565964 五、發明說明（1 ) 【發明所屬技術領域】 本發明係特別有關於一種液量限制式之密閉型錯蓄電池 之電池組轉化用注液裝置以及使用該裝置之電池組轉化（ 轉化）方法。 【習知技術之說明】 習知最爲一般性之電池組轉化方法，係爲將預先必須要 之電解液之全部量充塡於電池單元內而進行轉化（ conversion)之方法。在此情況下，已注入之電解液係於 瞬間不會浸透於極板群內，而暫時滯留在極板群之上部和 周邊部之空間中。此外，轉化係伴隨著來自極板群之氣體 釋放，因此，將電解液頂起。從而，在前述之方法中，爲 了容納暫時滯留的電解液以及即使發生氣體釋放電解液也 不會溢出，而須在電池單元內確保足夠的空間。 但是，近年來，爲了提高電池的容積效率，而被要求有 加大極板群之塡充容積。爲此，而有除了電池單元內的極 板群外不能過於減小空間容積的狀況。 如前所述之已注液之電解液，並非爲於瞬間被吸入至極 板群內’而是需要一定的時間。此外，轉化係伴隨著來自 極板群之氣體釋出。從而，當在電池內縮小可確保空間容 積之後’無法以一次注入預定量之電解液，倘若藉由前述 氣體釋放而吹起溢出滯留在上部之電解液時，則有污染周 邊部分、引起電解液不足之虞。 爲了克服上述習知方法的缺陷，而提出下述方案，即， 565964 五、發明說明（2) 準備已收容有電解液之外加的儲液槽，將該儲液槽與構成 電池之電池單元以管連接，通過該管而將電解液供給置電 池單元。但是，在習知所提案之方法中，由於電池單元內 的氣體和儲液槽內之電解液的置換無法順利進行，因此， 具有在轉化程序中無法注入預定量之液量之虞。 如前所述，因在轉化程序中由極板群產生氣體。在電池 單元與儲液槽之間形成不透氣之狀態後，會由於前述氣體 產生而使內壓上升。習知乃爲了將已產生之氣體排出外部 ’而在儲液槽之上面貫穿開口，形成爲開放系統。然而， 在該種開放系統中，進行轉化而將電解液全數吸收至極板 群中之後，卻無法防止外部氣體侵入電池單元內。在液量 限制式之鉛蓄電池中，於構造上，極板群內之氣體係極易 擴散，結果，而有由於在外部氣體中包含的氧而使負極板 被氧化、電池特性惡化之虞。 【發明之槪要】 本發明係有鑑於上述習知之電池組轉化用注液裝置之缺 點，係無轉化中的電解液之吹起溢出的問題，並且，以順 暢之電解液之注入而可實現注液量精度高之電池組轉化。 此外，係可實現在轉化中無外部氣體侵入之虞之電池組轉 化。 【解決課題之手段】 有關本發明之鉛蓄電池用之電池組轉化用注液裝置，係 由儲液槽、以及該儲液槽與電池之注入口呈液密式連接之 565964 五、 發明說明（3) 管 所形成 上 述 儲 液槽具有與構成電池之電池單 元相 同 數 量 以 上 的 腔 室 、 以 及在該腔室上之一個連結用管 ，其 中 具 備 有 通 過 上 述 管 之內部而連接電池單元之內部 空間 與 儲 液 槽 之 內 部 空 間 的 細管。 再 者 9 有關本發明之電池組轉化用注 液裝 置 係 具 備 有 用 以 防 止 外部氣體侵入上述儲液槽之密: 封閥 〇 此外 有關本發明之電池組轉化用注 液裝 置 ， 係 將 預 定 量 之 電 解 液充塡至前述保液槽之各腔室 內， 在 進 行 朝 電 池 單 元 內 之 電解液注入的同時，進行電池 之轉 化 在 轉 化 程 序 中 全 量 注入上述預定量的電解液。 [ 本 發 明 較佳實施例之詳細說明】 第 1 圖 丨所示，係將有關於本發明之電 池組 轉 化 用 注 液 裝 置 1 安 裝 在密閉型鉛蓄電池2上之圖式 。電 池 組 轉 化 用 注 液 裝 置 1 係由電解液儲液槽3、以及用 以呈 液 密 地 連 接 該 槽 與 電 池 2之管4所形成。在圖中所示之例 子 中 ， 電 池 2 係 爲 以 6 個電池單元所構成之單塊型（ mono -bio ck ) 之 電 池 〇 將 6 個電池單元分別設置在注液口 9上 而 將 各 個 電 池 單 元 之 內部空間經由前述管4而與儲 液槽 3 之 內 部 空 間 連 接 〇 電 池 組 轉化用注液裝置1的儲液槽3 係例 如 爲 聚 丙 烯 製 之 容 器 藉由間隔壁而分隔成與電池的 pq 一 單兀 數 相 同 的 腔 室 〇 在各 腔 室中分別塡充預定量的電解液 -5- 〇 565964 五、發明說明（4) 此外，在如前所述之儲液槽3支各腔室中，配置有用以 與鉛蓄電池之注液口相連接之管4。該管4的材料、尺寸 沒有特別的限制。例如，可爲合成樹脂製之管。該管4之 一方之端部，係呈液密式的連接至設於儲液槽3下面之排 液口 8(在第1圖中因被隱藏而未圖式。揭示於後述之第 2圖），另一端則呈液密式地連接至鉛蓄電池2之電池單 元注液口 9。此外，使設於上述儲液槽3下面之排液口 8 呈筒狀地朝下方突出，藉由可與注液口 9嵌合之形狀，而 將儲液槽3與管4形成一體。該管4的內徑爲3〜l〇mm， 長度爲10〜100mm程度，在儲液槽3的各腔室之上壁設置 開口 6，將該開口以後述之密封閥7閉塞。 第2圖是表示儲液槽3之一個腔室之內部構造的斷面圖 。在儲液槽3之下面設置排液口 8，暫時與管4相嵌合。 且將該管4之另一端嵌合至電池2之注液口 9。在有關於 本發明之電池組轉化用注液裝置1之儲液槽3中，如第2 圖所示，在管4的內部配置從單元內空間上部到達儲液槽 的腔室內空間之上部的細管5。將該細管5固定在上述管 4的內壁上。該細管5係例如以外徑爲2〜5mm，內徑爲 0.5〜3nm之聚丙烯製或者聚四氟乙烯製之管。 連接已塡充電解液之儲液槽之電池單元之內部空間係呈 密閉狀態。如此，爲了使電解液從儲液槽轉移到電池單元 內，必須使單元內的氣體排出。在上述習知之注液裝置的 情況下，未具備有排出電池單元內之氣體之機能’因此， 565964 五、發明說明（5) 電池單元內之氣體與充塡至儲液槽之電解液的置換具有無 法流暢地進行的缺點。 在有關本發明之注液裝置之情況下，上述細管5係於電 解液注入電池單元內之際，形成電池單元內之氣體移轉至 儲液槽內空間中之通路。爲了使氣體的排出容易實現，最 好將上述細管之上端10設置在較已充塡在儲液槽之電解 液1 1之液面的上方。 如前所述，電池單元內之空間與儲液槽爲呈液密式地連 接，因此，即使於轉化之際，於電池單元內引起氣體釋放 、致使電池單元內之電解液被頂起，由於被頂起的液體僅 轉移到儲液槽內而不會漏出。從而，在轉化程序中，係不 會損失已充塡之電解液，而在轉化結束之時間點下，藉由 完成前述之液體注入而能夠高精度地注入預定的液量。 此外，在將有關本發明之注液裝置連接至電池單元的狀 態下，電池單元內與儲液槽內之空間爲密閉系統。亦即， 將開口 6設於儲液槽之各腔室的上壁，將該開口以密封閥 7閉塞。當電池單元內及儲液槽內之內壓升高時，密封閥 開啓，由儲液槽朝外部釋放出氣體而抑制內壓上升。另一 方面，當外部氣體將要侵入時，關閉閥而防止外部氣體之 侵入。藉由安裝該密封閥而可防止在轉化程序中外部氣體 侵入至電池單元內。 上述密封閥之構造並未有特別之限定。可適用鉛蓄電池 之排氣閥。作爲簡單之構造，如第2圖所示，在穿透儲液 565964 五、 發明說明 ( 6) 槽 上 壁 之 筒 狀 開口 6 之上部， 嵌入帽狀之柔軟橡 膠 之 閥 7 以 閉 塞 開 □ 〇 而在 橡 膠閥之內 壁與筒狀開口之外 壁 之 間 y 充 塡 有 矽 酮 油 等密 封 劑，來確 保氣密性。且因應 需 要 將 前 述 橡 膠 板 周 邊部 分 之一部份 固定到儲液槽上， 使 一 部 分 作 爲 白 由 丄山 m 當儲 液 槽的內壓 變高時，自由端之 部 分 上 升 離 開 儲 液 槽 的壁 而 能夠產生 間隙。另一方面， 當 氣 體 將 要 從外 部 侵 入 時， 藉 由外部氣 體之按壓而使橡膠 閥 密 著 於 儲 液 槽 之 壁 上 ，以 防 止外部氣 體之侵入。該閥的 開 閥 壓 並 沒有特 別 限 制 ，最 好 設定爲不 會對電池和儲液槽 產 生 不 良 影 響 之 範 個 0 • 1 〜0 ·: 5Kg/ cm2 〇 以 下 根 據 一個 實 施例來說 明本發明的詳細內ί 容 0 [ 實 施 例 ] ( 實 施 例 1 ) 將 有 關 本 發 明之 在 管內之細 管和儲液槽上壁之 開 □ 部 上 設 有 密 封 閥 的 注液 裝 置用於6 個電池單元構成之 容 量 5Ah 的 密 閉 型 ip 蓄 電池 〇 使儲液槽, 之6個腔室分別連 接 在 電 池 的 各 電 池 單 元 上後 暫時開封 儲液槽之開口，在 儲 液 槽 之 各 腔 室 中 分別 塡充 50ml的作爲電解液的稀硫酸， 在充 液 後 通 過 上 述 密 封閥_ 而1 閉塞開口 ，以實施轉化。 ( 比 較 例 1 ) 除 了 在 管 內 未具 備 有細管外 ，將其餘與實施例 1 相 同 結 構 之 注 液 裝 置 用於 與 實施例1 相同類型之鉛蓄電 池 ， 以 實 施 轉 化 Ο -8 - 565964
五、發明說明（〇 在溫度爲40°C之中來實施電池組轉化。充電條件係設定 爲以下二種：在電流2 . 5 A {速率0 · 5 I t ( A )}下充電時間 20小時的A模式；在電流1 ·5Α丨速率〇.3It ( a) }下充電 時間30小時的B模式；在電流1 · 2A{速率〇 · 241 t ( A ) } 下充電時間4 0小時的C模式。在轉化結束後，分析殘存 在儲液槽之腔室內的電解液量。 在表1和表2中表示已分析轉化結束後，在儲液槽內殘 存之電解液量的結果。在表丨中表示6電池單元總量之每 個電池的殘存液量，在表2中表示藉由A模式進行轉化時 之每個電池單元的殘存液量。 【表1】 \\轉化模式 \\電池 No. 區分 儲货 5槽內殘存液量（ml) A B C 1 2 3 1 2 3 1 2 3 有管內細管 0 0 0 0 0 0 0 0 0 無筒管 14.1 9.4 14.6 12.7 11.8 12.2 9.5 8.6 11.0 如表1所示，在實施例1之情況下，在全部電池中完成 了在儲液槽中已塡充之電解液之全量注液。相對的，在比 較例1之情況下，於全部電池中，在儲液槽中殘存了未注 入之電解液。此外，隨著在轉化程序中之充電時間的縮短 ，而可判定在儲液槽內殘留的殘存液量變多。 565964 五、發明說明（8) 【表2】 、元 No · 池 No. 區分 \ 儲液槽內殘存液量（ml) 1 2 3 4 5 6 有管內細管 1 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 0 3 〇 0 0 0 0 0 無管內細管 1 2.7 1.4 3.1 2.9 3.4 0.6 2 0 1.7 4.1 0 3.5 0.1 3 2.4 1.6 1.1 3.2 3.3 3.0 在表2中’雖顯示在轉化程序中之充電時間最短之a模 式的結果，但卻在實施例1之情況下之全數電池單元中替 換注液完成之情況，在比較例1中，在幾乎所有單元中， 認定在儲液槽內殘存有電解液，而且，在每個單元的殘存 液量的偏差較大。 再者，在表3中顯示分析表2所示之無管內細管之轉化 後之儲液槽內殘存電解液之比重結果。 -10- 565964 五、發明說明（9) 【表3】 元 No. 池 No· 區分 \ 儲液槽內殘存液量（ml) 1 2 3 4 5 6 無管內細管 1 1.23 1.24 1.24 1.25 1.23 1.28 2 — 1.24 1.25 — 1.25 1.25 3 1.24 1.23 1.23 1.23 1.23 1.24 如表3所示，在殘存於儲液槽內之液體比重中，認定每 個電池單元的偏差較大。電解液比重係爲反應轉化之進行 程度，因此，表3之結果係爲表示在各電池單元之轉化進 行中存有偏差。該偏差是由於在電解液之注液中存在偏差 而引起的，除了電池的初始特性之外，亦有對迴圏性能產 生不良影響之虞。 將轉化後之電池置於溫度爲常溫之中，以電流5 A {速率 1 I t ( A )}來進行放電試驗。在表4中顯示各電池之放電 持繪時間。 【表4】 \轉化模式 放電持續時間（分） \\電池 No. A B C 區分 \\ 1 2 3 1 2 3 1 2 3 有管內細管 48 48 48 48 48 49 49 49 48 無管內細管 42 41 42 44 44 43 44 45 45 如表4所示，適用實施例1之注液裝置而已轉化之電池 -11- 565964 五、發明說明（1〇) 的放電容量，在與適用比較例1之注液裝置而已轉化之電 池的放電容量相比，均呈現較高之値。在此，比較例1之 情況中，放電容量之惡化係可推斷是因爲注液量不足、以 及如上所述依據電池單元而與轉化中存在有偏差。 (比較例2 ) 未於設在儲液槽之上壁上之開口上安裝密封閥，除了適 用開放型之注液裝置外，實施與實施例1相同之轉化。在 轉化中之充電條件係與上述B模式相同。在比較例2的情 況下，在結束轉化後，分析在儲液槽中剩餘的殘存電解液 量爲0。將在比較例2中進行轉化的電池在與上述相同的 條件下進行放電試驗。在表5中顯示結果。 1 Λ 電池 No. 放電持續時間（分） 區分 1 2 3 無密封閥 46 46 45 如表5所示’在比較例2之情況下，係無關於注入預定 量之電解液，與上述表3所記載之實施例1之情況相比， 放電容量較低。這是考慮到：在比較例2的情況下，於轉 化程序中，外部氣體侵入到電池單元內，而使負極板被氧 化，故而產生該不良影響。當負極板受到空氣氧化時便會 轉化硫酸鉛。該硫酸鉛之轉化除了使初始容量降低之外， 還提高了浮動電流而使電池的壽命降低。由於空氣氧化而 難以將已轉化之硫酸鉛藉由通過轉化而恢復爲鉛。有關於 -12- 565964 五、發明說明（11) 本發明之電池組轉化用注液裝置，係具有阻止轉化中之空氣 侵入到電池單元內的功能，因此，有效地防止極板之空氣氧 化。 【發明之效果】 q 如上詳述，藉由本發明之申請專利範圍_第^ _ IM AM.1項 ，在轉化程序中，可確實地注入預定量之電解液量，且可 提供具有偏差小之特性優良的鉛蓄電池。藉由本發明之申請 專利範圍第2項，在轉化程序中，可防止因外氣侵入而造成 負極板之氧化，而可提供特性優良的鉛蓄電池。 圖式簡單說明 第1圖所示係有關使本發明之電池組轉化用注液裝置連 接至鉛蓄電池之狀態的立體圖。 第2圖所示係有關本發明之電池組轉化用注液裝置之局 部剖面圖。 【圖式符號說明】 1 · 電池組轉化用注液裝置 3 ： 儲液槽 4 ： 連接用管 5 : 細管 7 ： 密封閥 -13-