JPH10219094A - ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 外観特性、強度、剛性、耐熱性および成形性
に優れ、且つ難燃性にも優れたポリカーボネート樹脂組
成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）非ハロゲン化芳香族ポリカーボネ
ート樹脂４５〜８５重量％、（Ｂ）ハロゲン化芳香族ポ
リカーボネート樹脂１〜３０重量％、（Ｃ）脂肪族ジエ
ン系ゴムの片末端又は両末端にポリエステルブロックを
有するゴム−ポリエステル系ブロック共重合体２〜１８
重量％、（Ｄ）リン酸エステル系化合物１〜１５重量
％、（Ｅ）フィブリル形成能を有するポリテトラフルオ
ロエチレン０．０５〜２重量％、および（Ｆ）無機充填
材３〜４０重量％よりなり、且つハロゲン含有率が、成
分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）および
成分（Ｅ）の全重量の０．５〜１０重量％であるポリカ
ーボネート樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリカーボネート
樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、薄肉成形品に適し
た芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、機械的強度、
耐熱性、寸法安定性、成形外観などに優れており、自動
車分野、ＯＡ機器分野、電機・電子分野をはじめ幅広く
用いられている。一方、ＯＡ機器、家電製品等の用途を
中心に、使用する合成樹脂材料の難燃化の要望が強くな
ってきており、例えば、携帯端末機器のハウジングやカ
バー類では成形品肉厚の薄肉化に伴い、剛性、外観特
性、流動性に優れた難燃性樹脂組成物が求められてい
る。

【０００３】しかしながら、ポリカーボネート樹脂は、
通常、流動性が不十分であるため使用が制限されてい
る。ポリカーボネート樹脂組成物の流動性を改善する方
法としては、低分子量ポリカーボネートを添加する方法
が特公平３−２４５０１号公報に、特定のポリカプロラ
クトンを添加する方法が特開昭６３−６０５１号公報に
が開示されているが、いずれも、改良効果が不十分であ
り、流動改質剤の添加量を多くすると耐熱性や熱安定性
が低下する欠点を有している。また、剛性を付与する手
段としては、ガラス繊維に代表される無機充填材を使用
する方法が知られているが、これにともない流動性が低
下し外観特性が悪化する欠点がある。

【０００４】ポリカーボネート樹脂の難燃化の手段とし
ては、通常、ハロゲン系化合物が難燃剤として使用さ
れ、更に三酸化アンチモン等が難燃助剤として併用され
ることが多いが、火災発生時あるいは焼却時に環境汚染
を引き起こす恐れがあり、また、機械的性質の低下、成
形時の変色や金型および成形機等の金属腐食を起こしや
すい欠点を有しており、使用されるハロゲン系化合物の
減量化が望まれている。

【０００５】難燃剤としてリン酸エステル系化合物を使
用する手法としては、複合ゴム系グラフト共重合体とフ
ッ素化ポリオレフィンとを配合する方法が特開平７−３
１６４０９号公報に、チタン化合物およびフッ素樹脂を
配合する方法が特開平６−３２２２７７号公報に開示さ
れているが、いずれも耐熱性が低下する欠点を有してい
る。従って、成形外観、強度、剛性、耐熱性および成形
性に優れ、且つ優れた難燃性を有するポリカーボネート
樹脂を得ることは困難であった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、外観
特性、強度、剛性、耐熱性および成形性に優れ、且つ難
燃性に優れたポリカーボネート樹脂組成物を提供するこ
とにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、上述の問題を
解決するためになされたものであり、その要旨は、
（Ａ）非ハロゲン化芳香族ポリカーボネート樹脂４５〜
８５重量％、（Ｂ）ハロゲン化芳香族ポリカーボネート
樹脂１〜３０重量％、（Ｃ）脂肪族ジエン系ゴムの片末
端又は両末端にポリエステルブロックを有するゴム−ポ
リエステル系ブロック共重合体２〜１８重量％、（Ｄ）
リン酸エステル系化合物１〜１５重量％、（Ｅ）フィブ
リル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン０．０
５〜２重量％、および（Ｆ）無機充填材３〜４０重量％
よりなり、且つハロゲン含有率が、成分（Ａ）、成分
（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）および成分（Ｅ）の全
重量の０．５〜１０重量％であるポリカーボネート樹脂
組成物に存する。

【０００８】以下、本発明につき詳細に説明する。本発
明における（Ａ）非ハロゲン化芳香族ポリカーボネート
樹脂としては、芳香族ジヒドロキシまたはこれと少量の
ポリヒドロキシ化合物をホスゲンまたは炭酸のジエステ
ルとを反応させることによって作られる分岐してもよい
熱可塑性ポリカーボネート重合体が挙げられる。

【０００９】芳香族ジヒドロキシ化合物としては、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビス
フェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン（＝テトラ
メチルビスフェノールＡ）、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキサン、１−フェニル−１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−Ｐ−ジイソプロピルベンゼン、
フルオレンビスフェノール、ハイドロキノン、レゾルシ
ノール、４，４−ジヒドロキシジフェニルなどが挙げら
れ、好ましくはビスフェノールＡが挙げられる。

【００１０】分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得
るには、フロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，
６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、
４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキ
シフェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，６
−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−３、
１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼ
ン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エ
タンなどで示されるポリヒドロキシ化合物、あるいは
３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインド
ール（＝イサチンビスフェノール）などのポリヒドロキ
シ化合物を、前記ヒドロキシ化合物の一部として、例え
ば０．１〜２モル％程度使用する。

【００１１】非ハロゲン化芳香族ポリカーボネート樹脂
を合成する反応に際しては末端停止剤、分子量調節剤な
どを用いることができ、末端停止剤または分子量調節剤
としては、一価のフェノール性水酸基を有する化合物や
カルボン酸基を有する化合物等が挙げられ、通常のフェ
ノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチル
フェノールの他に、長鎖アルキルフェノール、脂肪族カ
ルボン酸クロライド、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボ
ン酸、ヒドロキシ安息香酸等が例示される。

【００１２】非ハロゲン化芳香族ポリカーボネート樹脂
の分子量は、２５℃におけるメチレンクロライド溶液粘
度より換算した粘度平均分子量で、好ましくは１４，０
００〜３０，０００である。粘度平均分子量が１４，０
００未満であると機械的特性が低下し、３０，０００を
超えると流動性が低下する。非ハロゲン化芳香族ポリカ
ーボネート樹脂の分子量は、より好ましくは１７，００
０〜２８，０００である。非ハロゲン化芳香族ポリカー
ボネート樹脂は一種でも、または二種類以上を混合して
使用してもよい。

【００１３】非ハロゲン化芳香族ポリカーボネート樹脂
の配合量は、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の４
５〜８５重量％である。非ハロゲン化芳香族ポリカーボ
ネート樹脂の配合量が４５重量％未満であると、十分な
耐熱性が得られ難く、８５重量％を越えると剛性、外観
特性、難燃性が不十分である。非ハロゲン化芳香族ポリ
カーボネート樹脂の配合量は、好ましくは５０〜８０重
量％である。

【００１４】本発明における（Ｂ）ハロゲン化芳香族ポ
リカーボネート樹脂としては、ハロゲン化芳香族ジヒド
ロキシ化合物とホスゲンまたは、炭酸ジエステルとを反
応させることによって得られる芳香族ポリカーボネート
樹脂または、ハロゲン化芳香族ジヒドロキシ化合物およ
び非ハロゲン化芳香族ジヒドロキシ化合物とをホスゲン
または、炭酸ジエステルとを反応させることによって得
られる共重合芳香族ポリカーボネート樹脂が挙げられ
る。

【００１５】ハロゲン化芳香族ジヒドロキシ化合物の具
体例としは、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−
ジブロモフェニル）プロパン（＝テトラブロモビスフェ
ノールＡ）などが挙げられ、好ましくは、テトラブロモ
ビスフェノールＡが挙げられる。

【００１６】非ハロゲン化芳香族ジヒドロキシ化合物の
具体例としは、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（＝ビスフェノールＡ）、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェ
ニル）プロパン（＝テトラメチルビスフェノールＡ）、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、１−フェニル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）エタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−Ｐ−
ジイソプロピルベンゼン、フルオレンビスフェノール、
ハイドロキノン、レゾルシノール、４、４−ジヒドロキ
シジフェニルなどが挙げられ、好ましくは、ビスフェノ
ールＡが挙げられる。

【００１７】ハロゲン化芳香族ポリカーボネートを合成
する反応に際しては末端停止剤、分子量調節剤などを用
いることができ、末端停止剤または分子量調節剤として
は、一価のフェノール性水酸基を有する化合物やカルボ
ン酸基を有する化合物等が挙げられ、通常のフェノー
ル、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェ
ノール、トリブロモフェノールの他に、長鎖アルキルフ
ェノール、脂肪族カルボン酸クロライド、脂肪族カルボ
ン酸、芳香族カルボン酸、ヒドロキシ安息香酸等が例示
される。

【００１８】ハロゲン化芳香族ポリカーボネート樹脂の
分子量は、２５℃におけるメチレンクロライド溶液粘度
より換算した粘度平均分子量で、好ましくは２，０００
〜３０，０００である。粘度平均分子量が２，０００未
満であると機械的特性が低下し、３０，０００を越える
と流動性が低下する。ハロゲン化芳香族ポリカーボネー
ト樹脂の分子量は、より好ましくは３，０００〜２３，
０００である。本発明で使用されるハロゲン化芳香族ポ
リカーボネート樹脂は一種でも、または二種類以上を混
合して使用してよい。

【００１９】ハロゲン化芳香族ポリカーボネート樹脂の
配合量は、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の１〜
３０重量％である。ハロゲン化芳香族ポリカーボネート
樹脂の配合量が１重量％未満であると、難燃性が低下
し、配合量が３０重量％を越えると、機械的特性が低下
する。ハロゲン化芳香族ポリカーボネート樹脂の配合量
は、好ましくは２〜２０重量％である。

【００２０】本発明における（Ｃ）ゴム−ポリエステル
系ブロック共重合体は、脂肪族ジエン系ゴムの片末端又
は両末端にポリエステルブロックを有するゴム−ポリエ
ステル系ブロック共重合体である。脂肪族ジエン系ゴム
としては、α，ω−１，２−ポリブタジエングリコー
ル、水素添加α，ω−１，２−ポリブタジエングリコー
ル、末端水酸基変性−１，４−ポリブタジエン、液状ポ
リクロロプレン、液状ポリイソプレン、液状天然ゴム、
などが挙げられ、好ましくはポリブタジエン系化合物ま
たは部分的に若しくは完全に水素添加されたポリブタジ
エン系化合物が好ましい。脂肪族ジエン系ゴムの数平均
分子量は、好ましくは５００〜４，０００であり、より
好ましくは７００〜３，０００である。

【００２１】脂肪族ジエン系ゴムの末端基は、好ましく
はカルボキシル基、水酸基、ビニル基、アミノ基等が挙
げられ、より好ましくは水酸基が挙げられる。脂肪族ジ
エン系ゴムを構成することとなる単量体ジエン化合物と
しては、例えばブタジエン、イソプレン、クロロプレ
ン、１，３−ペンタブタジエン等が挙げられる。

【００２２】脂肪族ジエン系ゴムの末端の結合するポリ
エステルブロックとしては、好ましくは、脂肪族ラクト
ンを開環重合させて形成されたポリエステルブロックが
挙げられる。ポリエステルブロックの末端基としては、
通常は水酸基であるが、エステル結合、エーテル結合ま
たはウレタン結合を介して非反応基で末端基封鎖をする
ことが好ましく、より好ましくは、無水酢酸によるアセ
チル化やシリル化剤によるシリルエーテル化が挙げられ
る。

【００２３】ゴム−ポリエステル系ブロック共重合体と
しては、好ましくは、脂肪族ジエン系ゴムの末端水酸基
に脂肪族ラクトンを開環重合させたゴム−ポリエステル
系ブロック共重合体が挙げられる。ゴム−ポリエステル
系ブロック共重合体の製造方法としては、脂肪族ジエン
系ゴムを出発物質とし、触媒の存在下に脂肪族ラクトン
を逐次開環重合させ、脂肪族ジエン系ゴムの水酸基を介
してポリエステル鎖を形成する方法が挙げられ、工業上
有利に安定してゴム−ポリエステル系ブロック共重合体
を製造できる。

【００２４】脂肪族ラクトンとしては、好ましくはε−
カプロラクトンが挙げられる。開環重合における触媒と
しては、テトラブチルチタネート、テトラプロピルチタ
ネート、テトラエチルチタネート等のチタン系触媒や、
ジブチル錫オキシド、オクチル酸錫、塩化第一錫等の錫
系触媒が挙げられる。

【００２５】ゴム−ポリエステル系ブロック共重合体の
配合量は、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の２〜
１８重量％である。２重量％未満であると流動性および
外観特性が低下し、１８重量％を越えると難燃性および
耐熱性が低下し易い。ゴム−ポリエステル系ブロック共
重合体の配合量は、好ましくは２〜１５重量％であり、
より好ましくは３〜１３重量％である。

【００２６】本発明における（Ｄ）リン酸エステル系化
合物としては、下記式（１）で示されるリン酸エステル
系化合物が挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。

【００２７】

【化１】

【００２８】式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ
独立して、水素原子または有機基を示すが、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ
³およびＲ⁴がＨである場合を除き、有機基は、置換され
てもよい、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基
等が挙げられる。置換されている場合の置換基として
は、アルキル基、アルコキシル基、アルキルチオ基、ハ
ロゲン、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ
基、ハロゲン化アリール基等が挙げられれ、またこれら
の置換基を酸素原子、イオウ原子、窒素原子等により結
合して組み合わせた基（例えば、アリールスルホニルア
リール基等）が置換基であってもよい。

【００２９】Ｘは２価以上の有機基を表し、２価以上の
有機基としては、上記の有機基から炭素原子に結合して
いる水素原子の１個以上を除いてできる２価以上の基が
挙げられる。２価以上の有機基としては、アルキルキレ
ン基、置換基を有していてもよいフェニレン基、多核フ
ェノール類、ビスフェノール類から誘導される基等が挙
げられ、２以上の遊離原子価の相対位置は任意である。
２価以上の有機基として好ましいものとしては、ヒドロ
キノン、レゾルシノール、ジフェニロールメタン、ジフ
ェニロールジメチルメタン、ジヒドロキシジフェニル、
ｐ，ｐ’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ジヒドロ
キシナフタレン等が挙げられる。

【００３０】ｐは０または１であり、ｑは１以上の整数
であり、好ましくは１〜３０の整数であり、ｒは０以上
の整数であり、好ましくは１〜１０の整数であり、ただ
しｒが０の場合は、Ｒ¹、Ｒ³、およびＲ⁴の少なくとも一
つは有機基を表す。

【００３１】リン酸エステル系化合物の例としては、ト
リメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリ
ブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリ
ブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホ
スフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジイソ
プロピルフェニルホスフェート、トリス（クロロエチ
ル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフ
ェート、トリス（クロロプロピル）ホスフェート、ビス
（２，３−ジブロモプロピル）−２，３−ジクロロプロ
ピルホスフェート、トリス（２，３−ジブロモプロピ
ル）およびビス（クロロプロピル）モノオクチルホスフ
ェート、Ｒ１〜Ｒ４がアルコキシ例えばメトキシ、エト
キシおよびプロポキシ、または好ましくは（置換）フェ
ノキシ例えばフェノキシ、メチル（置換）フェノキシで
あるところのビスフェノールＡビスホスフェート、ヒド
ロキノンビスホスフェート、レゾルシンビスホスフェー
ト、トリオキシベンゼントリホスフェート等が挙げら
れ、好ましくはトリフェニルホスフェートおよび各種ビ
スホスフェートである。これらは単独で用いてもよい
し、２種以上組み合わせて用いてもよい。

【００３２】リン酸エステル系化合物の配合量は、本発
明のポリカーボネート樹脂組成物の１〜１５重量％であ
る。配合量が１重量％未満であると難燃性が低下し、配
合量が１５重量％を越えると耐熱性が低下し易い。リン
酸エステル系化合物の配合量は、好ましくは１．５〜１
２重量％であり、より好ましくは２〜１０重量％であ
る。

【００３３】本発明における（Ｅ）フィブリル形成能を
有するポリテトラフルオロエチレンとしては、重合体中
に容易に分散し、かつ重合体同士を結合して繊維状材料
を作る傾向を示すものである。フィブリル形成能を有す
るポリテトラフルオロエチレンはＡＳＴＭ規格でタイプ
３に分類される。フィブリル形成能を有するポリテトラ
フルオロエチレンとしては、例えば三井・デュポンフロ
ロケミカル（株）より、テフロン６Ｊまたはテフロン３
０Ｊとして、あるいはダイキン化学工業（株）より、ポ
リフロンＦ２０１Ｌ等として市販されている。

【００３４】フィブリル形成能を有するポリテトラフル
オロエチレンの配合量は、本発明の樹脂組成物の０．０
５〜２重量部である。フィブリル形成能を有するポリテ
トラフルオロエチレンの配合量が０．０５重量％未満で
は燃焼時の溶融滴下防止効果が不十分であり、２重量％
を越えると外観が悪くなりやすい。フィブリル形成能を
有するポリテトラフルオロエチレンの配合量は、好まし
くは０．０８〜１．５重量％であり、より好ましくは
０．１〜１重量％である。

【００３５】本発明における（Ｆ）無機充填材として
は、シリカ、アルミナ、酸化チタン、硫酸カルシウム粉
体、石膏、石膏ウィスカー、硫酸バリウム、タルク、マ
イカ、ガラス繊維、炭素繊維、ガラスフレーク、珪酸カ
ルシウム、カーボンブラック、グラファイト、鉄粉、銅
粉、二硫化モリブデン、炭化ケイ素、炭化ケイ素繊維、
窒化ケイ素、窒化ケイ素繊維、黄銅繊維、ステンレス繊
維、チタン酸カリウム繊維あるいはウィスカー、芳香族
ポリアミド繊維などで具体的に例示される繊維状、板
状、フレーク状、あるいは粉末状の充填材が挙げられ
る。無機充填材としては、好ましくは、ガラス繊維、炭
素繊維、ガラスミルドファイバー、ガラスフレーク等が
挙げられる。

【００３６】無機充填材の配合量は、本発明の樹脂組成
物の３〜４０重量％である。無機充填材の配合量が３重
量％未満では、補強効果が少なく、４０重量％を越える
と外観が悪くなりやすい。無機充填材の配合量は、好ま
しくは４〜３８重量％であり、より好ましくは５〜３５
重量％である。

【００３７】本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、
（Ａ）非ハロゲン化芳香族ポリカーボネート樹脂４５〜
８５重量％、（Ｂ）ハロゲン化芳香族ポリカーボネート
樹脂１〜３０重量％、（Ｃ）脂肪族ジエン系ゴムの片末
端又は両末端にポリエステルブロックを有するゴム−ポ
リエステル系ブロック共重合体２〜１８重量％、（Ｄ）
リン酸エステル系化合物１〜１５重量％、（Ｅ）フィブ
リル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン０．０
５〜２重量％、および（Ｆ）無機充填材３〜４０重量％
からなり、ポリカーボネート樹脂組成物のハロゲン含有
率は、本発明の樹脂組成物における成分（Ａ）、成分
（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）および成分（Ｅ）の重
量合計の０．５〜１０重量％である。ハロゲン含有率が
１０重量％を越えると、熱安定性の低下と金型や成形機
の金属腐食を起こし易くなり、０．５重量％未満である
十分な難燃性が得られにくい。ハロゲン含有率は、好ま
しくは、本発明の樹脂組成物の成分（Ａ）、成分
（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）および、成分（Ｅ）の
重量合計の０．８〜９重量％であり、より好ましくは１
〜８重量％である。

【００３８】本発明の樹脂組成物には、上記の成分の他
にその特性を損なわない限りにおいて、必要に応じて任
意の添加剤、例えば離型剤、帯電防止剤、光安定剤、酸
化防止剤、発砲剤、染顔料、その他の合成樹脂等を添加
することができる。離型剤としては、例えばペンタエリ
スリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトール
テトラペラルゴネート、ステアリルステアレート、ベヘ
ニルベヘネート、ステアリル−モノ，ジまたはトリグリ
セライド、ソルビタンモノステアレート、パラフィンワ
ックス、蜜蝋、ポリジメチルシロキサン、フェニル基含
有ジメチルシロキサン等が挙げられる。

【００３９】帯電防止剤としては、例えばグリセリンモ
ノステアレート、ドデシルベンゼンスルホンサンアンモ
ニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ホスホニウム
塩、無水マレイン酸モノまたはジグリセライド、グラフ
ァイト、金属粉末等が挙げられる。光安定剤としては、
例えば２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−
クロロベンゾトリアゾール、２−（５−メチル−２−ヒ
ドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒ
ドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）
フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２，２’−メ
チレンビス（４−クミル−６−ベンゾトリアゾールフェ
ニル）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベン
ゾオキサジン−４−オン）、ポリアルキレンナフタレー
ト等が挙げられる。

【００４０】酸化防止剤としては、リン酸および例えば
トリメチルフォスフェートのようなリン酸エステル、亜
リン酸および例えばトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔブチ
ルフェニル）ホスファイトような亜リン酸エステル、ペ
ンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピ
オネート）ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウ
リルチオプロピロネート）、グリセロール−３−ステア
リルチオプロピオレート、オクタデシル−３−（３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）−４，４’−ビフェニレンホスホナイト
等が挙げられる。その他の合成樹脂としては、例えばポ
リエチレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、
ポリブチレンテレフタレート、（ＰＢＴ）、ポリスチレ
ン、アクリロニトリル・スチレン（ＡＳ）樹脂、アクリ
ロニトリル・ブタジエン・スチレン（ＡＢＳ）樹脂等が
挙げられる。

【００４１】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。以下の実施例において
は、各成分として、次に示すものを用いた。配合量は特
にことわらない限り重量％である。

【００４２】（１）非ハロゲン化芳香族ポリカーボネー
ト樹脂：三菱エンジニアリングプラスチックス（株）
製、ユーピロン Ｓ−３０００、粘度平均分子量２２，
０００。（以下、「非ハロゲンＰＣ」記す。） （２）ハロゲン化芳香族ポリカーボネート樹脂：三菱エ
ンジニアリングプラルチックス製、ユーピロン ＦＲ−
５３、粘度平均分子量４，０００。臭素含有率５８．８
重量％。（以下、「ハロゲン化ＰＣ」と記す。） （３）合成例１で得られたブロック共重合体。（以下、
「ブロック共重合体」と記す。）

【００４３】（４）リン酸エステル系化合物−１：縮合
型リン酸エステル、大八化学（株）製、ＰＸ−２００。
（以下、「リン酸エステル−１」と記す。） （５）リン酸エステル系化合物−２：トリフェニルホス
フェート、大八化学（株）製、ＴＰＰ。（以下、「リン
酸エステル−２」と記す。） （６）フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエ
チレン：ポリテトラフルオロエチレン、ダイキン工業
（株）製、ポリフロンＦ２０１Ｌ。（以下、「ＰＴＦ
Ｅ」と記す。） （７）無機充填剤：ガラス繊維、旭ファイバーグラス
（株）製、ＣＳ０３ＭＡ−４０９Ｃ。（以下、「ＧＦ」
と記す。）

【００４４】評価は以下の項目について行った。 （８）燃焼性：ＵＬ規格９４に従って作成した１／３２
インチ厚みの試験片を用いて、ＵＬ９４の２０ｍｍ垂直
燃焼試験を実施した。 （９）燃焼時間：ＵＬ規格９４の２０ｍｍ垂直燃焼試験
における、５試料、即ち、１０回接炎後の総合計燃焼時
間を、秒の単位で表示する。 （１０）荷重撓み温度：荷重撓み温度は、ＡＳＴＭ規格
Ｄ−６４８に従って作成した試験片を用いて、荷重１
８．５ＫｇにおけるＡＳＴＭ Ｄ−６４８の試験を実施
した。荷重撓み温度は、℃の単位で表示する。

【００４５】（１１）曲げ弾性率：曲げ弾性率は、ＡＳ
ＴＭ規格 Ｄ−７９０に従って作成した試験片を用い
て、Ｄ−７９０の試験を実施した。曲げ弾性率は、Ｋｇ
ｆ／ｃｍ ²の単位で表示する。 （１２）外観特性：外観特性は、射出成形した成形品
（直径１００ｍｍ、厚さ３．２ｍｍ、サイドゲート）の
外観を目視にて判定した。判定に際し、ガラス繊維によ
る表面のざらつき、ゲート近傍のフローマーク、全体の
色斑等の状態を観察し良否を判断した。

【００４６】〔合成例１〕（ブロック共重合体の製造） 攪拌機、環流管、滴下管および窒素導入口を備えた反応
容器に水素添加されたα、ω−１，２−ポリブタジエン
グリコール（数平均分子量１，０００）２００ｇ（０．
２モル）と触媒としてジブチルチンジラウレート１ｇを
仕込み窒素気流下、攪拌しながら１９０℃でε−カプロ
ラクトン８００ｇ（７モル）を２時間かけて滴下した。
滴下終了後、３時間熟成させた。白色固体状の生成物９
９５ｇが得られた。得られた生成物はゲルパーミッショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）のスチレン換算数平均
分子量は約１０，０００であり、水酸基価（無水酢酸
法）は約１８であった。この生成物５００ｇを攪拌機、
環流管、滴下管および窒素導入口を備えた反応容器に仕
込み、窒素気流下で攪拌しながら１２０℃で無水酢酸２
０．６ｇを１時間かけて滴下した。さらに、２時間その
温度で熟成した。熟成終了後、減圧下約１５０℃で酢酸
および未反応の無水酢酸を除去した。白色個体（融点約
６８℃）５０２ｇが得られた。この個体（ブロック共重
合体；ゴム成分／ポリエステルブロック（重量比）＝２
０／８０）はＧＰＣのスチレン換算数平均分子量が約１
０，０００であり、水酸基価は１以下であり、酸価も２
以下であった。

【００４７】〔実施例１〜５〕表−１に記載の各成分
を、表−１記載の割合で配合し、タンブラーにて混合し
た後、４０ｍｍφ単軸のベント式押出機で２５０〜２６
０℃にてペレット化した。 得られた各組成のペレット
を１２０℃の熱風乾燥機にて６時間乾燥後、射出成形機
（東芝機械（株）製ＩＳ１５０ＥＮ）によりシリンダー
温度２６０〜２９０℃、金型温度１００℃の条件で試験
片を成形し、評価を行った。評価結果を表−１に示す。

【００４８】

【表１】

【００４９】〔比較例１〜６〕表−２に記載の各成分
を、表−２記載の割合で配合し、タンブラーにて混合し
た後、４０ｍｍφ単軸のベント式押出機で２５０〜２６
０℃にてペレット化した。 得られた各組成のペレット
を１２０℃の熱風乾燥機にて６時間乾燥後、射出成形機
（東芝機械（株）製ＩＳ１５０ＥＮ）によりシリンダー
温度２６０〜２９０℃、金型温度１００℃の条件で試験
片を成形し、評価を行った。評価結果を表−２に示す。

【００５０】

【表２】

【００５１】

【発明の効果】本発明のポリカーボネート樹脂組成物
は、外観特性、強度、剛性、耐熱性、流動性および成形
性に優れ、且つ難燃性にも優れており、薄肉成形品を成
形するのに適している。従って、機械、電機、電子、Ｏ
Ａ分野等のハウジングやカバー用途、特に携帯電話や電
子手帳に代表される携帯端末機器のハウジングやカバー
等に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ //(Ｃ０８Ｌ 69/00 53:00 27:18）

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）非ハロゲン化芳香族ポリカーボネ
   ート樹脂４５〜８５重量％、（Ｂ）ハロゲン化芳香族ポ
   リカーボネート樹脂１〜３０重量％、（Ｃ）脂肪族ジエ
   ン系ゴムの片末端又は両末端にポリエステルブロックを
   有するゴム−ポリエステル系ブロック共重合体２〜１８
   重量％、（Ｄ）リン酸エステル系化合物１〜１５重量
   ％、（Ｅ）フィブリル形成能を有するポリテトラフルオ
   ロエチレン０．０５〜２重量％、および（Ｆ）無機充填
   材３〜４０重量％よりなり、且つハロゲン含有率が、成
   分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）および
   成分（Ｅ）の全重量の０．５〜１０重量％であるポリカ
   ーボネート樹脂組成物。
2. 【請求項２】 脂肪族ジエン系ゴムが、ポリブタジエン
   系化合物または部分的に若しくは完全に水素添加された
   ポリブタジエン系化合物であることを特徴とする請求項
   １に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
3. 【請求項３】 脂肪族ジエン系ゴムの数平均分子量が、
   ５００〜４，０００であることを特徴とする請求項２に
   記載のポリカーボネート樹脂組成物。
4. 【請求項４】 ポリエステルブロックが、脂肪族ラクト
   ンを開環重合させて形成されたポリエステルブロックで
   あることを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記
   載のポリカーボネート樹脂組成物。
5. 【請求項５】 ゴム−ポリエステル系ブロック共重合体
   が、脂肪族ジエン系ゴムの末端水酸基に脂肪族ラクトン
   を逐次開環重合させたゴム−ポリエステル系ブロック共
   重合体であることを特徴とする請求項１ないし３のいず
   れかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
6. 【請求項６】 脂肪族ラクトンが、ε−カプロラクトン
   であることを特徴とする請求項４または５に記載のポリ
   カーボネート樹脂組成物。
7. 【請求項７】 無機充填材が、ガラス繊維または炭素繊
   維であることを特徴とする請求項１ないし６のいずれか
   に記載のポリカーボネート樹脂組成物。