TW523944B - Secondary battery of proton conductive polymer - Google Patents
Secondary battery of proton conductive polymer Download PDFInfo
- Publication number
- TW523944B TW523944B TW090126147A TW90126147A TW523944B TW 523944 B TW523944 B TW 523944B TW 090126147 A TW090126147 A TW 090126147A TW 90126147 A TW90126147 A TW 90126147A TW 523944 B TW523944 B TW 523944B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- secondary battery
- positive electrode
- separator
- negative electrode
- electrode
- Prior art date
Links
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 11
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 claims abstract description 9
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000011149 active material Substances 0.000 claims abstract description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000007600 charging Methods 0.000 claims description 13
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 claims description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 5
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims description 3
- 239000012528 membrane Substances 0.000 abstract description 11
- 229920000547 conjugated polymer Polymers 0.000 abstract 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 17
- 239000010408 film Substances 0.000 description 11
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 239000003014 ion exchange membrane Substances 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 6
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 6
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 6
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 5
- -1 oxyl group Chemical group 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- 238000010281 constant-current constant-voltage charging Methods 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 1
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- 235000021537 Beetroot Nutrition 0.000 description 1
- 244000241257 Cucumis melo Species 0.000 description 1
- 235000015510 Cucumis melo subsp melo Nutrition 0.000 description 1
- 229920003935 Flemion® Polymers 0.000 description 1
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000292 Polyquinoline Polymers 0.000 description 1
- 244000018633 Prunus armeniaca Species 0.000 description 1
- 235000009827 Prunus armeniaca Nutrition 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 1
- FJJCIZWZNKZHII-UHFFFAOYSA-N [4,6-bis(cyanoamino)-1,3,5-triazin-2-yl]cyanamide Chemical compound N#CNC1=NC(NC#N)=NC(NC#N)=N1 FJJCIZWZNKZHII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 125000005586 carbonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 230000021615 conjugation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N oxidanium;hydrogen sulfate Chemical compound O.OS(O)(=O)=O FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229920000553 poly(phenylenevinylene) Polymers 0.000 description 1
- 229920001197 polyacetylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 1
- 229920000414 polyfuran Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000123 polythiophene Polymers 0.000 description 1
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003303 reheating Methods 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/489—Separators, membranes, diaphragms or spacing elements inside the cells, characterised by their physical properties, e.g. swelling degree, hydrophilicity or shut down properties
- H01M50/497—Ionic conductivity
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/36—Accumulators not provided for in groups H01M10/05-H01M10/34
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/04—Construction or manufacture in general
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/60—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of organic compounds
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/60—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of organic compounds
- H01M4/602—Polymers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/411—Organic material
- H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
- H01M50/417—Polyolefins
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/463—Separators, membranes or diaphragms characterised by their shape
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/489—Separators, membranes, diaphragms or spacing elements inside the cells, characterised by their physical properties, e.g. swelling degree, hydrophilicity or shut down properties
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0002—Aqueous electrolytes
- H01M2300/0005—Acid electrolytes
- H01M2300/0011—Sulfuric acid-based
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Cell Separators (AREA)
Description
523944 五、發明說明（1) 【發明領域】 本發明係有關於一種質子導電聚合物（proton conductive polymer )之二次電池(secondary battery )，特別是有關於一種已改善自身放電特性 (self-discharge characteristic)和循環特性（cycle characteristic)之二次電池 ° 【相關技術】 質子導電聚合物之二次電池的結構包括：在正電極集 電器（positive electrode collector)上形成正電極， 在負電極集電器（negative electrode collector)上形 成負電極’這些藉由分隔板（separator)將電極堆放在 一起，並將做為電解質溶液之含質子源的水溶液或非水溶 液填於其間。 m極的 片）上將黏 合物（r a w (conduct i 且使用塗佈 熱將薄膜乾 度，然後藉 電池的 滿電解溶液 具抗酸 (例如導電橡 未摻雜的原料 導電輔助劑 (slurry )，並 製成薄膜。藉; 調整薄膜的厚 之電極。 極，使其經由： 藉適當調整其习
形成方法包括：藉由在集電 結劑（b i n d e r )添加至摻雜或 material polymer )之粉末和 ve adjuvant )中來製備研漿 裝置（例如醫用刀片）將研漿 燥後，如需要，則藉由壓力來 由切割薄膜來形成所需的形狀 製造係藉由安排正電極和負電 的分隔板而彼此面對面。、 性和抗氧化的多孔烯烴薄膜，
523944 五、發明說明（2) 徑大：而而用做為分隔板 然而，習知質子導電▼人 十 性’而且無法滿足其容量和i循環特性=低自身放電特 【發明之目的及概要】 電特:此二的：的在於提供—種具有優越之自身放 池一性和循環特性之質子導電聚合物二4放 為了解決這些問題，太恭 究，發現當陰離子轉移做為』人做了透徹的研 *用傳統的多孔稀烴膜穿透 :解=中的分隔板時，會發生促進 ：： =自身放電，另外循環特性的降低 ：‘ ::易=移穿透傳統的分隔板，1因去摻雜而使結；：子 膜新制者，亦發現使用具有陽離子交換功能的官能基的餐 、所製成的分隔板，可解決這些問題。 、溥 t發明係有關於一種二次電池，#中一正電極和 描°错由一分隔板彼此面對面排列在一電解質溶液中，曰 質T在；Γ共軛的巨分子化合物中”戈一氫氧基之f U ί ί氧基之巨分子中，其中此冗共軛的巨分子化合 你^ 3虱氧基之巨分子為正電極和負電極中之電極的活性 二5且會參與充電/放電；該二次電池使用具有抗酸性、 抗氧化性和具有陽離子交換功能之一官能基之薄膜做為分 523944 五 發明說明（3) 隔板。此分隔板的厚度較佳的是2〇〜8〇微米。 再者，發現容量的增加和循環 沒4丄 供在正電極端和傷雷杌細 循衣符性的改善，係猎由提 使正電極端的濃”低而之間的電解f溶液之濃度差異， 疋當電解質溶液包括硫酸水、、容液，日/ ^ $度較同。特別 5〜1 0%，在負電極妗 ，/ 且在正電極端的濃度為 在本發明中，藉由使 且 丄 之薄膜所製成的分隔板，可避功能的官能基 子的轉移，且可提供二次電池的以二：子2陰離 在= =子化合物，，或—氫氧基之—Π 含氫氧基：巨分；為：雷f中此71共軛的巨分子化合物或 且會參與充電/放電電欠極電和二 性、容量和循環特性 電池具有優異的自身放電特 速特=膜厚度的分隔板下，提供具有優異的高 亦可藉由選擇離子交換膜 和負電極端之間提供f #、曲#為刀隔板而在正電極端 有較優異特性^ = ^度的電解質溶液，•此提供具 下文：ΐ ί t:J :目：、特徵及優點能更明顯易懂， 下： 灵1 ，並配合所附圖式，作詳細說明如
523944
【圖式簡單說明】 第1(a)至1(b)圖係為一概念性圖示，直描述 傳統聚烯烴多孔膜做為分隔板，而自身放電的原因7使用 第2圖係描述當使用本發明之陽離子交換膜 解溶液中每一離子的行為。 、、’在電 第3圖係為本發明之電池的可行形式之剖面圖。 第4圖係為例1之電池和比較例丨之電池之間 電特性之比較圖。 9身放 第5圖係為正電極之電解溶液的濃度和循 的關係圖。 了丨王之間 第6圖係為在高速特性下膜厚度的影響圖。 【符號說明】 正電極集電器〜1 ; 正電極〜2、1 1 ; 分隔板〜3、1 3 ; 負電極〜4、1 2 ; 負電極集電器〜5 ; 襯墊〜6 ; 離子交換膜〜2 1 ; 離子交換官能基〜22 陽離子〜2 3 ; 陰離子〜24。 【較佳實施例的描述】 从士如眾f周ί ’在鹼性電池、鋰離子二次電池和燃料電 ’面，子父換膜係做為其分隔板。且，自身放電特性 的退化係由負電極上之 仏$ g電輕 ^ #你 上之正電極的組成物之沈澱物或負电1 的組成物轉移到反面的 ▲抓^说刻把，而藉由 '^電極邊之沈殿物所引起 523944 五、發明說明（5)
^子交換膜分隔正電極和負電極，可控制自身放電 退化。 J 舉例而言，日本專利第294379 2號揭露使用質 ^合物（例如，Du P〇nt c〇.的商標 子導電聚合物的電池中之固態電解質的材料。在此‘、、、貝 :導電的申請案的揭露係集中在、NAFI0N、質 之η換二：，1 〇Ν的作用是在調節正電極和負電;^ 之間之質子的轉m，並沒有考慮至控靜離=極 :影響。、咖N、功能僅在於控制電極的；；移 (act1Ve material )溶解至電解溶液中， 夺勿貝 子導電物質的傳統電解溶液。 、曰R為質 U #再者NAF 1 ON係為離子交換膜的主要原枓 將其做為質子導電聚合物的電池中之分^要=枓，如果 子傳遞速度會比與伴隨含質子之陽 了預期其質 貝f展之負子傳遞速度低。因此 耵電解 如快速充電/放電）會變差，員广特：（例 分隔板。 攸未被選做為 然而，另人匈：gg 、NAF I ON ^ )之官二其=，使用具有離子交換功能（例士 池的分隔板…控制陰離子轉移。子：：Γί子之電 可獲得優異的高度特性。 且在特疋的薄膜厚度下 第1圖係綠示—概念性圖示，其解釋了當使用傳統多 2138-4433-PF;amy.ptd 第10頁 523944 五、發明說明（6) 烴膜做為分隔板，而在充電 期間離：在電解質溶液中的傳遞時之問冑。 $ (b) ^ + f f極11和負電極12藉由分隔板13彼此面對面排列， :;i:r(a)，當導入電荷至正電極"時，會同時 態的充電狀態。在門而：：f電極處於富含質子狀 至負電極12。3 =期:1,質子相反地自正電極"轉移 下，@離+ m A f ί 在切斷兩電極之間的連接狀態 :所= 其自身放電過程如第1(b) 退化。這些現象的；摻f，而導致電極結構的 移。 ' 係口為为隔板無法控制陰離子的轉 另一方面’當使用離子 2圖所示，陽離子23 又？二做為分隔板時，如第 S〇3一或一C00-，而且杏且又換吕忐基22上，例如~ 換樹脂上，而質子卻"呈、’、子價的離子停留在離子交 時，離子會進行交換？由‘電：::功能且容易進行交換 法透過樹脂而轉移，而且 ，而使得陰離子24無 身放電無法進行，;碓子會受成電荷媒介物，且自 放電的特性。⑽⑴圖所示，因此，改善了自； 再者’因為陰離子轉移的 :f的降低和電極結構的傳統退化，A :制電極中之摻雜 去#雜，使得德環特性亦因此 ^因在於沒有發生 發明之二:欠電池的結構將
2138-4433-PF；amy.ptd 圖為本發明之質子導電聚配插述於下。第3 _ 人電池之概念圖。在正 523944 五、發明說明（？） 負電極4電，ϋ㊁：士電極2 ’且在負電極集電器5上提供 彼此面ft /著由離子交換膜所構成的分隔板3而 隔板二 在一起’而構成電池。在此例子中，分 =3係由 牆…所支擇而將正電極2和負電極* 後做解：；ί而丄Ϊ未提供電解質溶液的濃度差異（將於 .. Τ，刀隔板3可能僅提供在兩電極分離的區 域’，得電解質溶液可能無法分離。 母一電極係由黏結劑基質所製成，其中聚合物的電極 ^性物質和導電輔助劑（例如碳黑（carb〇n Mack))被分 ， 做為活性物質的聚合物例如為7Γ共軛的巨分子和含氫 氧基的巨分子（醌（quinone )中氧的共軛所形成的氫氧 基）。其中7Γ共軛的巨分子例如是聚苯胺（p〇1yaniline )、聚噻吩-(polythiophene)、聚哒咯（p〇iypyrr〇ie )、聚乙炔（polyacetylene)、聚伸苯化合物 (poly-p-phenylene)、聚苯乙稀（polyphenylene vinylene)、聚過萘（polyperinaphthalene)、聚咲喃 (polyfuran)、聚咲喃（polyfurane)、聚伸噻吩 (polythienylene )、聚 D比唆唾（polypyridinediyl )、 聚異噻萘（polyisothianaphthene)、聚喹曙啉 (polyquinoxanline)、聚吼咬（polypyridine)、聚口密 咬（polypyrimidine)、聚D弓丨晚（polyindole)、聚氨基 蒽醌（polyaminoanthraquinone)、以及此述聚合物的衍 生物。含氫氧基的巨分子例如是聚蒽醌 (polyanthraquinone)以及聚苯醌（P〇lybenzoquinone
2138-4433-PF;amy.ptd 第12頁 523944
出招:氧化還原反應藉由摻雜上述之聚合物而形成時，會 的太二傳導性。就摻雜的方法而言，有電化學或化學摻雜 取人仏，其中將含摻質之陰離子的物種之溶液添加至原料 =1，的粉末中，並將此混合物充分地加熱，而有另一種 命f疋在電極形狀與導電辅助劑和黏結劑一起鑄造之後， 苑如^所述之相同的方法，任何一種方法都可以使用。 也I將來口物用於正電極和負電極，採用根據氧化還原電 是異而選擇的聚合物之結合。特別較佳的是做為正電極 倉2性物質之聚吲哚（polyindole)(如下式）以及做為 人“極的活性物質之PPQ (p〇lyphenylquin〇xaline)的結 H, CN, N02, (F)r r:l-4 的e 2解質溶液為含質子源之水溶液或非水溶液，而較佳 、疋質子酸（例如硫酸、鹽酸、和磷酸）水溶液。 f本發明中所使用之分隔板並沒有特別限制，如果其 具有官能基例如具有陽離子交換功能的酸酸基（训“⑽卜 gr〇up)或碳酸基（carb〇xyl gr〇up)，但其必須是抗酸 的γ 為電解質溶液係使用質子酸的水溶液。為了提供具 ，陽，子交換功能的分隔板，可以使用下列的方法：以^專 、、先的石尹、化法（s u 1 f 〇 n a t i ο n m e t h 〇 d )在熱硫酸中處理多孔 稀煙膜；使用市售的離子交換膜之產品（例如AsaM Glass Co·之商標為、FLEMI〇N > 的產品，Du p〇nt c〇·之 商標為、NAF ION -的產品）之方法；藉由接枝聚合反應 (graft P〇lymerizati〇n)將離子交換樹脂與烯烴樹脂混
523944 五、發明說明（9) 合之方法。 1些樹脂係藉由擠壓（extrusion)而鑄造成形，藉 展，成一大片薄膜以做成分隔板。分隔板的厚度係與導 〇之離子交換官能基的量有關，且小於1 0 0微米，也許高 速的特性尚未足夠。 ° ° 雖然離子交換膜的交換容量沒有特別說明，如果容量 變=則f法避免自身放電，其原因在於對陰離子的排斥力 1 >目反的如果太高，則質子的轉移會受到阻礙。通常 • υ meg/cm3的交換容量是相當好的。 板，mttr!中’藉由利用離子交換膜做為分隔 差異變成可妒=”電極邊之間的電解質溶液之濃度 極邊和負人的研究，發現正電 攻π貝冤極邊的電解質溶液之濃度 包 ㈣段長時間，特別是當 板所構成物!:充的分隔 的電池之限制，且亦可應具有固態電解；、取:::士述 熔化的鹽電解質的構造。 、膠體電解貝和 本發明將根據以下的例子做具體的 未限定於這些例子。 、㈣解釋’而本發明並 〔例1〕 第14頁 2l38-4433-PF;amy.ptd 523944 五、發明說明（ίο) 將做為黏結劑之PVDF (polyflu〇r〇vinylidene)(平 均分子s · 11 0 0 )樹脂添加至做為正電極的活性物質之聚 吲哚jpoly indole )和做為導電輔助劑且以氣態成長的碳 y重量比為4〇: 1 )之混合物中，而且藉由攪拌此混合物而 製備研漿。藉由使用醫用刮刀將此研漿塗佈在含導電橡膠 片的集電片上形成一薄層，並將此薄層在真空中1〇〇〜15〇 °c下乾燥一小時。乾燥後，藉滾壓（r〇1Ung press )將 此薄層的厚度壓到10微米，並將其切割成所需形狀，以形 成正電極。 將8wt% 之，為黏結劑的pVDF (p〇lyflu〇r〇vinyiidene L (平均/刀子里· 11 0 0 )樹脂添加至做為負電極的活性物 負2PPQ (polypheny lquinoxaline )和做為導電輔助劑且 以氣態成長的碳（重量比為3 : i )《混合物中，而由 而製備研裝。藉由使用醫用刮刀將此研▲塗 2二3。膠。片的集電片上形成一薄層，並將此薄層在 …工中100〜150 C下乾燥一小時。乾燥後，藉滾壓 (rolling press )將此薄層的厚度壓到1〇 切割成所需形狀，以形成負電極。 十X將八 产：上、述之/電極和負電極浸泡在硫酸水溶液中（濃 二 0 、’在兩電極之間施加電流（6mA/cm2 ) 30分 膜、厚的广隔板（即Du pont co.之陽離子交換 、 7 (商標名））充滿電解質溶液卩？n的炉 酸水溶液）後，將卜什夕下予把4 A不奋履（2(U的石瓜 將上述之正電極和負電極藉由分隔板面對 2138-4433-PF;amy.ptd 第15頁 523944
五、發明說明（11) 面堆放在一起，以形成二次電池。 〔比較例1〕 除了使用烯煙多孔膜（olefinic porous membrane) 做為分隔板外，使用與例1相同的方法製造二次電池。 測量例1之二次電池和比較例1之二次電池的自身放電 特性。其結果如第4圖所示。量測條件如下： 充電：30mA/cm2，1· 2V，CCCV 充電1〇 分鐘。 當完成充電後’打開充電電流。 監控每一電池胞之兩端點的電壓，自起始端研究電壓 的改變。 就如所見’在使用傳統的烯烴多孔膜之比較例1中， 自身放電特性差，且5 0天後的剩餘電壓之速度降至約 5 0%。另一方面，在使用陽離子交換膜的例i中，自身放電 特性已大大地改善了，50天後剩餘電壓之速度接近9〇%。 〔例2〕 在例1中，藉由塗佈研漿至集電片上而形成電極，在 例2中是為另一種方法，後續將說明形成壓製電極 (press-electrode)的方法 。 就正電極而言，將做為活性物質之聚吲哚 (poiyindoie)和做為導電輔助劑且以氣態成長的 量比為4 · 1 )之混合物藉高速攪拌器進行充分的攪 將此混合物在3 0 0 °C和l9.6MPa (2〇〇kgf/cm2)下熱壓2分
2138-4433-PF;amy.ptd 第16頁 五、發明說明（12) 鐘，二形成所需形狀之正電極。
就負電極而言，將傲盍 (_menylq_xal lne為)活二物二之二Q 成長的碳（重量比為3 之Λ *電輔助劑且以氣態 八& # 4i 〜、 之此S物藉高速攪拌器進行充 刀的攪拌，並將此混合物在30(TC和24.9MPa (3〇〇kgf/cm2 )下熱壓2分鐘，以形成所需形狀之電極。將形成的電極 放在迴熱爐（muffle furnace)中’在1小時内加熱至5〇〇 °C，並維持在5 0 0 °C下3小時。待冷卻後，其係做為負電 極0 然後，如同例1，將上述之正電極和負電極藉由充滿 電解質溶質的分隔板面對面堆放在一起，以形成二次電 池。 此電池顯示出與例1相同的放電特性。 〔例3〕 在例1中，藉改變電解質溶液中之硫酸的濃度（自5% 至50%的範圍），來量測正電極和負電極的還原容量和氧 化容量，如表1所示。
2138-4433-PF;amy.ptd 第17頁 523944 五、發明說明（13) 正電極 硫駿滾度 逮原容董（mAh/g) 氣化容曼（mAg/g) 5% 98.9 80.5 10% 90.4 30% 98.4 20% 81.2 40% 110.3 40% 77.2 50% ΊΊ·2 還原容量和氧化容量係根據下列的方法進行量測： 藉使用A g / A g C 1電極做參考電極，以及使用負電極和 正電極做為工作電極’利用電位計（p 〇 ^ e n七丨〇n g ^ a t meter )進行量測。 氧化容量（負電極）
充電：在6mA/cm2下將負電極電位cc充電到—2〇〇mv 放電··在6mA/cm2下CC放電自-20 0mV至+ 50 0mV 還原容量（正電極） 充電：在6mA/cm2下將正電極電位CC充電到+ 1 0 5 0mV 放電：在6mA/cm2下CC放電自+1050 mV至+ 200 mV 根據表1，在正電極硫酸濃度為5〜1 〇 %下有較高的還原 容量，在負電極硫酸濃度為30〜40%下有較高的氧化容量。 藉改變正電極端的濃度來量測硫酸濃度的循環特性， 其結果如第5圖所示。其量測的條件如下： 充電：30mA/cm2，1· 2V，CCCV 充電1〇 分鐘 放電：在6mA/cm2下CC放電，終點電極= 〇.8V 由上述的結果描述，可理解的是，正電極端和負電極 端的最佳濃度不同。在此發明中，如第3圖所示，藉由使 用離子交換膜完全分開在正電極和負電極之不同濃度的電
523944 五 發明說明（14) -- 解質溶液是可能的，因此這樣的電池結構使正電極 電極端的電解質溶液分別具有較佳的濃度，俊古六θ 、 維持一段長時間。 呵奋置可以 〔例4〕 +根據以下的方法，藉由改變例1中分隔板之離子效 膜的厚度來量測高速放電的高速特性。其結果如第6圖所 示。 吓 高速特性 充電：30mA/cm2，1. 2V，CCCV 充電 10 分鐘 放電：在6mA/cm2下CC放電（ic) 放電：在30 0mA/cm2下CC放電（50C) ^由第6圖可見，當分隔板的厚度為20〜8G微米，可彳曰^ 速特性，但是當厚度超過80微米時，此特：、; 地下降。&此現象，可了解的是，較佳的是使 、速 20〜80微米的離子交換膜做為分隔予&為 特性。 您土 j以滿足鬲迷
2138-4433-PF;amy.ptd 第19頁
Claims (1)
- 523944 六、申請專利範圍 1. 一種質子導電聚合物之二次電池，其中一正電極和 一負電極藉由一分隔板彼此面對面排列在一電解質溶液 中，且僅有一質子在一 7Γ共輛的巨分子化合物中，或一氫 氧基之一質子在含氫氧基之巨分子中，其中該7Γ共輛的巨 分子化合物或含氫氧基之巨分子為該正電極和該負電極中 之一電極之一活性物質且會參與充電/放電；該二次電池 使用具有抗酸性、抗氧化性和具有陽離子交換功能之一官 能基之一薄膜，做為該分隔板。 2. 如申請專利範圍第1項所述之質子導電聚合物之二 次電池，其中該分隔板的厚度為2 0〜8 0微米。 3. 如申請專利範圍第1或2項所述之質子導電聚合物之 二次電池，其中在該正電極端和該負電極端之間之該電解 質溶液之一濃度差異，係為該正電極端之濃度較低，該負 電極端之濃度較高。 4. 如申請專利範圍第3項所述之質子導電聚合物之二 次電池，其中該電解質溶液包含一硫酸水溶液，且該正電 極端之硫酸濃度為5〜1 0 %，該負電極端之硫酸濃度為 30〜40% 。2138-4433-PF;amy.ptd 第20頁
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000336276A JP3594895B2 (ja) | 2000-11-02 | 2000-11-02 | プロトン伝導型ポリマー２次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| TW523944B true TW523944B (en) | 2003-03-11 |
Family
ID=18811879
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| TW090126147A TW523944B (en) | 2000-11-02 | 2001-10-23 | Secondary battery of proton conductive polymer |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6899974B2 (zh) |
| EP (1) | EP1204156A3 (zh) |
| JP (1) | JP3594895B2 (zh) |
| KR (1) | KR100422168B1 (zh) |
| TW (1) | TW523944B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112072062A (zh) * | 2020-09-04 | 2020-12-11 | 西北工业大学 | 一种用于质子电池的多羰基氮杂稠环材料及其电极的制备方法 |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2002304247A1 (en) * | 2001-06-14 | 2003-01-02 | Showa Denko K.K. | Method for producing composite material for electrode comprising quinoxaline based polymer, such material, electrode and battery using the same |
| JP2003142098A (ja) * | 2001-11-01 | 2003-05-16 | Nichia Chem Ind Ltd | ポリアセチレン系電極材料及びそれを用いた二次電池 |
| KR100540701B1 (ko) * | 2003-04-22 | 2006-01-11 | 엔이씨 도낀 가부시끼가이샤 | 전기 화학 셀 |
| JP4073025B2 (ja) * | 2003-04-22 | 2008-04-09 | Ｎｅｃトーキン株式会社 | 電気化学セル |
| EP1494303A3 (en) * | 2003-04-25 | 2007-07-18 | Nec Tokin Corporation | Electrode for electrochemical cell and electrochemical cell therewith |
| JP2004342595A (ja) * | 2003-04-25 | 2004-12-02 | Nec Tokin Corp | 電気化学セル用電極およびそれを用いた電気化学セル |
| JP2005276516A (ja) * | 2004-03-23 | 2005-10-06 | Nec Tokin Corp | 二次電池およびその製造方法 |
| JP2006100029A (ja) * | 2004-09-28 | 2006-04-13 | Nec Tokin Corp | セル電極および電気化学セル |
| RU2279161C1 (ru) * | 2004-11-09 | 2006-06-27 | Дмитрий Юрьевич Тураев | Солевой комбинированный мембранный аккумулятор |
| FR2880199B1 (fr) * | 2004-12-23 | 2007-07-06 | Commissariat Energie Atomique | Procede de fabrication d'un ensemble pour pile a combustible |
| US9525165B2 (en) * | 2011-03-07 | 2016-12-20 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Electrode for rechargeable lithium battery and rechargeable lithium battery including the same |
| US9450223B2 (en) | 2012-02-06 | 2016-09-20 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Lithium secondary battery |
| KR101683212B1 (ko) * | 2012-02-07 | 2016-12-06 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지의 제조 방법 |
| WO2014164150A1 (en) | 2013-03-11 | 2014-10-09 | Fluidic, Inc. | Integrable redox-active polymer batteries |
| US9269998B2 (en) | 2013-03-13 | 2016-02-23 | Fluidic, Inc. | Concave gas vent for electrochemical cell |
| WO2015106132A1 (en) | 2014-01-10 | 2015-07-16 | Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University | Redox active polymer devices and methods of using and manufacturing the same |
| WO2015175556A1 (en) | 2014-05-13 | 2015-11-19 | Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University | Redox active polymer devices and methods of using and manufacturing the same |
| WO2015175553A1 (en) | 2014-05-13 | 2015-11-19 | Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University | Electrochemical energy storage devices comprising self-compensating polymers |
| JP2019521497A (ja) | 2016-07-22 | 2019-07-25 | ナントエナジー，インク． | 電気化学セル内の水分及び二酸化炭素管理システム |
| US11228066B2 (en) | 2016-07-22 | 2022-01-18 | Form Energy, Inc. | Mist elimination system for electrochemical cells |
| CN112805868A (zh) | 2018-06-29 | 2021-05-14 | 福恩能源公司 | 金属空气电化学电池构架 |
| CN119481486A (zh) | 2018-06-29 | 2025-02-18 | 福恩能源公司 | 滚动膜片密封件 |
| CN114207915A (zh) | 2019-06-28 | 2022-03-18 | 福恩能源公司 | 金属-空气电池组的设备架构 |
| WO2021065904A1 (ja) * | 2019-09-30 | 2021-04-08 | 積水化学工業株式会社 | リチウムイオン二次電池用電極、及びリチウムイオン二次電池 |
| WO2021226399A1 (en) | 2020-05-06 | 2021-11-11 | Form Energy, Inc. | Decoupled electrode electrochemical energy storage system |
| CN112531162B (zh) * | 2020-12-06 | 2023-01-31 | 西北工业大学 | 基于氮杂共轭多孔聚合物的水系质子电池电极及其制备方法 |
| WO2022239205A1 (ja) * | 2021-05-13 | 2022-11-17 | カワサキモータース株式会社 | プロトン伝導型二次電池 |
| US20240429367A1 (en) * | 2021-05-13 | 2024-12-26 | Kawasaki Motors, Ltd. | Bipolar battery with proton and hydroxide ion conducting polymer based separator |
| JP7751644B2 (ja) * | 2021-08-05 | 2025-10-08 | カワサキモータース株式会社 | プロトン伝導型二次電池用ペースト式電極およびこれを備えるプロトン伝導型二次電池 |
| WO2025178971A1 (en) * | 2024-02-20 | 2025-08-28 | Enovix Corporation | Pressure adjustments in energy manipulation devices |
| WO2025188866A1 (en) * | 2024-03-06 | 2025-09-12 | Enovix Corporation | In-situ management of device consumables |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2588007B1 (fr) * | 1985-09-30 | 1988-04-08 | Commissariat Energie Atomique | Polymeres conducteurs electroniques azotes, leurs procedes de preparation, cellule d'affichage electrochrome et generateur electrochimique utilisant ces polymeres |
| US5731105A (en) * | 1993-09-07 | 1998-03-24 | E.C.R. - Electro-Chemical Research Ltd. | Battery electrochemical cell with a non-liquid electrolyte |
| NZ306364A (en) * | 1995-05-03 | 1999-04-29 | Unisearch Ltd | High energy density vanadium electrolyte solutions, preparation thereof and redox cells and batteries containing the electrolyte solution |
| US5989742A (en) * | 1996-10-04 | 1999-11-23 | The Research Foundation Of State University Of New York | Blend membranes based on sulfonated poly(phenylene oxide) for enhanced polymer electrochemical cells |
| JP2943792B1 (ja) * | 1998-04-03 | 1999-08-30 | 日本電気株式会社 | プロトン伝導型ポリマー電池およびその製造方法 |
| JP2974012B1 (ja) * | 1998-07-10 | 1999-11-08 | 日本電気株式会社 | ポリマー二次電池およびその製造方法 |
-
2000
- 2000-11-02 JP JP2000336276A patent/JP3594895B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-10-23 TW TW090126147A patent/TW523944B/zh not_active IP Right Cessation
- 2001-10-27 KR KR10-2001-0066566A patent/KR100422168B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2001-10-31 EP EP01126015A patent/EP1204156A3/en not_active Withdrawn
- 2001-11-02 US US09/985,272 patent/US6899974B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112072062A (zh) * | 2020-09-04 | 2020-12-11 | 西北工业大学 | 一种用于质子电池的多羰基氮杂稠环材料及其电极的制备方法 |
| CN112072062B (zh) * | 2020-09-04 | 2023-04-11 | 西北工业大学 | 一种用于质子电池的多羰基氮杂稠环材料及其电极的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1204156A2 (en) | 2002-05-08 |
| US6899974B2 (en) | 2005-05-31 |
| US20020076608A1 (en) | 2002-06-20 |
| EP1204156A3 (en) | 2007-09-05 |
| JP2002141105A (ja) | 2002-05-17 |
| KR20020034880A (ko) | 2002-05-09 |
| JP3594895B2 (ja) | 2004-12-02 |
| KR100422168B1 (ko) | 2004-03-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TW523944B (en) | Secondary battery of proton conductive polymer | |
| US8486567B2 (en) | Batteries, fuel cells, and other electrochemical devices | |
| Kakuda et al. | Ambient‐temperature, rechargeable, all‐solid lithium/polypyrrole polymer battery | |
| CN113839096B (zh) | 一种电解质的制备方法、锂离子电池及其制备方法 | |
| US6544689B1 (en) | Composite electrolytes based on smectite clays and high dielectric organic liquids and electrodes | |
| CN110112460A (zh) | 一种三维双连续导电相的有机无机复合电解质及其构成的全固态锂电池及其制备和应用 | |
| Scrosati | Conducting polymers: advanced materials for new design, rechargeable lithium batteries | |
| US12002951B2 (en) | Buffer interlayers in membraneless high voltage batteries | |
| JPH11288717A (ja) | プロトン伝導型ポリマー電池およびその製造方法 | |
| CN111725559B (zh) | 固态电解质及其制备方法和锂二次固态电池 | |
| CN112467194B (zh) | 一种有机-无机复合准固态电解质以及准固态锂电池 | |
| WO2024139656A1 (zh) | 一种高离子电导率聚合物基复合固态电解质的制备及应用 | |
| CN110611120A (zh) | 单离子导体聚合物全固态电解质及包含其的锂二次电池 | |
| US11908997B2 (en) | Development of a supercapacitive battery via in-situ lithiation | |
| CN105703003A (zh) | 一种锂电池用梳状聚合物、电解质、复合电极及其应用 | |
| CN112531203A (zh) | 一种离子导电率高的固态电解质及其制备方法 | |
| CN112909324A (zh) | 一种无机/有机复合固态电解质及其制备方法和应用 | |
| KR20170050278A (ko) | 질산리튬을 포함하는 고분자 전해질 및 이를 포함하는 전고체 전지 | |
| CN113793936B (zh) | 一种用于固态锂电池的复合粘结剂及其制备方法和应用 | |
| Akashi et al. | Practical performances of Li-ion polymer batteries with LiNi0. 8Co0. 2O2, MCMB, and PAN-based gel electrolyte | |
| CN115188945A (zh) | 一种包覆型正极材料及其制备方法和应用 | |
| CN117410453A (zh) | 一种锂粉负极及其制备方法、锂电池 | |
| CN116154277A (zh) | 一种锂离子电池用复合固态电解质及其制备方法和应用 | |
| WO2012150900A1 (en) | Composites from biopolymers | |
| JP2003022800A (ja) | セパレーター／電極複合体の製造法および該複合体を含む電池素子 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| GD4A | Issue of patent certificate for granted invention patent | ||
| MM4A | Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees |