TW584653B - Polycarbonate compositions - Google Patents
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Description
>84653 $、發明說明( 發明範圍 本發明關於經衝擊強度改質之耐燃聚碳酸酯,其具 有於低溫範圍下之經改善的缺口衝擊強度。 5 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 25 發明概述 本發明揭示一種耐燃之熱塑性模製組成物,其包含 (A)聚碳酸酯及/或聚酯碳酸酯及接枝聚合物衝擊強 度改質劑。組成物的特徵在於,在組成物中含於成分B 中之含橡膠部分Ba對乙浠基(共)聚合物之不含橡膠部 分K的比例Z大於1。 發明背景 耐燃聚碳酸酯/ABS模製組成物自許多申請案為已 知。歐洲專利EP-A 0 640 655揭示芳族聚碳酸醋、含 苯乙烯之共聚合物及接枝聚合物之模製組成物,以單體 及/或寡聚有機磷化合物使其成為耐燃的。 歐洲專利EP-A 0 363 608揭示芳族聚碳酸g旨、含 苯乙烯之共聚合物或接枝共聚合物之耐燃聚合物混合 物’以及以券聚有機鱗酸S旨作為阻焰劑。 美國專利US 5,061,745揭示芳族聚碳酸g旨、abs 接枝聚合物及/或含苯乙烯之共聚合物及作為阻焰劑之 有機單磷酸酸酯之聚合物混合物。 於上述文件中,尚未揭示適合用於汽車領域(例如 機動車或運輸工具)、於航空器建造、造船及其他領域 之具有良好的低溫強度之模製組成物。 ‘紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 裝--------訂---------. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 91. 1. 2,000 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 584653 A7 -----— _B7_________ 五、發明說明(2 ) 使用耐燃聚碳酸酯組成物應用於例如汽車領域需 要高機械強度(包含在低溫範圍)及極佳耐燃性之性質組 合。在許多情形中,該應用包含可暴露於高衝擊應力之 與安全有關的部件。因此,本發明所基於之目的為,製 5備經衝擊強度改質且同時具有在低溫範圍下經改善之機 械』生質之耐燃聚碳酸酯。 發明詳述 該目的得藉由含經衝擊強度改質之耐燃接枝聚合 10物(具有超過約20千焦耳/平方公尺,較佳為超過約25 千焦耳/平方公尺之缺口衝擊強度,根據IS〇 18〇 1A在 • 2 0 C測疋)之聚碳酸醋組成物而達成。 有利的是,根據本發明之聚碳酸酯組成物符合依據 1^94乂試驗之要求乂-0(以具有厚度^3.2毫米,較佳為 15 H6毫米之試驗棒形物進行)。此代表根據本發明之聚 碳酸酯組成物之樣品於接觸試驗火焰後,可燃燒不超過 10秒;於每一樣品組重複接觸火焰期間,樣品未顯示 超過50秒之總火焰時間;其不包含任何完全燒掉達握 夾(固定於樣品頂端)之樣品;其不包含由於著火微滴或 20 顆粒所造成之任何點燃脫脂棉(排列在樣品下方)之樣 品。 根據本發明之一個較佳具體實施例,所欲的性質係 藉由含以下成分之聚碳酸酯組成物而達成·· A)芳族聚碳酸酯及/或聚酯碳酸酯, 25 B)至少一種衝擊強度改質劑, I ^--------t--------- S, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
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C) 視需要選用熱塑性均_及/或共聚合物,及 D) 磷化合物, 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 其中在聚碳酸酯組成物中,含於成分B中之含橡膠部 分Ba對乙烯基(共)聚合物之不含橡膠部分κ的比例z 5大於1,較佳為大於丨.5,更佳為大於2,且最佳為大 於 2.5。 不含橡膠部分Κ係由成分Β中之乙烯基(共)聚合 物之不含橡膠部分所組成,且乙烯基(共)聚合物可視需 要加入作為成分(C)。 10 根據本發明之聚碳酸酯組成物之再一個較佳具體 實施例,其具有大於約100〇c之Vicat Β 12〇軟化點。 根據本發明之組成物包含較佳為 A) 40至99重量份,較佳為6〇至98·5重量份,最佳為 60至95重量份之聚碳酸酯及/或聚酯碳酸酯, 15 Β) 1至40,較佳為2至25,最佳為3至2〇重量份之 衝擊強度改質劑, C) 0至30,較佳為〇至25重量份之均_及/或共聚合物, 及 D) 0.5至30,較佳為i至25,更佳為2至18,最佳為 2〇 3·5至15重量份之磷化合物, 其中重量份之總和為1 〇〇。 以下將藉實例說明根據本發明使成為耐然的之低 溫耐衝擊聚碳酸酯組成物之適合的成分。
25 成分A 5 ----— — — — — — — ills — I f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度遇用中國國家標準(CNS)A4規格(21() χ挪公楚) 91. 1. 2,000 584653 5 10 15 A7 五、發明說明(θ ) 根據本發明之適合的芳族聚碳酸酯及/或芳族聚醋 碳酸酯(成分A)係為已知或可藉由文獻中已知的方法製 備(關於芳族聚碳酸酯之製備,請參照例如Schnell之”聚 碳酸醋的物理與化學(Chemistry and Physies 〇f
Polycarbonates)’ Interscience Publishers,1964及德國專 利J3E-AS 1 495 626、DE-OS 2 232 877、DE-OS 2 703 376、DE-OS 2 714 544、DE_〇S 3 000 610、DE-OS 3 832 396,關於芳族聚酯碳酸酯之製備,請參照例如德國專 利 DE-A 3 077 934)。 芳族聚碳酸酯之製備可藉由使二酚與碳酸齒化物 (較佳為光氣)及/或與芳族二羧酸二齒化物(較佳為笨二 羧酸二豳化物)以相界法進行,視需要選用適當的鏈終 端劑(例如單酚)及視需要使用三官能或超過三官能之分 支劑(例如三齡或四紛)。 供製備芳族聚碳酸酯及/或芳族聚酯聚碳酸酯之雙 酚較佳係為具式⑴者 (Β)χ — — — — — 一! e· — — —----- {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 20
HO
HO Ο). 其中, A代表單鍵之^至^伸烷基、(^至^亞烷基、〇5至(:6 25 J衣亞烷基、〇·、-so-、-co-、、-so2、<:6至(:12伸 本紙張尺㈣財規格(210- X 297公釐) 9L 1. 2,〇〇〇 584653 五、發明說明(γ ) ^甘 ) /*Αι装族 方暴,其中視情況可稠合至含雜原子之另外的 環, 團 或具式(II)或(III)之基 5 (II) Υτ~ he ίο —c- (IN) B分別代表<:1至(:12烷基,較佳為曱基、鹵素,較佳為 15 氣及/或演, ; έ X分別彼此獨立地為〇、1或2及 P為1或0,及 R5及R6對每一 χΐ而言,個別選取地及彼此獨立地代表氫 或^至匕燒基,較佳為氫、甲基或乙基, 篆| 20 X1代表碳,及 I m代表整數4至較佳為4至5,其條件為在至 II 子上,R5及W時為烷基 、 π I —較佳之雙酚為氫醌、間苯二酚、二羥基二酚、雙_(羥 本紙張尺細愧驛辟(cns)A4 || 25苯基)-Cl_c5•燒類、雙從,基)_c5々環貌類、雙-(經 91. 1. 2,000 584653 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明(6 ) 苯基)趟、雙_(羥苯基)亞砜、雙-(羥苯基)酮、雙-(羥苯 基)磾及α,α·雙-羥苯基-二異丙基-苯,以及其在環中溴 化及/或在環中氣化之衍生物。 最佳之雙酚為4,4,-二羥基二苯基、雙酚Α、2,4-雙(4-5羥苯基)·2_甲基丁烷、U_雙(4-羥苯基)-環己烷、1,1_雙 (4:無本基)·3,3,5-三曱基環己烧、4,4’-二經基二苯基硫、 4’4 一經基一本基-職’以及其二-及四溴化或氣化之衍 生物,例如2,2·雙(3-氣-4-羥苯基)-丙烷、2,2-雙(3,5-二 氣_4_羥苯基)_丙烷或2,八雙(3,5_二溴_4_羥苯基)_丙烷。 10較佳特別為2,2_雙羥苯基)_丙烷(雙酚A)。雙酚可個 別或以任何所欲混合物使用Q雙酚於文獻中為已知或可 藉由文獻中已知的方法獲得。 供製備熱塑性芳族聚碳酸酯用之適合的鏈終端劑 為例如紛、對-氣酚、對-第三丁基酚或2,4,6-三溴酚, 15但亦為長鏈之烷基酚(例如根據德國專利DE-OS 2 842 005之4-(1,3-四甲基丁基)酚)或在烷基取代基上具有總 數為8至20個C原子之單烷基酚或二烷基酚(例如3,5_二_ 第二丁基酚、對·異-辛基酚、對·第三丁基酚、對-十二 烷基酚及2-(3,5-二甲基庚基酚及4-(3,5-二甲基庚基广 20盼)。相對於所用之個別雙酚之莫耳總和,欲使用之鏈 終端劑之量通常為介於〇·5莫耳%及10莫耳%之間。 熱塑性芳族聚碳酸酯具有平均重均分子量(Mw,例 如以超離心作用或藉由光散射測量測定)為1〇 〇〇〇至2〇() 000,較佳為 15 〇〇〇至 80 〇〇〇。 25 熱塑性芳族聚碳酸酯可以習知的方法分支,即較佳 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格咖x 297公爱)----1 91. 1. 2,000 ^ Μ--------^--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 禮 584653 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 A7 —__________B7___ 五、發明說明(7 ) 為合併0·05至2.0莫耳%(相對於所用之雙酚)之三官能或 超過三官能之化合物,例如具三或更多酚基者。 均聚碳酸酯及共聚碳酸酯皆適合。為了製備符合根 據本發明共聚碳酸酯之成分Α,亦可使用i至25重量%, 5較佳為2·5至25重量%(相對於所用之雙酚總量)之具有羥 基芳氧基端基團之聚二有機矽氧烧。後者自例如例如美 國專利US 3 419 634為已知,且可藉由文獻中已知的方 法製備。含聚二有機矽氧烷之共聚碳酸酯之製備揭示於 例如德國專利DE_OS 3 334 782中。 1〇 除了雙酚A均聚碳酸酯外,較佳之聚碳酸酯為具有 至多為15莫耳%(相對於雙酚之莫耳總和)之其他如所述 為較佳或最佳之雙酚(特別是2,2_雙(3,5-二溴-‘羥苯 基)-丙烷)之雙酚A之共聚碳酸g旨。 供製備芳族聚酯碳酸酯用之芳族二羧酸二齒化物 15較佳為異敵酸、對酞酸、二苯基謎-4,4,-二叛酸及萘-2,6_ 二羧酸之二酸二氣化物。 最佳為異酞酸及對酞酸以介於1:2〇至2〇:1之比例之 ,—酸二乳化物混合物。 於聚酯碳酸酯製備中,碳酸齒化物(較佳為光氣)額 20 外地同時用作二官能酸衍生物。 除了已述之單酚及其氣甲酸酯以及芳族單羧酸之 酸氣化物(可視情況以G至CD烷基或以氣取代)以及脂 族C2至C22單羧酸氣化物外,其經考慮作為供製備芳族 聚酯碳酸酯用之鏈終端劑。 25 鏈終端劑之用量分別為〇· 1至10莫耳%(在酚鏈終端 ^ Μ--------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱 91. 1. 2,000 584653 B7 五 10 15 20 25 發明說明(δ ) 劑之情形中,係相對於雙酚之莫耳數,且在單羧酸氣化 物鏈終端劑之情形中,係相對於二羧酸氣化物之莫耳 數)。芳族聚酯碳酸酯亦可包含混合之羥基羧酸。其可為 線型或以已知方法分支(德國專利DE_〇s 2 94〇 〇24及 DE-OS 3 007 934) 〇 可用作分支劑者為例如3-或多官能之羧酸氣化物 (例如三聚酸三氣、氰尿酸三氣、3,3,-4,4,·二苯甲酮·四 羧酸四氣、1,4,5,8·萘四羧酸四氣或苯均四酸四氣,相 對於所用之二羧酸二氯,其用量為〇〇1至1〇莫耳%)或3_ 或多官能之酚(例如間苯三酚、4,卜二甲基-2,4,6_三_(4_ 羥苯基)-庚烯、2,4,4-三甲基-2,4,6_三⑷羥苯基卜庚烷、 1,3,5·三(4-羥苯基)-苯、i,U-三(4_羥苯基)乙烷、三㈠_ 羥苯基)-苯基曱烷、2,2-雙[4,4-雙(4-羥苯基)_環己基卜 丙烷、2,4-雙(4-羥苯基異丙基)_酚、四·(肛羥苯基)_甲烷、 2,6-雙(2-羥基-5-甲基苄基)_4_甲基酚、孓(4_羥苯基)_2_ (2,4-二羥苯基)-丙烷、四_(4_[4-羥苯基_異丙基]_苯氧基)_ 甲烧或M_雙[(4,4、二經基三苯基)甲基]_笨,相對^所 用之雙酚,其用量為基準為〇.〇1至1 〇莫耳%。酚分支劑 可自雙酚開始,且酸氣化物分支劑可與酸二氣化物一起 通入。 於熱塑性芳族聚酯碳酸酯中之碳酸酯結構單元之 比例可如所欲而改變。相對於酯基團及碳酸酯基團之總 和,碳酸酯基團之比例較佳為至多1 〇〇莫耳% ,特別地 為至多80莫耳%,最佳為至多5〇莫耳芳族聚酯: ^--------^--------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐 91. 1. 2,000 A7 A7 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 五、發明說明(y / u之&基團部力及碳酸自旨基團部分同時可以嵌段形式 或無規分布存在於縮聚物中。 ^族聚石反g“曰及聚酿碳酸醋之相對溶液黏度⑷) ' 18至ι·4之範圍内,較佳為i 2〇至m(在下, 於1〇〇毫升—乳甲烧溶液中之^克聚碳酸醋或聚醋碳酸 酯的溶液測定)。 熱塑性芳族聚碳酸酯及聚酯碳酸酯可單獨地或以 任何混合物使用。其可以4()至99 ,較佳為⑼至⑽5重量 伤之用置含於組成物中。 10 15 B.2 20 25
成分B 成分B包含一或多種具下列成分之接枝聚合物: Β·1 5至95、較佳為30至90重量%之至少一種乙烯 基單體, 95至5、較佳為70至1〇重量%之一或多種具有 玻璃轉變溫度<10。(:、較佳為<(TC、最佳為<-2〇t 之接枝基劑。 接枝基劑Β·2通常具有〇·〇5至10微米、較佳為〇.1 至5微米、最佳為〇·2至1微米之平均粒度(d5()值)。 成分Β· 1較佳為下列成分之混合物: Β·1·1 50至99重量份之芳族乙烯基化合物及/或於環中 經取代之芳族乙烯基化合物(例如苯乙烯、α·甲基 苯乙烯、對-甲基苯乙烯、對-氣苯乙烯)及/或甲基 丙烯酸-C^Cs-烷酯(例如甲基丙烯酸甲酯、曱基丙 π — II--I I ^ --------I---II-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國豕標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 91 · 1· 2,0〇〇 584653 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明說明(以) 烯酸乙酯)及 Β·1·2 1至50重量份之乙稀基氰類(不飽和赌,例如丙 烯腈及甲基丙烯腈)及/或(甲基)丙烯酸-院醋 (例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯及丙稀酸第 5 三丁酯)及/或不飽和羧酸之衍生物(例如酸酐及酿 一 亞胺,例如馬來酸酐及N-苯基馬來醯亞胺)。 較佳之單體Β·1·1係選自單體苯乙烯、〜甲基笨乙 烯及甲基丙烯酸甲酯中至少之一,較佳之單體Β. 1.2係 10 選自單體丙稀腈、馬來酸野及甲基丙稀酸甲g旨中至少之 一。最佳之單體為Β·1·1苯乙烯及Β·1·2丙烯腈。 適用於接枝聚合物Β之接枝基劑Β·2為例如二烯 烴橡膠、EP(D)M橡膠(即以乙烯/丙烯為基礎,且視需 要選用二烯經者)、丙烯酸、聚胺基曱酸酯、石夕_、氣 15 丁二烯及乙稀/醋酸乙稀醋橡膠。 較佳之作為接枝聚合物Β·2者為二烯烴橡膠(例如 以丁二稀、異戊二烯為基礎)或二烯烴橡膠之混合物或 二烯烴橡膠之共聚合物或其與其他可共聚合之單體(例 如根據Β·1·1及Β·1·2)之混合物,其條件為Β·2成分之 20玻璃轉變溫度<l〇°C,較佳為<〇°c,最佳為<-1〇。〇。純 聚丁二烯橡膠為最佳。 最佳之聚合物B為例如ABS聚合物(乳液、整體及 懸浮ABS),例如揭示於例如德國專利DE-〇s 2 035 390(= 美國專利US-PS 3 644 574)中或於德國專利de-OS 2 248 25 242 (=英國專利 GB-PS 1 409 275)中或於 ullmanns 12 本紙張尺度適用中國國冢標準(CNS)A4規格(21〇7^^---- } 91. 1. 2,000 --— — — — — — — — ·1111111 ^« — — — —1 —-- <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 584653 A7 B7 五、發明說明(fi ) EncyCl〇padie der teehnisehen Chemie,第 19 卷(198〇 年),第280頁以下。接枝基劑Β·2之凝膠含量總計為 至少30重量%,較佳為至少4〇重量%(於甲苯中測定)。 接枝共聚合物Β可藉由自由基聚合反應製備,例 如藉由乳液、懸浮液、溶液或整體聚合反應,較佳為藉 由乳液或整體聚合反應。 亦特別適合作為接枝橡膠者為,以根據美國專利 US-P 4 937 285之有機過氧化氫與抗壞血酸之引發系 統,藉由氧化還原引發反應製備之ABS聚合物。 由於如所知,於接枝反應期間,接枝單體不必完全 地接枝至接枝基劑上,因此根據本發明應瞭解接枝聚合 物B亦為藉由接枝單體於接枝基劑存在下之(共)聚合反 應所得及同時在處理期間累積之產物。 供決定比例Z之成分B之含橡膠部分(以重量份 定義)為接枝聚合物之不可溶的組份。不含橡膝部分κ 來自於接枝聚合反應所得及可溶之乙烯基(共)聚合物 (Bb)以及乙烯基(共)聚合物(c),其可額外地加入混合物 作為成分C)。共聚合物之不含橡膠部分κ因而為數量 Bb及C(以重量份計)之總和。比例z為Ba/K。 接枝聚合物之不含橡膠部分之決定,係藉由在適合 的溶劑(例如二氣甲烧、丙酮、甲基乙基酮、二甲基甲 酿胺、醋酸二甲酯或二或多種這些溶劑之混合物)輔助 下萃取可溶部分。經以通常已知的方法處理後(例如藉 由沉殿作用),可得到接枝聚合物之可溶部分。接著可 5
I 10 15 20 25 依此計算含不可溶橡膠之組份的比例 13 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 x 297公釐) 91. 1. 2,〇〇〇 A7 B7_____— 五、發明說明(士) 符合聚合物B之β·2之適合的丙烯酸橡膠較佳為 自丙烯酸烷酯之聚合物,視需要具有相對於Β·2之至多 40重量%之其他可聚合之乙烯系不飽和單體。較佳之 可聚合丙烯酸烷酯包含(^至C8-酯,例如甲基、乙基、 5 丁基、正辛基及2-乙基己酸酯;齒素-烷酯,較佳為鹵 素—-CrCr烷酯,例如丙烯酸氣乙酯,及該單體之混合 物。 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 為了交聯化,單體可與超過一個可聚合雙鍵共聚 合。較佳之交聯單體之實例為具有3至8個C原子之 10 不飽和單羧酸與具有3至12個C原子之一元醇或具有 2至4個OH基及2至20個C原子之飽和多元醇之醋 類,例如二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸烯丙基酯; 聚不飽和雜環化合物,例如氰尿酸三乙烯基酯及三烯丙 基酯;多官能之乙烯基化合物,例如二-及三乙烯基苯; 15 以及鱗酸三稀丙酯及欧酸二稀丙酯。較佳之交聯單體為 甲基丙烯酸丙烯酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、敵酸二烯 丙酯及含至少三個乙烯系不飽和基團之雜環化合物。最 佳之交聯單體為環狀單體氰尿酸三烯丙基酯、異氰尿酸 三烯丙基酯、三丙稀醯六氫- s-三4、三烯丙基苯。交 20 聯單體量相對於接枝基劑Β·2,總計較佳為〇·02至5, 最佳為0.05至2重量%。就含至少三乙烯系不飽和基 團之環狀交聯單體而言,限制接枝基劑Β·2之量至小於 1重量%是有利的。 可視需要與丙烯酸酯一起使用,以供製備接枝基劑 25 Β.2之”其他的”乙烯系不飽和基單體為,例如丙稀赌、 14 91. 1. 2,000 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 584653 A7
五、發明說明(13 ) 苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯酸醯胺、乙烯基_Crc6-烷 基醚、甲基丙稀酸甲酯及丁二烯。較佳之作為接枝基劑 B.2之丙烯酸橡膠為具有至少60重量%之凝膠含量之乳液聚合物。 符合Β·2之其他適合的接枝基劑為例如揭示於德國 專利 DE-OS 3 704 657、DE-OS 3 704 655、DE-OS 3 631 540及DE-OS 3 631 539之具有接枝活化區之砍酮橡膠。 接枝基劑Β·2之凝膠含量係在25°C下在適當的溶液中測定(M. Hoffman, H. Kr6mer, R· Kuhn, Polymeranalytic I und II (聚合物鑑定 I 及 n),Georg Thieme-Verlag,Stuttgart, 1977)。 平均粒度為每一情形中超過或低於5〇重量❶/〇所 處於之直徑。其可藉由超離心量測法(W. Scholtan,H. Lange, Kolloid,Ζ· und Ζ· Polymere 250 (1972),782.1796) 而測定。可用於根據本發明之接枝聚合物之用量為〇·5至 6〇,較佳為1至40,且最佳方式為2至25重量份。亦 可存在不同的接枝聚合物之混合物。 5 10 15 I---·1111111 ^ ί — — — — — — — (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填窝本頁) 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 20 成分C 成分C包含一或多種熱塑性乙烯基(共)聚合物c.i 及/或聚對酞酸伸烷酯C.2。 適合之乙烯基(共)聚合物C.I為自芳族乙烯基化合 物、乙烯基氰類(不飽和腈)、(甲基)丙烯酸_((^-(:8)_烷 25酯、不飽和羧酸及不飽和羧酸之衍生物(例如酸酐及醯 本紙張尺度遇用中國國家標準(CNS)A4規格(21G X 297公爱) 91. 1. 2,000 584653 B7 五、發明說明((f ) 亞胺)之群組中之至少一種單體之聚合物。特別適合者 為以下成分之(共)聚合物: C.1.1 50至99,較佳為6〇至8〇重量%之芳族乙烯基化 合物及/或於環中經取代之芳族乙烯基化合物,例 如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對_甲基苯乙烯及對_ '氣苯乙烯及7或甲基丙烯酸-(CrC8)-烷醋(例如甲基 丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯),及 C.1.2 1至50較佳為20至40重量%之乙稀基氰類(不 飽和腈)’例如丙烯腈及甲基丙烯腈,及/或(甲基) 丙烯酸-(cvc:8)·烷酯(例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯 酸正丁 S旨及丙烯酸第三丁酯)及/或不飽和羧酸(例 如馬來酸)及/或不飽和羧酸之衍生物(例如酸酐及 酿亞胺)(例如且較佳為馬來酸酐及N_苯基馬來醯 亞胺)。 5 10 15 20 25 (共)聚合物C.1為似樹脂性、熱塑性及不含橡膠。 自苯乙烯與C.1.2丙烯腈之共聚合物為最佳。 符合C.1之(共)聚合物為已知,且可藉由自由基聚 合反應製備’特別是藉由乳液、懸浮液、溶液或整體聚 合反應製備。(共)聚合物較佳具有介於15 〇〇〇及2〇〇 〇〇〇 之間之平均分子量Mw(重量平均,係藉由光散射或沉 降作用測定)。 成分C.2之聚對酞酸伸烷酯為自芳族二羧酸或其反 應衍生物(例如二甲酯或酸酐)與脂族、環脂族或芳脂族 二醇之反應產物以及該反應產物之混合物。 -----------^ ^----------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 紙·^適用屮_家標準(CNS)A4 ^格⑵〇 χ 297公楚 91· 1. 2,00( 584653 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明(I ) 一 相對於二羧酸成分,較佳之聚對酞酸伸烷酯含至少 80重量%,較佳為至少9〇重量%之對酞酸殘基,且相 對於二醇成分,含至少8〇重量%,較佳為至少9〇重量 %之乙二醇-及/或丁烷二醇·14殘基。 5 除了對酞酸酯外,較佳之聚對酞酸伸烷酯可含至多 2〇莫耳%,較佳為至多1〇莫耳%之其他具有8至14個 c原子之芳族或環脂族二羧酸或具4至12個c原子之 脂族二羧酸之殘基,例如酞酸、異酞酸、萘_2,6_二綾 酸、4,4’-二苯基二羧酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、 1〇 壬一酸、壞己烧二醋酸之殘基。 除了乙一醇及/或丁烧二醇-1,4殘基外,較佳之聚 對酞酸伸烷酯含至多20莫耳%,較佳為至多10莫耳0/〇 之其他具3至12個C原子之脂族二醇或具6至21個 C原子之環脂族二醇,例如丙烷二醇d,3、乙基丙燒 15二醇_丨,3、新戊二醇、戊烷二醇_1,5、己烷二醇4,6、 環己烷-二甲醇-1,4、3-乙基戊烷二醇-2,4、2-甲基-戊烷 二醇-2,4、2,2,4-三甲基戊烷二醇_1,3、2-乙基己烷二醇 -1,3、2,2-二乙基丙烧二醇-1,3、己烧二醇_2,5、1,4_二_ (β-經乙氧基)-苯、2,2-雙-(4-羥環己基丙烷、2,扣二經 20基,·四甲基環丁烧、雙-(4-β-經乙氧基_苯基)_ 丙烷及2,2-雙-(4-羥丙氧基苯基丙烷之殘基(德國專利 DE_A 2 407 674、2 407 776、2 715 932) 〇 聚對酞酸伸烷酯可藉由合併相對少量之三—或四價 醇或三-或四質子酸,例如根據德國專利DE-A i 9〇〇 25及美國專利US-PS 3 692 =4。較佳之分支劑之實例為 -----------裝--------訂--------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 584653 A7 -------B7 ------一— 五、發明說明(4 ) 笨均三酸、苯偏三酸、三羥甲基乙烷及-丙烷及季戊四 醇。 最佳之聚對敵酸伸烧酯為單獨自對酜酸及/或其反 應衍生物(例如其二烧酯)與乙二醇及/或丁烷二醇q,4所 5 製備者,以及這些聚對酞酸伸烷酯之混合物。 -聚對敵酸伸院酯之混合物含1至5 0重量%,較佳 為1至30重量%之聚對欧酸伸乙酯,及5〇至99重量 % ’較佳為70至99重量%之聚對酞酸伸丁酯。 較佳使用之聚對酞酸伸烷酯通常具有〇·4至1.5 dl/ 10 克,較佳為〇·5至1·2 dl/克之特性黏度,其係在2yc之 Ubbelohde黏度計中在酚/鄰-二氣苯(ι:1重量份)中測 定。 聚對酞酸伸烷酯可根據已知的方法、製得(參照例如
Kunststoff-Handbuch,第 VIII 卷,第 695 頁以下,Cad-15 Hanser_Verlag,Munich 1973) 〇 可含於根據本發明之乙烯基(共)聚合物或聚對酜酸 伸烧酯之用量為0至45,較佳為1至30,且最佳為2 至25重量份。
20 成分D 根據本發明意義之含磷阻焰劑(D)較佳為選自單_及 寡聚磷及膦酸酯、膦酸酯胺及偶磷氮烯之群組,其中選 自該群組中之一或多種之數種成分的混合物亦可用作阻 焰劑。其他此中未特別提及之不含齒素之磷化合物亦可 25單獨或者以與其他不含齒素之磷化合物之任何組人 18 、、口 1定 本紙張尺^(CNS)A4規格(21G X 297公爱)--~ ------- 91· 1. 2,000 Μ--------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 A7 合物 五、發明說明(<7 用〇 較佳之單-及寡聚磷或膦酸酯為具通式(IV)之磷化 其中 10 R1 15
η q X 〇r1—(〇)』- (f ο ο-χ-ρ- (〇)π -(0)η—R4 (IV) R、R及R4彼此獨立地代表視情況經鹵化之至 cs·烷基、(:5至<:6_環烷基(視情況以烷基,較佳為Ci 至Cf烷基’及/或鹵素,較佳為氣、溴取代)、匕至 C2〇-方基或(1;7至C12-芳烧基, 彼此獨立地代表〇或1, 為〇至30 ,及 為具有6至30個C原子之單-或多核芳族殘基,或 具有2至30個C原子之線型或具支鏈之脂族殘基, 其可經OH-取代且可含至多8個醚鏈。 ^--------^----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) # 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 20 較佳地,R1、R2、R3及R4彼此獨立地代表q至C4-烷基、苯基、萘基或苯基-CrC4-烷基。芳族基團RUR2、 R3及R4可依次以鹵素及/或烷基,較佳為氯、溴及/或 G至C4_烷基取代。最佳之芳基殘基為甲苯基、苯基、 二甲苯基、丙基苯基或丁基苯基,以及依此對應之溴化 25 及氣化衍生物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 91. 1. 2,000 M4653 五、 發明說明(iS ) Χ在式(IV)中較佳代表具有6至30個c原子之單_或多 核芳族殘基。後者較佳衍生自具式⑴之雙酚。 η在式(IV)中可彼此獨立地為〇或1,η較佳為等於1σ q代表從〇至3〇之值。倘若使用各種具式(IV)之成分 -的混合物,則可使用具有較佳數均q值為〇 3至2〇, 更佳為0·5至1〇,最佳為〇5至6之混合物。 X最佳為代表 10 經 濟 部 智 慧 財 產 局 貝 工 消 費 合 作 社 印 製 15 或其氣化或溴化衍生物,特別地X衍生自間苯二 酚、氫醌、雙酚Α或二苯基酚。最佳為,又衍生自雙 紛A 〇 由於具有該磷化合物之組成物顯示出特別高的耐 應力開裂及耐水解性以及於藉由射出成形加工期間特別 20低的製板傾向,因此使用具式(Iv)之衍生自雙酚a之寒 聚磷酸酯特別有利。此外,以該阻焰劑可獲得特別高的 财熱性。 裝--------訂-------------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 25 可用作根據本發明之成分C者為單磷酸酯(q===〇卜 养聚磷酸酯(q=l-30)或單·及募聚磷酸酯之混合物。 具式(IV)之單磷化合物特別地為磷酸三丁酯、磷峻
584653 10 15 A7 五、發明說明(丨1 三-(2-氣乙基)酯、磷酸三-(2,3-二溴丙基)酯、磷酸三苯 酯、磷酸三甲苯酯、磷酸二苯基甲苯酯、磷酸二苯基辛 酯、磷酸二苯基-2-乙基甲苯酯、磷酸三-(異丙基苯基) 酯、自素取代之磷酸芳酯、甲基膦酸二甲酯、甲基亞膦 5 酸二苯酯、苯基膦酸二乙酯、氧化三苯基膦或氧化三甲 苯基膦。 符合式(IV)之成分C之填化合物係為已知(參見歐 洲專利EP-A 363 608及EP-A 640 655)或可以已知的方 法採類似方式(例如 Ullmanns Encyclopadie der technischen Chemie,第 18 卷,第 301 頁以下,ι979 ;
Houben_Wey卜 Methoden der organischen Chemie,第 12/1 卷,第43頁;及Beilstein,第6卷,第177頁)製備。 平均q值可藉由以適當的方法(氣相層析(GC)、高 壓液體層析(HPLC)、膠體滲透層析(GPC)測定之磷酸酯 混合物之組成(分子量分布)而決定,且自後者計算q的 平均值。 膦酸酯胺較佳為具式(V)之化合物
A, -NB (V) 11--in--11^.-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 其中,20 A 代表基團式(Va) 25 或(Vb) r11Vch: r12/、CH2 -0、 H2一〇-—* (Va) 21 t紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐 91. 1. 2,000 584653
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R11及R12彼此獨立地代表未取代或經取代之 一 烧基或代表未取代或經取代之C6至C1Q-芳基, R及R彼此獨立地代表未取代或經取代之 烷基或未取代或經取代之c6至芳基, y 代表數值〇、ι或2,及 10 &獨立地代表氫、視需要鹵化I至CV烷基、未 取代或經取代之c6至ci()-芳基, B1獨立地較佳代表氫、乙基、正或異丙基,其可 經鹵素取代,未取代之Q至〇:1()_芳基或以〇1至 Cf烧基及/或鹵素取代之C6至C10-芳基,特別 15 是苯基或蓁基。
Rn、R12、R13及R14中之烷基獨立地較佳代表甲基、 乙基、正丙基、異丙基、正_、異-、第二-或第三丁基、 戊基或己基。 20 R11、R12、R13及R14中之經取代的烷基獨立地較佳 代表以鹵素取代之-至C1(r烷基,特別地代表單-或二 取代之甲基、乙基、正丙基、異丙基、正-、異-、第二 -或第三丁基、戊基或己基。 於Ru、R12、R13及R14中,c6至C10-芳基獨立地 25 較佳代表苯基、萘基或二萘基,特別是鄰-笨基、鄰-萘 22 本紙張尺度國家標準(CNS)A4規格⑽χ 297公爱y 91. 1. 2,000 ------------^ Μ----------------- <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 584653 A7 五、發明說明(勾) 基、鄰-二萘基,其可以鹵素取代(通常為單·、二或三_ 取代)。 R13 及 R14 環結構。 5 藉由實施例可提及且較佳者為:具式(Va-Ι)之 5,5,5’,5’,5 ’,5 ·六甲基三(ι,3,2·二噁磷烷_甲烷)胺基_ 2,2’,2”_三氧化物 可與其直接結合之氧原子及磷一起形成 10 15 -〇. 〇 J^p-ch2--〇, (Va-1) 經濟部智慧財產局員工消t合作社印製 2〇 25 1,3,2-二噁磷烷 _2-甲胺,N_ 丁基-Ν[(5,5·二甲基-1,3,2-二 噁磷烷基)甲基卜5,5-二甲基-,P,2_二氧化-物、I3,2·二 噁磷烷甲胺,N-[(5,5-二甲基-1,3,2-二噁磷炫·2_基)甲 基]-5,5-二甲基"^-苯基-,?,2-二氧化物、1,3,2-二鳴磷烧-2-甲胺,N,N-二丁基 _5,5_二甲基-,2-氧化物、1,3,2_ — 0惡 磷烷-2-甲胺,N-[(5,5_二曱基],3,2-二噁磷炫-2-基)甲 基]-N-乙基-5,5-二甲基-,P,2_二氧化物、1,3,2_二鳴麟烧-2_甲胺,N-丁基-N-[(5,5-二氣甲基_1,3,2-二噁磷炫-2-基) 甲基]-5,5-二氣甲基-,P,2-二氧化物、1,3,2-二卷填统-2-甲胺,N-[(5,5_二氯甲基-1,3,2_二噁磷烷-2-基)甲基>5,5-二氯甲基-,P,2-二氧化物、1,3,2-二噁磷烷甲胺,N,N_ 二-(四氣丁基)_5,5·二甲基_,2_氧化物、I3,2·二噁磷烷· 2-甲亞胺,N-[(5,5-二氣甲基·1,3,2-二噁磷烷基)甲烷卜 Ν-(二氣乙基)-5,5-二(氣甲基),Ρ,2-二氧化物。 23 用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公爱) 91. 1· 2,000 ^ Μ--------1--------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 584653 A7 B7 五、發明說明(U ) 亦較佳者為 具式(Va-2)或(Va-3)之化合物
R —0、 :C: 〇 II 二P—CH;
-N R1 、ch,一 cr (Va-2)
R 13 -〇\ 〇\ll
R 14 CH:
•N (Va-3) 10 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 15 其中, R11、R12、R13及R14中具有以上給定的意義。 最佳為具式(Va-2)或(Va-1)之化合物。膦酸酯胺之 製備係揭示於例如美國專利us_ps 5 844 028中。 偶磷氮烯係為具式(Via)及/或(VIb)之化合物 R-
R P =N-R
R P=N- I R
R
R (Via)
R 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 20
R R^P-N
feN] r I R k R (Vlb), 25 其中 24 91. 1. 2,000 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 584653 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 A7 -------— R7____ 五、發明說明(4 ) " ' -- R為相同或相異,且代表胺基、CjC8•院基(在每一 情形中視情況經齒化,較佳為經氟齒化)或^•至 烷氧基、Cr至c0-環烷基(在每一情形中視情況^ 烷基,較佳為至C4_烷基及/或鹵素,較佳為氯 5 及/或溴取代),C6_至C;^-芳基(較佳為苯基或萘基)、 c0至c^-芳氧基(較佳為苯氧基或萘氧基)或匕至 C1:r芳烷基(較佳為苯基-CrC4-烷基),及 k代表〇或從1至15之數,較佳為從丨至1〇之數。 10 可藉由實施例提及者為丙氧基偶磷氮烯、苯氧基偶 磷氮烯、甲基苯氧基偶磷氮烯、胺基_偶磷氮烯及氟烷 基偶磷氮烯。苯氧基偶磷氮烯係為最佳。 偶磷氮烯可單獨或以混合物使用。基團R通常相 同,或於式(la)及(lb)中,二或更多個基團可相異。
15 偶碟氮婦及其製備係揭示於例如歐洲專利EP-A 728 811、德國專利 DE-a 1 961 668 及 WO 97/40092 中。 阻焰劑可單獨或以彼此任意混合或與其他阻焰劑之 混合物使用。於根據本發明之組成物中,含磷之阻焰劑 之用量為0.1至30,較佳為1至25,且最佳為2至20 20 重量份。
成分E 符合成分D之防焰劑通常與所謂的抗滴劑混合使 用’其可降低當火災發生燃燒時材料滴離的傾向。此處 25可藉由實例提及者為氟化聚烯烴、矽酮、芳族聚醯胺纖 本紙張尺度適用中國國以準(CNS)A4規格⑽x 297公楚) 91. 1. 2,000 — — —^w ^--------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明說明) %。 10 15 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 20 25 成| F包含極細分散之無機粉末,其僅可加入達 保留所要求之缺口衝擊強度之用量。 適合的極細分散之無機粉末較佳由第i至第5主 (根據IUPAC週期表為笛η 、 ㈣表為第1、2、U、14、15族)或週期 表第1至第8次族(根據IUPAC週期表為第3至Η族卜 較佳為第2至第5主族(根據IUPAC週期表為第2、} 3 至U族)或第4至第8次族(根據mpAC週期表為第4 至丨〇族),最佳為第3至第5主族(根據IUPAC週期表 為第13至15族)或第4至第8次族(根據IUPAC週期 表為第4至1〇族)中一或多種金屬之至少一種極性化合 物或該金屬與至少一種選自氧、氫、硫、磷、硼、碳、 氣、或梦之元素之化合物所組成。 較佳之化合物為例如氧化物、氫氧化物、含水氧化 物、硫酸鹽、亞硫酸鹽、硫化物、碳酸鹽、碳化物、硝 酸鹽、氮化物、亞硝酸鹽、硼酸鹽、矽酸鹽、磷酸鹽、 氫化物、亞碟酸鹽或膦酸鹽。 較佳為,極細分散之無機粉末由Ti02、Si02、Sn02、 ZnO、ZnS、鐵鋁氧石、zr〇2、Al2〇3、硫酸鋁、氧化鐵 及 TiN、WC、A1〇(〇h)、SB203 氧化鐵、NaS04、氧化 釩、硼酸鋅、矽酸鹽(例如矽酸A1及矽酸Mg、一 ·、二 -、三-維矽酸鹽。亦可使用混合物及經摻雜化合物。 此外,這些微米級之顆粒可以有機分子行表面改 ^ Μ--------^--------- f請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 27 紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4 91. 1. 584653 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(从) 質以便獲仔與聚合物較佳的相容性。以此方式可製造 疏水及親水表面。 3水0物之氧化鋁,例如鐵銘氧石或為Ti02最佳。 毫微米級顆粒之平均粒徑小於等於2⑽微米、較佳 為小於等於150微米,特別為1至100微米。 _粒度及通常代表平均粒徑d5。,其係藉由超離 心量測法(依照W. Sch〇ltan等人,K〇n〇idz and z P〇lymere25〇(1972),第 782-796 頁)而測定。 相對於熱塑性材料’於熱塑性模製組成物中起作用 之無機粉末的用量為〇.5至4〇,較佳為i至25,最佳 為2至15重量%。 …、機化口物可存在為粉末、糊劑、溶膠、分散液或 懸浮液。粉末可藉由沉澱作用,自分散液、溶膠或縣浮 液中製得。 " ^粉末可藉由習知的方法,例如藉由直接捏和或擠壓 模製組成物及極細分散之無機粉末,於熱塑性模製組成 物中起作用。最佳方法之代表為母體混合物(例如於阻 焰添加劑中)及至少一種根據本發明之模製組成物(於單 體或溶劑中)之製備,或熱塑性成分及極細分散之無機 粉末之共沉澱作用(例如水性乳液及極細分散之無機於 末之共沉澱作用,視情況以極細分散之無機材料之分2 液、懸浮液、糊漿或溶膠形式)。 刀 5 10 15 20 25 其他成分 根據本發明之模製組成物可包含至少一籀 2〇 今里為用的 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公釐) 2,000 ^--------^---- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
ml I ϋ I I 參 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 A7 ----____ 五、f明說明(π ) 添加劑,例如潤滑劑及脫模劑(例如四硬脂酸季戊四醇 =)成核劑、抗靜電劑、安定劑、填料及增強劑(與成 分F不同),以及染料及顏料。 較佳作為增強劑者為玻璃纖維。亦可具增強作用之 幸乂佳作為填料者為玻璃珠、雲母、矽酸鹽、石英及滑石。 相對於總模製組成物,根據本發明之模製組成物可 含至多35重量%之額外視需要選用之具增效作用之阻 焰劑。可藉由實例提及之其他阻焰劑為有機_化合物(例 如十溴雙苯基醚、四溴雙酚)、無機齒化合物(例如溴化 1〇銨)、氮化合物(例如三聚氰胺、三聚氰胺甲醛樹脂)、 無機氫氧化合物(例如氫氧化Mg…A㈠、無機化合物(例 如氧化銻、偏硼酸鋇、羥銻酸鹽、氧化锆、氫氧化锆、 氧化鉬、鉬酸錢、蝴酸鋅、爛酸錢、偏硼酸鋇、滑石、 矽酸鹽、二氧化矽及氧化錫)以及矽氧烷化合物。 15 填料及增強劑以及額外的阻焰劑可僅使用根據本 發明之模製組成物之用量,因而後者不會低於所欲之缺 口衝擊強度值。 根據本發明之組成物之製備係藉由以已知的方法 混合個別的成分,且接著於習用的單元(例如内混合器、 20擠壓機及雙轴螺杯輸送機)中在溫度為200至300 °C下 熔融混合及熔融擠壓。 個別成分之混合可藉由已知的方法,兼採連續及同 時地,即同時在約20°C(室溫)下且在高溫下。 由於其極佳的耐焰性(特別為短後燃時間)及其於低 25溫範圍良好的機械性質及其高耐熱性,根據本發明之熱 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 91. 1. 2,000 -----装-----丨丨訂----I--- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 584653 A7
五、發明說明(W ) 塑性模製組成物適用於製造所有種類的模製物,特別是 滿足低溫範圍機械性質之提高要求者(例如在汽車領域) 由於耐熱性及流變性質之緣故,>24(rc之加工溫度為較 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 佳。 5 根據本發明之熱塑性模製組成物可用以製造任何 種一類的模製物。特別地,模製物可藉由射出成形製造。 不但用於汽車應用,組成物亦適用於以下應用:家用設 備、監視器、印表機、影印機或供建築領域用之蓋板及 供運輸工具用之部件。由於具極佳的電氣性質,其亦可 1〇用於電子領域,供運輸工具、船舶、巴士、其他汽車及 航空器用之内部元件,含小型變壓器之電器設備用之轂 蓋、殼體,供資料傳播及傳送用之設備的殼體,供安全 裝置、絕熱運輸容器、容納或輸送小動物用之殼體,供 風扇開口用之覆蓋栅,供涼亭及工具房用之模製物,供 15 花園工具用之殼體。 其他加工形式為藉由深拉出前述製造之厚片或板 製造模製物。 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 因此,本發明之進一步的主題亦提供根據本發明之 模製組成物之用途,以供製造任何種類之模製物,較佳 2〇為上述之模製物,以及自根據本發明之組成物之模製 物。 以下實例係用以更進一步說明本發明。 實例 25 根據表1中之數量,五種聚碳酸酯組成物經製造、 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 91. 1. 2,000 584653 五、發明說明(”) 加工為試樣,並且經試驗 成分A1 以雙酚A為基礎之線型聚碳酸醋,具有相對溶液黏 度為1.272(係在25°C下之CH/l2為溶劑中且以〇 5克/1〇〇 毫升濃度測定)。 10 成分A2 以雙酚A為基礎之具支鏈聚碳酸酯,具有相對溶液 黏度為1·34(係在25。(:下之二氣甲烷中且以〇 5克/毫升濃 度測定)。 成分B 接枝聚合物,由40重量份之自苯乙烯與丙烯腈之共 聚合物(以比例為72:28)接枝至60重量份以微粒形式之 經交聯聚丁二烯橡膠(平均粒徑d5G=〇.32微米)所組成, 其係藉由乳液聚合反應製備。藉由在曱基乙基酮中萃 取,接著沉澱及乾燥,含橡膠部分\經測定為80重量%, 且不含橡膠部分Bb為20重量❶/〇(以B為基準)。 成分C 具有苯乙烯/丙烯腈重量比為72:28及特性黏度為 〇·55 dl/克(在20°C下之二甲基甲醯胺中測定)之笨乙烯/ 丙烯腈共聚合物。 31 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 91. 1· 2,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 584653 A7 B7 五、發明說明(p) 成分Μ 磷酸三苯酯,自拜耳廠股份有限公司之Disnamoll<S) TP。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 5 成分D2 間-伸苯基-雙(二苯基磷酸酯),自 AKZ0 Nobel Chemicals GmbH 之 Fyrolflex®。 成分D3 10 以雙酚A為基礎之寡聚磷酸酯,自 Greate Lakes
Chem 之 Reofos BAPP。 根據本發明之模數组成物之製嗛及試_兔 組成物之成分之混合係在3升之内混合器中進行。 15 以射出成形機(Arburg 270 E型)在260°C下製造模製物。 經濟部智慧財產局員工消費合作fi.印製 切口衝擊強度ak之測定係依據ISO 180/1A進行。 Vicat B軟化點係依據DIN 53 460 (ISO 306)以尺度80 X 10 X 4立方毫米之棒形物進行。樣品之著火行為則依據 UL-Subj. 94V以測定,以尺度127 X 12.7 X 1.6毫米之 20 棒形物(在260°C下之射出成形機製造)測定。 表1 組成[重量%] 1 2 3 4 5 A1 69.8 83.1 69.1 70.0 A2 81.4 B 12.0 7.5 13.0 10.7 8.2 Ba 9.6 6.0 10.4 8.6 6.6 32 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 91. 1. 2,000 584653 A7B7 五、發明說風 2.4 1. 2.6 1.9 1.2
C D1 D2 D3
PTFE 脫模劑
Ba
Bb + C ak-20°C[kJ/平方公尺]
VicatB120[°C] UL94V(1.5 毫米) 6.1 11·: 0.4 0.4 1.13 24 90 V-0 2.0 6.6 0.4 0.4 1.71 25 109 V· 6.3 5.5 10·: 0.4 0.4 • 17 27 95 V-0 13.0 0.4 0.4 • 13 25 102 ν-ι 10.0 0.2 0.2 4.13 38 114 V. 於表中下方部分所提供的結果顯示,所有樣品顯示 出在-20°c下超過20kg/平方公尺之所欲的切口衝擊強 度,以及從良好至極佳之耐熱性,同時具有所欲的耐燃 性。 雖然為了說明之目的,本發明已於以上詳述,然而 應瞭解此細節僅用以說明之目的且本案得由熟悉本技藝 之人士施以變化,然皆不脫本發明之精神及範圍,其僅 受限於如附申請專利範圍。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 10 經濟部智慧財產局員工消費合泎fi印製 15 33 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 91. 1. 2,000
Claims (1)
- 584653 A8申清專利範圍 專利申請案第90130274號 ROC Patent Appln. No. 90130274 修正後無劃線之申請姜利範圍中文本-附件(一) Amended Claims in Chinese . Pr,.i m ) (KTi 93^ 2 ^ \\〇BWK) (Submitted on February I b 2004) 10 15 20 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 25 1· 一種耐燃熱塑性模製組成物,其包含: (A) 40至99重量份之聚碳酸酯及/或聚酯碳酸酯, (B) 1至40重量份之接枝聚合物衝擊強度改質劑,其 由下列成分組成 Β·1) 5至95重量%之一或多種乙烯基單體,其接 枝於 Β·2) 95至5重量%之一或多種具有玻璃轉變溫度 小於10°C之接枝基劑上, 其中在該組成物中,含於成分B中之含橡膠部分對乙 烯基(共)聚合物之不含橡膠部分的比例大於1 , (C) 0至30重量份之乙烯基(共)聚合物及/或聚對酞酸 伸烷酯,及 (D) 0.5至30重量份之磷化合物, 其中所有成分之重量份總和為1〇〇。 2·如申請專利範圍第丨項之組成物,其具有依據IS〇 18〇 1A在-20°C下測定之大於2〇kJ/平方公尺切口衝擊強度。 3·如申請專利範圍第丨項之組成物,其特徵在於,依據 UL 94V以小於或等於3·2毫米之試驗棒試驗,其耐燃 性為V-0。 34 - 本紙張尺度適用中國國豕標準(CNS)A4規格(210x297公楚) 90624B-接 584653 申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 4·如申請專利範圍第2項之組成物,其中該聚合樹脂為 選自由芳族聚碳酸酯及聚酯碳酸酯所組成之群組中至 少之一。 5·如申凊專利範圍第1項之組成物,其中該接枝聚合物 之存在量為2至25重量份。 6·如申請專利範圍第1項之組成物,其包含用量為1至 25重量份之磷化合物。 7·如申請專利範圍第1項之組成物,其中該乙烯基(共) 聚合物(C)由下列成分組成 50至99重量%之苯乙浠、α-甲基苯乙稀、對-甲 基苯乙烯、對-氣苯乙烯及甲基丙烯酸(Crc8)-烷酯中 至少之一,及1至50重量%之乙烯基氰類、(甲基)丙 烯酸(CrC8)-烷酯、不飽和羧酸及不飽和羧酸之衍生物 中至少之一。 8·如申請專利範圍第1項之組成物,其中該單體B.1為 下成分之混合物 50至99重量%之苯乙烯、α-曱基苯乙烯、對-曱 基苯乙烯、對-氣苯乙烯及甲基丙烯酸(CrC8)-烷酯中 至少之一,及1至50重量%之乙烯基氰類、(甲基)丙 烯酸(CrC8)-烷酯、不飽和羧酸及不飽和羧酸之衍生物 中至少之一。 9·如申請專利範圍第1項之組成物,其中該接枝基劑 Β·2選自二烯烴橡膠、乙烯_丙烯(二烯)單體橡膠、丙 烯酸酯橡膠、矽酮橡膠、氣丁二烯橡膠、苯乙烯/丁二 -35 -(210x297 公釐) 訂 584653 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 烯共聚合物及苯乙烯/異戊二烯共聚合物中至少之一。 10. 如申請專利範圍第1項之組成物,其中該不含橡膠部 分係由成分B)中之乙烯基(共)聚合物之不含橡膠部分 及可加入作為成分(C)之乙烯基(共)聚合物所組成。 11. 如申請專利範圍第1項之組成物,其用於製造模製物 件0 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
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