈性體組成物。 每100重量份乙烯系共聚物橡膠（A)，烯烴樹脂（B)及必 要時所用之其他成分之總量，通常用5重量份或以下，較 佳爲0 · 3至3重量份的前述交連助劑或多官能乙烯基單體。 爲加速有機過氧化物之分解可添加分解促進劑，如三級 胺，例如三乙胺，三丁胺及2,4,6 ·三（二甲胺）酚，以及錦 ，鈷，釩，銅，鈣，鉻，錳，鎂，鉛，汞等之環烷酸鹽。 本案第二項發明之動態熱處理較佳爲在密閉裝置中，於 例如氮氣及二氧化碳之惰氣氣壓中進行。熱處理溫度在烯 烴樹脂（B)之熔點至300°C，通常是150至270°C，較佳爲 170至25(TC。揉捏時間通常爲1至20分鐘，較佳爲1至 10分鐘。所施用之剪切力以剪切速率表示爲10至50,000 秒1，較佳爲100至20,000秒^。 適用的揉捏裝置有混合輥，強力混煉機或雙螺桿擠壓機 ，較佳爲非開放式裝置，例如雙螺擠壓機。 在製備本案第二項發明之烯烴熱塑性彈性體組成物時， 較佳爲在前述動態熱處理之後，又在熱空氣中做靜態熱處 理。在此，"靜態熱處理"乃指在熔點或以下之溫度放置或 攪拌預定的小時數。其條件如下： Q- 0.1 及 2·(τ·ι〇0)/1° -25- ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公 —— (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 588085 A7 B7 24 五、發明說明（） 式中Q乃對欲處理物質每單位重量所提供的熱空氣量 (米3 /小時•仟克） t乃熱處理時間（小時） T乃熱空氣剛要碰撞欲處理物質前之溫度（°c ) 如此大部分的低分子量成分被移除，可得抗霧性較佳之烯 烴熱塑性彈性體組成物。 此外，就抗霧性之觀點而言，在利用前述雙官能基有機 過氧化物爲交連劑之場合，較佳爲經前述的動態熱處理及 /或靜態熱處理後，過氧化物之分解產物（二醇）之殘留量 爲30ppm或以下。 如此可獲得抗霧性良好之熱塑性彈性體組成物，其依德 國工業標準DIN 7520 1之A法，使10克顆粒在100°C 3小 時進行抗霧試驗，則玻璃板之光澤度爲80%或以上，較佳 爲85%或以上，而混濁度爲10%或以下，較佳爲7%或以 下。 [汽車內裝元件] 利用本案第二或三項發明之烯烴熱塑性彈性體組成物所 得之本發明模塑品最適合用爲汽車內裝元件。 本發明之汽車內裝元件通常可依下述之常法製備之。 (1)模塑成所欲形狀，例如利用裝T-型模頭之擠壓機或 壓延機等塑膠加工機器加工成片材。 (2 )利用注塑法模塑成所欲之形狀。 如此所得之汽車內裝元件中每1 〇〇重量份之前述烯烴熱 塑性彈性體組成物可用20至200重量份烯烴型樹脂。在 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ϋ ϋ ϋ ϋ n» ϋ 1— 1.^ I— · I II ϋ ϋ n ϋ n 一I ϋ ϋ ϋ I ϋ ^1 I Μψ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 588085 Α7 一 Β7 25 五、發明說明（） 此所用之烯烴型樹脂可和用於製造前述烯烴熱塑性彈性體 組成物之烯烴樹脂一樣。特佳的有低密度聚乙烯，線型低 密度聚乙烯，聚丙烯，丙烯-乙烯嵌段共聚物，聚丁烯-1 及結晶乙烯-α -烯烴共聚物（如乙烯-4 -甲基-1 -戊烯無規 共聚物）。 本發明汽車內裝元件之皮層上可加覆選自聚氨基甲酸酯 ，飽和聚酯，丙烯酸酯樹脂，聚氯乙烯及異氰酸酯樹脂之 表層。 用於形成此種表層之飽和聚酯可包含聚對酞酸伸乙酯， 聚對酞酸丁二酯及其衍生物。丙烯酯樹脂可包含聚（甲基） 丙烯酸甲酯、聚（甲基）丙烯酸異丁酯及聚（甲基）丙烯酸2-乙己酯。而異氰酸酯樹脂可包含聚二異氰酸六亞甲酯及聚 二異氰酸異佛爾酮酯。 此種表層之厚度爲300微米或以下。而皮和表層之間可 插入接著促進層。 本發明之汽車內裝元件可配用聚烯烴發泡產物或聚烯烴 樹脂形成層合產物。在此所用之聚烯烴樹脂可和用於製造 前述烯烴熱塑性彈性體組成物之烯烴樹脂相同。尤佳爲聚 乙烯、聚丙烯等。 此種層合物之製法例如是利用裝有Τ-型模頭之擠壓機 押烯烴熱塑性彈性體組成物，出將所押出之熔融片材通過 另一對輥筒而和聚烯烴發泡板層合，或是依序注塑聚烯烴 樹脂及烯烴熱塑性彈性體。 本發明之汽車內裝元件主要是做爲門緣之皮層，儀表板， -27- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----1Τ ----------訂---------· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 588085 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（26) 車頂，方向盤，手套箱，座位等。 本案第二或第三項發明可提供抗霧性優越之烯烴熱塑性 彈性體組成物，而以本組成物模塑可得抗霧性優越之汽車 內裝元件。 本說明書包含部分或全部的本案申請者之日本專利申請 案2000- 32 1 84及2000 - 1 323 52之說明書內容，後者可做 爲本案之優先權依據。 茲以非限制本發明範圍之實施例說明。 [蒸發損失] 在直徑爲60毫米之300毫升體積燒杯中放入1 0克油 體，將燒杯以沈入50毫米深度之方式浸入200t之油浴中 1小時。測量浸泡前後油體重量之變化，即知蒸發損失。 [動力黏度及黏度指數] 依曰本工業規格]IS K2283之試法測定動力黏度及黏 度指數。 [閃點] 依HS K2265試法測定閃點。 [傾點] 依JIS K2269試法測定傾點。 實例1 利用"班布里密閉式混煉機"（B u m b u r y 1 s m i X e r )在 180°C下及氮封下揉捏40重量份乙烯/丙烯/ 5-亞乙基- 2-原冰片烯共聚物橡膠（b-l)(其乙烯/丙烯莫耳比67 / 3 3，碘 値13，孟納黏度MLiM〇〇°C爲74)，30重量份聚丙烯U- -28- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----]丨丨謇--------訂---------ST (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 588085 A7 ----B7 9 7 五、發明說明（） 1)(其依美國標準物料試法八3了“0123 8-65丁，23 0。(：測得之 MFR爲40克/10分鐘，密度0.91克/厘米3)，20重量份 聚乙烯（a-2)(其依 ASTM D1 238 - 65T，230°C 測得之 MFR 爲 18克/10分鐘，密度〇·92克/厘米3)，及20重量份礦油 軟化劑（c-1)(其40°C動力黏度爲102.3厘史托，黏度指數 103，閃點274°C ’傾點-15°C，密度0.8 7 09克/厘米3， 用出光公司之石蠟油PW-90蒸餾除去20重量％的低分子量 成分後，於200°C，大氣壓下1小時之蒸發損失爲0.22重 量％ ;否則在200°C，大氣壓下1小時之蒸發損失爲0.77 重量％)。然後使揉捏質體通過雙輥形成片材，並切成立方 形顆粒。 利用π漢歇爾混合機"Henschel nuxer)攪拌混合此立方 形顆粒，0.4重量份做爲交連劑之2,5-二甲基-2,5-(第三 丁基過氧）己烷及0.3重量份做爲交連助劑之二乙烯苯。 然後利用長徑比L/D40，螺桿直徑爲50毫米之雙螺桿 擠壓機在220°C氮封下押出而得烯烴熱塑性彈性體組成物 顆粒。 按照前述方法測得此烯烴熱塑性彈性體組成物之膠體含 量爲8 8重量％。 實例2 按實例1之方法製備烯烴熱塑性彈性體組成物’但採用 之礦油軟化劑乃在40°C動力黏度爲97.25厘史托，黏度指 數爲103，閃點274°C，傾點-15°C，密度0.8705克/厘米3 ’ 利用出光公司之PW - 90石蠟油蒸餾使低分子量成分減少1 〇 -29- ' 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱) '~: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0--------tr---------Φ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 588085 A7 —^^__ 五、發明說明（28 ) 重量％則在200°C，大氣壓下1小時之蒸發損失爲〇·26重 量％，否則爲200°C，大氣壓下1小時蒸發損失爲0.77重 量％。 實例3 依實例1之方法製備烯烴熱塑性彈性體組成物，但所採 用之礦油軟化劑爲一種混合物（c - 4 )，包含石鱲油（c - 3 ) (出光公司之PW-90，在200°C ’大氣壓下1小時之蒸發損 失爲0.77重量％)及由原先之油體（c-3)預先蒸餾減少20 重量％之低分子量成分後所得之油體（c-1)(其在200°C，大 氣壓下1小時之蒸發損失爲0.26重量％)，（c-3)對（c-1) 之重量比爲20:80。混合物（c-4)在200°C大氣壓下1小時 之蒸發損失爲0.3 5重量％，40°C之動力黏度爲91 .6厘史 托，黏度指數爲103，閃點爲260°C ’傾點爲-15°C，而密 度爲0.8705克/厘米3。 比較例1 依實例1製造（模塑）烯烴熱塑性彈性體組成物，但所用 礦油軟化劑爲石鱲油（c - 3 )(亦即原始之油體，出光公司之 PW-90，在200°C大氣壓下1小時之蒸發損失爲0.77重量 %，40°C之動力黏度爲87.6厘史托，黏度指數爲103，閃 點爲25 6°C，傾點-15°C，而密度0.869 1克/厘米3。 比較例2 依實例1製造（模塑）烯烴熱塑性彈性體組成物，但所用 礦油軟化劑乃由出光公司之PW- 90石蠟油經蒸餾除3重量 %的低分子量成分而得之油體，其40°C動力黏度爲90.5厘 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) " " —--------訂---------. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印剩衣 588085 A7 B7 9〇 五、發明說明（） 史托，黏度指數爲103，閃點260°c，傾點-15°c，密度 0.8703克/厘米3，且在200 °C大氣壓下1小時之蒸發損失 爲0.45重量％。 實例4 利用班布里密閉式混煉機在i 80°C氮封中揉捏60重量 份乙烯/丙烯/ 5-亞乙基-2-原冰片烯共聚物橡膠（b-Ι)，40 重量份聚丙烯（a - 1 )，50重量份礦油軟化劑（c -1 )，1重量 份二氧化欽，〇 . 5重量份二氧化鋅及2重量份經甲基酣硬 化樹脂（二羥甲基-對壬酚，爲美國專利4,3 1 1,628號說明 書表V中所列之化合物）。然後使揉捏過之質體通過雙輥 而形成片材，並切成立方形顆粒。 在漢歇爾混合機中攪拌混合此立方形顆粒，〇 . 3重量 份氯化亞錫。依實例1用雙螺桿擠壓機將混合物擠壓成 烯烴熱塑性彈性體組成物顆粒。 比較例3 依實例4製造（模塑）烯烴熱塑性彈性體組成物，但所用 的礦油軟化劑爲原始的石蠟油（c - 3 )(出光公司之PW- 90， 在200°C大氣壓下1小時之蒸發損失爲0.77重量％，4(TC 之動力黏度87.6厘史托，黏度指數103，閃點256°C，傾 點-15°C及密度爲0.869 1克/厘米3)。 對於如此所得之烯烴熱塑性彈性體組成物做下列之評估 ，結果列於表1中。 [抗霧試驗] 按照DIN之A法使所得的顆粒在lOOt放置3小時後， -31- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I I I I I L -a- A-4 I — I I I I I I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 表1 實例 比較例 1 2 3 4 1 2 3 [抗霧試驗] 混濁度（％) 1.4 1.4 1 .9 2.1 5.6 4.5 8 . 2 光澤度 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 [抗張性質] Μιοο(仟克/厘米2) Tb (仟克/厘米2) EB(%) 4 . 1 9.0 570 3.6 7 . 7 520 4.1 9.5 570 3.3 9.1 520 3.9 8.9 570 4. 1 8.9 550 3 . 3 9.2 530 用於製造實施例及比較例之烯烴熱塑性彈性體組成物的 原料說明如下： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (A - 1 )摻油之乙烯/丙烯/ 5 -亞乙基-2 -原冰片烯共聚物橡 膠： 在1 0 0重量份的聚合物摻入4 0重量份的石鱲系加工油 (c-1，出光公司出品之pw-380;在40°C之動力黏度爲382 -32- 588085 A7 _ B7_ 30 五、發明說明（） 評估混濁度。 [光澤度（目視）] 以肉眼評估光澤度，標準如下： 〇：有光澤 △:一點光澤 X:完全沒有光澤 [抗張性質] 依JIS K630 1試法測定抗張性質。 Μκ在伸長率爲100%時之應力 Τβ :斷裂點抗張強度 Εβ:斷裂點伸長率 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
588085 Λ7 _ B7 五、發明說明（31) 厘史托）得之，該聚合物乃含有乙烯和丙烯依8丨/丨9之莫 耳共聚合之單元’而基於5 -亞乙基-2-原冰片烯之碘値爲 13 ’ 100C之孟納黏度MLi + 4爲140。 (A-2)摻油之乙烯/丙烯/二環戊二烯共聚物橡膠： 在1 00重量份聚合物中摻入40重量份石蠟系加工油（c _ 1，出光公司之PW- 380，40t動力黏度382厘史托）得之， 該聚合物由77 / 23莫耳之乙烯/丙烯共聚而得之單元，且 基於二環戊二烯之碘値爲8 ’在100°c之孟納黏度MLl+4爲 140 ° (B-1)丙烯聚聚物 熔融流動速率 MFR(ASTM D1238-6 5T，23CTC，2.16 仟克 荷重）爲5克/10分鐘。 (B-2)丙烯/乙烯嵌段共聚物 MFR(ASTM D1 238 - 65T，230t，2.16 仟克荷重）10 克/10 分鐘，乙烯含量8莫耳％。 (B-3)乙烯/4-甲基-1-戊烯無規共聚物 MFR(190°C，2.16仟克荷重）20克/10分鐘，乙烯含量 97莫耳％。 實例5 在漢歇爾混合機中充分混合摻油之乙烯/丙烯/ 5 -亞乙基 -2-原冰片烯共聚物橡膠（Α_ι)(其中含53.6重量份的橡膠 聚合物及2 1 . 4重量份的石蠟系加工油），25重量份丙烯均 聚物顆粒（B- 1 )，〇 · 3重量份有機過氧化物[2，5 -二甲基-2， 5-雙（第三丁基過氧）己烷）及〇.5重量份二乙烯基（DVB)。 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) tl---------ΛΨ. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5〇8〇85 A7 B7 五、發明說明（32) 將所得混合物飼入雙螺桿擠壓機，依下列條件做動態熱處 理，而得熱塑性彈性體顆粒。 動態熱處理條件： 濟出機：Werner & Pfleiders公司之ESK-53，螺桿直 徑5 3毫米，
溫度設定於 Cl / C2/C3/C4/C5/D=l 40/ 1 60/ 1 80/220/220 / 200°C 最大剪切速率：5 0仟克/小時 押出量：5 0仟克/小時 然後將1 0 · 0仟克所得之顆粒放入1 〇〇目的不銹鋼網所 製之籠中，全部放入熱風乾燥器中，並依下列條件做靜態 熱處理： 熱風量Q : 0 · 8米3 /小時•仟克 熱處理時間t : 2小時 熱空氣在剛要碰撞顆粒前之溫度T爲1 1 5°C 然後取10克靜態熱處理過之顆粒依DIN 7520 1試法在 1 00°C 3小時做抗霧試驗，並測定玻璃板之光澤度及混濁度 。此外，亦依下法測定殘留在顆粒中之二醇成分（2，5 -二 甲基-2，5 -二羥己烷）之基。結果列於表2中。 [二醇成分之測法] 在"索格利特卒取器"（Soxhlet extractor)中以150毫 升甲乙酮萃取25克顆粒5小時，以通入氮氣泡濃縮至體 積1 〇毫升或以下。以氯仿稀釋溶液至25毫升，並以氣相 層析測定濃度。爲測定濃度必須先利用已知濃縮之樣畫 -34- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公髮） -------υ—φ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1Τ---------AW, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7
五、發明說明（33 ) 出，校正曲線。 此外，利用兩色注塑法以丙烯均聚物爲基材，由所得之 熱塑丨生彈丨生體顆粒可模塑成有顆粒紋之儀表板。模塑時並 毫無問題，而且產物之外觀良好。 4JL6 仿實例5 ’由60重量份摻油之乙烯/丙烯/二環戊二烯 共聚物橡膠顆粒（A-2)(其中含42.9重量份橡膠聚合物及 1 7 . 1重量份石蠟系加工油），25重量份丙烯/乙烯嵌段共 聚物顆粒（B-2)，15重量份乙烯/4-甲基-1-戊烯無規共聚 物顆粒（B-3)，0.2重量份有機過氧化物[2,5-二甲基-2,5-雙（第三丁基過氧）己烷）及0.3重量份二乙烯基（DVB)，獲 得熱塑性彈性體顆粒。 然後取10.0仟克所得顆粒放入1 〇〇目不銹鋼網所製之 籠子中，全部放入熱風乾燥器中，依下列條件做靜態熱處 理： 熱空氣量Q : 0 · 5米3 /小時•仟克 熱處理時間t : 3小時 熱空氣剛要碰撞顆粒前之溫度T= 1 1 0°C 然後依實例5取1 0克靜態熱處理過之顆粒做抗霧試驗 ，.並測定玻璃板之光澤度及混濁度。此外，依實例5測定 殘留在顆粒中之二醇成分（2，5 -二甲基-2，5 -二羥己烷）量 。結果列於表2中。
另外，利用漢歇爾混合機混合80重量份的所得熱塑性 彈性體顆粒，5重量份丙烯/乙烯嵌段共聚物顆粒（依ASTM -35- ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ' H 嗜--------tT---------· (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 588085 A7 B7___ 五、發明說明（34 ) D1 23 8 - 65T，在230t用2. 16仟克測得之MFR爲0.5克/10 分鐘，而乙烯含量爲8莫耳％)及15重量份乙烯/4-甲基-1-戊烯無規共聚物顆粒（在19CTC用2.16仟克測得之MFR 爲2克/10分鐘，乙烯含量97莫耳％)。以裝有T型模頭之 擠壓機押出混合物，以壓花輥壓花成厚度〇 . 7毫米具有顆 粒紋之片材。使此片材和聚丙烯發泡產物（東麗公司PEF ; PPKM1 5030 )加熱層合，利用陽模在140°C真空成形加工成 儀表板，然後安裝在聚丙烯製之基材製成儀表板成品。模 塑及做其他操作均無問題，而且產物外觀良好。 比較例4 由實例5之原料所製之熱塑性彈性體顆粒1 0.0仟克亦 依實例5放入1 00目不銹鋼網所製之籠子中，並全部放入 熱風乾燥器中依下列條件做靜態熱處理： 熱空氣量Q=0.5米V小時•仟克 熱處理時間t=2小時 熱空氣剛要碰撞顆粒前之溫度T= 1151 然後依實例5取1 0克靜態熱處理過之顆粒做抗霧試驗 ，測定玻璃板之光澤度及混濁度。又依實例5測定殘留在 顆粒中之二醇成分（2，5 -二甲基-2，5 -二羥己烷）量。結果 列於表2中。 比較例5 由實例5相同的原料製造1 〇 . 〇仟克熱塑性彈性體顆粒 ’並依實例5放入1 〇〇目不銹鋼網所製之籠子中，全部放 入熱空氣乾燥器中，依下列條件做靜態熱處理。 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） " !·--------訂---------ΜΨ. (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 哪〇85 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 1、發明說明（35) 熱空氣量Q=0.8米3 /小時·丨千克 熱處理時間t=0.5小時 熱空氣剛要碰撞顆粒前之溫度T= 11 5 °C 然後依實例5，取1 0克靜態熱處理過顆粒做抗霧試驗 ’並測定玻璃板之光澤度及混濁度。此外，依實例5測定 殘留在顆粒中之二醇（2，5 -二甲基-2，5 -二羥己烷）量。結 果列於表2中。 比較例6 由和實例5相同之原料製造1 〇 . 〇仟克熱塑性彈性體顆 粒’並依實例5放入1 0 0目不録鋼網所製之籠子中，將全 部放入熱空氣乾燥器中，依下列條件做靜態熱處理： 熱空氣量Q = 0.8米3/小時•仟克 熱處理時間t = 2小時 熱空氣剛要碰撞顆粒前之溫度T=90°C 然後取1 0克靜態熱處理顆粒，依實例5做抗霧試驗， 並測定玻璃試板之光澤度及混濁度。此外，依實例5測定 殘留在顆粒中之二醇成分（2，5 -二甲基-2，5 -二羥己烷）量 。結果列於表2。 比較例7 由和實例6相同之原料製造1 〇 . 〇仟克熱塑性彈性體顆 粒，並依實例5放入1 〇〇目不銹鋼網所製之籠子中，將全 部放入熱空氣乾燥器中，依下列條件做靜態熱處理： 熱空氣量Q=0 . 5米3 /小時•仟克 熱處理時間t = 3小時 -37- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------訂--------· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 588085 A7 — _B7___ 五、發明說明（36 ) 熱空氣剛要碰撞顆粒前之溫度T=90°C 然後依實例5取1 0克靜態熱處理過之顆粒做抗霧試驗 ，並測定玻璃試板之光澤度及混濁度。此外，依實例5測 定殘留在顆粒中之二醇（2，5 -二甲基-2，5 -二羥己烷）量。 結果列於表2中。 ϋ ϋ "g* ·' n ϋ · ϋ ϋ -^1 n ϋ I 一一口、 ϋ ϋ ϋ ϋ ·ϋ n ϋ I · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Ί . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 8 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 588085 A7
B 五、發明說明（3 表2 實例 比較例 5 6 4 5 6 7 組成 摻油產.物A-1 75 75 75 75 (橡膠聚合物） (53.6) (53.6) (53.6) (53.6) (加工油） (21.4) (21.4) (21.4) (21.4) 摻油產物A-2 60 60 (橡膠聚合物） (42.9) (42.9) (加工油） (17.1) (17.1) B-1 25 25 25 25 B-2 25 25 B-3 15 15 有機過氧化物 0.3 0.2 0.3 0.3 0.3 0.2 二乙烯苯 0.5 0.3 0.5 0.5 0.5 0.3 靜態熱處理條件 熱空氣量Q (米3/小時•仟克） 0.8 0.5 0.05 0.8 0.8 0.5 熱處理時間t(小時） 2 3 2 0.5 2 3 熱空氣剛要碰撞顆 粒前之溫度T(°C ) 1 15 1 10 1 15 115 90 90 在顆粒中殘留之 二醇量（ppm) 10 15 35 35 40 50 起霧試驗 光澤度（％) 92 90 35 42 26 21 混濁度（％) 2 2 3 1 25 45 53 _______ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本文中所引述之所有的出版、專利及專利申請案全篇均 做參考之用。 -39-
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