TW522602B - Catalytic hydrogen storage composite material and fuel cell employing same - Google Patents
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Description
)22602
五、發明說明(/ ) 相關申請案 本發明為Ovshinsky等人於2000年3月13曰申請 之申咐中之美國專利申請案序號ΙΑ 〇9/524,ΐι6,題為” 新穎之鹼性燃料電池,,之部分接續申請案。 5 〃 發明領域 本發明關於含1)儲氫材料及2)額外的催化材料之 複合儲氫材料。本發明之催化材料係以無序的不平衡材 料為基礎,其經設計為具快速動力學、高密度之催化活 性區、耐毒害及長操作時間。本複合材料不僅適用於儲 氫’且亦甩作燃料電池之陽極材料及特別地適合〇v〇nic 立即啟動燃料電池。 發明背景 15 本案揭示儲氫材料及燃料電池,可克服其廣泛利用 之阻礙。意即,藉由此中不含昂貴的貴金屬材料,本案 發明者已解決存在於目前儲氫及燃料電池技術之主要障 礙。這些障礙包含:儲氫容量、需要的催化活性、離子 傳導性、耐腐蝕性及對不同氣體之提高的耐毒化效果。 20此外,這些材料必須是低成本,不含貴金屬,因此,燃 料電池可廣泛地使用。藉由使用不含貴金屬之活性材 料,存在於燃料電池之陽極具有催化材料及儲氫材料(提 供立即啟動)。此燃料電池可立即啟動且可從例如再生 制動過程儲存再捕獲之能量。材料是強固耐用及耐毒宝 25 的。藉由經驗證的低成本製造技術,例如目前用於製造 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) I-------· I I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 90· 11. 2,〇〇〇 5226〇2 B7 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 25 發明說明(工) Ovonic Ni-MH電池者,容县傲 ^ ^ , 襄作電極。碳從陽極去除(在 先則技藝中其容易氧化為― ^ φ ^ ,、、、一乳化碳),因而有助於去除 燃料電池電極之碳酸鹽毒宝。 # ° &極之儲虱材料夠緻密以 阻止一氣化碳經由氫姆料#格λ不& 轧燃料机進入電解液,但容許氫通 k,以充當氲栗浦。本辦料雷 馮計冤池有提兩的效率及能量可 利用性(較高電壓及電流)及齄IM ± 电々0及顯者改善之操作溫度範圍 (從二2:至150。〇。本發明之燃料電池系統提供燃料電池 於能量製造/消耗市場之所有部門之廣泛制性,因而 進一步促進運用氫之經濟的實現。此中運用氫之經濟的 基礎結構揭示於Ovshinsky等人於年u月22曰 申請之題為”運用氫之生態系統’’之美國專利中請案序號 S.N.09/444,810(‘810申請案),其合併於本案以為 藉由克服迄今視為無法解決之化學、物理、電子及催化 障礙之儲氫合金,基礎結構亦成為可能。這些合金完全 地描述於Ovshinsky等人於1999年u月6日申請之題 為”使運用氫之生態系統成為可能之高儲氫容量合金,,之 申請中的美國專利申請案序號S.N· 09/435,497(4497申 請案),其合併於本案以為參考。 由於世界的人口膨脹及其經濟提高,二氧化礙的大 氣濃度逐漸加熱地球造成氣候變化。然而,全球的能量 系統不斷地遠離富含碳之燃料(其燃燒產生有害氣體)。 專豕表不'一氧化碳的大氣含ΐ在下一世紀末可能為前工 業時代的二倍,但他們也表示除非以進行超過1〇〇年之 朝低碳燃料之趨勢,否則含量將更為高。再者,化石燃 料造成污染且為國家間戰略軍事鬥爭之導致因素。再 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------- ^--------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 90. 11. 2,000 522602
五、發明說明(3 ) 者’波動的能量成本為遍及全球之經濟不穩定的來源。 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 在美國,經估計朝低碳燃料兼具較大能量效率之趨 勢自1950年以來對每一單位之經濟產量而言,降低約 一半之湧出碳量。因此,能量系統之脫碳作用為從最近 5 20年之系統分析所顯露之唯一最重要的事實。 經預測此種發展在21世紀末將製造出不含破的能 量系統。本發明為對縮短此期間至數年為必要之另一種 產物。最近’氫已用於汽車、卡車及工廠之燃料電池, 正如其已提供電能予太空船。然而,隨著儲存及基礎結 10構的問題解決(參見’810及’497申請案),氫將亦提供適 用所有燃料需求之普遍的不含氫燃料。 一個戲劇性的轉變目前已出現,其中全球暖化及氣 候變化的問題目前為公認的,且經致力解決。因此,非 常令人鼓舞的,一些全球的最大石油公司目前宣稱他們 想要協助解決這些問題。許多美國人誓言找尋方法降低 其電廠之大氣有害物。世界最大的化學公司DuPont甚 至宣稱其在十年内將自願地降低溫室氣體排放至其 1990量之35%。汽車工業,其為對溫室氣體及其他污 染物之主要貢獻者(雖然其車輛特別降低排放),目前已 認識到改變是必須的,證據為其電動及混成車輛。 氫是”最終燃料’’。事實上’未來其被視為”THE,,燃 料。氫為宇宙中最豐富的元素(超過95%)。氫可提供我 們星球不耗盡的乾淨能源,其可由許多方法製造。藉由 使用主題受讓人之發明,氫可以固態型式於卡車、火車、 船舶、游艇等中儲存及傳送(參見’81〇及’497申請宰)。 5 15 20 25 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 9〇· 11. 2,〇〇〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
522602 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 玉、發明說明() 例如,承載15公噸氫化物材料之卡車將含1050公斤(假 設7重量%儲存)之氫,其為412,〇〇〇標準立方英呎之氫。 此為供應175輛車(以6公斤/車)之足夠的燃料。假設i 公噸的氫化物佔據1立方公尺之體積,且加入額外33% 5體積供冷卻,則承載材料之卡車需要約2〇,〇〇〇升之體 積。 燃料電池為一種將經供應的氣體直接轉換為電能 之能量轉換裝置。研究者已積極地研究燃料電池,以利 用燃料電池之潛在的高能量產生效率。燃料電池的基本 單元為具有一個陰極、一個陽極及一個適當的電極之電 池。燃料電池有許多潛在的應用性(例如供應運輸車輛 電力、取代蒸汽渦輪機)及各種的電源供應應用。雖然 其表面上具簡單性,但是許多的問題妨礙燃料電池之廣 泛利用。 目前大部分的研究與發展集中於ρ·ΕΜ·(質子交換 膜)燃料電池。Ρ·Ε·Μ·燃料電池遭受相當低的轉變效率, 且有許多其他的缺點。例如,系統之電解液是酸性的。 因此’貴金屬觸媒為系統電極之最合適的活性材料。遺 憾的是,不僅貴金屬昂貴,且其亦易受許多氣體,特別 是一氧化碳(co)毒害的影響。再者,由於ΡΕΜ·燃料 電池之酸性本性的緣故,建構燃料電池之剩餘材料需要 與此種環境相容,再度地提高其成本。質子交換膜本身 相當昂貴,且由於在低於80°C之溫度下具低傳導性之 緣故,其固有地限制Ρ·Ε·Μ·燃料電池之電力效能及操 作溫度範圍(在低溫下,Ρ·Ε·Μ幾乎不起作用,不似本 10 15 20 25 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 90. 11. 2,000 --------------------訂--------- <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 522602 A7 ---------B7 ______ 五、發明說明(r) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 發明之燃料電池)。再者,膜對高溫敏感,同時在120 c開始軟化。膜的傳導性取決於水分且在較高溫度下變 乾,因而造成電池衰退。因此,對PEM•燃料電池有 許多缺點,使其有些不適合商業/消費者使用。 5 習用的驗性燃料電池有超越Ρ·Ε·Μ·燃料電池之一 些優點,因為其具有較高的搡作效率、其使用較低成本 的材料及其不需昂貴的膜。鹼性燃料電池亦具有相對上 較咼的電解液中之離子傳導性,因此其具有遠較大的電 力谷塁。由於傳統的驗性燃料電池較ΡΕΜ燃料電池對 10 /JHL度更不敏感,傳統的鹼性燃料電池電極之鉑活性材料 在低溫下變得非常無效率。遺憾地,傳統的鹼性燃料電 池在二個電極中依舊使用昂貴的貴金屬,其如同在 Ρ·Ε·Μ·燃料電池中,易受到氣態污染物毒害的影響。傳 統的鹼性燃料電池易受到從c〇2(藉由陽極碳基材之氧 15化作用所製或經由在電極上使用之燃料及空氣中之不純 物所導入)之碳酸鹽形成作用的影響。碳酸鹽形成作用 阻塞電解液/電極表面且降低/消除其活性。本發明此中 所述者排除此來自陽極之問題。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 燃料電池,類似電池,係藉由使用電化學反應操 20作。不似電池(其中化學能儲在電池内),燃料電池通常 從電池外部供應反應物。除了電極損壞外,只要供應燃 料(較佳為氫及氧化劑(通常為空氣或氧氣))及去除反應 產物,則電池持續操作。 燃料電池提供許多對内燃機或發電機系統重要的 25優點。這些包含相對高效率、環境乾淨操作(特別是當 _ 7 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格( 繁 -~—--- 1 ’ 90. 11. 2,000 522602 A7 五、發明說明(心) 使用氫為燃料)、高可靠性、少運轉部件及安靜的操作。 燃料電池潛在地較傳統以Carnot循環為基礎之電源更 具效率。 一般燃料電池的主要成分為供氫氣氧化之陽極及 5供氧氣還原之陰極,二者位於含電解液(例如鹼性電解 溶液)的電池中。通常,氫氣及氧氣分別經由多孔性陽 極及陰極通入,且與電解液接觸。供陰極及陽極所用之 特殊的材料是重要的,因為其必須充當使反應發生之有 效率的觸媒。 在齡:性燃料電池中,存在於電解液中之氫燃料及氫 乳離子(0H )間之反應在陽極發生,其經反應形成水且 釋放電子: 10 15 應 H2 + 20H- 2H20 + 2e- 在陰極上,氧氣、水及電子於陰極觸媒存在下反 以降低氧氣及形成氮氧離子(0H-): -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〇2 + 2H20 + 4e -> 40H· 20 電子流係用來提供電能予外接陽極及陰極之負 載。 應注意到鹼性燃料電池之陽極觸媒必須不止催化 H+離子與OH-離子之反應以產生水。最初陽極必須催化 25 及加速自112之H+離子及e之形成。此經由自分子氫形 8 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 90. 11. 2,000 5226〇2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(;?) 成原子氫而產生。總反應為(其中M為2MH M + 2H+ + 2e- 〇 u. e 2 — 因此,%極觸媒必須不僅有 率地催化在電解液界面之水 、僅有效 |L x ^ /成作用,亦必須有效率 地分解分子氳為離子氫。藉由 另双手 c ^ 精由使用傳統的陽極材料,經 f解的虱是過渡的,同時氫原子可容易地重組而形成氫 (倘右其在乳化反應中未快速地使用)。藉著本發明之立 即啟動燃料電池之儲氫陽極材料,只要其產生則氣陷入 氫化物形式,且接著如所需用以提供電力。 除了在二界面具催化有效率性外’觸媒材料必須耐 驗性電解液之腐錄。若無此種耐腐㈣,則電極將很 快地屈服於惡劣的環境,且電即將快速地失去效率及失 效。 一種先前技藝之燃料電池陽極觸媒為鉑。鉑即使具 良好的催化性質’但非常不適合大規模的商業用途作為 燃料電池陽極,因為其具極高的成本。再者,貴金屬觸 媒(如鉑)亦無法從通常含於氫燃料流之不純物取出污染 物。這些不純物可包含可能存在於氫燃料之一氧化碳或 含於電解液之污染物(例如通常含於未處理之水中的不 純物,含鈣、鎂、鐵及銅)。 以上污染物可能造成通常所稱之,,毒害,,效果。毒害 出現在因不變地含於燃料電池中的毒物使材料之催化活 性區變暗及失活的地方。一旦催化活性區失活,其不再 有效地充當供陽極上進行有效率之氫氧化作用之觸媒。 陽極的催化活性因而降低,因為總體之有效催化活性區 因毒害而顯著地降低。此外,催化活性之降低造成在陽 10 15 20 25 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 90. 11. 2,0〇〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
522602 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(孑 極上之過電壓,且因而電池具更低效率,明顯地提高操 作成本。過電壓是電極電位與其平衡電位之間的差過 電壓的物理意義為在陽極上克服通過電流之電阻(電荷 轉移電阻)所需的電壓。過電壓代表不想要的能降,其 5 提高燃料電池的操作成本。 ^ 在相關的研究,美國專利第4,623,597號及其子案 (所揭示者合併於本案以為參考)中,本案發明人之一y S— R. 0vshinsky帛一次揭示無序之多&分儲氫材 料,以用作電化電池之負電極。在此專利中,—ky 說明無序材料可如何量身定做(即原子上建造),以大大 地提高儲氫及可逆性質。此種無序材料是非結晶、微晶、 中間範圍整齊性及/或多晶(缺少長範圍之組成整齊 性)’其中多晶材料包含拓樸、組成、轉變及位置改質 作用及無序性。這些無序材料的架構由一±基質及一種 或多種合併於該主基質之元素或改質劑。改質劑增進所 生成產物之無序性,因而產生較大數目及範圍之催化活 性區及儲氫區。 ‘597專利之無序電子材料為藉由許多技術從低重 量、低成本元素戶斤構纟,其媒保最初+平衡的亞穩相形 成’因而造成高能量及電力密度及低成本。所生成之低 成本、南能量密度之無序材料使電池得以最有利地用作 二級電池,但亦如原電池。 ‘597專利之材料的局部結構及化學整齊性之量身 定做對於獲得所欲之性質是相當重要的。‘597專利之 經改善性質的陽極係藉由運用合併經選擇的改質元素至 _ 10 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(〗1G X 297公爱了 10 15 20 25 90. 11. 2,000 --------^--------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 522602 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(,) 主基質中之局部化學整齊性及局部結構整齊性而實現, 、產生所欲的無序結構。無序性提供材料内的自由度(同 時為種類及數目),其在傳統的材料中是不可行的。這 些自由度明顯地改變材料的物理、結構、化學及電子環 埏597專利之無序材料具有產生大量活性區之所欲 的電子組態。儲存區的本性及數目獨立地從催化活性區 設計。 由於不同的鍵結組態可得,多軌域的改質劑,例如 過渡元素,提供相當大數目之儲存區,因而造成能量密 度的提高。改質技術特別地提供獨特的鍵結組態、執域 重疊及因而之各種的鍵結區。由於不同的軌域重疊程度 及無序性結構之緣故,於充/放循環或靜止期間少量的 結構重組出現於其間,造成長循環及耐儲壽命。 ‘597專利之經改善的電池包含具有量身定做之局 部化學環境之電子材料,其經設計為在高電荷輸出下產 生高電化學充電及放電效率。藉由使用根據,597專利 可經其他元素改質以產生明顯提高電催化活性區及儲氫 區密度之主&質㈣,使局部&學環境的運用成為可 能。 ‘597專利之無序材料經設計為具有獨特的電子組 態,其起因於組成原子及其不同的執域之改變的三維交 互作用。無序性來自原子的組成、位置及轉變關係。依 照與這些執域的交互作用,使用經選擇的元素進一步使 無序性改質,以便產生所欲的局部化學環境。 10 15 20 這些組態所產生的内部形態亦提供原子及離子之 25
90· 2,〇〇〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------^---------. 522602 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(丨〇 t 選擇性擴散。揭示於‘597專利之發明使這些材料對特 定用途是理想的,因為可獨立地控制催化區及儲氫區之 種類及數目。所有上述的性質不僅造成重要的量差,同 時也疋量地改變材料,因而產生獨特的新材料。 無序性可為以組成或組態無序性形式(遍及整體材 料或材料的許多區域所提供)之原子本性。 無序性亦可精由於材料内產生微小相而導入,憑藉 一相對於另一相的關係,其與原子級之組成或組態無序 性極相似。例如,無序材料之產生可藉由導入不同種類 之結晶相的微小區,或藉由導入非結晶相之區域,或除 了結晶相外導入非結晶相之區域。這些不同相間的界面 可提供富含局部化學環境(提供電化學儲氫之許多所欲 區域)之表面。 這些相同的理論可適用於單一結構相内。例如,藉 由使用Ovshinsky無序理論於原子或微小級,將組成無 序性導入材料中,可以經計畫的方式徹底地改變材料, 以獲得重要的經改善及獨特的結果。 一個改善燃料電池之電極材料的嘗試具體呈現於 Wilkinson等人之美國專利第5,795,669號。此中揭示 含二種觸媒材料之複合電極材料。材料之一含活性氣體 觸媒,且另一材料含活性電化學觸媒。遺憾地,所揭示 的材料皆無法儲氫,且就其本身而論,不適合作為燃料 電池之氳的内建起始化供應者。 直到現在,僅〇vshinsky(於美國專利第4 487 818 25號,所揭不者合併於本案以為參考)已使用Ovshinsky 5 10 15 20 12 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 90. 11. 2,000 5226〇2 A7 B7 五、發明說明(丨丨) 理論之原子工程量身定做獨特地及顯著地進展燃料電池 技藝的材料。特別地需要一種容許電池在廣泛範圍下操 作之材料,因而此種燃料電池可符合一般消費者使用。 亦需要一種容許燃料電池逆向操作為電解器之材料,以 $ 便利用/健存經再捕獲的能量。最後,在技藝中需要一 種容許燃料電池藉由内部燃料來源立即啟動之材料。所 需的材料之一為不貴的儲氫陰極材料,其高度催化分子 氫的分解作用及從氫及氫氧離子之水的形成作用,以及 耐電解液的腐蝕性、耐反應物流之毒害及可在廣泛的溫 度下工作。亦需要者為使用非貴金屬觸媒材料結合於本 發明之儲氫材料,以增進氫的分解作用及氫的氧化作 用。·· 10 15 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 20 25 發明概述 本發明之目的為一種儲氫複合材料,其同時使用: 1)一種儲氫合金,其具有供從分子氫形成原子氫之極佳 的催化活性、對從氫離子及氫氧離子之水的形成作用之 顯著的催化活性極具有對驗性燃料電池之驗性電解液之 卓越的耐腐蝕性;以及2)—種額外的催化材料,其增 進分子風成為原子氫之分解作用及/或從氫離子及氫氧 離子之水的形成作用。 催化材料係藉由改質技術從不平衡之亞穩高度無 序材料所形成。改質技術(提供具有高程度無序性之不 平衡材料)提供氫之氧化反應之獨特的鍵結組態、軌域 重叠及因而之各種的催化活性區。改質技術涉及量身定 90· 11. 2,000 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
13 A7 B7 10 15 五、發明說明(k) 做本發明之材料的局部結構及化學整齊性,且對獲得所 欲之性質相杳番 口 田里要。如同具長範圍整齊性之結晶材料, 可使用僅具有小範圍整齊性之非結晶材料,但是其中結 冓5虞重地改質以提高催化活性區之密度超過先前 5 可得者。 、屋改善的催化活性係藉由合併經選擇之改質元素 於經選擇之主基質以產生所欲之無序結構,以運用局部 化學整齊性及因而局部結構整齊性而實現。無序多成分 材料可為、⑺構上非結晶、多晶(但缺少長範圍之整齊性) 或微晶i或非結晶相及多晶或微晶相之密切混合物。 、屋里身疋做的材料包含一種具有至少一種過渡元 素之主基貝,及至少一種以不平衡方式通入主基質之至 少-種改質it素。依此方式合併改質元素提供材料之所 欲的無序結構,同時產生許多充當燃料電池陽極中供氫 氧化反應之催化活性區用之局部結構及化學環境。鎳為 種特別適〇形成主基質的過渡元素。較佳之改質元^ 的一些實例包含過渡元素(例如Ti、v、Mo及Zr)及其 他元素(例如Mg、Si或A1)。最有效的合金為Ni_Ti_M〇 合金。 本發明之第二個目的為使用複合儲氫材料為具有 立即啟動能力及可接受再捕獲能量(藉由反向操作為電 解器之再生制動之能量)之燃料電池之陽極材料。立即 啟動之燃料電池有提高的效率及電力可利用性(較高電 壓及電流)及顯著改善之操作溫度範圍(從-2〇至15〇 °c)。本燃料電池使用複合陽極活性材料,其包含具儲 --------------------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 25
522602 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(丨3 ) 氫容量之活性材料及非儲存之催化活性材料。陽極材料 為低成本,不含貴金屬。陽極材料是強固耐用及耐毒害 的。藉由經驗證的低成本製造技術,陽極材料容易製造。 此中陽極排除使用碳,因而有助於去除燃料電池電極之 5 碳酸鹽毒害。 用於本立即啟動電池之陽極之儲氫合金可逆地吸 收及釋放氫,且具有快速的氫化反應速率及長的耐儲壽 命。儲氫合金較佳為選自包含鹼土 /混金屬合金、锆合 金、鈦合金及其混合物或合金之群組。較佳之儲氫合金 各为布遍及其顆粒之氧化表面之富含催化之鎳區域。催 化之鎳區域為直徑50_70埃且在2_3〇〇埃附近變化(較 佳為從5(M〇〇埃)。此種合金具有以下組成: (基材合金)aCobMneFedSne 其中基材合金含〇·1至60原子百分比Ti、〇」至4〇原 子百分比Zr、〇至60原子百分比v、〇·ι至57百分比 Ν!及〇至56原子百分比Cr ; b為〇至〇 75原子百分 比;c為13至17原子百分比;d為〇至3·5原子百分 比,e為〇至1·5原子百分比;及a+b+c+d+e^lOG原子 百分比。 20 圖式簡單說明 圖1為用於本發明之燃料電池之燃料電池陽極之格 式化示意說明; 圖2為本發明之立即啟動鹼性燃料電池之格式化示 25 意說明; 10 15
90. 11. 2,000 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------- 522602
五、發明說明((Ψ ) 圖3為使㈣氫活性材料之轉電池的電壓降(Δν) 對電流的圖形’特別顯示者為無氫流動之立即啟動模式 (曲線a)及當氫流動時之正當猫 5 町心主常刼作模式下之效能(曲線 b);及 ' /圖為、口本發明之立即啟動鹼性燃料電池能量供 應系統之格式化示意說明。 發明詳逑 本發明關於-種儲氫複合材料,其同時使用:^一 10種儲氫合金,其具有供從分子氫形成原子氫之極佳的催 化活性、㈣氫離子及氫氧離子之水的形成作用之顯著 |的催化活性及具有對驗性燃料電池之驗性電解液之卓越 的耐腐蝕性;以及2)—種額外的催化材料,其增進分 子氫成為原子氫之分解作用及/或從氫離子及氳氧離子 15之水的形成作用。此種複合材料特別適合用作高電力之 立即啟動燃料電池之陽極材料。 除了儲氫材料外,本發明之複合材料包含一種催化 材料。此材料不能儲氫,但對於分子氫成為原子氫之分 解作用及/或從氫離子及氫氧離子之水的形成作用具催 20化活性。這些材料係以獨特的催化方法為基礎。該方法 涉及設計具有量身定做之產生所欲催化性質之局部化學 環境之多成分無序材料。陽極經設計為具高密度活性 區、耐毒害及長操作時間,以便提供有效率之低成本燃i 料電池操作。藉由使用主基質(其根據本發明為以至少 25 種改質元素於結構上改質,以造成各種鍵結重組,俾| 本紙張尺度適用中_家標準(CNS)A4規格(21G χ 297公爱) --------訂---------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 90. 11. 2,000 522602 A7 五、發明說明(丨Γ) 提供大大提高之催化活性區密度),使得運用局部結構 及化學環境以提供催化活性區為可能。隨著較大密度的 催化活性,氫分解作用及/或氧化反應更容易地出現, 以容許更有效率的反應及因而降低之例如燃料電池之操 5作成本。 提高數目之催化活性區不僅提高給定量氫之能量輸 出,同時使材料更耐毒害成為可能。其係由於以本發明 之催化材料,某些數量之催化活性區可犧牲於毒物之效 果,同時大量的未毒害區依舊保留活性以提供所欲的催 10化性。再者,一些毒物因鍵結至其他區域而失活,未影 響活化區。 ' 本發明之無序催化材料,不似結晶材料之特殊及堅 硬的結構,係理想地適合操縱,因為其未受限於晶格之 對稱性或理想配比。藉由移走從具有受限之結晶對稱性 之材料’根據本發明選擇性地改質以實現有關氯氧化作 用之局部結構化學環境的顯著改變,以增進陽極材料之 催化性質是可能的。本發明之無序催化材料可在本質上 連續範圍之改變百分比之改質元素中經改質。此能力使 得欲藉由改質元素運用之主基質得以量身定做或建造且 適當催化性質之材料。此與通常具非常有限範園之理續 配比之結晶材料形成對比’且因而控制此種結晶材料: 化學及結構改質作用之連續範圍是不可能的。 在根據本發明之無序催化材料中,起因於孤 微孔隙、懸吊鍵及未填滿或空軌域間之最近鄰交互作用 獲得獨特的電子組態是可能的。這些獨特的電子組Π 15 20 25 本紙張尺度刺巾_家標準(CNS)A4規格― 17 x 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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90. 11. 2,000 請 先 閱 讀 背 Sj 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁
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90. 11. 2,000 522602 A7
90. 11. 2,000 522602 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(I? / γ气從其來源通過電極材料。因此,部分陽極,表面且 從表面稍微向内)與電解液接觸,且經作用使氫氧化(提 供電子卜同時陽極材料之剩餘物(含表面5)提供分子氫 之分解作用及儲存經分解之氫以供在表面6進一步氧 5 化。 本發明之發明的陽極活性材料3使用本發明之儲氫 複口物。較佳的儲氫合金為不論儲氫容量可可逆地吸收 釋放風且具有快速的氫化反應速率、於電解液中良 好的安疋性及長的耐儲壽命者。應注意藉由儲氫容量, 其代表材料以穩定形式儲存氫(以高於微量之某些非零 里)。_佳之材料將儲存約〇1重量%之氫或更多。較佳 為,合金含例如稀土/混金屬合金、锆合金及/或鈦合金 或其混合物。陽極材料甚至可堆層,因而於氫輸入面5 上之材料為由經特殊設計對分子氫分解為原子氫具高催 化性之材料所形成,同聘在電解液界面6上之材料經設 計為對從氫及氫氧離子形成水具高催化性。 本案發明人發現某些儲氫材料特別適合用作鹼性燃 料電池陽極材料。有效的儲氫材料具有對從分子氫形成 氫離子之極佳的催化活性,且具有對從氫及氫氧離子形 成水具較佳的催化性。除了具有卓越的催化容量外,該 材料亦具有對燃料電池之鹼性電解液之極佳的耐腐蝕 14。在使用中’合金材料充當1)遍及陽極本體之分子 氫分解觸媒;2)水形成觸媒,在陽極的表面6從氫及氫 氧離子(自水性驗電解液)形成水,·及3)内部儲氫緩衝 25劑,以確保氫離子快速供應在表面6總是可行的(該容 10 15 20
--------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 90. 11. 2,000 522602 A7 B7 五、發明說明(w) 量適用於例如燃料電池啟動及再生能量捕獲之條件,將 在以下討論)。 用作陽極材料之特殊合金為分布遍及氧化表面之 直徑50-70埃之富含催化之鎳區域,其在2_3〇〇埃附近 5變化,較佳為從5〇-1〇〇埃。由於這些鎳區域之緣故, 這些材料顯示出顯著的催化性及傳導性。於,591專利 之合金中的Ni區之密度提供具有富含Ni表面之粉末 顆粒。具有富含Ni之最佳合金具有以下組成: (基材合金)aCobMneFedSne 其中基材合金含〇·1至60原子百分比丁卜〇1至4〇 原子百分比Zr、〇至60原子百分比ν、〇丨至57百分 比Ni及〇至56原子百分比Cr ; b為〇至〇75原子百 分比;c為13至17原子百分比;d為〇至·3·5原子百 分比,e為〇至ι·5原子百分比;及a+b+e + d+e=i〇〇原 子百分比。 ' 基質成分4充當電導體,且亦可充當支持構件。例 如,倘若粉狀導電材料(例如鎳、鎳合金、銅、銅合金 或碳)混合至活性材料3,則此材料可充當導電材料, 但就其本身而言未提供電極材料之任何支持作用。 較佳為,基質材料同時充當電導體及支持結構。電 極可藉由壓擠活性材料為多孔性金屬基材而形成。可藉 =提高電極之多孔性金屬基材提高電極之傳導性。^ 节,多孔性金屬基材包含但不限於篩網、網栅、發泡 墊、落、片或膨脹金屬。較佳為,供電極使用之多孔性 金屬基材為篩網、網柵、發泡物或膨脹金屬。此基板可 10 15 20 25 I__ 22 本紙張尺度適时國國家標準以篇規格(21{) χ挪公爱) 9〇· 2,〇〇〇 522602 A7 五、發明說明(d) 由任何具導電性及耐電解液之腐蝕或化學侵襲之材料形 成。鎳或鎳合金為極佳的材料,然而供高電力應用時, 其可能還是太具電阻性。因此,當需要高電力時,基板 係由銅、鍍銅之鎳或銅-鎳合金所形成如美國專利第 5 5,856,047 號(Venkatesan 等人)及第 5,851,698 號 (Reichman等人)所教示,所揭示者合併於本案以為參 考。如此中所使用,”銅,,一詞代表表示純銅或者是銅之 合金,且,,鎳,,代表純鎳或者是鎳的合金。使用銅形成電 極之多孔性金屬基板有許多重要的優點。銅為極佳的電 導體。因此,其作為基板材料之用途降低陽極之電阻。 由於内部散熱作用之緣故,此降低浪費的燃料電池電力 之量,因而提供具有經提高之輸出電力之燃料電池。銅 亦為可延展的金屬。經提高之基材延展性使基材更可靠 地支持壓至基材板面之活性儲氫材料。於活性材料經壓 成基板後,此減少燒結電極之需求,因而精簡及降低陽 極製程之成本。 陰極含一種活性材料成分,其對分子氧分解為原子 氧具催化性、對從水及氧離子形成氫氧離子(〇H_)具催 化性、對電解液具耐腐蝕性及耐毒害。有效用作陰極中 之活性材料為在一個主基質(包含至少一種過渡金屬元 素,其藉由合併至少一種改質元素而經結構上改質以提 高其催化性質)。 此種材料揭示於1984年2月7日公告之〇vshinsky 等人之美國專利第4,430,391號(‘391),其合併於本案 以為參考。此種催化體係以無序的不平衡材料為基礎 10 15 20 25 I_ —_ 23 本紙張尺度剌規格(21Q χ 297公爱) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) --------^--------- 90. 11. 2,000 522602 A7 --------B7 ____ 五、發明說明(^ ) 設什為具阿畨度之催化活性區、耐毒害及長操作時 間。改質元素(例如1^、八1、〖、〇:8、1^、1^、(:及〇) 係結構上使含一種或多種過渡元素(例如Mn、Co及Ni) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 之主基質的局部化學環境改質,以便形成陰極之催化材 ;這二低的過電壓之催化材料提高使用其之燃料電池 的操作效率。 陰極係與習用使用鉑觸媒之陰極相同之方法形 成、,但是以上所述之非貴金屬觸媒取代鉑。非貴金屬觸 媒為經細分散及分布遍及似多孔墊材料。此材料可有或 10無所需之傳導基材。倘若使用的話,則基材可為如上所 述者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 當本發明的燃料電池於能量捕獲製程(例如再生制 動)期間♦逆向運冑為電解器_,則纟經電解為氯及氧。 意即,當電動車在室内以停止及運轉模式使用時再生 15制動系統可重新捕獲動能,同時使其轉變為電能。在此 模式中,電動馬達倒轉其角色同時變成耗盡運動之動能 的發電機。此造成總計為約10%正常操作負載之電流 峰值。傳統的燃料電池(鹼性或PEM)無法接受此種浪湧 (surge)。此種能量之回饋作用可造成氫及氧快速放出, 20其將造成觸媒失去完整性及黏附性,因而逐漸損害整體 的糸統效能。 在本發明之燃料電池中,這將不是問題,因為儲氫 陽極將吸收電流浪湧且變成以所製造之氫充電。然而, 氧還原電極將放出氧。即使此對〇v〇nic非貴金屬觸媒 25合金為較小問題,此問題依然存在。二個針對此問題之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 90. 11. 2,000 522602 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(4 ) 選擇可用來減輕此問題。第一個選擇為提供一個並聯陰 極之第三氧氣,將吸收電流浪湧放出電極,無害地放出 氧氣。此電極需要具高表面積,但不必要具多孔性。由 於第三電極為放出氧之電極,因此不需擔心燃料電池之 氧電極中氧化碳墊之問題。第二個選擇為提供一種塗覆 在該陰極之集流器或基質之邊緣或框架上之〇v〇nie氧 氣放出觸媒。相較於含供氧氣放出使用之碳基材之非貴 金屬,此觸媒具有更適合的氧氣過電壓。結果,當有電 机浪湧時,氧氣放出現象將優先地在塗覆觸媒的框架上 發生^因而免去從放出之氧氣之氧還原電極(陰極/。'再 者’氧氣還原觸媒可經量身定做為不是氧氣放出觸媒。 應瞭解本發明之陽極及陰極活性材料非常耐毒 害。這是事實,因為這些材料之提高數目的催化活性區 不僅提高催化活性’同時使此材料更对毒害成為可能, 因為以本發明之材料,某些數目之催化活性區可犧牲於 毒物之效果’同時大量的未毒化區依舊保留活性以提供 所欲的催化性。再者,—些毒物因鍵結至其他區域而失 活,未影響活化區。 圖2為合併電極U“a”代表陽極,且,,c”代表陰極) 之本發明的鹼性燃料電池7之格式化示意說明。燃料電 池由一個曰遍部分.陽極部分包含陽極^及氯氣 供應室8 ;2)電解液室11 ;及3)陰極部分,包含陰極lc 及氧氣(空氣)供應室1〇。 …在陽極部份中,氫氣或含氫氣混合物於減壓下經由 氫氣入口 12通入氫氣供應室8。隨後氮氣經表面&吸 5 10 訂 15 % 20 25 _____ 25 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規石ϋ 297公爱 90. 11. 2,000 522602 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(〜) -- 收至陽極la。藉由陽極活性材料,經吸收之氫氣催化 也裂解為原子氫’其儲存在儲氫材料中為氫化物,且接 著最後在表面6a與氫氧離子反應以形成水。應注意到 虱,:形成熱有助於使燃料電池加熱至其最佳的溫度。 5於氫氣供應物中任何未吸收之氫氣及其他污染氣體或水 蒸汽則經由出π 13釋放。倘若存在^夠的氫氣以使得 回收,則經釋放的氣體可循環。否則,倘若必要,可使 用氫以提供熱能來源予其他成分,例如氫化物床儲氫 槽。 1〇 電解液室11擁有(於特例中)密切與陽極la及陰極 之水性鹼水解液。鹼性溶液係為技藝中所熟知,且 通常為氫氧化鉀溶液。電解液提供在陽極la之表面以 與氫離子反應之氫氧離子,及在陰極le之表面與氧 離子反應之水分子。電解液從入口 14及出口 15經室11 15循環(在另一具體實施例中,可慎重地使電解液停止流 動,例如藉由凍結等)。如必要,經循環的電解液可經 外部加熱或冷卻,同時可如所需調整電解液之濃度(例 如藉由毛細作用等),以補償電池所生的水及由於水經 由電極蒸發之任何損失。調節燃料電池電解液之系統係 20為技藝中所熟知,在此不贅述。 在陰極部份中,氧氣、空氣或一些其他的含氧氣態 混合物經由氡氣入口 18通入氧氣供應室1〇。隨後氧氣 經表面5c吸收至陰極lc。藉由陰極活性材料,經吸收 之氧氣催化地裂解為離子氧,其最後在表面6C與水分 25 子反應以形成氫氧離子。任何未吸收的氧氣及其他進料 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21G X 297公爱) --------tr----- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 90. 11. 2,000 522602
五、發明說明(<) 中的氣體(例如氮氣 汽經出口 19釋放。 氧化碳等)或 水蒸 5 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 實例 構成驗性燃料電池之陽極内之金屬氫化物材料之用 途的基礎概念經進行_個試驗證實。本試驗無意獲得定 ϊ數據,但欲顯示材料如預期功效。為了此目的建構一 個簡單的實驗室規模。使用市購的pt基材空氣電極及 含MF139.12合金(標稱組成9 〇原子%1[1、5 〇原子%v、 26.2 原子%21·、38·0 原子 %Ni、3·5 原子%(>、15 6 原子 %Μη、0.8 原子 %Sn、ι·5 原子%(:()及 〇 4 原子%Α1)之 預蝕刻負電極(鎳膨脹金屬基材)。陽極及陰極係藉由浸 在ΚΟΗ電解液(30重量%K〇H、! 5重量%u〇H之水溶 液)中之分離器(非織造之聚丙烯墊、表面以疏水性材料 接枝,密度為30克/平方公尺)分離,且最後放入試驗 電池中。 加入或不加入氫流至陽極中進行試驗。陽極(金屬 氫化物電極)首先以氫氣充電,同時使空氣通入陰極。 一旦穩定態開電路電壓達到時,電池於固定電流下使用 電源供應強制地放電。陽極及陰極的電池電位及半電池 電位係使用標準Hg/HgO參考電位測定。一旦在每一情 形中穩定態電壓達到時,則改變放電電流,同時再度地 持續測量。放電電流在大範圍下變化,並且重複程序。 25 這些測量首先不加入氫氣且接著加入氫氣進行。於 母一個電流變化(Δ1)測量電壓降(AV)或極化作用,同時
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---- ----訂-------- 90. 11. 2,000 522602 五、發明說明(从) 以這些值作圖。電屋降為有關之極化因 使大部分的參數維持gj $ 心 " 疋了汗估加入或不加入氫流 電極灯為的相對差。 之 圖 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 顯示錢降_對電流。甚至不加入氫流(曲 線a),虱化物電池可以承受明顯的放電電流,因為其 已充電。在此模式下,燃料電池證實其固有的儲氫容量, 因而提供立即啟動的燃料電池。一旦放電電流提高,則 極化作用提高,因為氫化物電池減少氫氣耗用。對照下 當氫氣流動時(曲線b),極化作用降低,因為轉變為金 屬氫化物之氣態氫連續供應以提供燃料電池動力。極化 作用值亦達到穩定態值,其乃因電化學耗氫速率比得上 從氣相(即正常燃料電池操作模式)之氣態氫的分解速 率。 圖4為結合本發明之驗性燃料電池7之能量供應系 統之格式化示意說明。能量供應系統亦含氫氣來源2〇。 此來源可為任何已知的形式,例如氫化物床儲存系統、 壓縮風儲槽、液態氫儲槽或碳氫燃料轉化裝置。較佳的 能源為金屬氫化物儲存系統。自來源20之氫經輸入管 線21傳送至燃料電池7,同時過量氣體通過輸出管線22 20 排放。部分來自輸出管線22之氣體可經由循環管線32 循環至輸入管線21。能量供應系統亦含氧氣來源,其 較佳為基於經濟理由之空氣。空氣經抽引入管線33, 並且接著可通過二氧化碳洗滌器23。接著空氣可經由 輸入管線24傳送至燃料電池7。過量的空氣及未使用 25 的氣體經由輸出管線25排放。由於此氣流含無害的氣 10 15 --------^--------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 28 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 90. 11. 2,000 5226〇2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(巧) 體’故其可直接排放至環境。 能量供應系統亦含電解液再#環系I自 7之電解液經輸出管線28去 .“、抖電池 装% ^ 除间時送入電解液調節 器26。如所需使電解液調節器26加熱及冷 需要則去除/加入水。經調節的電解液然後經 27回到燃料電池7 〇 線 取後能量供應系統含電導線29及3〇,其從辦 池7供應電力至負載3i。負載可為任何需要電力的裝 置,但需特別注意者為汽車之電力及傳動系統。 本燃料t池及結合其之能量供應系統特別適用於苴 中立即啟動及能量捕獲為需求之應用者’例如提供車輛 動力。例如’在消費者汽車用途中’具有本發明之内建 儲氫之燃料電池有可從儲在其電極中立即產生能量以啟 動之優點。因此,當等待從外部來源供應的氫氣時沒有 滯後時間。 此外,由於氫可經吸收及儲存在燃料電池的陽極材 料中,同樣地可獲得能量再捕獲。因此,可進行再生制 動等活動,而不需燃料電池之外的電池,因為任何藉由 逆向運轉所製造的氫氣將儲在燃料電池的電極中。因 此,在本質上,使用本案之儲氫材料的燃料電池為結合 電池之燃料電池的相等物。 本說明書之圖式、討論、描述及實例僅為本發明之 最佳具體實施例的例證,而其實施非用以限制本發明。 再者,即使本發明在本文中以鹼性燃料電池敘述,然而 熟悉本技藝之人士可輕易瞭解本改良同時可應用至 10 15 20 25
90· 11. 2,000 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -ϋ H ϋ ϋ n mmm— n』:OJ· ·ϋ ·ϋ ϋ 1_1 線·- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 522602 Α7 Β7 五、發明說明) Ρ.Ε.Μ.燃料電池。此為如附申請專利範圍,含所有定義 本發明範圍之相當物。 圖式之代號説明: 5 1燃料電池陽極 2疏水性成分 3催化活性成分(活性電極複合材料成分) 4基材成分 5陽極1之表面 10 6陽極1之表面 7鹼性燃料電池 8氫氣供應室 10氧氣(空氣)供應室 11電解液室 15 12氫氣入口 13出σ 14入口 15出口 1 8氧氣入口 20 19 出口 20氫氣來源 21輸入管線 22輸出管線 23二氧化碳洗滌器 25 25輸出管線 30 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 90. 11. 2,000 --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 522602 A7 B7 五、發明說明(1 ) 26電解液Λ節器 27輸入管線 28輸出管線 29電導線 5 30電導線 31負載 32循環管線 33管線 a陽極 10 c陰極 1 a陽極 lc陰極 6a陽極la之表面 6c陰極1 c之表面 15 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -n n ϋ ϋ fen n n 一-ον . n an n n I I . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 90. 11. 2,000
Claims (1)
- 522602 B8 C8 D8 六 5 10 15 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 20 申清專別範圍 h一種複合儲氫材料,其包含: 1) 一種具儲氫容量之活性材料;及 2) 7種催化材料,其具有較該具儲氫容量之活性材 料對分子氫之分解作用及/或氫之氧化作用更大之 催化活性。 2·如申請專利範圍帛1項之複合儲氫材料,其中該催 :材料包含多成分之組成上無序的不平衡催化材 料,其包含一種具有至少一種過渡元素及此中合併 種或多種改質元素之主基質,該改質元素使該材 料之局部結構化學環境改質以提供該無序性,該材 料包含產生提高密度之催化活性區的構件,以供分 子氫之分解作用及/或氳之氧化作用。 3·如申請專利範圍第2項之複合儲氫材料,其中該構 件包含複數個化學元以提供許多的催化活性區。 4·如申請專利範圍第2項之複合儲氫材料,其中該構 件包含一個經設計以提供含使毒物選擇性失活區域 之局部化學環境之構件。 5·如申請專利範圍第2項之複合儲氫材料,其中該構 件具有不平衡的亞穩相及結構。 6·如申請專利範圍第2項之複合儲氫材料,其中該無 序材料為缺少長範圍之組成整齊性之本質上多晶之 多成分材料。 M 7·如申請專利範圍第2項之複合儲氫材料,其中該無 序材料為本質上多晶材料。 ' 25 8.如申請專利範圍第2項之複合儲氫材料,其中該無90· 11. 2,000 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} ---------料為多晶或微晶相區與非結晶相區之混合物。 522602 9·如申請專利範圍第2項之複合儲氫材料,其中該無 序材料為含至少一個非結晶相之非結晶材料。Λ、、、 $ ΐ〇·如申請專利範圍第2項之複合儲氫材料,其中該無 序材料為微晶與多晶相之混合物。 11·=申請專利範圍第丨項之複合儲氫材料,其中該儲 氫材料形成整塊之該複合儲氫材料,且該催化材料 以一層沉積至該儲氫材料之至少一個表面上。 12·如申請專利範圍第丨項之複合儲氫材料,其中該儲 10 氫材料及該催化材料交替地堆層遍及該複合儲氫材 料之至少一部分。 13·如申明專利範圍第12項之複合儲氫材料,其中該儲 氫材料及該催化材料交替地堆層遍及該複合儲氫材 料之全部。 15丨4·如申請專利範圍第11項之複合儲氫材料,其中該儲 氫材料形成整塊之該複合儲氫材料,且該催化材料 以一層沉積至該儲氫材料之至少一個表面上,該層 係於組成上以該儲氫材料漸次變化,且在該層之外 表面有最大濃度之催化材料。 20 15·如申請專利範圍第12項之複合儲氫材料,其中該催 化層係於組成上以該儲氫材料漸次變化。 16·如申請專利範圍第13項之複合儲氫材料,其中該催 化層係於組成上以該儲氫材料漸次變化。 17·如申請專利範圍第1項之複合儲氫材料,其中該複 25 合儲氫材料係由在顆粒材料形式之儲氫材料上沉積 ------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 90. 11. 2,000 522602經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 18·如申請專利範圍第17項之複合儲氫材料 化層係於組成上以該儲氫材料漸次變化 之外表面有最大濃度之催化材料。 19.如申請專利範圍第2項之複合儲氫材料 基質含Ni。 20·如申請專利範圍第19項之複合儲氫材料 質元素為過渡元素。 21·如申請專利範圍第20項之複合儲氫材料 質元去選自包含之Ti、Zr、Mo、V、Mg 之群組。 22·如申請專利範圍第21項之複合儲氩材料 化材料為Ni_Ti-Mo合金。 23.—種燃料電池,其陽極包含以下成分之複合儲氫材 料: 1) 一種具儲氫容量之活性材料;及 2) —種催化材料,其具有較該具儲氫容量之活性材 料對分子氫之分解作用及/或氫之氧化作用更大之 催化活性。 24·如申請專利範圍第23項之燃料電池,其中該催化材 料包含多成分之組成上無序的不平衡催化材料,其 包含一種具有至少一種過渡元素及此中合併一種或 多種改質元素之主基質,該改質元素使該材料之局 部結構化學環境改質以提供該無序性,該材料包含 25 產生提高密度之催化活性區的構件,以供分子氫之 5 10 15 20 其中該催 且在該層 其中該主 其中該改 其中該改 Si 及 A1 其中該催I I — I I I I I — I — -III — — I I *1111111» (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 522602申叫專利範圍 分解作用及/或氫之氧化作用。 5 10 15 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 20 25 5·如申吻專利範圍第24項之燃料電池,其中該構件包 含複數個化學元素,以提供許多的催化活性區。 26·如申請專利範圍第24項之燃料電池,其中該構件包 各一個經設計以提供含使毒物選擇性失活區域之局 部化學環境之構件。 27.如申請專利範圍第24項之燃料電池,其中該構件具 有不平衡的亞穩相及結構。 28·如申睛專利範圍第24項之燃料電池,其中該無序材 料為缺少長範圍之組成次序之本質上多晶之多成分 材料。 29·如申請專利範圍第24項之燃料電池,其中該無序材 料為本質上多晶材料。 30·如申請專利範圍第24項之燃料電池,其中該無序材 料為多晶或微晶相區與非結晶相區之混合物。 31·如申請專利範圍第24項之燃料電池,其中該無序材 料為含至少一個非結晶相之非結晶材料。 32·如申請專利範圍第24項之燃料電池,其中該無序材 料為微晶與多晶相之混合物。 33 ·如申請專利範圍第23項之燃料電池,其中該儲氫材 料形成整塊之該複合儲氫材料,且該催化材料以一 層沉積至該儲氫材料之至少一個表面上。 34·如申請專利範圍第23項之燃料電池,其中該儲氣材 料及該催化材料交替地堆層遍及該複合儲氫材料之 至少一部分。 ___________ 35 本紙張GiiTiiii·準(CNS)A4規格⑵G x 297公髮) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂----- 90. 11 522602 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製A8 B8 C8 D8 、。:f請f利範圍 35. 如申請專利範圍第34項之燃料電池,其中該儲氫材 料及該催化材料交替地堆層遍及該複合儲氫材料之 全部。 广 36. 如申請專利範圍第33項之燃料電池,其中該儲氫材 料形成整塊之該複合儲氫材料,且該催化材料以一 層沉積至該儲氫材料之至少一個表面上,該層係於 組成上以該儲氫材料漸次變化,且在該層之外表面 有最大濃度之催化材料。 37·如申請專利範圍第34項之燃料電池,其中該催化層 係於組成上以該儲氫材料漸次變化。 38.如申請專利範圍第35項之燃料電池,其中該催化層 係於組成上以該儲氫材料漸次變化。 39·如申請專利範圍第23項之燃料電池,其中該複合儲 氫材料係由在顆粒材料形式之儲氳材料上沉積一層 該催化材料而形成。 40·如申請專利範圍第39項之燃料電池,其中該催化層 係於組成上以該餘氫材料漸次變化,且在該層之外 表面有最大濃度之催化材料。 41·如申請專利範圍第24項之燃料電池,其中該主基質 含Ni 〇 42·如申請專利範圍第41項之燃料電池,其中該改質元 素為過渡元素。 43·如申請專利範圍第42項之燃料電池,其中該改質元 素選自包含之11、21>、^1〇、\^、]\4§、8丨及人1之群 組。 36, --------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) / 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱〉 90. 11. 2,000 522602--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂----A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 44·如申請專利範圍第43項之燃料電池,纟中該催化材 料為Ni-Ti-Mo合金。 45·^請專利範圍第23項之燃料電池,其中該錢容 量提供該燃料電池立即啟動的容量。 5 46.如中請專利範圍第23項之燃料電池,其中藉由反向 運轉為電解器,該儲氫容量提供該燃料電池接受再 捕獲能量之能力。 47·如申請專利範圍第23項之燃料電池,其中藉由其氣 化物之形成熱,該錯氫容量提供熱能至該燃料電池。 10 48·如中請專利範圍第23項之燃料電池,其中該具儲氮 容量之材料不含貴金屬觸媒。 49·如申請專利範圍第48項之燃料電池,其中該具儲氮 容量之材料耐毒害。 50. 如申請專利範圍第48項之燃料電池,其中該具儲氫 15 容量之材料為選自包含稀土 /混金屬合金、锆合金、 鈦合金及其混合物或合金之群組之儲氫合金。 51. 如申請專利範圍第50項之燃料電池,其中該儲氫材 料具有以下組成: (基材合金)aCobMneFedSne 其中該基材合金含〇·1至60原子百分比Ti、〇丨至 4〇原子百分比Zr、0至60原子百分比v、〇」至57 原子百分比Ni及0至56原子百分比Cr ; b為〇至 〇·75原子百分; c為13至17原子百分比;d為〇 至3·5原子百分比;e為〇至15原子百分比,·及 a+b+c+d+e=100原子百分比。 37 本紙張尺度適用7國國家標準(CNS)A4規格⑽X 297公爱)'""~ -- — 90· 11. 2,000 522602六、申請專利範圍 52·如申明專利範圍第23項之燃料電池,其中該陽極進 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一步含疏水性成分。 53·如申請專利範圍第52項之燃料電池,其中該疏水性 成分為聚四氟乙浠(pTFE)。 5 54·如申請專利範圍第53項之燃料電池,其中該PTFE 與該複合儲氫材料密切地混合。 55·如申睛專利範圍第53項之燃料電池,其中該 為該陽極内之一層。 56·如申請專利範圍第23項之燃料電池,其中該陽極額 10 外地含一種基質成分,其僅提供導電性且包含一種 與該複合儲氫材料密切地混合之導電粉末。 57·如申請專利範圍第56項之燃料電池,其中該導電粉 末含至少一種選自包含銅、銅合金、鎳、鎳合金及 碳之群組之材料。 15 58·如申請專利範圍第23項之燃料電池,其中該陽極額 外地含一種基質成分,其同時提供導電性及機械支 持性,且包含一種導電篩網、網栅、發泡物、墊、 箔、片或膨脹金屬。 5 9.如申請專利範圍第58項之燃料電池,其中該基質成 20 分包含一種導電篩網、網栅、發泡物或膨脹金屬。 60·如申請專利範圍第59項之燃料電池,其中該導電筛 網、網栅、發泡物或膨脹金屬係由鎳或鎳合金所形 成。 61.如申請專利範圍第59項之燃料電池,其中該導電筛 25 網、網栅、發泡物或膨脹金屬係由銅、鍍銅之錄或 90· H. 2,〇〇〇 --------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 38 522602 A8 B8 C8'申請專利範圍 銅-鎳合金所形成。 5 10 15 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 20 62·如申請專利範圍第23項之燃料電池,其中該燃料電 池進一步包含一陰極,其包含: a) —種疏水性成分,用以避免水通過該陰極; b) —種基質成分,係供機械支持及/或電流收集;及 c) 一種陰極活性材料。 63·如申晴專利範圍第62項之燃料電池,其中該陰極活 性材料為耐毒害。 64. 如申請專利範圍第63項之燃料電池,其中該陰極活 性材料包含一主基質,其具有至少一種過渡元素, 藉由合併至少一種改質元素經結構上改質,以增進 其催化性質。 65. 如申請專利範圍第64項之燃料電池,其中該陰極活 性材料包含一主基質,其含至少一種選自包含Μη、 C〇及Ni之群組之過渡元素,及至少一種使該主基 質之局部化學環境於結構上改質之選自包含La、 A卜K、Cs、Na、Li、C及〇之群組之改質元素。 66. 如申請專利範圍第62項之燃料電池,其中該陰極亦 包含-種塗覆在該陰極之集流器或基f之邊緣或框 架上之氧氣放出觸媒。 67. 如申請專利範圍第62項之燃料電池,其中該燃料電 池進-步包含-個於能量再捕獲期間吸收電流浪湧 之並聯於該陰極之第三氧氣放出電極,藉此無害地 放出氧氣。 本紙張尺度iT财1¾¾¾準(CN^^格⑵Q χ 297公髮_Γ 90. 11. 2,000 . 訂---------· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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