TW557305B - N-alkoxy-4,4-dioxy-polyalkyl-piperidine compounds, their corresponding n-oxides and controlled radical polymerization therewith - Google Patents

Description

557305 A7 ____Β7__ 五、發明說明（I ) 本發明關於特定的1 一烷氧基一2，2，6，6四甲基锨 啶，1一烷氧基—2，2二乙基—6，6二甲基呢啶和1 一烷 氧基—2，6二乙基—2，3，6二甲基派啶衍生物，其在第 4位置由兩個氧原子取代，形成一開環或環形縮酮結構， 也關於一種可聚合組成物，包括a)至少一含乙烯基未飽和 單體和b)該呢啶衍生物。本發明其它範疇爲一種聚合化含 乙烯未飽和鍵單體的方法，和1 一院氧基一 2，2，6，6四 甲基呢啶，1 一烷氧基—2，2二乙基—6，6二甲基呢啶 D定及1 —院氧基一2，6二乙基一2，3，6二甲基顿卩定衍生 物的應用，這些化合物在第4位置是由兩個氧原子取代， 形成一開環或環形縮酮結構，以控制聚合化反應。中間物 N-氧基衍生物，含有乙烯未飽和鍵單體之N-氧基衍生 物和一游離基起始劑的組成物，以及聚合化方法也是本發 明的標的之一。 本發明的化合物提供具有低聚分散性之聚合物樹脂產 物。此聚合化方法具有良好的單體至聚合物轉化效率，特 別是，本發明關於關於一種安定的游離基-調和聚合化方 法，以提高的聚合化速率及提高的單體至聚合物轉化率製 得均聚物，散亂共聚物，嵌段共聚物，多嵌段共聚物，接 ,枝共聚物和類似物。

Solomon等人的美國專利第4，581，429號（四月八

日1986年公開）揭示一種游離基聚合化方法，控制聚合物 鏈生長製備短鏈或寡聚合均聚物和共聚物（包括嵌段和接 枝共聚物）。此方法採用一具有式（部份）R’R’’N— 0— X 4 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -ϋ 1_ϋ n n i n 一一 ο, I n ϋ ϋ ϋ n i^i 557305 A7 ____Β7_____—__ 五、發明說明（；-) 的起始劑，其中X是一游離基片段，能夠聚合化未飽和單 體。此反應基本上轉化率低。特別是衍生自1，1，3，3四 乙基異吲卩朵啉，1，1，3，3四丙基異D引哚琳，2，2，6，6 四甲基顿啶，2，2，5，5四甲基毗咯啶或二一叔一丁基胺 的R’R’’N- 0·群基。然而，所建議的化合物不能滿足所 有的要求，特別是丙烯酸酯的聚合物的速度不夠快，及/ 或單體至聚合物的轉化率不夠高。 EP —A— 0 574 666 描述一些新穎 1 —氧基—2，2，6， 6四甲基呃啶化合物和其製備，其在第4位置具有一開鏈 或環形縮酮結構。 US 4，105，626也揭示硝醯化物和其製備，這些化合 物是衍生自2, 6—二乙基一2, 6—二甲基顿啶，在第4位 置具有一縮酮結構。 然而並沒有揭示任何一個硝醯化物和硝醯醚化合物可 當作控制游離基聚合化的規則劑/起始劑。 GB 2335190首先揭示聚合化以2，2，6，6—四烷基 派啶爲基礎之規則劑/起始劑，其中該群基具有從1至6個 碳原子，和至少一個不是甲基的群基。沒有提及任何在第 4位置具有一縮酮結構的特定化合物。 現已發現在追些揭不於US —A—4，581，429和GB — 2335190的2，2，ό，ό一四烷基呢啶中，特別有價値的 是1 —院氧基—2，2，6，6四甲基呢卩定，1 一院氧基—2，2 二乙基一6，6二甲基呃啶的衍生物和1 一烷氧基—2，6二 乙基—2，3，6二甲基呃啶的衍生物，其在第4位置是由 5 本紙張尺度適用中酬家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱) " " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-11 ^^1 I n ϋ n n 一-口、a ^^1 —ϋ ϋ I I *Β1· I 557305 A7 ____B7____ 五、發明說明u ) 兩個氧原子所取代的，形成一開環或環形縮酮結構。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在第4位置的縮酮結構可確保具有對於貯存非常重要 的高熱穩定性，特別是在高溫貯存下。此縮酮結構比相對 4 -氧化合物具有更高的熱穩定性。 此化合物即使在高溫貯存後仍存在於不變的起始/規 則活性，例如使用於傳統穩定性測試。 關於硝醯基或硝醯基醚調合游離基聚合化反應的另一 問題是結果聚合物形成嚴重的色澤，而本發明之在第4位 置具有一縮酮結構的化合物比其它傳統類似結構化合物對 聚合物所導致的顏色少很多。 由兩個乙基代替兩個甲基所產生的立體障礙性進一步 增加起始活性及聚合化的控制。 在呢啶環第2和6位置的特定取代構型可產生在短時 間內的高單體至聚合物的轉化率及一般低於2的低聚分散 度。高單體至聚合物轉化也可由丙烯酸酯達成，像乙基一 或丁基-丙烯酸酯。在短時間內達到高轉化率所需的溫度 可是例如低至120。C。 本發明的一個標的是關於一種可聚合的組成物，包括 a)至少一含乙烯未飽和鍵之單體或寡聚體，和 b)—式I a，I I a或I I I a的化合物

(la) (lla) (Ilia) 6 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 557305 A7 B7 五、發明說明（+ 其中 η是1或2 ; X是選自一 CH2-苯基，CH3CH—苯基，（CH3)2C-苯 基，（c5—C6 環烷基)2CCN，（CH3)2CCN，-CH2CH=CH2， CH3CH-CH=CH2，3 —環己烯基，3-環戊烯基，dq 院基)CR2〇—C(0)—苯基，（Ci —C4)院基 一 C4)院氧基，（Ci — C4)院基—CR2〇 - C(O)—(Ci — Cd 院基 ’（Ci —C4)院基—CR20—C(O) —N—二（Ci —C4)院基，（C广 c4)烷基—CF^o-CXCO-N^Ci —C4)烷基，（(：厂（：4)烷基〜

^21 Q Γ4先閱讀背面之>i音？事項再填寫本頁) CR20 — C(O) — NH2 和^^ 式 '20

0-R 群基，其中R20是 22 氫或(c】 —C4)烷基，Rn是氫，CfC4烷基或苯基和R22是 Ci — Cu烷基，其是未經取代的或經OH或N(R2Q)(R21)取代 的，或其是由〇或NR2Q中斷的； 假使η是1 則Υ和Υ’互不相關的分別是Ci —Cn烷基，C3—Cn烯 基，C3—Cn炔基，C5—C8環烷基，苯基，萘基，C7- (：9苯 基烷基；或 Y和Y’一起形成一雙價群基一 〇(心)(112)-0：11$3)-，CH(Ri)—CH2— C(R2)(Rs)—，一 CH(R2)—CH2— C(Ri)(R3) ，一dCdXRD-CHd)-，0-苯撐，卜 2 —環己 叉 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 5573〇5 A7 B7 五、 發明說明（< -CH2—CH=CH—CH2—或 :其中

Ri 是氫，Ci — Ci2 院基，COOH，COO — (Ci — Ci2)院基 或 CH2OR4 ; R2和R3互不相關的分別是氫，甲基乙基，COOH或 COO—(Ci —Ci2)院基； R4是氮’ Ci — Ci2院基，苯甲基’或~^單價醯基，衍 生自一具有高至1 8個碳原子之脂肪系，環脂系或^香系 單羧酸； 曰 假使η是2 則Υ和Υ’一起形成一四價群基

一 I η2 η2 c、/C—— H2 h2 H/C—0-Q—O-C^h -c c- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 'h2 h2— -CH0 C 一 h2 H0C H2 H2 CH3 ^lVC_〇^Q^〇_C^—c CH, H2C、 ϋ ϋ H ϋ n n 一- 0, i i^i I ϋ an n n· ch7

H2C I 0、 H2 CH0 ,ch9 h2c、 H〆 \ /CO—0、z〆。一CO、 CH, 其中

H0CV Q是一雙醯基，衍生自C2- C12二羧酸或Ci —Ci2院撐 及 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 557305 A7 _B7_ 五、發明說明（h ) Z是Ci 一 C12院撑。 較佳的可聚合的組成物爲其中該化合物是式I a或I I a化合物。 G-Cu烷基能是直鏈或含支鏈的，例子爲甲基，乙基 ，丙基，異丙基，丁基，2-丁基，異丁基，t一丁基，戊 基，2—戊基，己基，庚基，辛基，2-乙基己基，t—辛基 ，壬基，癸基，十一基或十二基。 具有從3至12個碳原子之烯基是一含支鏈或不含支 鏈的群基，例如丙烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，異丁烯 基，η—2，4—戊二烯基，3 —甲基—2 —丁烯基，η—2—辛 嫌基，η - 2-十^嫌基’異十—^嫌基。 具有從3至2 5個碳原子之炔基是一含支鏈的或不含 支鏈的群基，例如丙炔基（一CH2_CECH )，2 — 丁炔基，3 一丁炔基，η-2-辛炔基或η—2-十二炔基。 烷氧基的例子爲甲氧基，乙氧基，丙氧基，異丙氧基 ，丁氧基，異丁氧基，戊氧基，異戊氧基，己氧基，庚氧 基或辛氧基。 C7-C9苯基烷基的例子爲苯甲基，α-甲基苯甲基，α ，α-二甲基苯甲基或2—苯基乙基，苯甲基是較佳的。 烷撐是一含支鏈或不含支鏈的群基，例如甲撐 ，乙撐，丙撐，三甲撐，四甲撐，五甲撐，六甲撐，七甲 撐，八甲撐，十甲撐或十二甲撐。 C5-C8環烷基是例如環戊基，環己基，環庚基，甲基 環戊基或環辛基。 9 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

557305 A7 B7 -----------------_ 五、發明說明（1 ) 具有高至1 8個碳原子之單羧酸的例子爲甲酸，乙酸 ，丙酸，戊酸的異構物，甲基乙基乙酸，Η甲基乙酸，己 酸，月桂酸或硬脂酸。未飽和脂肪酸的例子是丙烯酸，甲 丙烯酸，丁烯酸，亞油酸和油酸。 環脂羧酸的基本例子是環己院羧酸或環戊燒竣酸。 芳香系羧酸的例子是苯甲酸，水楊酸或肉桂酸。 二羧酸的例子是乙二酸，丙二酸，丁二酸，戊二酸， 己二酸，癸二酸，反丁烯二酸，順丁烯二酸，狀酸，異駄 酸，對酞酸。 較佳的可聚合組成物爲其中在式I a，I I a或I I I a化合物中， X是選自—CH2 —苯基，CH3CH—苯基，（ch3)2C —苯基 ，（C「c6環烷基)2CCN，（CH3)2CCN，3 —環己烯基，及其它 取代基是如上所定義者，最佳地，X是CH3CH~苯基。 也是較佳的可聚合組成物爲其中在式I a，I I a或 I I I a化合物中’X是選自—CH2 —苯基，CH3CH —苯 基，（CH3)2C—苯基，（c5 —c6 環烷基)2CCN，（ch3)2ccn， 3-環己烯基； n是1 Υ和Υ’互不相關的分別是Ci —c12烷基，C3 —c12烯基 ‘ ’ c3 —c12炔基，c5 —c8環院基，苯基，萘基，c7 —c9苯 基院基；或 Y和Y’一起形成一雙價群基一 CXRaRD - CH(R3)-， CH(R1)-CH2-C(R2)(R3)- 5 -CH(R2)-CH2-C(Ri)(R3)-，一 CH2—CH(R3)_，0—苯擦，1，2—環己叉， 10 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------訂---------. 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 557305 A7 __B7_ 五、發明說明（多） —CH2—CH=CH—CH2—或 ;其中

Ri 是氫，C「C12 烷基 ’ COOH，COO—(C「C12)烷基 或 CH2OR4 ; R2和互不相關的分別是氫，甲基乙基，COOH或 COO-（Ci —Ci2)院基； R4是氯’ Cl 一 Ci2院基’苯甲基，或一'衍生自具有局 至1 8個碳原子之脂肪系，環脂系或芳香系單羧酸的單價 醯基。 更佳的可聚合組成物爲其中在式I a，I I a或I I I a化合物中，X是CH3CH-苯基； η是1 Υ和Υ’互不相關的分別是Ci-Cu烷基，c3—c12烯基 ，苯基或苯甲基；或 Y和Y’一起形成一雙價群基一 CdXRO—CH(R3)-^ CH(R1)-CH2-C(R2)(R3)- ^ -CH(R2)-CH2-C(R1)(R3) -^ -CH2-C(R1)(R2)-CH(R3)- ^ -ch2~ch=ch-ch2 一或；其中

Ri 是氫，C! 一 c12 烷基，COO — (Ci - c12)烷基或 CH2OR4 ; R2和R3互不相關的分別是氫，甲基乙基，或COO一 (Cl — Ci2)院基； R4是氫，α — 烷基，苯甲基，或一衍生自具有高 至1 2個碳原子之脂肪系，環脂系或芳香系單羧酸的單價 醯基。 11 木紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

557305 Α7 Β7 1) 五、發明說明（ 最適合的各個化合物可見於表1，2和3 表1 :式（la)化合物

Ν-0

2，6-_^* 乙基—4，4—_^. 甲氧基一2，3，6—三甲基 —1 —(1 —苯基—乙氧基)-口飛啶

4，4—*丁氧基—2，6— 二乙基一2，3，6—三甲基 —1—(1—苯基一乙氧基)一 _定

4，4一雙—碳嫌丙氧基一2 ，6—二乙基一2，3，6— 三甲基一1 一 (1 —苯基一乙 氧基)-_定 4，4 —二乙氧基一2，6— .乙基一2，3，6—三甲 基—1 — (1 —苯基—乙氧 基)一口欣啶 乂 〇> —^一^〇 2，6 — ~~*乙基一4，4—. 異丁氧基—2，3，6—三 甲基一1 —(1—苯基一乙 氧基)一口飛啶

4，4—雙—環己氧基一2 ’ 6—二乙基一2，3，6— 三甲基一 1 —(1 —苯基一 乙氧基)-_定 2，6—二乙基一2，3，6 一三甲基—1 —(1 一苯基 —乙氧基)—4，4—二丙 氧基—π_定

，6—二乙基一2，3，6 —三甲基—4，4—雙-辛 氧基—1 一 (1 —苯基—乙 氧基)-_定

4，4 —雙-苯甲氧基—2 ，6—二乙基一2，3，6— 三甲基一1 —(1 —苯基一 乙氧基)一哌啶 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

----I---訂--------I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 12 557305 A7 B7 五、發明說明（ 10

7，9—二乙基一6，7，9— 三甲基一8 —(1 —苯基一乙 氧基)一1 ’ 4 — —^氧雑—8 — 吖一螺[4.5]癸烷 11

7，9 —二乙基一2，6，7 9 —四甲基一 8 —(1 —苯 基一乙氧基)一1，4—二 氧雜-8-螺[4.5]癸 院 12

2，7，9 —三乙基一6，7 9 —三甲基一8 —(1 —苯 基—乙氧基)—1 ’ 4—~~* 氧雜一 8 —吖—螺[4.5]癸 院 13

7，9—二乙基一6，7，9— :甲基一8 —(1—苯基一乙 氧基)一 2-丙基—1 ’ 4—一 氧雜一 8 — Π丫一螺[4.5]癸院 14

N-0 一 -丁基一7，9 —二乙基 —6，7，9 —三甲基一8 — (1一苯基一乙氧基)一1，4 —一氧雜—8 - 0丫—螺 [4.5]癸烷 15

N-0- 7，9-二乙基一6，7，9 -三甲基一2—辛基一8 — (1 —苯基一乙氧基)—1，4 —二氧雜一 8-吖一螺 [4.5]癸烷 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨f 16

N-G- —癸基-7，9一二乙基― ，7，9—三甲基—8 —(1 — 苯基—乙氧基)一1，4—二 氧雜一 8 — P丫—螺[4.5]癸院

乙酸7，9 —二乙基一8 — 羥基一6，7，9 —三甲基一 1，4—二氧雜一8-吖一螺 17 20

N_0_ 2 —十二碳院基—7，9 — .乙基一6，7，9一三甲 基—8 —(1 —苯基一乙氧 基)—1 ’ 4 — —^氧雜—8 — 吖一螺[4.5]癸烷

N-0- 十八酸7，9一二乙基_6 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

[7，9—二乙基一6，7，9 -三甲基一8 —(1—苯基 .乙氧基)—1，4—一氧 雜-8 —吖-螺[4.5]癸-2 -基]—甲醇 -------訂·-------- ' 21

苯甲酸7，9一二乙基一8 -經基—6，7，9—三甲 基—1，4 —二氧雜—8 — 13 557305 A7 B7 五、發明說明（u)

[4.5]癸—2-基甲基酯；化 合物具有異丙基-苯 7，9 —二乙基一2—曱氧基 甲基一6，7，9一三甲基一 8 —(1—苯基—乙氧基)一1 * 4—_^* 氧雜—8 - P丫—螺 [4.5]癸烷 ，7，9一三甲基一8 —(1 —苯基—乙氧基)一1，4 一二氧雜一 8-吖一螺 [4.5]癸—2—基甲基酉旨 2—環己氧基甲基—7，9 —二乙基—6，7，9 —三 甲基一8 —(1—苯基一乙 氧基)—1，4_二氧雜—8 一吖一螺[4.5]癸烷 吖—螺[4.5]癸一 2-基甲 基酯；化合物具有異丙基 -苯

2 —苯甲氧基甲基一7，9 -二乙基—6，7，9-三 甲基一 8 —(1—苯基一乙 氧基)一 1，4——•氧雜—8 一吖一螺[4.5]癸烷 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁

27

辛二酸雙—[7, 9一二乙基 —6，7，9 —三甲基一8 —(1 —苯基—乙氧基)一 1，4— 二氧雜—8-吖—螺[4.5]癸 一 2-基甲基頂旨 對St酸雙一[7，9 —二乙 基一6，7，9 —三甲基一8 —(1 —苯基—乙氧基)—1 ，4一二氧雜—8-吖—螺 [4.5]癸—2—基甲基頂旨 1，4 —雙一{[7, 9 —二乙 基一6，7，9—二甲基一8 —(1 —苯基—乙氧基)—1 ，4—二氧雜—8-吖—螺 [4.5]癸-2-基卜甲氧基} 一丁烷

7，9-二乙基一2，2，6，7 ’ 9—五甲基一8 —(1—苯基 —乙氧基)一1，4 — —•氧雜 一 8-吖一螺[4.5]癸烷 7，9 —二乙基一2，3，6 ，7，9—五甲基一8 —(1 一苯基一乙氧基)一1，4 —二氧雜—8—吖—螺 [4.5]癸烷 2，3 —苯並—7，9—二乙 基一6，7，9 —三甲基一8 一(1一苯基—乙氧基)一1 ’4 — ^ 氧雜一 8 - 0丫—螺 [4.5]癸烷 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 14 557305 Α7 Β7 五、發明說明（ 31

2，3—環己基—7，9 —二 乙基一6，7，9一三甲基一 -(1 —苯基一乙氧基)一1 4 一_* 氧雜一 8 - P丫一螺 [4.5]癸烷 32

7，9 —二乙基一6，7，9 —三甲基一 8 —(1—苯基 —乙氧基)一 1，4—二氧 雜—8-吖—螺[4.5]癸烷 一2，3 —二羧酸 33

7，9—二乙基一6，7，9 -二甲基一 8 — (1 —苯基 一乙氧基)一1，4—二氧 雜一 8 —吖—螺[4.5]癸烷 一2，3—二羧酸二甲基酯 34

8，10—二乙基一7，8，1( -三甲基—9 —(1—苯基-乙氧基)—1 ’ 5 — 一*氧雜一9 -口丫一螺[5.5]十一碳院 35

8，10—二乙基一3，3，7 8，10—五甲基一9 — (1 —苯基—乙氧基)一1，5 一__•氧雜一9一 -螺 [5.5]十一碳烷 36

，8，10—三乙基一3，7 8，10—四甲基一9—(1 一苯基一乙氧基)—1，5 一二氧雜—9 一吖—螺 [5.5]十一碳烷 --------------------訂---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 37

3，3，8，10—四乙基一7 8，10—三甲基一9 —(1 一苯 基一乙氧基)一 1，5 —二氧 雜一 9 一吖一螺[5.5]十一碳 院 38 vX：> N 一 0_ 8，10—二乙基一3，7，8 10—四甲基一9 —(1 — 苯基-乙氧基)-3-丙基 —1，5- —^氧雑—9一口丫 一螺[5.5]十一碳院 39 (Jo N-0- 3 —丁基—3，8，10-三 乙基一7，8，10—三甲基 —9 —(1 —苯基—乙氧基) — 1^5 — —* 氧雜—9—口丫 一螺[5.5]Ί碳院 40 OC： Ν-0

2,4—二乙基一1，2,4一 :甲基—3—(1-苯基—乙氧 41 42 χ> Ν—0- [8，10—二乙基一3，7，8 10—四甲基一9 —(1 — 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） Η0- -〇 -0 Ν-0- [3，8，10—三乙基一7，8 10—三甲基一9 —(1 — 15 557305 A7 B7 五、發明說明（ 基)—7，16—二氧雜—3—吖 —二螺[5.2.5.2]十六—11—碳 m 苯基—乙氧基)一1，5— 二氧雜一 9—吖一螺[5.5] 十一碳烷一3—基]—甲醇 苯基—乙氧基)—1，5 — 二氧雜一 9—吖一螺[5.5] 十一碳烷一3—基]—甲醇 43 ,x°^y〇-P 8，10—二乙基一3 —甲氧 基甲基一3，7，8，10—四 甲基一9 —(1 —苯基一乙氧 基)一1，5 —二氧雜—9 —吖 -螺[5.5]十一碳烷 44 X°)^V〇-P 〇◦人。V\A 3_環己氧基甲基一8，10 —二乙基—3，7，8，10 一四甲基一9 —(1 一苯基 —乙氧基)—1，5 — —^氧 雜—9 —吖-螺[5.5]十一 碳烷 45 ?χ^-Ρ 3—苯甲氧基甲基一8，10 一二乙基一3，7，8，10 —四甲基一9—(1—苯基 —乙氧基)—1，5 —二氧 雜一 9 一吖一螺[5.5]十一 碳院 46 乙酸8，10—二乙基一3，7 ，8，10—四甲基一9—(1 — 苯基—乙氧基)—1，5—*氧 雜 π rtV rfi§?rc ci-L·· 47 0 ’喊 辛二酸雙—[8，10-二乙 基一3,7,8，10—四甲基 —9 一(1 一苯基一乙氧基)一 1，5—二氧雜—9—口丫—螺 [5.5]十一碳烷一 3—基甲 基頂旨 48 1，6—雙—{3，8，10—三 乙基一7，8，10—三甲基 -9-(1-苯基—乙氧基)-1，5—二氧雜—9—吖—螺 [5.5]十一碳院—3 —甲氧基 卜己烷 維 ^ 縣I 恢/兀 —3—基甲基酯 49 HO^C〇^〇-P 0 / \ 8，10-二乙基—3，7，8， 10—四甲基一 9 一 (1—苯基 —乙氧基)一1 ’ 5 — —*氧雑 —9-吖-螺[5.5]十一碳烷 —3 —羧酸 50 人 8，10—二乙基一3，7，8， 10—四甲基一9—(1—苯基 —乙氧基)—1，5—二氧雜 —9—吖—螺[5.5H—碳院 -3-腫甲基酯 51 8，10—二乙基—7，8，10 —三甲基一9 一 (1—苯基一 乙氧基)—1，5-二氧雜-9 —吖—螺[5.5]十-碳院—3 ，3——殘酸—乙基酯 16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 557305 A7 B7 五、發明說明（\久） 52

1，6—雙一{3，8，10—三 乙基一7，8，10—三甲基 —9-(1—苯基—乙氧基)— 1，5-二氧雜—9一吖一螺 [5.5]十一碳院-3 —甲氧基} •己院 53

2，4—二乙基一1，2，4 -三甲基一 3 —(1—苯基 -乙氧基)一7，12—二氧 雜一 3 —吖—螺[5.6]十二 -9 —碳烯 表2 :依據式Ila的化合物 54

〜OH 2—(8，10—一* 乙基—3，3 7，8，10—五甲基一1 5 —二氧雜—9 一吖—螺 [5.5]十一碳烷-9—氧基） -丙酸2—羥基一乙酯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

I I I

2，2 — —*乙基一4 ’4—_•甲 氧基-6，6—二甲基-1-(1 —苯基-乙氧基)—顿D定

，4 —二乙氧基一2，2— 二乙基一6，6—二甲基— 1—(1—苯基一乙氧基)一 柳定

2，2—二乙基—6，6—二 甲基一1—(1 一苯基一乙氧 基)—4，4 —二丙氧基-呢 啶 訂 4

4，, 4—二丁氧基—2，2 —二 乙基一6，6—二甲基一1 —(1 苯基-乙氧基)-顿口定 N-0- 2，2—二乙基一4，4—二 異丁氧基一6，6—_^^甲基 -1 一(1 一苯基—乙氧基） -_定

2，2—二乙基一6，6-二 甲基一4，4 —雙—辛氧基 一 1 —(1 —苯基—乙氧基)— 掀啶 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 17 557305 A7 B7 五、發明說明（β )

，4一雙—碳烯丙氧基一2 2 —二乙基一6，6—二甲 基—1 — (1 —苯基—乙氧基) 柳定

4，4一雙一環己氧基—2 2—二乙基-6，6—二 甲基一1 一 (1 —苯基一乙 氧基)一_定_

Ν-0- 4，4 —雙一苯甲氧基一2 2—二乙基一ό，6—二甲基 一 1一(1一苯基一乙氧基)一 掀啶 10

7,7 —二乙基一9,9 —二甲 基一8 — (1 —苯基一乙氧基） —1，4—二氧雜—8 —吖— 螺[4.5]癸院_ 11

7，7 —二乙基一2，9，9 二甲基—8 —(1 —苯基 一乙氧基)一1，4一二氧 I雜一 8 —吖—螺[4.5]癸烷 12

Ν-0- 7，7 —三乙基—9，9 — -8 —(1—苯基一乙 1，4一二氧雜—8 一吖一螺[4.5]癸烷

13

7，7 —二乙基一9，9 —二甲 基一 8 — (1 一苯基一乙氧基） -2 —丙基—1，4 —二氧雜 —8-吖—螺[4.5]癸烷

2-癸基—7，7 —二乙基—9 ，9 —二甲基一8 —(1 —苯基 —乙氧基)一1，4一二氧雜一 8-吖一螺[4.5]癸烷 15 2—丁基—7，7 —二乙基 -9，9 —二甲基一8 —(1 苯基—乙氧基)一1，4 一氧雜一 8 —Ρ丫—螺 [4.5]癸烷

二乙基一9，9 —二甲基一 8 —(1 —苯基一乙氧基)一 1 ，4 —二氧雜一8-if—螺 [4.5]癸烷 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Ν-0- 7，7 —二乙基一9，9—二 甲基一 2 —辛基一8 —(1 — 苯基—乙氧基)一 1，4 —二 氧雜—8-吖—螺[4.5]癸烷

[7，7 —二乙基一9，9 —二 甲基一8 —(1 —苯基一乙氧 基)—1，4—二氧雜—8 — 吖一螺[4.5]癸一2—基]—甲 醇 ------------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 18 557305 A7 B7 五、發明說明（4 19

乙酸7，7 —二乙基一8—羥 基一9，9 — —*甲基一1，4一 二氧雜—8-吖—螺[4.5]癸 —2—基甲基醋；化合物具 異丙基-苯

[7，7 —二乙基一2—甲氧基 甲基一9，9 —二甲基一8 —(1 苯基—乙氧基)—1，4—一 氧雜一 8 - tff -螺[4.5]癸院 25

辛二酸雙一[7，7 —二乙基一 9 ’ 9——^甲基一8 —(1—苯基 -乙氧基)—1 ’ 4——^氧雜― 一吖一螺[4.5]癸一2—基甲 基]酯 20

N-0- 十八酸7，7 —二乙基一9 9 一二甲基-8-(1-苯 基一乙氧基)一1，4一二 氧雜一 8 —吖—螺[4.5]癸 -2—基甲基酯 21

苯甲酸7, 7 —二乙基一8 羥基一9，9 —二甲基—1 4—二氧雜—8 —吖—螺 [4.5]癸-2-基甲基酯；化 隐物具有異丙基-苯 23

2—環己氧基甲基一7，7 二乙基一9，9 —二甲基 —8-(1 —苯基—乙氧基） —1，4 — —^氧雑—8 —口丫 一螺[4.5]癸烷

對賦酸雙一[7，7 —二乙 基一9，9—二甲基一8 — (1 —苯基一乙氧基)一 1， 一二氧雜一 8 - 〇丫 一螺 [4.5]癸一 2 —基甲基頂旨 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 24 先 W 讀 背 db 之 ：ϊ 急 事 項 再 蟻 % 本 頁

2—苯甲氧基甲基一7，7 — 二乙基一9，9 —二甲基一8 一 (1—苯基一乙氧基)一1 4 一二氧雜—8-吖—螺 [4.5]癸烷 27

1，4 —雙一{[7, 7 —二乙 基一9，9一二甲基一8 —(1 苯基—乙氧基)—1，4— 二氧雜—8-吖—螺[4.5]癸 2—基]—甲氧基丨一丁烷 19 557305 A7 B7 五、發明說明（) 28

7，7 —二乙基一2，2，9，9 四甲基一 8 — (1 一苯基一乙 氧基)一 1，4—二氧雜_8_ 吖一螺[4.5]癸烷 29

7，7 —二乙基一2，3，9 9 —四甲基一8 —(1 —苯 基_乙氧基)—1，4—. 氧雜—8-吖—螺[4.5]癸 烷 30 oocj。- 2，3 —苯並—7，7 —二乙 基—9，9——*甲基—8 —(1 —苯基一乙氧基)一1，4— 二氧雜-8-吖—螺[4.5]癸 院 31

32

0H

0H 33

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2，3—環己基—7，7 —二乙 基—9，9 —二甲基-8-(1-苯基—乙氧基)—1，4 — —•氧 雜—8-吖—螺[4.5]癸烷 7，7 —二乙基一9，9 —二 甲基一8 —(1—苯基一乙 氧基)—1，4—二氧雜—8 -吖—螺[4.5]癸烷—2，3 _二羧酸 7，7 —二乙基—9，9 —二 甲基一8—(1 —苯基一乙氧 基)一 1，4 — —•氧雜—8 — 吖一螺[4.5]癸烷—2，3 — .羧酸二甲基酯 34

35

36

8，8—二乙基一10，10—二 甲基一 9 一 (1 一苯基一乙氧基 )—1，5 — —^*氧雑—9 —口丫— 螺[5.5]十一碳烷 8，8 —二乙基一3，3，10 1〇—四甲基一 9 —(1 — 苯基—乙氧基)一1，5 — 二氧雜一 9 一吖一螺[5.5] ^^一'碳院 3，8，8 —三乙基一3，10 10—三甲基—9 一 (1—苯 基—乙氧基)—1，5 —二氧 雜一 9-吖-螺[5.5]十一碳 院 20 衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 557305 A7 B7 五、發明說明（V多）

，3，8，8 —四乙基一10， 10—二甲基—9 一 (1 一苯基一 乙氧基)一 1，5 — —*氧雑—9 —口丫—螺[5.5]~[ '碳院 38

N-0- ，8 —二乙基一3，10， 10—三甲基一9 —(1—苯 基一乙氧基)一 3 —丙基-，5-*氧雑一9一口丫— 螺[5.5]十一碳烷 39

3-丁基—3，8，8—三乙 基一10，10—二甲基一9— (1 —苯基—乙氧基)一1，5 一二氧雜一 9一吖一螺[5.5] ~1^一*碳院 40

2，2—二乙基一4，4—二甲 基一3—(1—苯基一乙氧基)一 7，16-二氧雜—3—吖—二 螺[5.2.5.2]十六一11 —碳儲

HO

[8，8—二乙基一3，10，10 一三甲基一 9—(1—苯基一 乙氧基)—1，5-二氧雜— 9—吖—螺[5.5]十一碳院— 3—基卜甲醇 42

[3,8,8—三乙基一10，10 —•甲基—9—(1 —苯某— 乙氧基)—1，5—一氧雜—9 一口丫一螺[5.5]十一碳院—3 一基]—甲醇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 43

44

N-0- 45

N-0- ，8—二乙基一3 —甲氧基 甲基一3，10，10—三甲基 —9-(1 —苯基-乙氧基)—1 ，5 —二氧雜—9 一 ^T—螺 [5.5]十一碳烷 3—環己氧基甲基一8，8 二乙基一3，10，10— 三甲基一 9 一 (1—苯基一 乙氧基)一 1，5 —二氧雜 —9 —吖—螺[5.5]十一碳 院 3 —苯甲氧基甲基一8，8 — 二乙基一3，10，10—三甲 基一9 — (1一苯基—乙氧基) 一1，5 — 二氧雜—9 —吖一 螺[5.5]十一碳烷 21 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 557305 A7 B7 五、發明說明（ 46

乙酸8，8 —二乙基一3，10 ，10—三甲基—9_(1 —苯基 一乙氧基)一 1，5 — —*氧雜一 9 一吖一螺[5.5]十一碳烷一 3 一基甲基酯 47

辛二酸雙—[8，8 —二乙 基一3，10，10—三甲基 9一 (1 一苯基一乙氧基) —1，5— 二氧雜一9一口丫 一螺[5.5]~| ^碳院—3 — 基曱基]酯

1，6—雙{[3 8—三乙 基一10，10—二甲基一9 — (1—苯基一乙氧基)一1，5 二氧雜—9 一吖—螺[5.5] 十一碳烷—3—基]—甲氧 基卜己院 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 49

，8 —二乙基一3，10，10 三甲基一9 —(1 —苯基一乙 氧基)一 1 ’ 5 - —·氧雑—9 — 吖-螺[5.5]十一碳烷-3 — 羧酸 52

3，3—雙螺丨8，8-二乙基 10，10—一‘甲某一9 —(1 — 苯基—乙氧基)—1，5 — —•氧 雜-9-吖-螺[5.5]十一碳 院} 50 53

N-0- ，8 —二乙基一3，10 , 10—三甲基一9 —(1 一苯 基一乙氧基)一1 , 5 —二 氧雜-9-吖-螺[5.5]十 -碳烷一 3—羧酸甲基酯 51

8，8 —二乙基一10，10— 二甲基一9 —(1—苯基一乙 氧基)—1，5 —二氧雜—9 一吖—螺[5.5]十一碳烷—3 ，3—二羧酸二乙基酯

2，2 —二乙基一4，4 —二 甲基一3 — (1 一苯基一乙 氧基)—7，12—二氧雜一 3-吖—螺[5.6]十二—9 一 碳嫌 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 22 557305 Α7 Β7 五、發明說明（产） 表3 :依據式Ilia的化合物 10 OCE-。

4，4—二甲氧基一2，2，έ ，ό —四甲基一1 —(1—苯 基一乙氧基)一派口定

4，4 —二丁氧基—2，2，6 6—四甲基一1 —(1 —苯 基一乙氧基)一顿陡 :xi。

4 ^ 4一雙—碳儲丙氧基一2 2，6 ’ 6—四甲基一1 — (1—苯基-乙氧基)—_定

11 '0 Ν-0

，4—一^乙氧基一2，2， 6 ’ 6—四甲基一1—(1 —苯 基一乙氧基)一哌啶 乂 〇〉 —r^〇 N-0- 4，4—二異丁氧基一2，2 6，6—四甲基一1 —(1 — 苯基一乙氧基)—派D定 X ό Ν-0

4，4一雙一環己氧基一2 2，6，6—四甲基一1 一 (1—苯基-乙氧基)—_定

12

2，2，6，6—四甲基一1 — (1一苯基一乙氧基)一4，4 二丙氧基-^啶

XJ。

2，2 ’ 6 ’ 6—四甲基一4 5 4-雙-辛氧基-1-(1一 苯基一乙氧基)—呢n定 ΧΪ。

4 » 4—雙一苯甲氧基一2 2，6，6—四甲基一1 — (1—苯基—乙氧基)-_定

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂 2，7，7，9，9 —五甲基一 -(1 —苯基—乙氧基)—1 4 一二氧雜一 8 - Β丫一螺 [4.5]癸烷 2-乙基-7，7，9，9 — 四甲基一8 —(1—苯基一乙 氧基)—1，4一二氧雜—8 •吖一螺[4.5]癸烷 7，7，9，9-四甲基一8 — (1—苯基一乙氧基)一 2— 丙基一 1，4一二氧雜—8 一吖一螺[4.5]癸烷 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 23 557305 A7 B7 五、發明說明) 13 14 六 ΧΪ。- -丁基一7，7，9，9 —四 甲基一8 —(1 —苯基一乙氧 基)一 1，4—二氧雜—8 — 吖一螺[4.5]癸烷

N-0- 7，7，9，9 —四甲基一2 -辛基—8-(1-苯基—乙 氧基)-1，4—二氧雜—8 吖一螺[4.5]癸烷 15

N-0- -癸基一7，7，9，9 —四 甲基一8 —(1 —苯基一乙氧 基)一1，4—二氧雜—8 — 吖一螺[4.5]癸烷 16

N_〇_ 2—十二碳烷基一7，7，9 9 —四甲基一8 —(1 —苯 基一乙氧基)一 1，4 —二氧 雜一 8-吖一螺[4.5]癸烷 17 OH ^οά：0

[7，7，9，9 —四甲基一8 -(1—苯基—乙氧基)一1 4—二氧雜一 8-吖一螺 [4.5]癸一2—基]-甲醇

乙酸8 —羥基一7，7，9 9 —四甲基一1，4—二 氧雜一 8-吖—螺[4.5]癸— 2—基甲基酯；化合物具 有異丙基苯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ϋ n n n ϋ n 一一OJ· ϋ βΜΜβ I mm— 1_1 ϋ

20

Ν-0- 21

十八酸7，7，9，9 —四甲 基-8 —(1-苯基—乙氧基 )—1，4——•氧雑—8 —口丫 —螺[4.5]癸—2—基甲基酯 苯甲酸7，7，9，9一四甲 基—8-(1-苯基—乙氧基 )—1，4—二氧雜—8 —口丫 —螺[4.5]癸一 2—基甲基 酯 2—甲氧基甲基一7，7，9 9 —四甲基一8 —(1—苯 基一乙氧基)一1，4 —二氧 雜—8-吖—螺[4.5]癸烷 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 24 557305 Α7 Β7 五、發明說明（力0 23 24 Ν-0

2—環己氧基甲基一7，7， 9，9 —四甲基一8 —(1—苯 基一乙氧®— 1，4—二氧 雜—8-吖—螺[4.5]癸烷 Ά。

一苯甲氧基甲基一7，7 9，9 —四甲基一8 —(1 — 苯基—乙氧基)—1，4-二 氧雜—8-吖—螺[4.5揆 烷

辛二酸雙—[7，7，9，9 — 四甲基一8 —(1 —苯基一乙 氧基)一1，4一二氧雜一8 —吖—螺[4.5]癸—2-基甲 基]酯 25 m 26

對肽酸雙—[7，7，9，9 — 四甲基一 8 —(1 —苯基一乙 氧基)一 1，4一二氧雜一8 —吖-螺[4.5]癸—2 —基甲 基]酯

1，4—雙—{[7，7，9，9 —四甲基一 8 —(1—苯基一 乙氧基)一1，4—二氧雜一 8 —吖-螺[4.5]癸—2—基] 一甲氧基} 一丁烷 27

， 2 ，2，7，7，9，9 —六甲基 —8 —(1 —苯基一乙氧基） —1，4——•氧雜—8 —口丫 一螺[4.5]癸烷 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------^ 28

2，3，7，7，9，9 —六甲 基一 8_(1 —苯基一乙氧基 )—1，4——*氧雑—8— 口丫 -螺[4.5揆烷 〇〇〇-。

2，3 —苯並—7，7，9，ί 四甲基一8—(1 —苯基-乙氧基)_1，4一二氧雜-8-吖一螺[4.5]癸烷 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 30

Ν_〇_ 2，3—環己基—7，7，9， 9一四甲基一8 —(1 —苯基 一乙氧基)一1，4—二氧雜 一 8 —吖一螺[4.5]癸烷 25 557305 A7 B7 五、發明說明（4 ) 31

1 7，9，9—四甲基一8 — (1 —苯基一乙氧基)一1，4 -二氧雜—8-吖—螺[4.5] 癸烷一2，3 —二羧酸 32

，7，9，9 —四甲基一8 -(1 —苯基—乙氧基)—1 4—二氧雜—8 - P丫—螺 [4.5]癸烷—2 二甲基酯 3 -二羧酸 33

，8，10，10—四甲基一9 -(1 —苯基—乙氧基)—1 5-二氧雜一 9 一吖—螺 [5.5]十一碳烷 34

35

36

N-0- 3，3，8，8，10，10-六 甲基一9 —(1 —苯基一乙氧 基)—1，5 — —^^氧雑—9 — 吖-螺[5.5]十一碳烷 3 —乙基—3，8，8，10， 10—五甲基一 9 —(1 —苯基 乙氧基)一1，5 —二氧雜 —9 —吖-螺[5.5]十一碳 院 3，3 —二乙基—8，8，10 10—四甲基一9—(1 —苯 基—乙氧基)—1，5 — —*氧 雜—9-吖-螺[5.5]十一碳 院 37

3，8，8，10，10—五甲基 —9—(1 —苯基—乙氧基） —3-丙基—1，5-二氧雜 -9—吖-螺[5.5]十一碳烷

N-0- 3-丁基—3 —乙基—8，8 ’ 10 ’ 10—四甲基一9一(1 -苯基一乙氧基)一1，5 — 二氧雜一 9—吖一螺[5.5] 十一碳院 39

N-0- 2 ’ 2 ’ 4 ’ 4 —四甲基一3 — (1—苯基—乙氧基)—7， 16—二氧雜一 3 —吖—二 螺[5.2.5.2]十六—11—碳烯 26 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 557305 A7 B7 五、發明說明（所） 40

41 42

N-0 -

N-0- [3，8，8，10，10—五甲 基—9 —(1 —苯基-乙氧基 )一 1，5 —二氧雜—9 —吖 —螺[5.5]十一碳烷-3-基 ]一甲醇 [3 —乙基—8，8，10，10 —四甲基一9 —(1 —苯基一 乙氧基)一1，5— 一氧雜一 9 一吖一螺[5.5]十一碳烷 -3—基]—甲醇 乙酸 3，8，8，10，10— 五甲基一 9 一 (1 一苯基一乙 氧基)一 1，5—二氧雜一9 —口丫一螺[5.5]~[—* 碳院一3 -基甲基酯 43

44

N-0- 45

N-0- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3 —甲氧基甲基一3 ’ 8 ’ 8 10，10—五甲基一9 —(1 —苯基—乙氧基)一1，5 — 二氧雜一 9 一吖一螺[5.5]十 一碳院 3 —環己氧基甲基_3，8 8，10，10—五甲基一9 -(1 —苯基—乙氧基)一1 5 —二氧雜—9 一吖—螺 [5.5]十一碳烷 3 —苯甲氧基甲基一3，8 8，10，10—五甲基一9 •(1 —苯基—乙氧基)—1 5-二氧雜一 9 —吖—螺 [5.5]十一碳烷

T i^i n a—·· n n i— n ^ 0 I I

47

48

辛二酸雙—[3，8，8，10 10—五甲基—9 —(1 —苯 基一乙氧基)一1，5 —二氧 雜—9 — 口丫—螺[5.5]十一碳 烷一 3-基甲_酯 1，6—雙一{[3 —乙基一8 ，8，10，10—四甲基一9 -(1-苯基—乙氧基)—1 ，5-二氧雜一9一D丫一螺 [5.5]十一碳院—3 -基]一 甲氧基丨一己烷 3，8，8，10，10—五甲基 -9 —(1—苯基—乙氧基） —1，5 — —•氧雜—9 —口丫 -螺[5.5]十一碳烷-3-羧 酸 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 27 557305 A7 B7 五、發明說明（〆） 49

50

N-0· 51

N-0

3，8，8，10，1〇—五甲基 -9-(l—苯基—乙氧基） —1，5_ 二氧雜一 9 一吖― 螺[5.5]十一碳烷-3-竣酸 甲基酯 ’ 8，10，10—四甲基一 —(1—苯基—乙氧基)—1 1 5-二氧雜—9—D丫一螺 [5.5]十一碳院一3 ’ 3 —二 B酸二乙基酯 特別佳的化合物是表1和2的化合物 最佳的是以下的化合物：

6 —三甲基 2，2，4，4-四甲基一3 — (1-苯基—乙氧基)—7， 12-二氧雜—3-吖—螺 [5.6]十二一 9—碳烯 4，4一二丁氧基—2，6—二乙基一2，3 1 —(1 一苯基一乙氧基）—顿啶(表1，編號4)

7，9—二乙基一6，7, 9一三甲基一8 —(1 苯基—乙氧基）—1，4一二氧雜一 8-〇丫一螺[4.5]癸院(表 ，編號10)

7，9—二乙基一2 7，9—四甲基一8 — (1 —苯基一乙氧基）一 1，4一二氧雜—8— D丫一螺[4.5]癸院 28 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

557305 A7 B7 五、發明說明（7^7) (表1，編號11)

[7，9 — —^乙基一6，7，9 —二甲基一8 — (1 —苯基一乙氧基）—1，4—二氧雜—8—吖—螺[4.5]癸—2 —基]一甲醇（表1 ’編號18)

8, 10—二乙基一7, 8, 10 —三甲基一9 — (1 一苯基—乙氧基）—1，5 — —*氧雜—9—〇丫一螺[5.5]十一^碳 烷（表，編號34)

10—二乙基一3，3，7，8，10—五甲 基—9一（1 一苯基—乙氧基）一 1 ’ 5 - —^氧雑—9 一 B丫 —螺 [5.5]十一碳烷（表1，編號35) ΟΓ 〇 N-0

，、 2, 4一二乙基一1，2, 4—三甲基一3 — (1 一苯基一乙氧基）一7，16—二氧雜一 3 —吖—二螺[5.2.5.2] 十六一 11 一碳烯（表1，編號40) 29 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂--------- 557305 A7 B7

五、發明說明（I N-0- Ηχ> /、 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) / \ [8, 10—二乙基一3, 7, 8, 10—四甲基 一 9—(1 —苯基—乙氧基）一1，5—二氧雜—9—吖一螺[5.5] 十一碳院—3—基]一甲醇（表1 ’編號41) 9—(環己—2—碳嫌氧基）一 8，10—一乙 基一3，3，7，8，10—五甲基—1，5—二氧雜—9—吖—螺 [5.5]十一碳烷 較佳的含乙烯基未飽和單體或寡聚體是選自乙烯，丙 烯，η-丁烯，i一丁烯，苯乙烯，經取代的苯乙烯，共軛 二烯，丙烯醛，乙烯乙酸酯，乙烯吡咯烷酮，乙烯咪唑， 順丁烯二酸酐，（烷基)丙烯酸酐，（烷基)丙烯酸鹽，（烷基 )丙烯酸酯類，（甲）丙烯腈，（烷基)丙烯醯胺，乙烯鹵化物 或乙烯叉鹵化物。 特別地，此含乙烯基未飽和單體是乙烯，丙烯，η-丁 烯，i一丁烯，異戊二稀， ，苯乙烯，α —甲基苯乙烯，p—甲基苯乙烯或一式 CH2=C(Ra)—(C=Z)—Rb的化合物，其中Ra是氫或G —C4 烷基，Rb是NH2，O-(Me+)，環氧丙基，未經取代的C! — C18烷氧基，C2—C1(H)烷氧基，其是由至少一個N及/或 〇原子所中斷的，或羥基一取代的Q — 烷氧基，未經 取代的— 烷基胺基，二(Q —C18烷基)胺基，羥基— 取代的q-Cu烷基胺基或羥基一取代的二((^一(：18烷基) 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 557305 A7 B7 五、發明說明（>$ 胺基 Ο - CH2 — CH2 - N(CH3)2 或-0 - ch2- ch2 N+H(CH3)2 An—; ArT是一單價有機或無機酸陰離子； Me是一單價金屬原子或銨離子. Z是氧或硫。 Ra爲一經至少一氧原子所中斷之C2-C_烷氧基的例 子是下式化合物 R; ,〇、

〇

V 其中Re是Ci — C25院基，苯基 或苯基，其是經C 1 - C 1 8院基取代的，Rd是氫或甲基和V 是一從1至5 0的數。這些單體是衍生自，例如非離子界 面活性劑丙醯化相對烷氧基化醇或酚製備而得。重覆單元 可是衍生自乙撐氧化物，丙撐氧化物或兩者的混合物。 適合丙烯酸酯或甲丙烯酸酯單體的其它例子爲如下所 示者：

R

〇' 〇 π R An—或

〇、 〇

An 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中ΑιΓ和Ra具有如上所述之定義者，和Re是甲基或 苯甲基。An_較佳地是Cr，Br —或_03S —CH3. R 其它丙烯酸酯單體是

〇、 〇 31 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 557305 A7 _B7 五、發明說明（>/ )

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

---I----訂·-------I 較佳地，Ra是氫或甲基，Rb是NH2，縮水甘油基， 未經取代的或以羥基取代的烷氧基，未經取代的 Ci-Q烷基胺基，二（C!-C4烷基）胺基，羥基-取代的 Ci-Q烷基胺基或羥基一取代的二((^一匕烷基)胺基； 及 z是氧。 特別佳的含乙烯未飽和鍵單體是苯乙烯，甲基丙烯酸 32 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 557305 A7 -——— -21--- 五、發明說明（>^) 酉曰，乙基丙烯酸酯，丁基丙烯酸酯，異丁基丙烯酸酯，叔 一丁基丙烯酸酯，羥基乙基丙烯酸酯，羥基丙基丙烯酸酯 ，一甲基胺基乙基丙烯酸酯，環氧丙基丙烯酸酯，甲基（ 甲）丙烯酸酯，乙基（甲）丙烯酸酯，丁基（甲）丙2酸 酯，羥基乙基（甲）丙烯酸酯，羥基丙基（甲）丙烯酸酯 ，二甲基胺基乙基（甲）丙烯酸酯，環氧丙基（甲）丙烯 酸酯，丙烯腈，丙烯醯胺，甲丙烯醯胺或二甲基胺基丙基 一甲丙稀醯胺。 較佳地，此起始劑化合物的存在量是從〇 · 〇 i莫耳 %至2 0莫耳％，更佳的是從〇 · 1莫耳％至丨〇莫耳％ ，最佳的是從0 · 0 5莫耳％至1 〇莫耳％ (依據單體或 單體混合物計算）。 當使用單體混合物時，莫耳％是依據混合物的平均分 子量計算。 本發明的另一標的爲關於一種經由游離基聚合化至少 一含乙烯未飽和鍵單體或寡聚物，製備一寡聚物，共寡聚 物，聚合物或共聚合物（嵌段或散亂）的方法，包括在式 I a，I I a或I I I a起始劑化合物存在，且在能夠剪 切◦- C鍵成兩個游離基（游離基· X能夠起始聚合化反 應）的反應條件下（共）聚合化該單體/寡聚物。 較佳地，0 - C鍵的剪切是以超音波處理，熱處理或 曝曬於電磁波（從r至微波）的方式進行。 最佳地，◦- C鍵的剪切是以加熱方式進行，溫度範 圍爲從5 0°C至1 6 0°C。 33 ί請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---- I I I I 訂-----I I I I · 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 557305 A7 __ B7 _ 五、發明說明（7l\ ) 較佳地起始劑和含乙烯未飽和單體爲如上所述者。 此方法可在一有機溶劑存在下，或在水存在下，或在 有機溶劑及水混合物存在下進fj。其它共溶劑或介面活性 劑，像二醇或脂肪酸的銨鹽也可存在。其它合適的共溶劑 爲如之後所述者。 較佳的此方法儘量少用溶劑。在此反應混合物中，較 佳的是使用超過3 0 %重量百分比的單體及起始劑，特別 佳的是超過5 0 %，最佳的是超過8 0 %。 假使使用有機溶劑，適合的溶劑或溶劑混合物基本上 爲純烷類（己烷，庚烷，辛烷，異辛烷），烴類（苯，甲 苯，二甲苯），鹵化烴類（氯化苯），醇類（甲醇，乙醇 ，乙二醇，乙二醇單甲基醚），酯類（乙酸乙酯，丁基或 己基乙酸酯），及醚類（二乙醚，二丁醚，乙二醇二甲醚 )，或其混合物。 此水溶液聚合化反應可以一水-可互溶或親水共溶劑 輔助，以確保反應混合物在整個單體轉化過程中能夠維持 爲一均勻單一相。任何水一可溶或水一可互溶共溶劑都可 使用，只要此水溶液溶劑介質能夠有效提供防止反應劑或 聚合物產物沈澱或相分離的溶劑系統，直至所有聚合化反 .應完成爲止。在本發明中，可用的共溶劑例子可選自脂肪 系醇，二醇，醚，二醇醚，吡咯啶，N -烷基吡咯烷酮， N〜烷基吡咯烷酮，聚乙二醇，聚丙二醇，醯胺，羧酸及 其鹽類，酯類，有機硫化物，楓，醇衍生物，羥基醚衍生 物’像丁基卡必醇或溶纖劑，胺基醚，酮類，及類似物， 34 私紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線. 5573〇5 A7 _MI__ 五、發明說明 及其衍生物或混合物。特殊的例子包括甲醇，乙醇，丙醇 ，二噁烷，乙二醇，丙二醇，二乙二醇，丙三醇，二丙二 醇，四氫呋喃，及其它水-可溶或水-可互溶物質，及其 混合物。當水和水-可溶或水-可互溶有機液體混合物是 用作水溶液反應介質時，水和共溶劑的重量比例基本上是 從約1 0 0 : 0至約1 0 : 9 0。 此方法特別可用於製備嵌段共聚物。 嵌段共聚物的例子爲聚苯乙烯及聚丙烯酸酯的嵌段共 聚物（如聚（苯乙烯一共一丙烯酸酯）或聚（苯乙烯-共 -丙烯酸酯-共-苯乙烯）。它們可用作聚合物混合物的 黏著劑或共容劑，或當作聚合物硬化劑。聚（甲基甲芮烯 酸酯-共-丙烯酸酯）二嵌段共聚物或聚（甲基丙烯酸酉旨 -共-丙烯酸酯-共一甲丙烯酸酯）三嵌段共聚物可用作 塗覆系統的分散劑，或當作塗覆添加劑（如流變劑，共容 劑，反應稀釋劑）或當作塗覆物中的樹脂成份（如高0體 含量塗料）。苯乙烯，（甲）丙烯酸酯及/或丙烯腈的嵌 段共聚物可用作塑膠，彈性體及黏著劑。 除此之外，本發明的嵌段共聚物（其中嵌段是在極性 單體及非極性單體間變換）可在許多方面應用，如當作爾 親性介面活性劑，或製備高均一聚合物混合物的分散劑。 本發明（共）聚合物的數量平均分子量是從1 〇 〇 〇 至4 0 〇 〇 〇 〇克/莫耳，較佳地從2〇〇〇至25〇0 〇 0克/莫耳，及更佳地從2〇〇〇至200000克/ 莫耳。當聚合物是以鬆散狀時，其數量平均分子量可高逶 35 木紙張尺度1^中酬家標準（CNS)A4 “（210 χ 297公楚） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

557305 A7 _____B7 五、發明說明) 5 0 0 〇 〇 0 (最小重量爲如上所提及者）。數量平均分 子量可以大小排斥層析（size exclusion chromatography) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (S E C )，凝膠滲透層析（G P C )，母體輔助雷射解 析/離子化質譜（MA L D I -MS )測定，或假使起始 劑帶有一易於和單體分辨的群基，其可以NMR光譜或其 它傳統方法測定。 本發明的聚合物或共聚物較佳的具有聚分散度從1· 0至2，更佳地從1 · 1至1 · 9，最佳地從1 · 1至1 • 8 〇 因此，本發明也關於一種合成新穎嵌段，多嵌段，星 狀，接枝，散亂，高分枝及樹枝狀共聚物，及接枝或共聚 物的方法。 本發明製得的聚合物可用於下列應用： 黏著劑，淸潔劑，分散劑，乳化劑，介面活性劑，消 泡劑，黏著提昇劑，腐蝕抑制劑，黏度改質劑，潤滑劑， 流變改質劑，增稠劑，交聯劑，紙張處理劑，水處理劑， 電子物質，塗料，塗覆物，照像物質，油墨物質，影像物 質，上層吸收劑，化妝品，頭髮用產品，防腐劑，殺生物 物質或瀝青，皮革，紡織品，陶瓷及木材的改質劑。 因爲本發明的聚合化是〃活（living) 〃的聚合化反應 ，其能夠隨時起始或終止。再者，此聚合物產物可保留院 氧基胺官能基，使得聚合化反應能夠以〃活〃的方式繼續 聚合化。因此，在本發明的一個實施例中，當第一個單體 在起始聚合化步驟被消耗，第二個單體在第二個聚合化步 36 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 557305 A7 _____B7 五、發明說明（ 驟中被加入至生長中的聚合物鏈上，形成第二嵌段，因此 ，可能以相同或不同的單體進行額外的聚合化反應，製備 多嵌段共聚物。再者，因此是一反應基聚合化反應，所製 得的嵌段可以任何型式製備。所以一個習於此項技藝之人 不需從最不穩定的聚合物中間體至最穩定的聚合物中間體 依序進行聚合化步驟，而製得嵌段共聚物，這就如同在離 子聚合化的情況。所以，可能製備其中聚丙烯腈或聚（甲 )丙烯酸酯嵌段是首先被製備，然後再將苯乙烯或丁二烯 嵌段連接上等順序製得一多嵌段共聚物。 除此之外，在連接本發明嵌段共聚物之不同嵌段時， 不需使用連結基，只要順序將單體加入，形成連續的嵌段 即可。 許多特別設定構型的聚合物及共聚物都可以本發明製 得，像星狀及接枝狀（共）聚合物，如描述於c· J· Hawker in Angew.Chemie，1995，107，pages 1623— 1627 ，樹枝狀聚合物，如描述於K. Matyaszewski et al. in Macromolecules 1996，Vol. 29，Νο·12，pages 4167 — 4171 ，接枝（共）聚合物，如描述於C· J. Hawker et al. in Macromol. Chem. Phys· 198，155 - 166 (1997)，散亂共 聚物，如描述於 C. J. Hawker in Macromolecules 1996 j .29，2686- 2688，或二嵌段及三嵌段共聚物，如描述於N· A. Listigovers in Macromolecules 1996，29，8992— 8993。 式I a，I I a和I I I a化合物是新穎的。因此， 本發明的另一標的爲關於一式I a，I I a或I I I a化 合物 37 --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 557305 A7 B7

η V

X Ν-0 五、發明說明（λ<)

X ” ' , (IHa) 其中 n是1或2 ; X是選自一 CH2-苯基，CH3CH-苯基，（CH3)2C-苯 基，（C5—C6環烷基)2CCN，3-環己烯基，3-環戊烯基， (CH3)2CCN，— CH2CH=CH2，CH3CH-CH=CH2 (c「c4 烷 基)cr20-c(o) —苯基，（。一〇0烷基-CRm-CXO)-% — c4)烷氧基，（Q-C4)烷基—cr2G - C(0) -（Ci — Cd烷基， (Ci —C4)院基—CR2G—C(O) —N—二（q —C4)院基，（Ci — c4)烷基-cr20—〇(〇)-(〇:「c4)烷基，（(^―⑽完基-

^21 Q CR20-C(O) —NH2，和一下式群基 其中R20 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) '20

O-R 22 是氫或(Ci —C4)烷基，Rn是氫，— 烷基或苯基和R22 是G — Cu烷基，其是未經取代的或經oh或N(R2Q)(R21) 取代的，或其是經0或nr2Q中斷的； 假使η是1 Υ和Υ’互不相關的分別是q — Cu烷基，c3 —c12烯基 ，c3 — c12炔基，c5- c8環院基’苯基，萘基，c7 — C9苯 基烷基；或 Y和Y’一起形成一雙價群基—CCRdCRJ- CH(R3) — ，CHd)- CH2—C(R2)(R3)-， 38 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 557305 A7 B7 五、發明說明uu) CH(R2)-CH2-C(R!)(R3)- ^ - CH2-C(R!)(R2)- CH(R3)—，o—苯撐，：l，2 —環己叉， —CB—CH=CH — CH厂或 :其中 K 是氫，c厂 C12 烷基，COOH，COO—(C「C12)烷基 或 CH2OR4 ; R2和R3互不相關的分別是氫，甲基乙基，COOH或 COO—(Ci-C12)烷基； R4是氫，C! — C12烷基，苯甲基，或衍生自一具有高 至1 8個碳原子之脂肪系，環脂系或芳香系單羧酸的單價 醯基； 假使η是2 Υ和Υ’一起形成一四價群基 η2 η2 -C、/C—— H2 H2 H/C—O—Q—0—C\p c u (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _c c— h2 h2H. -CH0 C- H2 ---I----訂---------線' CH. CH。 H2C, CH, h2c h2 h2 ch }VC—〇、〆。一C、/

H2C 39 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 557305 A7 B7 五、發明說明（β ) £Vc〇-〇\，〇 一 其中

H2C

Q是一雙醯基，其是衍生自C2 - C12二狻酸或<^一0：12 烷撐；及 z是Ci-Cu烷撐；其限制爲不包括化合物A，B，C 0 H- Ο Η

Ν—0- Ο (Β)， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Η Ο Η

Η Ο (C) --------訂---------線表 上述的定義及較佳條件也適用於此化合物。 本發明化合物的製備是依據習知反應步驟進行。一般 製備式la，Ila，和Ilia化合物的方法爲從描述於GB 2335190的4一氧化合物Xa或XIa開始，或由習知的化合 物Xlla開始，例如描述於DE 2352127。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 557305 A7 B7 〇

(Xa) 五、發明說明（冲 Ο

(Xla) (XI la) 這些起始化合物是和例如適合的單醇，二醇或四官能 基醇反應，形成中間物Xb，Xlb或Xllb，其中Y，Y，和n 是如上所定義者。此縮酮化反應在此技藝領域內是熟知的 ，且其相對化合物也是習知的。此反應描述於，例如US 3790525，US 3899464 ’ US 4007158 和 US 4105626 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

(Xlb)

式xb，Xlb和Xllb化合物是依據標準步驟氧化成相 對式Xc，XIc和XIIc的硝氧化物，例如揭示於GB 2335190 或 WO 99/46261。

(Xc)

然後此硝氧化物在一氧化條件下和一式HX的化合物 偶合 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

557305 A7 __B7 五、發明說明（>/) 合適的反應基X是如上所述者。偶合反應描述於，例 如於GB 2335190。較佳地，此偶合反應是在Cu(II)鹽存在 下，依據描述於國際專利申請編號PCT/EP01/05668的方法 進行。 這些硝氧化物也能和一游離基來源一起當作聚合化規 則劑。 因此，本發明的其它標的爲關於一種可聚合的組成物 ，包括 a) 至少一含乙烯鍵未飽和單體或寡聚物； b) —式lb或lib化合物

(lb) (Hb) 其中 η是1或2 ; 假使η是1 Υ和Υ’互不相關的分別是q-Cu烷基，C3-C12烯基 ’ C3- Ci2快基’ C5 - Cg壤院基’苯基’奈基’ C7 - C9苯 基院基；或 Y和Y’一起形成一雙價群基-0：(111)化2)-0：11(1)-^ CH(R1)-CH2-C(R2)(R3)- ^ -CH(R2)-CH2-C(R〇(R3)- ^ - CH2-C(Ri)(R2)-CH(R3)—，o—苯撑，1，2—環己叉， 42 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------% 557305 A7 B7 :其中 五、發明說明（0 -CH2—CH=CH —CH2—或 是氫，Ci —C12 烷基，COOH，COO—(C「C12)烷基 或 CH2OR4 ; R2和R3互不相關的分別是氫，甲基乙基，COOH或 COO—(Ci —Ci2)院基； R4是氮’ Ci — Ci2院基’苯甲基’或一^衍生自有局至 1 8個碳原子脂肪系，環脂系或芳香系單羧酸的單價醯基 假使η是2 Υ和Υ’一起形成一四價群基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) η2 η2 -C、/C—— h2 h2 C O一Q—O一C、 、C- -CH0 -h2 h2— H C H2 H2 CH. ,CH。

H2 CH, h2c、

H2C 43 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 557305 A7 B7 五、發明說明（Μ )

Q是一雙醯基，其是衍生自C2- C12二羧酸或Ci-Cu 烷撐；及 Z是Ci — Cu院撐；和 c) 一能夠起始乙烯鍵未飽和單體的游離基來源。 較佳的可聚合的組成物是其中在式lb或lib化合物中 η是1 Υ和Υ’互不相關的分別是q — Cu烷基，c3 — c12烯基 ，苯基或苯甲基；或 Y 和 Y’一起形成一雙價群基-〇(1)(112)-（：11(113)-^ CH(R1)-CH2-C(R2)(R3)- 5 -CH(R2)-CH2-C(R1)(R3) -^ -CH2-C(R1)(R2)-CH(R3)- > -ch2-ch=ch-ch2 一或；其中

Ri 是氫，Ci - C12 烷基，COO — (Ci - c12)烷基或 CH2OR4 ; R2和R3互不相關的分別是氫，甲基乙基，或coo-(Cl —c12)烷基； R4是氫，C! 一 C12院基，苯甲基，或一單價醯基，衍 生自具有高至1 2個碳原子之脂肪系，環脂系或芳香系單 羧酸。 特別適合於本發明的硝氧化物列於表4和5。 44 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂--------- 557305 A7 B7 五、發明說明（4^) 表4 :依據式⑽的化合物

Ν—〇· 2，6—二乙基一4，4—二 曱氧基一2，3，6—三甲 基—_淀—1 一氧基 2

Ν-〇· 4，4——•乙氧基—2，6— 二乙基一2，3，6—三甲 基—顿Π定—1 —氧基

Ν-〇· ，6 — —^•乙基一2，3，6 二甲基一4，4—二丙氧 基一顿D定一1 —氧基 4

Ν-Ο 4，4 —二丁氧基—2，6— 二乙基一2，3，6—三甲 基—顿D定—1 一氧基

Ν 一〇· 2，6-二乙基—4，4—二 異丁氧基—2，3，6 —三 甲基一呢陡一 1—氧基

Ν 一〇· ，6—二乙基一2，3，6 .三甲基—4，4—雙一辛 氧基—顿n定—1—氧基 N-0· 4，4一雙—碳烯丙氧基― 2，6—二乙基一2，3，6 •三甲基—派陡—1 —氧 基

Ν 一 0· ，4一雙—環己氧基一2 6 —二乙基一2，3，6— 三甲基—呢D定一1 一氧基

Ν-Ο 4，4一雙一苯甲氧基一2 6——^*乙基—2，3，6-三甲基—顿卩定一 1 —氧基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂·------- *3^

Ν-〇· 7 •二乙基一6，7 —三甲基一 1，4一二氧雜 —8-吖-螺[4.5]癸烷一 8 -氧基 11

Ν-Ο ，9一二乙基一2，6，7 9 —四甲基一1，4 —二 氧雜—8—吖—螺[4.5]癸 院一8 —氧基 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 12

Ν 一〇· ，7，9_三乙基一6，7 9—三甲基—1，4-二 氧雜一 8 —吖一螺[4.5]癸烷 -8—氧基 45 557305 A7 B7 五、發明說明 13

Ν—〇· ，9一二乙基一6，7，9 _二甲基一 2—丙基一 1 -二氧雜—8-吖一螺 [4.5]癸烷一 8 —氧基 14

Ν-〇· 2—丁基—7，9—二乙基 一6，7，9 —三甲基一1， 4 一二氧雜一 8 —吖—螺 [4.5]癸烷—8-氧基 15

Ν-〇· 7，9 —二乙基一6，7，S —三甲基一 2—辛基一 1 4 一二氧雜一 8-吖—螺 [4.5]癸烷一8-氧基 16

Ν-〇· :一癸基—7，9一二乙基 -6，7，9 —三甲基一1， 4—二氧雜—8-吖—螺 [4.5揆烷-8-氧基

Ν 一〇· 乙酸7，9 —二乙基一6， 7，9 —三甲基一1，4—二 氧雜—8-吖一螺[4.5]癸一 2—基甲基酯一 8 —氧基 17 20

Ν 一 0· 2-十二碳烷基—7，9— .乙基一6，7，9 —三甲 基—1，4—二氧雜一8 — 吖—螺[4.5]癸烷一 8 —氧 基

Ν-〇· 十八酸7，9一二乙基一6 7，9 —三甲基一1，4— 二氧雜一 8 — 口丫一螺[4.5] 癸一2—基甲基酉旨一8 — 氧基 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 18 21

Ν-0· 7，9 —二乙基—2—羥基 甲基一6，7，9 —三甲基 —1，4——*氧雜—8 —口丫 -螺[4.5]癸院—8 —氧基 (Λ。.

N-Q 苯甲酸7，9—二乙基一6 7，9—三甲基一1，4— 二氧雜—8-吖—螺[4.5]癸 —2—基甲基酯—8 —氧基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂·-------I - 46 557305 A7 B7 五、發明說明（¼) 22 °V\ 7，9 —二乙基一2—甲氧 基甲基一6，7，9-三甲 基—1，4 — —•氧雑—8 -吖—螺[4.5]癸烷一 8 —氧基 23 〇JO °V\ 2—環己氧基甲基一7，9 —二乙基—6，7，9 —三 甲基一 1，4—二氧雜一8 _吖—螺[4.5]癸烷_8 — 氧基 24 9 2—苯甲氧基甲基一7，9 -二乙基-6，7，9—三 甲基一 1 ’ 4一_*氧雑一8 —口丫一螺[4.5]癸院一 8 —氧 基 25 取。m 26 ^ % 27 辛二酸雙—(7，9 —二乙基 -8 —氧基—6，7，9 —三 甲基一1，4一二氧雜一8 —吖一螺[4.5]癸—2—基甲 基)酯 對肽酸雙一(7，9—二乙 基—8-氧基—6，7，9一 三甲基一 1，4一二氧雜 —8-吖—螺[4.5]癸— 2— 基甲基)酯 1，4一雙一{[7，9 —二乙 基一6，7，9一三甲基一8 —氧基—1，4—二氧雜— 8-吖-螺[4.5]癸—2-基] 一甲氧基丨一丁烷 28 >r°)^V〇. L〇V\ 29 Ύ〇)^ ^Ν"°· Λ〇νΑ 30 00^°* 7，9—二乙基一2，2，6 ’ 7 ’ 9 —五甲基一1 ’ 4一 二氧雜—8-吖—螺[4.5]癸 院—8-氧基 7，9—二乙基一2，3，6 ，7，9—五甲基一1，4— __* 氧雜一 8 — 口丫一螺[4.5] 癸院一 8-氧基 2，3 —苯並一7，9 —二乙 基一6，7，9 —三甲基一8 —氧基一 1，4—二氧雜— 8-吖一螺[4.5]癸烷 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

---I----訂·-------I 47 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 557305 A7 B7 五、發明說明) 31 V0· ^〇vA 32 0H 、V / 33 〇v^v〇. °Y 0 2，3—環己基—7，9 —二 乙基一6，7，9—三甲基 —8 —氧基一 1，4一_^*氧 雜一8-吖—螺[4.5]癸烷 OH 7，9—二乙基一6，7，9 —三甲基-1，4—二氧 雜—8-吖—螺[4.5]癸烷 —2，3 —二羧酸—8 —氧 基 1 / \ 〇、 7，9 —二乙基一6，7，9 一三甲基一1，4—二氧雜 —8 —吖—螺[4.5]癸烷一 2 ，3—二羧酸二甲基酯—8 一氧基 34 r〇>V 35 36 8，10—二乙基一7，8，10 8，10—二乙基一3，3，7 3，8，10—三乙基一3，7 —三甲基—1，5 —二氧雜 ，8，10—五甲基一1，5 ’ 8 ’ 10 —四甲基一1 ’ 5 —9 一吖—螺[5.5]十一碳烷 —一氧雜一 9—D丫—螺 —二氧雜一9 一吖一螺[5.5] 一9 一氧基 [5.5H'碳院一 9 一氧基 ~[^一*碳院—9—氧基 37 38 39 3，3，8，10—四乙基一7 8，10—二乙基一3，7，8 3-丁基—3，8，10—三 ，8，10—三甲基一1，5 ，10—四甲基一3 —丙基 乙基一7，8，10—三甲基 —二氧雜—9 —吖—螺[5.5] —1，5 — —^氧雑—9 一口丫 —1，5 -二氧雜—9—吖 十一碳院一 9 一氧基 一螺[5.5]十一碳烷-9 — 一螺[5.5]~1碳院一 9 —氧 氧基 基 40 〇(：從 41 x°^y〇. HO—7 42 H〇 j 2,4 —二乙基一1，2,4 8，10—二乙基一3 —羥基 3，8，10—三乙基—3 — —三甲基—7，16—二氧 甲基一3，7，8，10—四 羥基甲基一7，8，10—三 雜—3 — 口丫—~~* 螺[5.2.5.2] 甲基一 1，5 —二氧雜一9 甲基一 1，5 —二氧雜一9 十六一 11—碳烯—3—氧 -吖-螺[5.5]十一碳烷― 一吖一螺[5.5]十一碳烷一 9 基 9 一氧基 一氧基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

---I----訂·-------I 48 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 557305 A7 B7 五、發明說明Uw ) 43

Ν 一〇· 8，10—二乙基一3 —甲氧 基甲基-3，7，8，10— 四甲基一1，5—二氧雜一 一吖一螺[5.5]十一碳烷— 9 一氧基 44

Ν-〇· 3—環己氧基甲基一8，10 二乙基—3，7，8，10 -四甲基一1，5—二氧 雜—9—吖—螺[5.5]十一 碳烷一 9—氧基 45

Ν—〇· 3—苯甲氧基甲基一8，10 —二乙基-3，7，8，10 —四甲基一 1 ’ 5 — __^氧雑 一 9 一吖一螺[5.5]十一碳烷 一 9—氧基 46

Ν-〇· 乙酸8，10—二乙基一3 7，8，10—四甲基一1 5 —二氧雜一 9—吖—螺 _5.5]十一碳院—3 -基甲基 酯一 9—氧基 47

辛二酸雙一(8，10—二乙 基一9 一氧基—3 ’ 7 ’ 8 ’ 10—四甲基一1，5 —二氧 雜-9-吖一螺[5.5]十一 碳烷—3-基甲基)酯

1，6—雙一{3，8，10—三 乙基一7，8，10—三甲基 —9—氧基一 1，5 — *氧 雜—9—B丫螺[5.5]十一碳院 -3 —甲氧基丨一己烷 49

Ν-〇· 8，10—二乙基一3，7，8 10—四甲基一1，5 —二 氧雜—9—吖—螺[5.5]十一 碳烷-3-羧酸-9-氧基 50

Ν-〇· ，10—二乙基一3，7，8 10—四甲基一1，5 —二 氧雜—9 一吖-螺[5.5]十 一碳烷一 3—羧酸甲基酯 —9 —氧基 51

Ν-Ο 8，10—二乙基一7，8， 10-三甲基—1，5-二氧 雜—9 —吖一螺[5.5]十一碳 烷—3，3 —二羧酸二乙基 酯一9 —氧基_ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線赢 52 0.-Ν

Ν一Ο 3，3 —雙螺一 {8，10—二 乙基一7，8，10—三甲基 一9一氧基一1，5-二氧 雜一 9 一吖一螺[5.5]十一碳 完} 53

Ν 一 Ο 2，4 —二乙基一1，2，4 —三甲基—7，12-二氧 雜—3-吖—螺[5.6]十二 —9 一碳烯—3 —氧基 54

Ν-0· 乙酸3，8，10—三乙基 -7 10-三甲基一1 5 —二氧雜一 9 —叮―螺 [5.5]十一碳烷—3-基—甲 基酯—9—氧基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 49 557305 A7 B7 五 、發明說明（VJ ) 55 c17h3H〇^(^0 • 十八酸3，8，10—三乙基 -7，8，10-三甲基—1 ’ 5-二氧雜一9一P丫—螺 [5.5]十一一3—基甲基酯一 9—氧基 表5 :式（I I b)的化合物 1 、〇Υλ 2 -°v\ \ 3 \ 2，2—二乙基一4，4 —二 L i，4—二乙氧基一2,2— 2，2—二乙基一6，6—二甲 甲氧基一ό，ό一二甲基一 二乙基一6，6—二甲基一 基—4，4一二丙氧基一呢旋 呢口定—1 —氧基 _定—1 一氧基 —1 —氧基 4 L ㊁令 4，4—二丁氧基一2，2— 5 f 2，2—_•乙基一4 ’4 ——. 6 X N-〇· e° 二乙基一6，6—二甲基一 異丁氧基一6，6—二甲基 〇 \ χ _定—1 一氧基 一呢D定—1 —氧基 2，2—二乙基一6，6—二甲 基—4，4—雙—辛氧基一呢 Π定—1 一氧基 X—N 請 先 閱 讀 背 δ 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 557305 A7 B7 五、發明說明（4¾ 10 XX。· 4，4一雙—碳儲丙氧基― 2，2—二乙基一6，6—二 甲基一呢Π定—1 一氧基 11 9 Xό Ν 一〇· 4，4一雙一環己氧基一2 2—二乙基—6，6—二 甲基一呢D定一1 一氧基

Ν—0· 4, 4—雙一苯甲氧基一2, 2 二乙基一ό，ό—二甲基一 派I淀—1 一氧基 Ν—〇·

Ν-Ο 12 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 7，7 —二乙基一9，9 —二 甲基一 1，4—二氧雜一8 吖—螺[4.5]癸烷一 8 — 氧基 [7，7 —二乙基一2，9，9 — 三甲基—1，4—二氧雜一 —吖一螺[4.5]癸烷一 8 — 氧基 2，7，7 —三乙基—9，9 — 二甲基—1，4—二氧雜一8 -口丫—螺[4.5]癸烷—8 —氧 基 13 ncx Ν—〇· 7，7 —二乙基一9，9 —二 甲基一2—丙基一1，4一 二氧雜一8—吖一螺[4.5] 癸烷一 8-氧基 14 -丁基—7，7 —二乙基 —9，9 —二甲基一1，4— 氧雜-8 —吖—螺[4.5]癸 烷—8-氧基 15

Ν—〇· 7，7 —二乙基一9，9—二甲 基一2-辛基—1，4 —二氧 雜一 8-吖一螺[4.5]癸烷一 8 •氧基 16

Ν-〇· 2—癸基—7，7 —二乙基 -9，9 —二甲基一1，4 — 二氧雜一 8 —吖一螺[4.5] 癸烷一 8-氧基 17

Ν—〇· 2—十二碳院基—7，7 — 二乙基一9，9 —二甲基一 ，4—二氧雜—8 —口丫— 螺[4.5]癸烷一 8-氧基 51

Ν-0· 7，7 — —•乙基一2—經基甲 基一9，9 —二甲基一1，4— 二氧雜-8-吖-螺[4.5]癸 院一8 —氧基 衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 557305 A7 B7 五、發明說明（4^ 20 ^oO：0· 乙酸7, 7 —二乙基一9, 9一二甲基—1，4—二氧 雜—8 —吖—螺[4.5]癸—2 —基甲基酯一 8 —氧基

Ν—〇· 十八酸7，7—二乙基一9 9 ——'甲基一1，4—一* 氧雜一 8 — 口丫 一螺[4.5]癸一 2—基甲基酯一 8—氧基 21

Ν-〇· 苯甲酸7, 7 —二乙基一9, 9 — —^甲基一 1，4——*氧雑 -8 —吖一螺[4.5]癸—2—基 甲基酯一 8—氧基 請 先 閱 讀 背 Sj 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁

N-〇 7，7 —二乙基一2—甲氧 基甲基一9，9 —二甲基一 1，4一二氧雜一8-吖一 螺[4.5]癸烷一 8-氧基 23 "tx Ν-〇· 2—環己氧基甲基一7，7 —二乙基一9，9 —二甲基 —1，4—__氧雑—8 —口丫 —螺[4.5]癸烷—8-氧基 24 ^〇>CFc> 2—苯甲氧基甲基一7，7_ 二乙基一9，9—二甲基一1 4—二氧雜—8-吖—螺 [4.5]癸院一 8 -氧基 25

26 27

ON

HO 辛二酸雙一(7，7 —二乙基 8 —氧基—9 , 9—一·甲 基—1，4 —二氧雜—8 -吖一螺[4.5]癸一 2—基甲 基)酯 對狀酸雙一(7，7 —二乙基 —8 —氧基-9，9 —二甲 基—1，4—二氧雜—8 — 吖一螺[4.5]癸一 2—基甲基 )酯 1，4—雙—{[7，7 —二乙基 9，9 —二甲基一8 —氧基 1，4一二氧雜—8 —口丫一 螺[4.5]癸一2—基]—甲氧基 卜丁院 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 52 557305 Α7 Β7 五、發明說明（f 28

N 一〇· 7，7 —二乙基一2，2，9 9 —四甲基一1，4 —二 氧雜-8-吖—螺[4.5]癸 院一8 —氧基 29

N—0· 7 ’ 7 — .乙某—2 ’ 3 ’ 9 ’ 9 —四甲基一1，4—二氧 雜—8 —吖—螺[4.5]癸烷― 8 —氧基 30

Ν-〇· ’ 3 —苯並—7，7-_*乙基 9，9—二甲基一8—氧基 1，4—二氧雜—8 —吖一 螺[4.5]癸烷 31

Ν-〇· 2，3—環己基—7，7 —二 乙基一9，9—一^甲基一ί —氧基—1 ’ 4 一 _*氧雑_ -吖一螺[4.5]癸烷 32

7，7 —二乙基一9，9 —二 甲基一 1，4一二氧雜一8 —吖—螺[4.5]癸烷—2，3 二羧酸一 8-氧基 33 π

7，7 —二乙基一9，9—二甲 基一 1，4—二氧雜一8 —吖 螺[4.5]癸烷一2，3 —二羧 酸二甲基酯一 8 —氧基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 34

Ν 一〇· ，8 —二乙基一10，10— .甲基一1，5 — —^*氧雑一 9 一口丫—螺[5.5]~i碳院 9 一氧基 35

Ν-〇· 8，8 —二乙基一3，3，10 10—四甲基一1，5 —二 氧雜—9 一吖—螺[5.5]十一 碳烷-9-氧基

10—三甲基一1，5 —二氧雜 —9—Ρ丫—螺[5.5]~[—碳院 —9—氧基 ΤΓ 37

Ν-Ο ，3，8，8 —四乙基一10 10-二甲基—1，5 —二 氧雜-9-吖-螺[5.5]十 •碳烷一 9 —氧基 38

Ν-〇· 8，8 —二乙基一3，10， 三甲基一 3 —丙基一 1 5-二氧雜一 9 —吖一螺 [5.5]十一碳烷一 9 一氧基 10 39

Ν-0· 3—丁基-3，8，8-三乙基 —10，10——•甲基一1，5 — 一氧雜一 9 一 Ρ丫一螺[5.5]十 一碳院一 9 一氧基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 53 557305 A7 B7 五、發明說明（A ) 40

N 一〇· 2 ’ 2—_* 乙基一4 ’ 4——. 甲基一7 ’ 16——^氧雑一3 —口丫——* 螺[5.2.5.2]十六— 11—碳烯一 3 —氧基 41

N—0· ，8 —二乙基一3—羥基 甲基一3，10，10—三甲基 —1，5-二氧雜—9—口丫 一螺[5.5]十一碳烷一 9 一氧 基 42

Ν-〇· 3，8，8 —三乙基—3—羥基 甲基一10，10——•甲基一1 5 —二氧雜—9 一吖—螺 [5.5]十一碳烷-9 一氧基 43

Ν 一〇· ，8 — 一乙基一3 —甲氧 基甲基一3，10，10—三 甲基一1，5 —二氧雜一9 吖一螺[5.5]十一碳烷一 9 一氧基 44

Ν 一 0· 3_環己氧基甲基一8，8 二乙基一3，10，10—三 甲基一 1，5 — —*氧雜一9 —吖—螺[5.5]十一碳烷-9 一氧基 45

Ν-0· 3—苯甲氧基甲基一8，8 — 二乙基一3，10，10—三甲 基—1，5 —二氧雜—9 —吖 -螺[5.5]十一碳烷-9—氧 基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 46

Ν-〇· 乙酸8，8 —二乙基一3， 10，10—三甲基一1，5 — 二氧雜—9 一吖—螺[5.5] 十一碳烷一 3 —基甲基酯 -9 —氧基 47

士二酸雙一(8，8 —二乙基 -9 —氧基—3，10，10-三甲基—1，5—二氧雜一 9-吖—螺[5.5]十一碳烷― 3-基甲基)酯 衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 48

1，6—雙{[3，8，8-三乙 基一10，10—二甲基一9 — 氧基_1，5 —二氧雜一9— 吖一螺[5.5]十一碳烷-3 — 基]—甲氧基丨一己烷 54 557305 A7 ___B7 五、發明說明（彳〆） 49 Η。辟 8，8 —二乙基一3，10， 10—三甲基_1，5 —二氧 雜—9 一吖—螺[5.5]十一 碳烷—3—羧酸一 9—氧基 50 8，8—二乙基一3，10，10 —三甲基一 1，5 —二氧雜 —9—吖—螺[5.5]十一碳烷 一 3—羧酸甲基酯一 9—氧 基 51 又0 〈 \ 8,8—二乙基—10，10—二 甲基一1，5—二氧雜一9— 口丫-螺[5.5]十一碳烷-3，3 —二羧酸二乙基酯—9—氧 基 52 人0 Υλ 53 3，3— 雙螺{8，8 —二乙 基一10 ’ 10—一*甲基一9 —氧基—1，5 —二氧雜一 9-吖-螺[5.5]十一碳院} \ 2，2—二乙基一4，4—二 甲基一7，12—二氧雜一3 —吖—螺[5.6]十二—9—碳 烯—3-氧基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------訂ί 表4和5的化合物是特別佳的 最佳的爲以下所列的化合物：

Co ed Ν-0· 4，4 —二丁氧基一 2，6-二乙基一2，3，6-甲基—派啶—1 —氧基（表4,編號4) Ν-〇· / 9—二乙基一6, 7, 9一三甲基一 1，4一二氧 雜—8 — D丫 —螺[4.5]癸院一 8-氧基（表4，編號1〇) Ν-0· 、7，9-二乙基一2, 6, 7, 9 一四甲基一 1,4 — 二氧雜一 8—吖—螺[4.5]癸烷一 8-氧基（表4,編號11) 55 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 557305 A7 B7 五、發明說明（

OH N 一 0· 二匕―一乙基—2—經基甲基—6，7，9 —三甲 基一 1，4-一氧雜-8-P丫 —螺[4.5]癸烷—8-氧基（表4， 編號18) ^

N-O 8 1〇 —^乙基一7，8，10 —二甲基—1，5 — ~k 氧雜—9—吖—螺[5.5]十一碳烷—9一氧基（表4，編號34丁 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) >0 Ν-〇· 一山 8，10—二乙基一3, 3, 7, 8, 10—五甲基一1 ’5 —^氧維9—Β丫一螺[5.5]十一^碳院一 9—氧基（表4， 編號35) 2，4—二乙基一1，2, 4—三甲基一7，Ιό — 二氧雜一 3—吖一二螺[5.2.5.2]十六一 11 一碳烯一 3—氧基（ 表4，編號40) -〇 N-0· -〇 ，x8，10—二乙基—3 —羥基甲基一3,7,8，10 一四甲基—1，5 —二氧雜—9—吖—螺[5.5]十一碳烷— 9 — 氧基（表4，編號41) 化氫 反應基的來源可是雙-偶氮化合物，過氧化物或過氧 〇 C 一中心反應基的生產描述於’例如HoubenWeyl， 56 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 557305 A7 ____B7___ 五、發明說明（代）

Methoden der Organischen Chemie，Vol. E 19a，pages 60— 147。這些方法可以一般類似的方法應用。 較佳地，游離基的來源是2，2 / -偶氮雙異丁腈， 2，2 / —偶氮雙（2 —甲基—丁腈），2，2 > —偶氮 雙（2，4 —二甲基戊腈），1，1 > —偶氮雙（1 —環 己烷腈），2，2 偶氮雙（異丁醯胺）二水合物，2 一苯基偶氮一2，4—二甲基一4 一甲氧基戊腈，二甲基 一 2，2 / -偶氮雙異丁酸酯，2 -（氨基甲醯偶氮）異 丁腈，2，2 / —偶氮雙（2，4，4 —三甲基戊烷）， 2，2 > —偶氮雙（2 —甲基丙烷），2，2 > —偶氮雙 (N，—二甲撐異丁胖），游離鹼或氫氯化物，2， 2 / -偶氮雙（2 -脒丙烷），游離鹼或氫氯化物，2， 2 > —偶氮雙{2—甲基一N—〔1，1 一雙（羥基甲基 )乙基〕丙醯胺}或2，2 > -偶氮雙{ 2—甲基一N — 〔1，1 一雙（羥基甲基）一 2 -羥基乙基〕丙醯胺。 較佳的過氧化物及過氧化氫是乙醯環己烷磺醯過氧化 物，二異丙基過氧二碳酸酯，叔-戊基過癸酸酯，叔-丁 基過癸酸酯，叔-丁基過三甲基乙酸酯，叔-戊基三甲基 乙酸酯，雙（2，4 一二氯苯甲醯）過氧化物，二異壬醯 .過氧化物，二癸醯過氧化物，二辛醯過氧化物，二月桂醯 過氧化物，雙（2 —甲基苯甲醯）過氧化物’二丁二酸過 氧化物，二乙醯過氧化物，二苯甲醯過氧化物，叔-丁基 過一 2 —乙基己酸酯，雙一（4 一氯化苯甲醯）一過氧化 物，叔一丁基過異丁酸酯，叔-丁基過順丁烯二酸酯’ 1 57 紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------· 557305 A7 B7 五、發明說明) ’ 1 一雙（叔一丁基過氧基） 5 —三甲基環己烷 ，1，1一雙（叔一丁基過氧基）環己烷，叔一丁基過氧 基過乙酸酯，叔-戊基過苯甲酸酯，叔-丁基過苯甲酸酯 ，2，2 -雙（叔一丁基過氧基）丁烷，2，2雙（叔一 丁基過氧基）丙院，二枯基過氧化物’ 5 —二甲基己 院—2，5~二一叔一丁基過氧化物’ 3 —叔一丁基過氧 化物3 -苯基酞，二一叔一戊基過氧化物，α，α雙 (叔一丁基過氧基異丙基）苯，3，5 -雙（叔一丁基過 氧基）3，5-二甲基1，2-二噁烷，二—叔一丁基過 氧化物，2，5-二甲基己炔—2，5—二一叔一丁基過 氧化物 6，6 9 —六甲基1， 4 5 -四氧雜環壬烷，ρ -甲烷過氧化氫，松秘烷過氧化氫 ’一異丙基苯單- α -過氧化氫，枯烯過氧化氫或叔一丁 基過氧化氫。 這些化合物已商業化生產。 假使使用超過一種的反應基來源，可獲得不同取代構 型的混合物。 反應基的來源較佳的存在量是從〇 · Q丨莫耳％至3 〇莫耳％，更佳地從0.1莫耳％至20莫耳％2最佳 地從〇 . 5莫耳％至丄〇莫耳％ (依據單體或單體混合物 計算）。 較佳地，硝醯化合物的存在量是從〇 · 〇 i 2 0莫耳％，更佳地是從m莫耳％至！ Q莫互0)， 及最佳地是從〇 · 〇 5莫耳％至1 〇莫耳y 〇 另:耳 <(依據單體或 58 木紙張又度適时關家標準（CNS)A4規格（21Q :_297公£ --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

557305 A7 ___B7___ 五、發明說明（4) 單體混合物計算）。 式lb，lib或Iiib反應基來源的莫耳比例可從1 : 1 0至1 0 : 1，較佳地從1 : 5至5 : 1，及更佳地從1 :2至2 : 1。 本發明的另一標的爲關於游離基聚合化至少一含乙烯 未飽和鍵單體/寡聚物製備一寡聚物，共寡聚物，一聚合 物或共聚物（嵌段或散亂）的方法，包括以熱或光化性幅 射處理上述組成物。 此組成物較佳地是加熱至9(T C至160。C。 本發明的另一標的爲關於一式lb或lib化合物

其中 η是1或2 ; 假使η是1 Υ和Υ’互不相關的分別是C! —C12烷基，C3—C12烯基 ，C3 —C12炔基，C5 —C8環烷基，苯基，萘基，C7- C9苯 基院基；或

Y和Y’一起形成一雙價群基一 CdXh)-ch(r3)-，（^(RO—CH2—C(R2)(R3)-，-CI^RJ-CHfCXROd) -^ -CH2-C(R1)(R2)-CH(R3)- ^ o-^m ? 1 5 2-MU 59 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂--------- 557305 A7 B7 五、發明說明（f 叉，一CH2-CH=CH-CH2—或

OC :其中

Ri 是氫，C「c12 烷基，COOH，coo—(c「c12)烷基 或 CH2OR4 ; R2和R3互不相關的分別是氫，甲基乙基，COOH或 COO—(Ci —Ci2)院基； R4是氯’ Cl 一 Ci2院基’苯甲基’或一^單價酸基’衍 生自具有高至1 8個原子之脂肪系，環脂系或芳香系單殘 酸； 假使η是2 Υ和Υ’一起形成一四價群基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) η2 η2 -C、/C—— h2 h2 C—o—Q——O 一 C、 、c- ch2 h2 H2 CH, -c h2c H3C\ H2 CH0

Chu h2c h2 〇\Q/。一 CN^2 h2c、 '£Vco— 0、 ^0-1 h2c、 其中 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 557305 A7 ____ _B7___ 五、發明說明（if $) Q是一雙醯基，衍生自C2—C12=羧酸或Ci — Cu烷撐 ;及

z是（^一(：12烷撐；其限制爲不包括化合物D，E，F ，G，Η

(D) (E) (F) (G)

(H) o 本發明的另一標的爲關於一聚合物或寡聚物，具有至 少一鍵結之衍生自式la，Ila或Ilia的氧胺基。 此聚合物或寡聚物也能當作巨起始劑。其可用於起始 聚合化反應，例如和一第二單體一起形成前述嵌段共聚物 〇 本發明的另一標的爲關於式la，Ila或Ilia化合物應用 於聚合化含乙烯基未飽和單體的應用，及關於式Ib或nb ，和一游離基來源一起聚合化含乙烯基未飽和單體的應用。 各種取代基的定義及較佳條件爲如前所述者，其也適 用於其它包括這些較佳條件及單獨化合物的標的。 以下實例用於說明本發明。 61 本、紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 x 297公髮) 一 " - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------- 557305 557305 N-0· A7 五、發明說明（if) 實例A1」7, 9 —二乙某—6, 7, 9 —三甲某一1， 雜一 8——螺「4.51癸烷—8—氧某（表4，化合物 一〇、 此化合物是依據US 4，105，626 (實例5)製備。 實例A2丄:L，9—二乙某—2—禪某田甚—6，7， —1，4二二..氧雜—8-吖螺|"4·51癸烷一 8—氧苓 化合物18)

OH (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) .0、 N-0· 此標題化合物是由氧化7，9一二乙基一 2-羥基甲基 —6，7，9 —三甲基—1，4一二氧雜—8 — aza —螺[4_5]癸院 (依據US 4，105，626製備而得）製備而得一紅色油狀物 。C15H28N04 的元素分析：計算値：C 62.91%，Η 9.85%， Ν 4.89% ;發現値：C 62.83%，Η 9.83%，Ν 4.75%。 訂--------- ^· 實例 A3 : 8，10—二乙某一3，3，7，8，10—艽甲 ，5-二氣雜-9—吖—螺「5.51 +—碳烷—9—氫某（表 化合物35) N-0· /C: 62 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 557305 A7 ___B7____ 五、發明說明（：μ) 此標題化合物可由氧化7，9一二乙基一 2-羥基甲基 —6, 7, 9—三甲基—1，4一二氧雜一 8 —吖—螺[4.5]癸烷 (依據US 4，105，626製備而得），可得一紅色油狀物， Ci5H28N04 的元素分析：計算値：C 68.42%，Η 10.81，Ν 4.69 ;發現値：C 68.21%，Η 10.66%，Ν 4.63%。 實例Α4: 7, 9—二乙基—6, 7, 9—三甲某—8~ Π —茉甚 —乙氣某）—1，4—二氣雜-8 —吖—螺「4.51癸烷（表1， 化合物10) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

於一含 10.3 克(0.04 莫耳）7，9—二乙基—6，7，9 — 三甲基—1，4—二氧雜—8 —吖—螺[4.5]癸烷一 8—氧基（ 表2，化合物10)溶於40毫升乙基苯的溶液中加入8.3毫 升(0·06莫耳)之70% ί- 丁基過氧化氫（溶於水）和0.7毫 升觸媒溶液(含有13.44克的CuCl2和4.24 g LiCl (溶於 153毫升的乙醇中））。此混合物在65 〇C下攪拌直至無色 爲止(大約90分鐘）。在冷却至室溫後，加入25毫升的水 及5克Na2S205，及再激烈的攪拌此混合物10分鐘。分離 出有機相，以H20洗滌，蒸發殘留的乙基苯。層析純化殘 留物（Si02己烷一乙酸乙酯（19 : 1))，可得10.3克的標 題化合物，其爲無色油狀物。C22H35N03的元素分析：計 算値：C 73.09%，Η 9.76%，N 3.87% ;發現値：C 72.95%，Η 9.79%，Ν 3.68%。 63 才、紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 557305 A7 --— _El__ 五、發明說明（) 實例A5 :「7, 9—二乙甚一6, 7, 9—三甲基—8—(1_苯 基二乙氧基）~_Ll 4—二氣雜一 8 —吖—螺「4.51癸—2 —基1 二甲醇（表1，化合物1R、

此標題化合物可依據實例A 4的方法，由7，9-二乙 基一2—羥基甲基一6，7，9一三甲基一 1，4一二氧雜一 8 — 吖一螺[4.5]癸烷一 8—氧基(表4，化合物18)製得，其爲無 色油狀物，1H-NMR(CDC13，300 MHz，d ppm) : 7.4-7.1 m ，（5 ArH)，4.7-4.55 m (1H)，4.3-3.55 m (5H)，2.1-0.5 m (26H)。 實例 A6: 8，10—二乙基—3, 3，7, 8，10—五甲基一 9 — (1 —苯基一乙氧某）—1，5 —二氣雜一 9—吖一螺『5.51十一 碳烷（表1，化合物35) --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

此標題化合物可依據實例A4的方法，由8，10-二乙 基一3, 3, 7, 8, 10—五甲基一 1，5 —二氧雜一 9一吖一螺 [5.5]十一碳烷一 9一氧基（表4，化合物35)製得，其爲無 色油狀物，C25H41N03的元素分析，計算値：C 74.40%， 64 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 557305 A7 __B7____ 五、發明說明（〆） Η 10.24%，N 3.47% ;發現値：C 74.19%，Η 10.43%，N 3.43%。 實例Α7 : 3，8，10—三乙基—3 —羥某甲某—7，8，10 — 二甲其一〗，5 —二氧雜—9—吖—螺「5.51 +—碳烷—9 一氧 基（表4，化合物421

此標題化合物可以類似實例Α1的方法，氧化（3 ’ 8 ，10—三乙基一7, 8, 10—三甲基—1，5—二氧雜一 9一吖 —螺[5.5]十一碳烷—3-基）一甲醇（如描述於US 4，105， 626)的方法製備，所得爲一紅色油狀物，GC - MS :窄束 狀的4吸收峰（非對映立體立構物），M+ = 328 (C18H34N04 = 328.48)。 實例A8 :乙酸3，8，10—三乙某一7，8，10—三甲基二丄 ，5 —二氧雜—9 — D丫 —螺—^碳院—3 —基—甲某酯二· 9一氧基（表4，化合物54) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

---I----訂---------線J

65 衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 557305 A7 ____ 五、發明說明（P ) 此標題化合物可以類似實例A1的方法，氧化乙酸3， 8，10 —三乙基一7，8，10—三甲基一1，5 —二氧雜一9—吖 一螺[5.5]十一碳烷一 3-基一甲酯（類似描述於US 4，105， 626，實例4的方法製備)製得，所得爲一紅色油狀物。 實例A9 : +八酸3，8，10 —三乙某一7，8，10—三甲基 一1，5 —二氧雜一9 — 口丫一螺--碳院一3 —基甲基酉 一 9—氣基（表4，化合物55)。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

此標題化合物可以類似實例1的方法，氧化十八酸3 ，8，10—三乙基—7, 8，10—三甲基一1，5—二氧雜一 9 一吖一螺[5.5]十一碳烷一 3-基一甲基酯（類似描述於US 4，105，626，實例4的方法製得)製得，所得爲一紅色油 狀物。MS (Cl) : MH+=595 (C36H68N05 = 594.95)。 實例A10:乙酸7, 9—二乙某一6, 7, 9一三甲基二 —二氣雜—8 —吖—螺「4.51癸—2 —某—甲某酯一1=^^-1 表4，化合物19)

66 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 557305 A7 _______B7 ___ 五、發明說明（W) 此標題化合物以類似實例A1的方法，由氧化乙酸7， 9一 —^乙基 一 6，7 ’ 9 —二甲基一1，4一 一^氧雑一8 — 口丫—螺 [4.5]癸一 2 —基一甲基酯（如描述於US 4，105，626，實 例4的方法製備)製得一紅色油#犬物。GC-MS :窄束狀的 6吸收峰（非對腴立體異構物），M+ = 328 (C17H3GN05 = 328.43)。 實例 All—: 2—(8, 10~ 二乙某一3，3, 7, 8，10 — 五甲某 一 1 — 氧雑一 9 — tff-螺「5·51十一碳院—9~基氧某 丙酸2 —羥基一乙酯（表1，化合物54) >0^1。〜。Η 於一含 89.54 克（〇·3 莫耳）8，10 —二乙基 ~3，3，7 ，8，10—五甲基一1，5—二氧雜一 9—吖一螺[5.5]十一碳 烷一 9 一氧基（表4，編號.35)，43.04克(0.3莫耳）溴化 銅（I)，19.06克（0.3莫耳)銅粉和1〇3.9克(0.6莫耳）五 甲基-乙撐-三胺溶於500毫升的甲苯溶液中，以液滴的 方式在3 0分鐘內且在氮氣氣氛之下攪拌加入59^克(〇.3 旲耳）的2 -溴丙酸- 2 -經基乙基酯。在室溫下攪梓混合 物1 7小時，然後過濾，濾液以水（3χ 500毫升），然後以 EDTA溶液（300毫升，1%)洗滌。有機相層以如2犯4乾 燥，然後蒸發，可得122.8克(98.5%)的標題化合物，宜钨 淡黃色油狀物。 67 幸、紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 557305 A7 ____B7__ 五、發明說明（以） NMR(CDC13，300 MHz，d ppm) : 4·45-4·26 m， (1H)，4·25 — 4·23 m (2H)，3·85 bs m (2H)，3.71 —0.72 (36H) 〇 B)使用式la，Ila或Ilia當作起始劑/規則劑，進例n -丙烯酸丁酯的聚合化 —般提示： 溶劑和單體在使用前的短時間內在Vigreux管柱，在 氬氣氣氛或真空下蒸餾。 爲了移除氧氣，所有聚合化反應混合物在聚合化前先 通入氬氣，及在真空下抽真空，施用冷凍-融化循環。然 後在氬氣氣氛之下聚合化反應混合物。 在聚合化反應開始時，所有起始物質是均勻溶解的。 轉化率的測定方法爲：80°C，〇.〇〇2toir，30分鐘，由 聚合物中移去未反應的單體，秤得剩餘聚合物的重量，除 以起始劑的重量。 聚合物的特徵是使用MALDI- MS (基質輔助雷射解附 離子化質譜）及/或GPC (凝膠滲透層析)測定。 MALDI—MS :測量是在一線件 TOF (Time Of Flight) MALDI-MS LDI— 1700 Linear Scientific Inc· ，Reno， USA上進行，基質是2，5-二羥基苯甲酸，和雷射波長是 337nm 〇 G P C :爲使用 FLUX INSTRUMENTS 的 RHEOS 4000

進行，四氫呋喃（T H F )當作溶劑，泵抽取速率爲1毫升 /分鐘。兩個層析管柱依序放置：POLYMER INSTRUMENTS 68 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂--------線▲ A7 557305 五、發明說明（|>)

的 Plgel5 // m 混合-C 型，Shropshire，UK.。測量是在 4 〇 °C 下進行，此管柱是以具有Μ η値從2〇〇至2000000 道爾頓的低聚分散度聚苯乙烯校正。偵測爲使用ERCATECH AG 的 RI- Detector ERC-7515A，3 0 °C。 實例Bl.n-丁基丙烯酸酯以化合物f眚例A4)在 145° C下進行聚合化. 於一 50毫升、裝置有熱偶計、冷凝器和磁性攪拌器的 三頸燒瓶中，混合6料毫克（1.78毫莫耳)的化合物1〇，表 1和15克（117鼋莫耳)的η-丁基丙烯酸酯，且同時消 除氣泡。所得透明溶液在氬氣氣氛之下加熱至145，及 進行聚合化5小時。然後冷却反應混合物至6〇 γ，殘留的 單體在高度真空下蒸發移除，總共1Μ克的(74%)起始單 體反應，所得爲一淸澈黃色黏稠液體。 Μη = 6460 ，Mw = 8280 ，PD = 1.28 實例-丁基丙烯酸酯以化合物實例j A6)# 145° C下聚合化. 於50毫升、裝置有熱偶計、冷凝器和磁性攪泮器的 三頸燒瓶中，混合718毫克（1.78毫莫耳)的仆么物 卖 1和15克（H7毫莫耳)的n一丁基丙烯酸酯^且同時消 ‘除氣泡。所得透明溶液在氬氣氣氛之下加熱至145，及 進行聚^化5小時。然後冷却反應混合物至6〇 γ，殘留的 單體在问度真空下蒸發移除’總共12.3克的(82%)起始單 體反應’所得爲一淸澈黃色黏稠液體。 Μη = 6630 ， Mw = 8450 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -I I I I I I I 訂------— I · PD 二 1.27 69 557305 A7 ____B7___ 一 '^一 ____

五、發明說明UjO 實例B3. η—丁基丙烯酸酯以化合物A5)在 145° C下聚合化. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於一 5〇毫升、裝置有熱偶計、冷凝器和磁性攪拌器的 三頸燒瓶中’混合679毫克（1.78毫莫耳)的化合物18，表 1和15克（117毫旲耳)的η-丁基丙烯酸酯，且同時消 除氣泡。所得透明溶液在氬氣氣氛之下加熱至145 ，及 進行聚合化5小時。然後冷却反應混合物至6〇 Y，殘留的 單體在筒度真空下蒸發移除，總共12.37克的(82 5%)起始 單體反應，所得爲一淸澈黃色黏稠液體。 Μη = 7000 ，Mw = 9000 ，PD = 1 29 實例由n:_丁基丙烯麗廳和N，N—胺基丙懷盤麗 (DMAEA) ’使用化合物_1 〇，表1製廬二嵌段共聚盥 1)聚一 η-丁基丙烯酸酯的製備 於一 50毫升、裝置有熱偶計、冷凝器和磁性攪拌器的 二頸燒瓶中加入644笔克（ι·78毫莫耳)的化合物1〇，表 1和15 g ( 117毫旲耳)的η_ 丁基丙儲酸酯，且同時消除 氣泡，所得透明溶液在氬氣氣氛之下加熱至145 〇C和進行 聚合化5小時，然後冷却反應混合物至6〇 〇c，殘餘單體在 筒度真空下蒸發，總共11·1克(74%)的起始單體反應，可 得一黃色黏稠液體。 Μη = 5700 ’ Mw = 8050 ，PD = 1.41 70 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 557305 A7 B7 -------------- 五、發明說明（P) 2)以DMAEA製備嵌段共聚物 在一 50毫升裝置有熱偶計、冷凝器和磁性攪拌器的二 頸燒瓶中混合加入6.5克的上述聚（η-丁基丙稀酸g旨和 6.5克（45.5毫莫耳）的N，N-二甲基胺基乙基丙烯酸醋 ，及同時消除氣泡，所得透明溶液在氬氣下加熱至145 ，及進行聚合化3小時，然後將反應混合物冷却至7〇 ， 殘留單體在高度真空下蒸發，總共有1.克〇5%)的單體 反應，可得一黃/棕色黏稠液體。 組成物（NMR) : 87重量—％ 丁基丙烯酸酯/ 13重量 -%N，N—二甲基胺基乙基丙烯酸酯 Μη = 5700 ， Mw = 8170 ， PD = 1.43 實例Β5·由η—丁基丙烯酸酯和N，N—二甲某胺某7,其] 酸酯（DMAEA)，使用化合物35，表1製備一嵌段#聚f勿 1)聚-η-丁基丙烯酸酯的製備 於一 50毫升、裝置有熱偶計、冷凝器和磁性攪拌器的 三頸燒瓶中加入718毫克（1.78毫莫耳)的化合物35，表 1和15 g ( 117毫莫耳)的η- 丁基丙烯酸酯，且同時消除 氣泡，所得透明溶液在氬氣氣氛之下加熱至145 °C和進行 ,聚合化5小時，然後冷却反應混合物至60 °C，殘餘單體在 高度真空下蒸發，總共12.3克(82%)的起始單體反應，可 得一黃色黏稠液體。 Μη = 6170 ， Mw = 8300 ， PD = 1.34 71 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁)

n H ϋ n ί ον ϋ I ϋ ϋ ϋ H 線# 557305 A7 _B7 五、發明說明（(7 ) 2)以DMAEA製備嵌段共聚物 在一 50毫升裝置有熱偶計、冷凝器和磁性攪拌器的三 頸燒瓶中混合加入6_5克的上述聚（η-丁基丙烯酸酯和5 克（35毫莫耳）的Ν，Ν-二甲基胺基乙基丙烯酸酯，及同 時消除氣泡，所得透明溶液在氬氣下加熱至145。<：，及進 行聚合化3小時，然後將反應混合物冷却至70 %，殘留單 體在高度真空下蒸發，總共有1·克（22%)的單體反應， 可得一黃/棕色黏稠液體。 組成物（NMR) : 82重量一 ％ 丁基丙烯酸酯/ 18重 量一％ Ν，Ν—二甲基胺基乙基丙烯酸酯 Μη = 5700，Mw = 8350，PD = 1.46 C)使用式la，Ila或Ilia化合物當作起始劑/規則劑進行苯 乙烯的聚合化反應 在一抽真空的Schlenk管中，先以氬氣沖洗及裝置有 一磁性攪拌器，將表6所示數量的硝氧基醚在氬氣氣氛之 下加至50莫耳新蒸餾出的η-苯乙烯中。封閉Schlenk管 ，剩餘的氧用液態氮以兩個凍結一熔化循環移除。在 Schlenk管中充入氬氣，及加熱至表6所示的溫度維持6小 ‘時’且加熱時同時攪拌，殘留的單體在室溫及真空下移除 ’持續乾燥直至殘留物重量固定爲止。分子量及其分佈是 使用凝膠滲透層析法，使用四氫呋喃進行測定，校正是以 聚苯乙烯當作標準，結果列於表6。 72 木紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

557305 A7 B7 五、發明說明（竹 表6 實例編 號 溫度 (°C) 規則劑數量 轉化率（％) Μη (GPC) Mw (GPC) Mw/Mn C0 130 1莫耳％ 82 7600 9500 1.24 C1 130 0.1莫耳％ 81 42700 62800 1.47 C2 120 1莫耳％ 65 6200 7400 1·19 C3 120 0.1莫耳％ 55 35000 47900 1.37 C4 110 1莫耳％ 40 3800 4700 1.25 C5 110 0.1莫耳％ 28 22700 28300 1.25 C6 100 1莫耳％ 20 1700 2800 1.65 C7 100 0.1莫耳％ 15 13100 17800 1.36 1莫耳％等於8.72 χ 1(Γ2莫耳NOR / 1苯乙烯，0·1 莫耳％等於8.72χ1(Γ3莫耳NOR/1苯乙烯. 使用式lb，lib化合物及二苯甲醯過氧化物（BPO)當 作規則劑/起始劑進行苯乙烯的聚合化 在一抽真空Schlenk管中，先以氬氣沖洗，及裝置有 磁性攪拌器，在氬氣氣氛之下加入表7中所示硝氧基和和 BPO的量至50莫耳新蒸餾得的n-苯乙烯中。封閉 Schlenk管，剩餘的氧用液態氮以兩個凍結-熔化循環移除 。在Schlenk管中充入氬氣，及加熱至表7所示的溫度維 持6小時，且加熱時同時攪拌，殘留的單體在室溫及真空 下移除，持續乾燥直至殘留物熏量固定爲止。分子量及其 分佈是使用凝膠滲透層析法，使用四氫呋喃進行測定，校 正是以聚苯乙烯當作標準，結果列於表7。 73 起始劑/規則劑是化合物35，表1

(請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁)

-^1 ^1 ϋ n ϋ n I^OJI el I ϋ n ϋ ϋ - 線#- 幸、紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公爱） 557305 A7 B7 五、發明說明 表 實例 編號 溫度 (°C) 濃 度 產率 (%) Mn (calc) Mn (GPC) Mw(GPC) Mw/Mn C8 130 [Ν〇·]二8，72χΚΓ2 莫耳/升 [ΒΡ〇]=6，7x10—2 莫耳/升 44 5100 5300 6600 1.24 C9 130 [NO十8，72x10]莫耳/升 [BP〇]=6，7χΚΓ2 莫耳/升 47 5300 5400 7100 1.32 C10 130 [Ν〇·]=8，72χ1(Γ3 莫耳/升 [ΒΡ〇]=6，7χΚΓ3 莫耳/升 77 81000 39000 55900 1.43 C11 120 [Ν〇·]=8，72χ10-3 莫耳/升 [ΒΡ〇]=6，7χΚΓ3 莫耳/升 43 45500 29400 38900 1，33 [BPO]= 6，7xl0_3莫耳/升等於0.077莫耳％起始劑， [BPO]= 6，7χ1(Γ2莫耳/升等於0.77莫耳％起始劑 [ΝΟ·]=8，72χ1(Γ3莫耳/升等於0.1莫耳％ NO反應基 [ΝΟ·]=8，72xl(T2莫耳/升等於1莫耳％ NO反應基

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) NO反應基是化合物35，表4 : n-〇. D.嵌段共聚合化 20克的苯乙烯巨起始劑（得自在12(TC下聚合化苯乙 烯，接著依據前述C部份的步驟和一濃度爲0.05莫耳％的 化合物35 (表1)(分子量資料參考下表)反應）於一玻璃 反應器中溶於1) 1〇〇克苯乙烯，2) 90克的苯乙烯和30克 的丙烯腈混合物中。 所得溶液通氣氬氣3 0分鐘以消除氣體，接著在一油 74 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 557305 A7 B7 五、發明說明（1幻 浴中以溫度11〇C>C加熱6小時，聚合物可由將溶液澱於1 0倍量的甲醇中’且在真空下乾燥，移出未反應的單體’ 直至殘留物重量固定爲止。分子量是以上述C部份所述之 GPC方法測定，分子量由D0偏移至實驗的D1和D2 (表 8 )很淸楚的指出形成嵌段共聚物’和使用本發明化合物 合成聚合物的再起始反應的共容性相符。 請 先 閱 讀 背 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁

I I I I I 實例# 共單體 加入單體的產率 (%) Μη Mw Mw/Mn D0 60400 108600 1.80 D1 苯乙烯 45 96700 165600 1.71 D2 Sty/AN 50 143900 258700 1.80 訂 線 75 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1. 557305 A8B8C8D8 一 CH2—CH=CH-CH2-或

   、申請專利範圍 ，C3- c12炔基，c5 — c8環烷基，苯基，萘基，C7—C9苯 基院基；或 Y和Y’一起形成一雙價群基一〇(心)化2)-€11(心)-^ CH(R1)-CH2-C(R2)(R3)- 5 -CH(R2)-CH2-C(R1)(R3) 一，一CHa—CdXRD-CHd)-，Ο-苯撐，1，2— 環己 叉 :其中 I 是氫，C厂C12烷基，COOH，COO-(C^-Cu)烷基 或 CH2OR4 ; R2和R3互不相關的分別是氫，甲基乙基，COOH或 COO-(C^ — Cu)院基； R4是氫，q — Cu烷基，苯甲基，或一單價醯基，衍 生自具有高至1 8個碳原子之脂肪系，環脂系或芳香系單 羧酸； 假使η是2 Υ和Υ’一起形成一四價群基 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 線 ϋ/ η2 η2 c—o 一Q—*o—c、 'h2 h~ -CH0 、C— C- H2 H,C H2 H2 CH. ,»C-〇、q/〇-C^^2 h2c、 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 557305 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 CH, h3c H2C H2 H2 oh h2 \—〇\Q〆。一C\/ h2 H2C, H2C 其中 Q是一雙醯基，其是衍生自C2—0：12二羧酸或Cj — Cu 烷撐；及 冗是Ci — Ci2垸撐。 2 ·如申請專利範圍第1項之可聚合的組成物，其中 該化合物是式la或Ila化合物。 3·如申請專利範圍第1項之可聚合的組成物 其中在式la，Ila或Ilia化合物中， X是選自—CH2—苯基，CH3CH-苯基，（CH3)2C—苯 基，（C5—C6環烷基)2CCN，（CH3)2CCN，3-環己烯基，及 其它取代基是如申請專利範圍第1項中所定義者。 4·如申請專利範圍第1項之可聚合的組成物， 其中在式la，Ila或Ilia化合物中，X是CH3CH-苯 基，及其它取代基是如申請專利範圍第1項中所定義者。 5·如申請專利範圍第1項之可聚合的組成物， 其中在式la，Ila或Ilia化合物中， X是選自—CH2—苯基，CH3CH—苯基，（CH3)2C-苯 基，（C5—C6 環烷基)2CCN，（CH3)2CCN，3 —環己烯基， <請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) :裝 、1ΤΪ 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 557305 OC :其中 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 η是1 Υ和Υ’互不相關的分別是q — Cu烷基，c3 — c12烯基 ，C3 —c12炔基，c5 — c8環烷基，苯基，萘基，c7 — c9苯 基院基；或 Y和Y’一起形成一雙價群基一 CdXh)—ch(r3) — ^ CH(R1)-CH2-C(R2)(R3)- ^ -CH(R2)-CH2-C(R1)(R3) -，一dCdXRd-CH(R3)—，ο-苯撐，1，2-環己 叉， -CH2-CH=CH—CH2-或 R!是氫，C】-C12 烷基，COOH，COO-A-Cu)烷基 或 CH2OR4 ; R2和R3互不相關的分別是氫，甲基乙基，COOH或 COO—(Ci —Ci2)院基； R4是氫，c! — C12烷基，苯甲基，或一單價醯基，衍 生自具有高至1 8個碳原子之脂肪系，環脂系或芳香系的 單羧酸。 6·如申請專利範圍第5項之可聚合的組成物， 其中在式la，Ila或Ilia化合物中， X是CH3CH—苯基； η是1 Υ和Υ’互不相關的分別是Ci-Cu烷基，c3-c12烯基 ，苯基或苯甲基；或 Y和Y’一起形成一雙價群基一 CdXRJ- ch(r3) — i紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ..........................裝…… (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ,1Tr 557305 έΐ C8 D8 六、申請專利範圍 ^ CH(R1)-CH2-C(R2)(R3)- 5 -CH(R2)-CH2-C(Ri)(R3) -^ -CH2-C(R1)(R2)-CH(R3)- ^ -ch2-ch=ch-ch2 - 其中 R!是氫，C! 一 C12 烷基，COO -（Ci 一 C12)烷基或 CH2OR4 ; R2和R3互不相關的分別是氫，甲基乙基，或coo-(Ci — Cu)烷基； R4是氫，q — Cu烷基，苯甲基，或一單價醯基，衍 生自具有高至1 2個碳原子之脂肪系，環脂系或芳香系的 單羧酸。 7 ·如申請專利範圍第1項之可聚合的組成物，其中 式la或Ila化合物是 1·) 2, 6—二乙基一 4, 4—二甲氧基一2, 3, 6—三甲 基—1 —(1 —苯基一乙氧基）一派啶 2. ) 4，4—二乙氧基一2，6—二乙基一2, 3, 6—三甲 基—1 —(1 一苯基一乙氧基）—呃啶 3. ) 2 ’ 6 — 一^ 乙基一2，3，6 —二甲某—1 一（1~苯基一 乙氧基）一 4，4 —二丙氧基—呢陡 4·) 4，4—二 丁氧基一2，6—二乙基一2, 3, 6 —三甲 基—1 — (1 一苯基一乙氧基）一呢B定 5·) 2, 6—二乙基—4, 4—二異丁氧基一2，3，6-三 甲基—1 —(1 一苯基一乙氧基）一 p飛啶 6.) 2, 6—二乙基一2, 3，6—三甲基一 4, 4一雙—辛 氧基一 1 — (1 一苯基一乙氧基）一呢陡 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁> 裝 訂： 線 557305 A8 § D8 六、申請專利範圍 7. ) 4，4—雙—碳烯丙氧基一 2，6—二乙基—2, 3, 6 —二甲基—1 一（1 —苯基—乙氧基）—呢陡 8. ) 4，4-雙一環己氧基—2，6—二乙基—2, 3, 6-二甲基—1 一（1 —苯基—乙氧基）一呢陡 9. ) 4, 4—雙一苯甲氧基一 2, 6-二乙基—2，3，6 — 三甲基—1 —(1 —苯基—乙氧基）—哌啶 10·) 7, 9—二乙基一6, 7, 9—三甲基一8—(1 —苯基 —乙氧基）—1，4—二氧雜一 8 —吖—螺[4.5]癸烷 11. ) 7, 9—二乙基一2, 6, 7, 9—四甲基一8—(1— 苯 基—乙氧基）一 1，4—二氧雜_8—〇丫一螺[4.5]癸院 12. ) 2, 7, 9—三乙基一6, 7, 9—三甲基一8—(1-苯 基—乙氧基）一1，4—二氧雜—8—P丫 —螺[4.5]癸院 13. ) 7, 9一二乙基一6, 7, 9一三甲基一8 —(1 —苯基 一乙氧基）一 2—丙基—1 ’ 4—二氧雜—8— 〇丫—螺[4.5]癸院 14. ) 2—丁基一7, 9—二乙基一6, 7, 9—三甲基—8 — (1 —苯基—乙氧基）—1，4—二氧雜—8—吖—螺[4.5]癸烷 15·)7,9—二乙基—6,7, 9-三甲基一2—辛基—8 — (1 —苯基一乙氧基）一1，4—一氧雜—8—Β丫 —螺[4.5]癸院 16. ) 2—癸基一7，9—二乙基一6, 7, 9—三甲基—8 — (1 —苯基—乙氧基）—1，4—一氧雜_8—Ρ丫 —螺[4.5]癸院 17. ) 2—十二碳烷基一 7，9—二乙基一6, 7, 9—三甲 基一 8-（1 一苯基—乙氧基）一 1，4—二氧雜一 8-吖―螺-[4.5]癸烷 18_) [7，9—二乙基—6，7，9—三甲基—8—(1 —苯基 6 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐） ---------------------------裝------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ，11_丨 557305 頜 C8 D8 六、申請專利範圍 一乙氧基）—1，4一二氧雜一 8 —吖—螺[4.5]癸—2—基]一 甲醇 19. )乙酸7,9一二乙基一8 —羥基一6,7,9—三甲基 —1，4一二氧雜—8—吖—螺[4.5]癸—2—基甲基酯；化合 物具異丙基-苯 20. )十八酸7，9 —二乙基—6，7，9—三甲基一8—(1 —苯基一乙氧基）一1，4— 一^氧雜—8-〇丫 一螺[4.5]癸_2 — 基甲基酯 21·)苯甲酸7，9—二乙基一 8 —羥基一6，7，9—三甲 基—1，4一二氧雜一 8 —吖—螺[4.5]癸—2 —基甲基酯；化 合物具異丙基-苯 22·) 7, 9—二乙基一2 —甲氧基甲基一6，7，9—三甲 基一 8—(1 —苯基一乙氧基）—1，4 — 一^氧雜—8 — D丫 —螺 [4.5] 癸烷 23. ) 2—環己氧基甲基一7, 9—二乙基一6, 7, 9—三 甲基—8—(1-苯基—乙氧基）—1，4一 一^氧雑一 8 - B丫一螺 [4.5] 癸烷 24. ) 2—苯甲氧基甲基一7, 9—二乙基一6, 7, 9—三 甲基一 8—(1 —苯基一乙氧基）一 1，4一二氧雜一 8-吖—螺 [4.5] 癸烷 25. )辛二酸雙一 [7，9 一二乙基_6, 7, 9一三甲基一 8 —(1 —苯基—乙氧基）—1，4一二氧雜一 8 —吖—螺[4.5]癸 一 2—基甲基]酯 26. )對肽酸雙一 [7，9 一二乙基—6, 7, 9—三甲基— 7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝 訂： 線 A8B8C8D8 557305 六、申請專利範圍 8 — (1 —苯基—乙氧基）—1，4—一氧雜—8 — 0丫 —螺[4.5]癸 一 2—基甲基]酯 27·) 1，4—雙一{[7, 9—二乙基一6, 7, 9—三甲基— 8 —(1 —苯基—乙氧基）—1，4—二氧雜—8 —B丫 —螺[4.5]癸 —2-基]一甲氧基}— 丁烷 28·) 7, 9—二乙基一2, 2, 6, 7, 9—五甲基一8—(1 —苯基—乙氧基）一 1，4—二氧雜—8 —吖一螺[4.5]癸烷 29.) 7, 9一二乙基一2, 3，6, 7, 9—五甲基一8 —(1 —苯基-乙氧基）—1，4—二氧雜一 8 —吖—螺[4.5]癸烷 30·) 2，3 —苯並一7，9—二乙基一6, 7, 9—三甲基-8 —(1 —苯基—乙氧基）—1，4—二氧雜—8 —U丫 —螺[4.5]癸 院 31. ) 2, 3 —環己基—7, 9—二乙基—6, 7, 9-三甲基 —8-（1 —苯基—乙氧基）一1，4一 一^ 氧雜—8 - P丫 —螺[4.5] 癸烷 32. ) 7, 9—二乙基—6, 7, 9—三甲基一8—(1 —苯基 —乙氧基）—1，4—二氧雜—8—吖一螺[4.5]癸烷一 2，3 — 二羧酸 33·) 7, 9—二乙基—6, 7, 9—三甲基一8—(1 —苯基 —乙氧基）—1 ’ 4 —二氧雜—8 — D丫 —螺[4.5]癸院一2 ’ 3 — 二羧酸二甲基酯 34·) 8，10—二乙基—7, 8，10—三甲基一9—(1 —苯 基一乙氧基）—1，5 — ^氧雜—9—口丫 —螺[5.5]~f ^碳院 35.) 8 5 10 — 一^乙基一3，3，7’ 8’ 10 —五甲基一9 — 8 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) :裝 訂： 線 557305 A8 題 D8 六、申請專利範圍 (1 —苯基—乙氧基）—1，5- 一氧雜—9—P丫 —螺[5.5]~[ 碳院 ...........................裝·..... (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 36.) 3, 8，10—三乙基一3, 7, 8，10—四甲基一9 — (1 —苯基—乙氧基）—1，5 —一氧雜—9—B丫一螺[5·5]~[ 碳院 37·) 3, 3, 8，10 —四乙基一7, 8，10—三甲基一9 — (1 一苯基—乙氧基）一 1，5— 一氧雜—9—D丫一螺[5·5]十一^ 碳院 38·) 8，10 — 一^乙基一3，7，8，10 —四甲基一9 — (1 — 苯基—乙氧基）—3-丙基—1，5—二氧雜—9—吖—螺[5.5] ~\ ^碳院 39. ) 3 —丁基—3，8, 10—三乙基一7, 8, 10—三甲基 —9—(1 —苯基—乙氧基）—1，5—二氧雜—9—吖一螺[5.5] ~\ 碳院 f· 40. ) 2, 4—二乙基一1，2, 4一三甲基一 3 —(1 —苯基 —乙氧基）—7 ’ 16 — 二氧雜—3 — D丫— 一 螺[5.2.5.2]十六— 11 一碳嫌 41. ) [8，10—二乙基一3，7，8，10 -四甲基一9—(1 —苯基一乙氧基）—1，5 — 一氧雜—9一〇丫 —螺[5.5]十一'碳 烷—3 —基]一甲醇 42. ) [3，8，10—三乙基一7，8，10—三甲基一9—(1 —苯基一乙氧基）—1，5 —二氧雜—9 —吖—螺[5.5]十一碳 烷一3—基]一甲醇 43·) 8，10—二乙基一3 —甲氧基甲基一3，7，8，10 — 9 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐） 028825 ABCD 557305 六、申請專利範圍 四甲基一9一（1 一苯基一乙氧基）一1，5 — _^氧雑一9一 D丫 — 螺[5·5；Η^ —碳烷 44·) 3 —環己氧基甲基一8，10—二乙基—3, 7, 8, 10 一四甲基一 9 —(1 一苯基一乙氧基）一 1，5 —二氧雜—9—吖 —螺[5.5]~| ^碳垸 45. ) 3 —苯甲氧基甲基一8, 10—二乙基一3，7, 8, 10 —四甲基一 9 — (1 —苯基一乙氧基）一1 ’ 5 — _^氧雑一9 — 口丫 —螺[5.5]十一碳烷 46. )乙酸 8, 10—二乙基一3，7, 8，10—四甲基一9 —(1 —苯基一乙氧基）—1，5 — 一^氧雜—9—D丫 —螺[5.5]十 一碳院一 3—基甲基酯 47·)辛二酸雙—[8，10 —二乙基—3，7, 8，10—四 甲基一9—(1 —苯基一乙氧基）一 1，5-二氧雜—9一口丫一螺 [5.5] 十一*碳院—3 —基甲基]酉旨 48·) 1，6—雙一{3, 8，10—三乙基一7, 8，10—三甲 基一 9 一（1 —苯基一乙氧基）—1，5-一氧雜—9 — D丫一螺 [5.5] ~| 碳院—3_甲氧基} 一己院 49·) 8，10—二乙基一3，7, 8, 10 —四甲基一9—(1 — 苯基—乙氧基）一1，5 —二氧雜—9—吖一螺[5.5]十一碳烷 一 3-羧酸 50.) 8，10—二乙基一3，7，8，10 —四甲基一9—(1 — 苯基—乙氧基）一1，5-二氧雜—9—吖—螺[5.5]十一碳烷 一 3—羧酸甲基酯 51·) 8，10—二乙基一7, 8，10 —三甲基一9 一（1 —苯 10 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)

   557305 A8 ?s8 D8 六、申請專利範圍 基一乙氧基）一 1，5-二氧雜一 9 一 D丫一螺[5.5]~[ 碳院—3 ，3 —二羧酸二乙基酯 52·) 3，3 —雙螺一 {8, 10—二乙基一7, 8, 10—三甲 基一 9—(1 —苯基—乙氧基）一 1，5 - 一^氧雜一 9 一 P丫 —螺 [5.5]十一碳烷} 53.) 2 5 4 — 一^乙基—1 ’ 2 ’ 4 —二甲基—3 — (1 —苯基 —乙氧基）—7 ’ 12 — _^ 氧雜—3 — Π丫一螺[5.6]十二一 9 —碳 烯 54·) 2, 2—二乙基一4, 4一二甲氧基一6, 6—二甲基 —1 —(1 —苯基一乙氧基）—锨啶 55. ) 4 5 4 — _^ 乙氧基一2 ’ 2 — 一^ 乙基一6 ’ 6 — 一^ 甲基 —1 — (1 —苯基—乙氧基）—呢陡 56. ) 2, 2—二乙基一 6, 6—二甲基—1 —(1 —苯基一乙 氧基）—4，4—二丙氧基—呢啶 57. ) 4，4一二丁氧基一2，2—二乙基一6, 6—二甲基 一 1 — (1 —苯基—乙氧基）—呢D定 58·) 2, 2—二乙基—4, 4一二異丁氧基—6，6—二甲 基一 1 — (1 一苯基一乙氧基)—呃啶 59·) 2, 2—二乙基—6, 6—二甲基一4, 4—雙一辛氧 基一 1 —(1 —苯基一乙氧基）一呢啶 60. ) 4，4—雙—碳烯丙氧基—2，2-二乙基一6, 6 — 二甲基—1 —(1 —苯基—乙氧基）—p欣啶 61. ) 4, 4—雙一環己氧基—2, 2—二乙基—6, 6—二 甲基—1 — (1 —苯基一乙氧基）一呢陡 11 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)

   557305 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 62. ) 4, 4—雙一苯甲氧基一2, 2—二乙基一 6, 6—二 甲基一1 —(1 一苯基—乙氧基）—呢U定 63. ) 7, 7-二乙基—9, 9—二甲基一 8—（1 —苯基—乙 氧基）—1，4一二氧雜—8—吖—螺[4.5]癸烷 64·) 7, 7—二乙基一2, 9, 9—三甲基一8 —（1 —苯基 —乙氧基）一 1，4—二氧雜—8 —吖—螺[4.5]癸烷 65·) 2, 7, 7—三乙基一9, 9—二甲基一8 —（1-苯基 —乙氧基）—1，4一一氧雜—8 — 〇丫一螺[4.5]癸院 66. ) 7, 7—二乙基—9, 9—二甲基一8—(1 —苯基—乙 氧基）—2—丙基—1，4—二氧雜—8 —P丫一螺[4.5]癸院 67. ) 2 —丁基一7, 7—二乙基一9, 9-二甲基一8—(1 —苯基一乙氧基）—1，4— ^氧雜一 8—D丫 —螺[4.5]癸院 68. ) 7, 7—二乙基一9, 9—二甲基一 2—辛基一8—(1 —苯基一乙氧基）一 1，4—二氧雜—8—D丫 —螺[4.5]癸院 69·) 2 —癸基—7，7—二乙基一9，9—二甲基一8—(1 —苯基一乙氧基）一1，4—二氧雜—8-吖一螺[4.5]癸烷 70.) 2—十二碳烷基一7，7—二乙基一 9, 9—二甲基— 8—(1 —苯基一乙氧基）—1，4—二氧雜—8 —吖—螺[4.5]癸 烷 71_) [7，7—二乙基一9，9—二甲基—8 —(1 —苯基— 乙氧基）一 1，4—一氧雜一8 —D丫一螺[4.5]癸一 2—基]—甲 醇 72.)乙酸7, 7—二乙基一8 —羥基一 9, 9一二甲基一1 ，4—二氧雜一 8 —吖一螺[4.5]癸—2-基甲基酯；化合物具 12 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝 線 557305 A8B8C8D8 六、申請專利範圍 異丙基-苯 73. )十八酸7, 7—二乙基一9, 9一二甲基一 8 —（1 — 苯基—乙氧基）—1，4—二氧雜—8—吖—螺[4.5]癸—2—基 甲基酯 74. )苯甲酸7，7—二乙基一 8—羥基一9，9一二甲基 一1，4—二氧雜—8—吖一螺[4.5]癸—2—基甲基酯；化合 物具異丙基-苯 75. ) 7, 7—二乙基一2 —甲氧基甲基一 9，9一二甲基一 8—(1 —苯基—乙氧基）—1，4—二氧雜—8—吖—螺[4.5]癸 院 76. ) 2 —環己氧基甲基一7，7—二乙基一9, 9—二甲基 一 8—(1 —苯基一乙氧基）—1，4—二氧雜一8—吖一螺[4.5] 癸烷 77. ) 2 —苯甲氧基甲基一7 ’ 7 — 一‘乙基一9 ’ 9 — 一^甲基 —8 -（1 —苯基—乙氧基）一 1 ’ 4一 一^氧雑—8—口丫一螺[4.5] 癸烷 78. )辛二酸雙—[7,7—二乙基一9,9—二甲基一 8 — (1 —苯基—乙氧基）—1，4—二氧雜—8—吖一螺[4.5]癸—2 一基甲基]酯 79·)對酞酸雙—[7,7—二乙基_9,9 一二甲基—8 — (1 —苯基—乙氧基）—1，4—二氧雜—8-吖—螺[4.5]癸—2 一基甲基]酯 80·) 1，4—雙一{[7, 7—二乙基一9, 9一二甲基一8 — (1 —苯基一乙氧基）一 1，4— 一^氧雜—8-〇丫一螺[4.5]癸一2 13 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝 訂： 線 557305 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 一基]一甲氧基} 一丁烷 81·) 7, 7—二乙基一2, 2, 9, 9 —四甲基一8 —(1 —苯 基—乙氧基）一 1，4—一氧雜一 8 - D丫 —螺[4.5]癸院 82. ) 7, 7—二乙基一2, 3，9, 9 -四甲基一8—(1 —苯 基—乙氧基）—1，4—二氧雜— 8—0丫一螺[4.5]癸院 83. ) 2，3 —苯並一7，7—二乙基一9, 9—二甲基一8 — (1 —苯基—乙氧基）—1，4— —^氧雜—8—口丫—螺[4.5]癸院 84. ) 2, 3 —環己基一7, 7-二乙基一9, 9—二甲基-8 —(1 —苯基—乙氧基）—1，4一 一^氧雜—8 —D丫一螺[4.5]癸 烷 85. ) 7, 7—二乙基一9, 9—二甲基一8—(1-苯基一乙 氧基）—1，4 —二氧雜—8 — P丫一螺[4.5]癸院—2，3 —二竣 酸 86·) 7, 7—二乙基一9, 9一 二甲基一8—(1— 苯基一乙 氧基）—1，4 — 一氧雜—8 — 口丫―螺[4.5]癸院—2，3 - 一^竣 酸二甲基酯 87·) 8, 8 —二乙基一10，10— 二甲基—9—(1 —苯基一 乙氧基）一 1，5-二氧雜—9—吖—螺[5.5]十一碳烷 88·) 8, 8—二乙基一3, 3，10，10 -四甲基一9—(1 — 苯基—乙氧基）—1，5 — 一氧雜—9 — D丫一螺[5.5]~^ ^碳院 89·) 3，8，8—三乙基一3，10, 10—三甲基一9—(1 — 苯基—乙氧基）—1，5 —二氧雜—9 — D丫 —螺[5.5]~[ ^碳院 90.) 3，3，8，8 —四乙基一10，10-二甲基一9—(1 — 苯基—乙氧基）一 1，5 —二氧雜—9—吖一螺[5.5]十一碳烷 14 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)

   557305 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 91. ) 8, 8 —二乙基一3，10，10—三甲基一9—(1 一苯 基—乙氧基）—3-丙基—1，5-二氧雜—9—吖一螺[5.5]十 一碳院 92. ) 3 —丁基一3, 8, 8 —三乙基—10, 10—二甲基—9 — (1 —苯基—乙氧基）—1，5 —二氧雜—9 —吖—螺[5.5]十 一碳院 93. ) 2, 2—二乙基一4, 4—二甲基一 3 —（1 —苯基一乙 氧基）—7，16 — 一^氧雜—3 — B丫一 _^螺[5.2.5.2]十六—11 — 碳烯 94. ) [8, 8—二乙基一 3，10，10—三甲基一9—(1 —苯 基—乙氧基）—1，5-二氧雜—9—吖—螺[5.5]十一碳烷—3 一基]一甲醇 95. ) [3，8，8 —三乙基—10，10—二甲基一9—(1 一苯 基—乙氧基）—1，5 —二氧雜—9—吖—螺[5.5]十一碳烷—3 一基]—甲醇 96·) 8，8 —二乙基一3 —甲氧基甲基一 3，10，10—三 甲基一 9—(1 —苯基—乙氧基）一1，5 ——氧雜—9 — D丫 —螺 [5.5]-f--* 碳院 97.) 3 —環己氧基甲基—8, 8—二乙基—3, 10, 10 — 三甲基—9 一（1 一苯基—乙氧基）—1，5 —二氧雜一 9 一吖一 螺[5.5]~^ *碳院 98·) 3 —苯甲氧基甲基—8, 8—二乙基一 3, 10, 10 — 二甲基—9 一（1 一苯基—乙氧基）一 1，5— 一^氧雜一 9 一口丫 一 螺[5.5]十一碳院 15 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝 線 A8B8C8D8 557305 六、申請專利範圍 99.)乙酸 8, 8—二乙基—3, 10, 10—三甲基一9—(1 —苯基—乙氧基）一1，5-二氧雜—9—吖—螺[5.5]十一碳 烷一 3-基甲基酯 100·)辛二酸雙一[8, 8 —二乙基一3，10，10—三甲 基一 9—(1_苯基—乙氧基）—1，5-二氧雜—9—吖—螺 [5.5]十一碳烷一 3—基甲基]酯 101.) 1，6—雙{[3, 8, 8 —三乙基—10，10—二甲基 —9—(1-苯基一乙氧基）—1，5—二氧雜一 9—吖一螺[5·5] 十一碳烷一 3—基]一甲氧基} 一己烷 102·) 8, 8-二乙基—3, 10，10-三甲基-9-(1-苯 基一乙氧基）—1，5 —二氧雜—9—吖一螺[5.5]十一碳烷—3 -羧酸 103.) 8, 8 —二乙基—3, 10，10—三甲基—9—(1 —苯 基—乙氧基）一 1，5 — 一^氧雜—9—B丫一螺[5.5]十一碳院—3 一羧酸甲基酯 104·) 8 ’ 8 — 一^乙基一10’ 10 — 一^甲基一9 — (1 —苯基 —乙氧基）—1，5—二氧雜—9—吖—螺[5.5]十一碳烷—3， 3-二羧酸二乙基酯 105.) 3, 3-雙螺{8, 8—二乙基-10, 10 -二甲基—9 — (1 —苯基—乙氧基）—1，5 —二氧雜—9—吖—螺[5.5]十 一碳院} 106·) 2, 2—二乙基—4, 4—二甲基-3-(1 ―苯基― 乙氧基）—7，12— —^氧雜—3 — 〇丫一螺[5.6]十一一9 —碳燦 〇 16 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) :裝· 11 線 557305 A8 残 D8 六、申請專利範圍 8 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中式la或 Ila化合物是 4, 4—二丁氧基一2, 6—二乙基—2, 3，6—三甲基 一 1 —(1 —苯基—乙氧基）—顿啶； 7, 9—二乙基一6, 7, 9—三甲基—8—(1 —苯基一乙 氧基）—1，4—二氧雜—8—D丫 —螺[4.5]癸院； 7,9—二乙基—2, 6, 7, 9—四甲基一8 —（1 —苯基一 乙氧基）一 1，4—二氧雜一 8 — D丫 —螺[4.5]癸院； [7, 9—二乙基—6, 7, 9—三甲基—8 —（1 —苯基一乙 氧基）—1，4— 一^氧雜—8—口丫 一螺[4.5]癸—2-基]一甲醇 > 8，10—二乙基—7, 8，10—三甲基—9 一（1 —苯基一 乙氧基）一1 ’ 5 —二氧雜—9 — 口丫—螺[5.5]~( ^碳院； 8，10—二乙基一3, 3，7, 8，10—五甲基一 9—(1 — 苯基一乙氧基）—1，5 —二氧雜—9 一 D丫一螺[5.5]十一^碳院 2, 4—二乙基一1，2, 4—三甲基一3—(1—苯基—乙 氧基）—7，16— —^氧雜—3 —Π丫 — 一螺[5.2.5.2]十六—11 — 碳嫌； [8，10 —二乙基一3, 7, 8，10 —四甲基一9—(1 —苯 基—乙氧基）一1，5 — 一氧雜一 9 一口丫—螺[5.5]~| '碳院一 3 一基]一甲醇或 9—(環己一 2—碳烯氧基）—8，10—二乙基—3，3，7 ，8，10 —五甲基—1，5 - 一^ 氧雜—9 — D丫 —螺[5.5]十一碳 17 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝

   557305 C8 D8 六、申請專利範圍 烷。 9 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中該含乙烯 未飽和鍵的單體或寡聚體是選自乙烯，丙烯，η-丁烯，i -丁烯，苯乙烯，經取代的苯乙烯，共軛二烯，丙烯醛， 乙烯乙酸酯，乙烯毗咯烷酮，乙烯咪唑，順丁烯二酸酐， (烷基)丙烯酸酐，（烷基)丙烯酸鹽，（烷基)丙烯酸酯類，（甲 )丙烯腈，（烷基)丙烯醯胺，乙烯鹵化物或乙烯叉鹵化物。 1 0 ·如申請專利範圍第9項之組成物，其中該含乙 烯未飽和鍵的單體是乙烯，丙烯，η-丁烯，i 一丁烯，異 戊二稀，1，3 — 丁 —^嫌，oc — C5 - Cis嫌煙’苯乙稀，α — 甲基苯乙烯，Ρ-甲基苯乙烯或一式CH2=C(Ra)—(C=Z)-Rb的化合物，其中Ra是氫或C! —C4烷基，Rb是NH2，CT (Μ〇，環氧丙基，未經取代的C! —C18烷氧基，C2—C100 烷氧基，其是由至少一個N及/或Ο原子所中斷的，或 經基一取代的c 1 — C 1 8垸氧基’未經取代的c 1 一 C 1 8院基胺 基，二((^一0：18烷基)胺基，羥基—取代的Ci — Cu烷基胺 基或羥基—取代的二（Ci-Cu烷基)胺基，-0—ch2—ch2 一 N(CH3)2 或-0-CH2—CH2 — N+H(CH3)2 An—; ΑιΓ是一單價有機或無機酸的陰離子； Me是一單價金屬原子或銨離子， Z是氧或硫。 1 1 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中式la， Ila或Ilia化合物的存在量是從0.01莫耳％至20莫耳％ 〇 18 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

   557305 A8B8C8D8 六、申請專利範圍 1 2 · 一種以游離基聚合化至少一含乙烯不飽和_ 單體或寡聚體製備一寡聚物、共寡聚物、聚合物或共聚物 (嵌段或散亂)的方法，包括在式Ia，IIa或IIIa起始劑化合 物存在及在能夠剪切0-C鍵形成兩個游離基的反應條件下 (共）聚合化該單體或單體/寡聚體，其中反應基·χ能夠 起始聚合化反應。 1 3 ·如申請專利範圍第1 2項之方法，其中該〇_c 鍵的剪切是由加熱至5〇。〇：和160°C間進行。 1 4 · 一種式Ia、IIa或IIIa的化合物，

   (la) (Ha) (llla) 其中 η是1或2 ; X是選自-CH2—苯基，CH3CH-苯基，（CH3)2C—苯 基，（C5 —C6 環烷基)2CCN.，（CH3)2CCN，— CH2CH=CH2， CH3CH—CH=CH2，3 —環己稀基，3 —環一戊儲基，（Ci 一 C4 烷基)CR20-C(O)—苯基，（C「C4)烷基-CR20-C(O)-(Ci 一 C4)院氧基 ’（Ci — C4)院基—CR2G - C(O) -（Ci 一 C4)院 棊，（Ci-CO烷基—CR2G- C(O) —N-二(CrQ)烷基，（C! 一 C4)烷基-CR2G—C(O) —NHO^ — Q)烷基，（C! —C4)烷基 19 度適用不國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

   557305 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 ‘21 〇 -CR2G - C(O) — NH2，和一式 、20 群基，其中 0—R 22 &20是氨或(Ci — C4)院基’ R2I是氨’ Ci — C4院基或本基和 R22是G — C12烷基，其是未經取代的或經〇H或 N(R2C)(R21)取代的，或其是由Ο或NR2〇所中斷的； 假使η是1 Υ和Υ’互不相關的分別是q-Cu烷基，C3-C12烯基 ’ C3— Ci2快基’ C5 - Cs環院基’苯基’奈基’ C7— C9本 基烷基；或 Y和Y’一起形成一雙價群基—CdXRO—CH(R3)-，CHd)- ch2-c(r2)(r3)-，-ch(r2)- ch2- c(r!)(r3) —，—CH2—C(R】)(R2)—CH(R3)—，o—苯撐，1，2 —環己 叉 -Cft—ch=ch-ch2—或 DC :其中 ..........................裝·.........……訂................線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) R!是氫，C「c12 烷基，COOH，COO-A-Cu)烷基 或 CH2OR4 ; R2和R3互不相關的分別是氫，甲基乙基，COOH或 COO-（Ci —c12)院基； R4是氫，Ci — Ciz院基，苯甲基，或單價醯基’衍生 自脂肪系，環脂系或芳香系之具有高至1 8個碳原子之單 羧酸； 假使η是2 本紙張Λ度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 557305 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 Y和Y’一起形成一四價群基 X η2' -CH。 、c- c- h2 、cr ，。一C\/ H -c XH〇 h2c、 CKU h3C\ H2 CH, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 ,CH。 H2C、 H C CH〇€Vc〇-〇、/〇 一 ccs^: 其中 訂-I .CH0 H2C、 線 Q是一雙醯基，其是衍生自C2 - C12二羧酸或<^一 C12烷撐；及 Z是Q — Cu烷撐；其限制爲不包括化合物A，B，C Η

   ㈧ 21 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)

   557305 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍

   1 5 · —種可聚合的組成物，包括 a) 至少一含乙烯不飽和鍵的單體或寡聚物； b) —式lb或lib化合物

   其中 η是1或2 ; 假使η是1 Υ和Υ’互不相關的分別是q-Cu烷基，C3 —C12烯基 ，C3 — Ci2快基，C5 - Cs環院基’苯基’奈基’ C7 — C9苯 基烷基；或 Y和Y’一起形成一雙價群基—CdXRJ-CHd)-^ CH(R1)-CH2-C(R2)(R3)- > 22 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

   557305 -CH2—CH=CH —CH2—或 :其中 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 -CH(R2)-CH2-C(R!)(R3)- ^ - CH2-C(R〇(R2)-CH(R3)—，o-苯撐，卜2 —環己叉， oc R!是氫，C「c12 烷基，COOH，COO—(C「C12)烷基 或 CH2OR4 ; R2和R3互不相關的分別是氫，甲基乙基，COOH或 coo — (c「c12)烷基； R4是氫，C! — C12烷基，苯甲基，或一單價醯基，衍 生自一脂肪系，環脂肪系或芳香系之具有高達1 8個碳原 子之單羧酸； 假使η是2時 Υ和Υ’一起形成一四價群基 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 〇_Q—〇』、 、c- -c c— Η2 Η2Η, -ch9 C- H2 線 HX π2 H2 CH3 H2C XH0

   cr h2c 23 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 557305 A8B8C8D8 申請專利範圍 一O'/O-CO、 PH, -C ,CH。 H2C 其中 Q是一衍生自C2- C12二羧酸或q — Cu烷撐的雙醯基 ;及 Z是Cl 一 Ci2院撑；和 C) 一能夠起始含乙烯不飽和鍵單體聚合化反應之游離 基來源。 16·如申請專利範圍第15項之可聚合的組成物， 其中在式lb，lib或Illb化合物中， η是1 Υ和Υ’互不相關的分別是q —c12烷基，c3 —c12烯基 ，苯基或苯甲基；或 Y和Y’一起形成一雙價群基—0(心)化2)- CH(R3)-^ CH(R1)-CH2-C(R2)(R3)- ^ -CH(R2)-CH2-C(R1)(R3) -^ -CH2-C(R1)(R2)-CH(R3)- 5 -ch2-ch=ch-ch2 —或；其中 Ri是氫，C, — c12烷基，coo — (q — c12)烷基或 CH2OR4 ; R2和r3互不相關的分別是氫，甲基乙基，或coo-(Ci 一 C12)院基； R4是氫，q — Cu烷基，苯甲基，或一衍生自脂肪系 ，環脂肪系或芳香系之具有高達12個碳原子單羧酸的單 價醯基。 24 ...................I......等..............1T................t (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張A度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐） 557305 C8 D8 六、申請專利範圍 17·如申請專利範圍第15項之可聚合的組成物， 其中式lb或lib爲 1. ) 2，6—二乙基一4, 4—二甲氧基一2, 3，6—三甲 基一呃啶一 1 —氧基 2. ) 4, 4—二乙氧基一2, 6—二乙基一2，3，6-三甲 基一呢U定—1 —氧基 3. ) 2, 6—二乙基一2, 3，6—三甲基一4, 4一二丙氧 基一呢陡一 1 一氧基 4. ) 4 ’ 4 — 一^丁氧基—2 ’ 6 — —* 乙基一2 ’ 3，6 —二甲 基—呃啶—1 —氧基 5. ) 2，6 — 一^乙基—4，4一 一^異丁氧基 一 2，3，6- 二 甲基—呃啶—1 —氧基 6_) 2, 6-二乙基—2, 3，6—三甲基一4, 4一雙—辛 氧基一哌啶一 1 —氧基 7. ) 4，4—雙—碳烯丙氧基—2，6—二乙基—2, 3, 6 一三甲基一呢陡—1 —氧基 8. ) 4, 4—雙—環己氧基一2, 6—二乙基—2，3，6 — 三甲基—呢啶—1 —氧基 9·) 4 ’ 4 —雙—苯甲氧基一2 ’ 6 — 一^ 乙基—2 ’ 3，6 — 三甲基—哌啶—1 一氧基 10. ) 7, 9—二乙基一6, 7, 9—三甲基一1，4-二氧雜 一 8—吖一螺[4.5]癸烷一 8—氧基 11. ) 7, 9—二乙基一2, 6, 7, 9—四甲基一1，4—二 氧雜一 8 — D丫一螺[4.5]癸院一 8 —氧基 25 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐） ..........................等..............1T................t (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 557305 韻 C8 D8 六、申請專利範圍 12·) 2, 7, 9—三乙基一6, 7, 9一三甲基一1，4—二 氧雜一 8-〃丫—螺[4.5]癸院—8 —氧基 13. )7,9一 二乙基一6,7, 9—三甲基一2 —丙基一1， 4—二氧雜—8—吖一螺[4.5]癸烷一 8—氧基 14. ) 2—丁基—7，9—二乙基—6, 7, 9—三甲基一1， 4—二氧雜—8—吖—螺[4.5]癸烷—8—氧基 15. ) 7, 9—二乙基一6, 7, 9—三甲基一2—辛基一1， 4—二氧雜—8—吖一螺[4.5]癸烷—8—氧基 16. ) 2 —癸基-7，9—二乙基-6, 7, 9—三甲基—1， 4—二氧雜—8 —吖—螺[4.5]癸烷一 8—氧基 17. ) 2 —十二碳烷基一 7，9—二乙基一6, 7, 9—三甲 基—1，4一二氧雜—8-吖—螺[4.5]癸烷—8-氧基 18. ) 7，9—二乙基一 2—羥基甲基一6，7，9一三甲基 一1，4— _^氧雜一 8—D丫一螺[4.5]癸院一 8—氧基 19·)乙酸7,9—二乙基一6,7,9-三甲基一1，4 — 二氧雜一 8 —吖—螺[4.5]癸—2—基甲基酯—8—氧基 20.)十八酸7,9—二乙基一6,7,9-三甲基一1，4 —二氧雜一8—口丫—螺[4.5]矣—2 —基甲基酯—8 —氧基 21·)苯甲酸7,9—二乙基一6,7,9—三甲基一1，4 —二氧雜—8 —吖—螺[4.5]癸—2 —基甲基酯—8 —氧基 22.) 7, 9—二乙基一2 —甲氧基甲基一6, 7, 9—三甲 基一 1，4—二氧雜—8—吖—螺[4.5]癸烷一 8—氧基 23·) 2 —環己氧基甲基一7, 9-二乙基一6, 7, 9—三 甲基—1，4—二氧雜—8 —吖—螺[4.5]癸烷—8—氧基 26 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) :裝 ，1T" 線 A8B8C8D8 557305 六、申請專利範圍 24·) 2—苯甲氧基甲基一 7, 9—二乙基一6, 7, 9—三 甲基—1，4—二氧雜—8 —吖—螺[4.5]癸烷—8—氧基 25·)辛二酸雙一（7, 9—二乙基—8—氧基一6, 7, 9 —三甲基—1，4—二氧雜—8—吖—螺[4.5]癸—2-基曱基) 酯 26·)對酞酸雙—（7，9—二乙基—8—氧基—6, 7, 9 —二甲基一1，4—一氧雜—8—D丫 —螺[4.5]癸一2—基甲基) 酯 27.) 1，4—雙一{[7，9—二乙基一6, 7, 9—三甲基一 8—氧基—1，4—二氧雜—8—口丫—螺[4.5]癸—2 —基]—甲 氧基}-丁烷 28_) 7, 9—二乙基一2, 2, 6, 7, 9—五甲基一1，4 — 二氧雜一 8 —吖—螺[4.5]癸烷—8—氧基 29·) 7, 9-二乙基一2, 3，6, 7, 9—五甲基一1，4 — ^氧雜—8 - D丫 —螺[4.5]癸院—8 —氧基 30. ) 2，3 —苯並一7，9—二乙基一6, 7, 9—三甲基— 8-氧基—1，4一二氧雜—8 —P丫 —螺[4.5]癸院 31. ) 2, 3 —環己基-7, 9—二乙基一6, 7, 9—三甲基 —8—氧基—1，4—一氧雜—8 —D丫 —螺[4.5]癸院 32. ) 7, 9—二乙基一6, 7, 9-三甲基一1，4—二氧雜 一 8 —吖—螺[4.5]癸烷一 2，3-二羧酸一 8—氧基 33. )7, 9—二乙基一6, 7, 9—三甲基一1，4—二氧雜 —8 —吖一螺[4.5]癸烷—2，3—二羧酸二甲基酯一 8—氧基 34. ) 8，10—二乙基一7, 8, 10—三甲基—1，5— 二氧 27 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝· '1T" 線 557305 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 雜一 9—吖一螺[5.5]十一碳烷—9一氧基 35. ) 8, 10—二乙基一3，3, 7, 8, 10—五甲基—1，5 —一氧雜—9 — D丫 —螺[5.5]~f ^碳院—9 —氧基 36. ) 3, 8，10—三乙基一3, 7, 8，10—四甲基一1，5 一 一氧雜—9一 D丫 —螺[5.5]十一碳院一 9_氧基 37. ) 3，3，8, 10 —四乙基一7, 8, 10—三甲基—1，5 一二氧雜—9—吖—螺[5.5]十一碳烷—9—氧基 38. ) 8，10—二乙基一3, 7, 8，10—四甲基一3 —丙基 —1，5 —二氧雜—9—吖—螺[5.5；H^ —碳烷—9—氧基 39. ) 3 —丁基一 3，8，10—三乙基一7, 8，10—三甲基 —1，5—二氧雜一9—〇丫 —螺[5.5]十一碳院—9—氧基 40·) 2, 4—二乙基—1，2, 4—三甲基一7，16—二氧 雜—3 — D丫 —二螺[5.2.5.2]十六—11 —碳稀—3 —氧基 41. ) 8，10-二乙基-3 —羥基甲基—3，7，8，10-四 甲基—1，5 —二氧雜—9一吖一螺[5.5]十一碳烷—9—氧基 42. ) 3，8，10—三乙基—3 —羥基甲基一7，8，10—三 甲基一 1，5 — _^氧雜—9—D丫 —螺[5.5]~( ^碳院—9—氧基 43. ) 8，10—二乙基一3 —甲氧基甲基一3, 7, 8, 10 — 四甲基—1，5 —二氧雜—9—吖—螺[5.5]十一碳烷一9—氧 基 44. ) 3 —環己氧基甲基一8, 10—二乙基一3, 7, 8, 10 一四甲基—1，5 —二氧雜—9 —吖—螺[5.5]~1 ^ —碳烷—9 — 氧基 45. ) 3 —苯甲氧基甲基一8, 10—二乙基一3，7, 8，10 28 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) ----· 訂： 線 557305 A8 B8 g8s 六、申請專利範圍 一四甲基—1，5 —二氧雜—9—吖一螺[5.5]十一碳烷—9 — 氧基 46·)乙酸 8, 10—二乙基一3, 7, 8, 10—四甲基一1 ，5 —二氧雜一 9一吖—螺[5.5]十一碳烷—3 —基甲基酯一 9 一氧基 47.)辛二酸雙 _ (8，10—二乙基一 9一氧基—3，7，8 ，10—四甲基—1，5-二氧雜—9—吖—螺[5.5]十一碳烷— 3—基甲基)酯 48_) 1，6-雙一{3, 8，10—三乙基—7, 8，10—三甲 基—9—氧基—1，5-二氧雜—9—吖—螺[5.5]十一碳烷—3 一甲氧基}—己烷 49.) 8，10—二乙基一3，7, 8，10 —四甲基一1，5 — 二氧雜—9一吖—螺[5.5]十一碳烷—3 —羧酸—9一氧基 50·) 8，10—二乙基一3，7, 8，10—四甲基一1，5 — 二氧雜一9—吖—螺[5.5]十一碳烷—3—羧酸甲基酯一9—氧 基 51. ) 8，10—二乙基一7, 8, 10—三甲基一1，5 —二氧 雜—9—吖—螺[5.5]十一碳烷—3，3 —二羧酸二乙基酯—9 -氧基 52. ) 3, 3 —雙螺一{8，10—二乙基一7, 8，10—三甲 基—9—氧基—1，5 —二氧雜—9—吖—螺[5.5]十一碳烷} 53. ) 2, 4—二乙基一1，2, 4—三甲基一7，12—二氧 雑—3 — 13丫 —螺[5.6]十_9 —碳稀—3 —氧基 54. ) 2, 2—二乙基一4, 4—二甲氧基一6, 6—二甲基 29 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) ---- 、1Tr ·— 線 557305 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 —呢陡—1 —氧基 55·) 4, 4—二乙氧基一2, 2—二乙基一6, 6—二甲基 一呢U定一 1 —氧基 56. ) 2, 2—二乙基一6, 6—二甲基一4, 4—二丙氧基 —顿陡一 1 —氧基 57. ) 4, 4—二丁氧基一2, 2—二乙基—6, 6—二甲基 —呢U定—1 —氧基 58·) 2, 2—二乙基一4, 4—二異丁氧基一 6, 6—二甲 基一顿啶一 1 一氧基 59.) 2, 2—二乙基一6, 6—二甲基一4, 4—雙一辛氧 基一呢啶—1 —氧基 60·) 4，4—雙—碳烯丙氧基一 2，2-二乙基—6, 6 — 二甲基—呢D定—1 —氧基 61·) 4, 4—雙—環己氧基—2, 2—二乙基一6, 6—二 甲基一呢啶一 1 一氧基 62·) 4, 4—雙一苯甲氧基一2, 2-二乙基一6, 6—二 甲基一呢D定一 1 一氧基 63. ) 7, 7—二乙基一9, 9—二甲基一1，4—二氧雜一8 —吖一螺[4.5]癸烷一 8—氧基 64. ) 7, 7—二乙基一2, 9, 9—三甲基一1，4—二氧雜 —8 —吖—螺[4.5]癸烷—8-氧基 65. ) 2, 7, 7—三乙基一9, 9—二甲基一1，4—二氧雜 —8 —吖一螺[4.5]癸烷—8 —氧基 66. ) 7，7—二乙基一9，9—二甲基一 2—丙基—1，4 — 30 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐） ,9 ..........................裝-..............訂................線i (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 557305 頜 C8 D8 六、申請專利範圍 二氧雜—8-吖一螺[4.5]癸烷—8-氧基 67. ) 2 — 丁基一7，7 — —^乙基一9 ’ 9 — _* 甲基 一 1 ’ 4 — 二氧雜一 8 — P丫一螺[4.5]癸院一 8-氧基 68. ) 7, 7—二乙基—9, 9—二甲基—2— 辛基—1，4 — 二氧雜一 8 - tff-螺[4.5]癸院一 8 —氧基 69. ) 2—癸基一7，7-二乙基-9, 9-二甲基一 1，4 — 二氧雜一 8—吖一螺[4.5]癸烷—8—氧基 70. ) 2—十二碳烷基一7，7—二乙基—9, 9—二甲基一 1，4—二氧雜—8—P丫 —螺[4.5]癸院—8—氧基 71. ) 7，7—二乙基一2—羥基甲基一9，9—二甲基—1 ，4一二氧雜—8—吖一螺[4.5]癸烷一 8 —氧基 72. )乙酸 7,7—二乙基一9,9—二甲基一1，4—二 氧雜—8 —吖—螺[4.5]癸一 2—基甲基酯一 8—氧基 73. )十八酸7, 7—二乙基—9, 9—二甲基—1，4—二 氧雜一8 —吖一螺[4.5]癸一2—基甲基酯一8—氧基 74. )苯甲酸7, 7—二乙基一9, 9—二甲基一1，4一二 氧雜—8 — P丫一螺[4.5]癸一 2—基甲基酯—8-氧基 75. ) 7，7 — 一·乙基一2 —甲氧基甲基一9 ’ 9 — _^甲基一 1，4—二氧雜—8—吖—螺[4.5]癸烷—8 —氧基 76. ) 2 —環己氧基甲基一7，7—二乙基一 9, 9—二甲基 一1，4一二氧雜—8 —吖—螺[4.5]癸烷—8—氧基 77. ) 2—苯甲氧基甲基一7, 7—二乙基一9, 9一二甲基 一1，4一二氧雜—8 —吖—螺[4.5]癸烷—8—氧基 78. )辛二酸雙一（7,7—二乙基一 8—氧基— 9,9—二 31 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝 線 557305 韻 C8 D8 六、申請專利範圍 甲基一1，4—二氧雜一8 —吖—螺[4.5]癸一2—基甲基)酯 79·)對酞酸雙—（7，7-二乙基一8—氧基一 9，9—二 甲基一1，4—二氧雜一8 —吖—螺[4.5]癸一2 —基甲基)酯 80. )卜 4—雙一{[7, 7—二乙基一9, 9-二甲基一8 — 氧基一1，4 —二氧雜一8 —吖—螺[4.5]癸一2 —基]—甲氧基 } 一丁烷 81. ) 7, 7—二乙基一2, 2, 9, 9 —四甲基一 1，4-二 氧雜—8 — U丫 —螺[4.5]癸院一 8 —氧基 82. ) 7, 7—二乙基一2, 3，9, 9 —四甲基一1，4—二 氧雜一 8 — tff —螺[4.5]癸院一 8-氧基 83. ) 2，3 —苯並一7，7—二乙基一9, 9—二甲基一8 — 氧基—1，4一二氧雜一8 — 〇丫 —螺[4.5]癸院 84·) 2，3 —環己基一7 ’ 7 — _^ 乙基一9 ’ 9 — 一^甲基一8 一氧基一1，4—二氧雜一 8—吖一螺[4.5]癸烷 85. ) 7, 7—二乙基一9, 9—二甲基一1，4—二氧雜—8 一吖一螺[4.5]癸烷—2，3 —二羧酸—8—氧基 86. ) 7, 7—二乙基—9, 9—二甲基一1，4—二氧雜—8 一吖—螺[4.5]癸烷—2，3-二羧酸二甲基酯—8-氧基 87. ) 8 5 8 — 一^乙基—10 ’ 10 — —^甲基一1 ’ 5 — 一^氧雑 —9—吖—螺[5.5]十一碳烷—9 一氧基 88·) 8 ’ 8 — 一^乙基一3 ’3’ 10’ 10 —四甲基一1 ’ 5 — 二氧雜一 9一吖一螺[5.5]十一碳烷—9一氧基 89·) 3, 8, 8—三乙基一3, 10，10—三甲基一1，5 — 二氧雑—9 — tff —螺[5.5]~[ 碳垸一 9 —氧基 32 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐） ..........................等..............1T............!t (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 557305 頜 C8 D8 六、申請專利範圍 90.) 3，3, 8, 8 —四乙基一10，10—二甲基一1，5 — 二氧雜—9—吖—螺[5.5]十一碳烷—9 一氧基 91·) 8，8 —二乙基—3, 10, 10—三甲基一3 —丙基一 1 ，5 —二氧雜—9—(3丫 —螺[5.5]十一^碳院—9—氧基 92. ) 3 — 丁基一3，8, 8—三乙基一 10, 10—二甲基—1 ，5 — _^氧雜—9—11丫 —螺[5.5]十一'碳院—9—氧基 93. ) 2, 2—二乙基一 4, 4—二甲基 _7, 16—二氧雜— 3 — 口丫 —二螺[5.2.5.2]十六—11 —碳稀—3 —氧基 94. ) 8，8—二乙基一3—羥基甲基一3，10，10—三甲 基—1，5 —二氧雜—9—吖—螺[5.5；H^ —碳烷一 9—氧基 95·) 3，8，8—三乙基一3 —羥基甲基一10，10—二甲 基—1，5 —二氧雜—9—11丫 —螺[5.5]十一*碳院—9—氧基 96. ) 8, 8—二乙基一3 —甲氧基甲基一3，10，10—三 甲基一 1，5 —二氧雜一 9 一吖一螺[5.5]十一碳烷—9 一氧基 97. ) 3 —環己氧基甲基—8, 8 —二乙基一3, 10, 10-三甲基—；[，5 —二氧雜—9—吖一螺[5.5]十一碳烷一 9—氧 基 98. ) 3 —苯甲氧基甲基—8, 8—二乙基—3，10，10 — 三甲基5一二氧雜—9—吖—螺[5.5]十一碳烷—9—氧 基 99·)乙酸 8,8—二乙基 _3，10，10—三甲基一1，5 —二氧雜—9 —吖一螺[5.5]十一碳烷一 3 —基甲基酯—9一氧基 100·)辛二酸雙—（8, 8—二乙基一 9一 氧基一 3, 10, 10—三甲基—1，5 —二氧雜—9—吖—螺[5·5；Η^ —碳烷—3 33 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)

   557305 098895 ABCD 六、申請專利範圍 一基甲基)酯 101. ) 1，6—雙{[3, 8, 8-三乙基一10，10—二甲基 —9—氧基一 1，5 —二氧雜—9一吖一螺[5.5]十一碳烷一 3 — 基]一甲氧基}—己烷 102. ) 8，8 —二乙基一3，10，10—三甲基一1，5 —二 氧雜—9一吖—螺[5.5]十一碳烷一 3 —羧酸—9—氧基 103_) 8,8 —二乙基一3，10，10—三甲基一1，5 —二 氧雜一 9—吖一螺[5.5]十一碳烷一 3 —羧酸甲基酯—9—氧基 104. ) 8 5 8 — 一^乙基一10’ 10 — 一^甲基一1，5 — 一^氧雑 —9 一吖一螺[5.5]十一碳烷—3，3 —二羧酸二乙基酯一 9 — 氧基 105. ) 3, 3 —雙螺{8, 8—二乙基一10，10—二甲基一9 —氧基—1，5-二氧雜—9—P丫 —螺[5.5]~[ 碳院} 106. ) 2, 2—二乙基一4, 4—二甲基一7，12—二氧雜 —3 —吖一螺[5.6]十二—9 —碳烯—3 —氧基。 1 8 ·如申請專利範圍第1 5項之可聚合的組成物， 其中式lb或lib化合物是 4, 4—二丁氧基一2, 6—二乙基一2, 3，6—三甲基 —哌啶—1 —氧基； 7, 9—二乙基一6, 7, 9一三甲基一1，4—二氧雜一8 —吖—螺[4.5]癸烷一 8-氧基； 7，9一二乙基一2, 6, 7, 9—四甲基一1，4—二氧雜 —8—吖—螺[4.5]癸烷一 8-氧基； 7, 9一二乙基一2—羥基甲基一6, 7, 9—三甲基一1 34 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) :裝 線

   557305 A8 B8 ^ C8 D8 六、申請專利範圍 ，4—二氧雜一8-吖—螺[4.5]癸烷一8—氧基； 8，10-二乙基一7，8，10—三甲基一1，5 —二氧雜 —9 一吖—螺[5.5]十一碳烷一 9 一氧基； 8，10—二乙基一3, 3, 7, 8，10—五甲基一1，5 — 一氧雜—9 — D丫 —螺[5.5]~f 碳院—9—氧基； 2, 4—二乙基一1，2, 4一三甲基一 7，16—二氧雜一 3 — D丫 — —^螺[5.2.5.2]十六一 11 一 碳稀一 3 - 氧基； 8，10—二乙基一3 —羥基甲基一3, 7, 8，10—四甲 基一 1，5-二氧雜—9—吖—螺[5.5]十一碳烷一 9—氧基。 19·一種經游離基聚合化含乙烯不飽和鍵單體/寡 聚物製備一寡聚物、共寡聚物、聚合物或共聚物（嵌段或 散亂）的方法，包括以熱或光化性幅射照射如申請專利範 圍第15項之組成物。 2 0 · —種式lb或lib化合物

   (lb) (Hb) 其中 η是1或2 ; 假使η是1 Υ和Υ’互不相關的分別是G-Cu烷基，C3- C12烯基 ，C3 - C12炔基，C5 — C8環烷基，苯基，萘基，C7—C9苯 基烷基；或 35 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)

   557305 A8B8C8D8 申請專利範圍 Y和Y’一起形成一雙價群基一以^㊉^—匚珥!^)-^ CH(R1)-CH2-C(R2)(R3)- ^ -CH(R2)-CH2-C(R1)(R3) 叉 CH2—CH=CH—CH2—或

   ，其中 I 是氫，q-Cu 烷基，C00H，C00- d C12)烷基 或 CH2OR4 ; R2和R3互不相關的分別是氫，甲基乙基，C00H或 COO-A-Cu)烷基； R4是氫，G — Cu烷基，苯甲基，或一單價醯基，衍 生自一脂肪系，環脂肪系或芳香系之具有高至1 8個碳原 子之單羧酸； 假使η是2，貝[J Υ和Υ’一起形成一四價群基 η2 η2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 譬 訂： 線 η2 η2 -C、 /C- Η/ C-0一Q—〇一C、 c- "h2 h: c—— - ch9 HX H2 H2 CH35_VC—〇、Q』一C、/ -c ,CH。 H2C, 36 言紙張用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 557305 A8 B8 C8 D8

   申請專利範圍 其中 Q是一雙醯基，衍生自C2 — C12二羧酸或q-Cu烷 撐；及 z是— 烷撐；其限制爲不包括化合物D，E，F ，G，Η (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝

   -〇 -〇 (G) Ψ. I 'N, 、1T:

   線 (Η) 2 1 · —種聚合物或寡聚物，鍵結有至少一衍生自如 申請專利範圍第1項式la，Ila或Ilia之氧基胺群基。 2 2 ·如申請專利範圍第1項之可聚合的組成物，其 中式la，Ila或Ilia化合物是用於聚合化含乙烯鍵不飽和單 體0 37 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 557305 A8B8C8D8 、申請專利範園 2 3 ·如申請專利範圍第1 5項之可聚合的組成物， 其中式lb或lib化合物是和一游離基來源一起用於聚合化 含乙烯不飽和單體。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ’裝 38 訂： 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 55ims .1Γ iL 公告本 AS Ρ8 C8 |D8 申請專利範圍 1 · 一種可聚合的組成物，包括 a) 至少一含乙烯不飽和鍵的單體或寡聚物，和 b) —式la，Ila或Ilia化合物 X

   (la) (Ha) (_

   X N-0 其中 η是1或2 ; X是選自—CH2—苯基，CH3CH—苯基，（CH3)2C—苯 基，（C5 —C6 環烷基)2CCN，（CH3)2CCN，— CH2CH=CH2， CH3CH—CH=CH2，3 —環己烯基，3-環戊烯基，（C「C4 烷基)cr2〇-c(o)-苯基，（q — CO烷基— CR2G —¢:(0)-((^ —c4)烷氧基，（C】 —C4)烷基—CR2G—c(o)—(c! —c4)烷基 ，（Ci —C4)院基—CR2〇—C(0) —N—二（C! —C4)院基，（C】 — C4)院基—CR2G—C(0) —NH(Ci —C4)院基 ’（Ci —C4)院基― R21 Q CR20 — c(o)-nh2，和一式 R 20 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) :裝 線 群基，其中R20 0-R 22 是氫或(Cl — C4)院基’ R21是氨’ Cl — C4院基或苯基和R22 是Cl 一 Ci2院基，其是未經取代的或由OH或N(R2〇)(R21) 取代的，或其是經0或nr2〇所中斷的； 假使η是1 Υ和Υ’互不相關的分別是C! —C12烷基，C3—C12烯基 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)