TW518364B - Pourable transparent/translucent liquid detergent composition with suspended particles - Google Patents
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Description
518364 A7 B7 五、發明說明d ) 發明背景 發明範圍 — 本發明係關於透明或半透明強效液態洗衣淸潔劑組成 物,此淸潔劑組成物含有一或多種能夠懸浮相當大尺寸顆 粒(如··膠囊)並同時保有容易傾倒性的聚合物(如:樹 膠)。此懸浮顆粒通常包含用於分解的組份(如:包封的 酵素和/或漂白劑)和/或不會溶解於強效液體中的組份 且其具有不透明外觀。藉由小心地選擇聚合物,能夠得到 在離子環境(如:高界面活性劑或電解質濃度)中穩定的 聚合物懸浮系統(即,連續或非連續聚合物網絡),並同 時提供消費者所欲的外觀。 背景 因爲多種原因,通常非常希望將顆粒懸浮於強效液體 淸潔劑組成物中。例如,有某些組份(如:漂白劑、酵素 、香料)在含界面活性劑之強效液體的欠佳環境中容易分 解,這些組份可以被保護於膠囊顆粒中(如,述於,如: 美國專利案第5,281,355和5,281 ,356 號中者,茲將其中所述者列入參考),而膠囊顆粒可以懸 浮於強效液體淸潔劑中。可懸浮的他種顆粒包括酵素(無 論是否經包封者)和所欲成份(如:胺基矽酮油、P V p 、髒污釋出劑、防沉澱劑、防縮劑· ·等)。 一個使顆粒懸浮於液體組成物中的方法是使用所謂的 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公f ) (請先閱讀背面之注意事項 填冩本頁) 訂· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -4- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 518364 A7 B7 五、發明說明e ) 統)。 如申請人已知者,所有想要在液體組成物(以均質組 成物爲佳)中懸浮顆粒(特別是大尺寸顆粒,如:3 0 0 至5000微米,以500或以上至3000微米爲佳) ,特別是在界面活性劑含量超過1 5 %時懸浮顆粒時,並 維持可傾倒性的嚐試皆失敗。特別地,未知使顆粒懸浮於 在半透明/透明組成物之可傾倒的液體中的方法。 例如,Brown等人的美國專利案第4,4 8 9,5 1 2 號提出在自動洗碗調合物中之鹽助洗劑的懸浮液。此組成 物非半透明亦非透明。此組成物亦不含水和聚合性稀釋劑 。此助洗劑因界面活性劑結構化而懸浮。
Levns美國專利案第5,5 6 2,9 3. 9號揭示一種使 用預先膠凝法使顆粒懸浮於液體中的方法。此組成物無界 面活性劑,P Η 2 · 5至6 (以3 · 0爲佳),本發明之 界面活性劑量高得多(至少1 5重量%,以超過2 0重量 %爲佳)且Ρ Η約6至1 3 (以8至1 〇爲佳)不同。
Thoen的美國專利案第5 ’ 5 9 7,7 9 0號揭示-一種 顆粒尺寸0 · 5至2 0微米的固態過氧化合物於使用少量 矽酸鹽的液體淸潔劑中之懸浮液。此懸浮顆粒比本發明者 小得多。 在、、Xanthan Gum : Natural Biogum for Scientific Water C ο n t r q 1 (黃酸樹膠:科學上用以調節水的天然生物膠)〃 第5版中指出:生物聚合物溶液(如:黃酸樹膠)可於僅 有高至2 0 %非離子性或1 5 %陰離子性界面活性劑中穩 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -6 - --------訂·------- (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 518364 A7 __ B7 五、發明說明p ) 的關係密切,但對於樹膠溶脹一事之要求嚴格。此外’就 衛生目的,通常希望將樹膠加熱至約1 5 0 °F。 之後,溶脹的聚合物可以在液體淸潔劑調合物中形盛 v'懸浮小塊〃(如:連續結合網絡或·一系列的非連續膠顆 粒)。換言之,溶脹的樹膠聚合物可以、、連結〃以形成一 個大的連續網絡或者它們可以非連續方式不相干地懸浮。 這些方法中的每一者與本發明者同日提出申請的專利案中 詳細描述關於樹膠的段落有關,茲將其中所述者列入參考 °可以在與剩餘的液體淸潔劑合倂之前先形成此聚合物樹 膠 ''小塊〃,或者當場形成此聚合物樹膠、、小塊〃。 任何情況中,因爲這些事先溶脹的(如:在與界面活 性劑和/或電解質接觸之前先以水溶脹).、、懸浮小塊〃, 令人訝異和意外地,發現能夠形成可懸浮大尺寸顆粒且容 易傾倒的透明/半透明液體淸潔劑系統。此外,因爲懸浮 的聚合物樹膠不會受到離子劑和/或界面活性劑的影響, 所以它們能夠懸浮於高界面活性劑和/或電解質環境中而 不會因爲沉澱而形成不透明組成物或有相分離情況發生。 就目前已知者,此爲全新的技術。 發明簡述 本發明提出一種切變稀薄性高的液體組成物,其透明 或半透明且能夠懸浮尺寸範圍3 0 〇至5 0 0 0微米的顆 粒,即使於界面活性劑濃度高時亦然。本發明的關鍵在於 使用特定聚合物樹膠’及一種在添加液體組成物之剩餘組 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) -8- 狀衣--------訂·-------- (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 518364 A7 ___— ___B7___ 五、發明說明纟) 份之前或之後,使聚合物事先溶脹以形成所謂 ''懸浮小塊 的复法。這些 > 小塊〃對於組成物中之界面活性劑和/ 或電解負物種的抵禦性更強,因此可用以懸浮顆粒_並使甚 維持穩定。本發明定義本發明之組成物(無論樹膠形成連 續或不連續懸浮網絡),於同一天提出申請的這兩種例子 係關於形成連續網絡系統或非連續網絡之方法。 發明詳述 本發明包含容易傾倒(在室溫下於2 1秒_ 1測得的傾 倒黏度約1 0 0至5 0 0 〇 c p s )、透明或半透明強效 液體淸潔劑組成物(以均質者爲佳),其中,聚合物或聚 合物之混合物(即,樹膠)用以懸浮相當大尺寸顆粒。申 請人之前不知道任何液體組成物(界面活性劑和/或電解 質濃度爲1 5 %或以上,2 0 %或以上較佳,2 1 %或以 上更佳)能夠使這樣大尺寸顆粒懸浮於透明/半透明組成 物中並維持良好傾倒性和穩定性。 本發明之組成物包含: 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (a )約0 · 0 1至5重量% —或多種能夠在聚合物 可能無法穩定存在於其中的界面活性劑和/或某些離子性 物種存在時形成懸浮網絡(連續或非連續)的聚合物; (b ) 〇 %至7 0重量%非離子性界面活性劑; (c ) 〇 %至6 0重量%非離子性物種(b )以外的 界面活性劑,選自包括陰離子性、非離子性、陽離子性、 偶極離子性/兩性離子性界面活性劑及它們的混合物, -9- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2]0 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 518364 A7 _____ B7 五、發明說明ί ) 其中,(b )和(c )佔組成物的1 5 %或以上。 組成物 F W .由詳細描述本發明之用於強效液體(η D l )淸 潔劑組成物的各種組份。 懸浮用聚合物和聚合物混合物 本發明之組成物含有能夠懸浮相當大尺寸顆粒並且保 留容易傾倒性的聚合物或聚合物混合物。特定言之,此聚 合物樹膠可以交互作用而形成結合連續聚合物網絡或者形 成能夠環繞並懸浮顆粒之樹膠小塊的非連續網絡。 熟知須有至少一些離子性和/或界面活性劑物種存在 作爲形成網絡之先決條件的聚合物,無論形成樹膠、、小塊 (bits) 〃的連續網絡或非連續網絡,這樣的網絡都會因爲 界面活性劑而變得不穩定。本發明訝異地發現到:因電解 質存在而能夠形成網絡的聚合物或聚合物混合物可被穩定 ,即使強效液體淸潔劑組成物中的界面活性劑濃度高(即 ,以組成物重量計之1 5 %至8 5 %,以2 0 %至8 0 % 爲佳)時亦然。即使使用離子性界面活性劑亦然。 通常’能夠形成本發明之非連續網絡的聚合物或聚合 物混合物爲天然來源,特定言之,以使用一或多種聚醣爲 佳。通常,其分子量超過500,〇〇〇。但是,聚合物 或者在聚合物混合物中的一或多種聚合物可以是經化學修 飾的天然聚合物,如:經化學處理以提供或改變其取代基 4^4 --------訂·--------j (請先閱讀背面之注意事項_填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2.10 X 297公爱) -10- 518364 A7 B7 五、發明說明t2 ) 蘭膠和陽離子膠(如:Rhone Poulenc的〗aguar C162)、吉 蘭膠和 polyquaternium 10 (如:Amerchol Corp.的 Ucare Polymer JR 30M)。其中,樹膠和陽離子性聚合物的比恢H 5 : 1至1 0 0 : 1。懸浮用聚合物/聚合物混合物的用 量通常是以調合物計之約〇 · 0 1至約3 %,以介於 0 . 1和0 . 6 %之間爲佳。 除了連續樹膠網絡之外,可以使用額外的稠化劑,如 :低濃度的黃酸樹膠,特別是其添加作爲輔助結構劑時。 他種輔助結構劑包括聚醣衍生物,如:羧甲基纖維素.、甲 基羥基丙基纖維素··等。此稠化劑可於程序中的任何時 間點添加。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明的關鍵在於:所用聚合物較少(雖然必須使用 形成網絡的特定聚合物,但其形成方式使得它們不會與通 常會使得它們不穩定的離子性/界面活性劑物種有交互作 用)。若未在加至組成物之前事先溶脹(如:利用時間或 加熱)或當場溶脹而形成%懸浮小塊〃,將會發生此技藝 中習知的不穩定反應。因此,相信以前的技術未能製得本 發明高度所欲之半透明/透明、可傾倒且安定的懸浮用系 統。 淸潔劑活性物 本發明之組成物含有一或多種界面活性劑,選自包括 陰離子性、非離子性、陽離子性、雨性離子性和偶極離子 性界面活性劑或它們的混合物。用於本發明之較佳界面活 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) -15 - 518364 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明ΐ3 ) 性劑淸潔劑是陰離子性和非離子性界面活性劑之混合物, 但應瞭解任何界面活性劑可以單獨使用或者與任何其他的 一或多種界面活性劑倂用。此界面活性劑必須佔總組成物 的至少1 5重量%,如:組成物的1 5 %至8 5 %,以 20%至80%爲佳,2 1%至75%更佳。 非離子性界面活性劑 下面描述可單獨或與他種界面活性劑倂用於本發明的 非離子性人工合成有機淸潔劑。 如習知者,非離子性淸潔劑之特徵在於有有機疏水性 基團和有機親水性基團存在,且基本上由有機脂族或烷基 芳族疏水性化合物與伸乙化氧(親水性本質)之縮合反應 製得。典型的適當非離性界面活性劑揭示於美國專利案第 4,3 1 6,8 1 2 號和 3,6 3 0,9 2 9 號。 通常,此非離子性界面活性劑是多烷氧基化的親脂物 ,其中,在親脂原子團添加親水性多低碳烷氧基得到所欲 的親水-親脂平衡。較佳的非離子性淸潔劑類型是烷氧化 的烷醇,其中,烷醇具9至1 8個碳原子,且其中,伸烷 化氧(2或3個碳原子)的每個分子含有5至8或5至9 個烷氧基。 這樣的化合物的例子是烷醇具1 2至1 5個碳原子且 每分子含有約7個伸乙化氧基團的烷醇,如:Neodol 25-7 和 Neodol 23-6.5 ,此產品由 Shell Chemical Comp any,Inc·製造 。前者是含有平均約1 2至1 5個碳原子的高碳脂肪醇和 ·1111111 . I ----I--- (請先閱讀背面之注意事項'¾填寫本頁) m 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -16- 518364 A7 __ _____ B7 五、發明說明(4 ) 約7莫耳伸乙化氧之混合物的縮合產物,而後者是相對應 的混合物,其中,高碳脂肪醇的碳原子含量是1 2至 1 3 存在的伸乙化氧基團數平均約6 · 5。此高碳醇 一級醇。 他種有用的非離子物以商業上習知之註冊名稱爲 Plurafac的非離子類型代表。此Plurafac是高碳直鏈醇與伸乙 和伸丙化氧之混合物的反應產物,其含有伸乙化氧和伸丙 化氧的混合鏈’末端是經基。其例子包括與6莫耳伸乙化 氧和3莫耳伸丙化氧縮合的C i 3 — C 1 5脂肪醇,與7莫耳 伸丙化氧和4莫耳伸乙化氧縮合的C i 3 - C i 5脂肪醇,與 5莫耳伸丙化氧和1 〇莫耳伸乙化氧縮合的c 1 3 — c i 5脂 肪醇或前述任何者之混合物。 另一類液•非離子物是Shell Chemical Company, Inc.之 註冊名稱爲0〇1^11〇1的市售品;13(^211〇191-5是每莫耳脂肪醇 平均具5莫耳伸乙化氧之乙氧化的c 9 一 C i 1脂肪醇, Dobanol 23-7是每莫耳脂肪醇平均具7莫耳伸乙化氧之乙氧 化的C ! 2 — C i 5脂肪醇。 本發明之組成物中,較佳的非離子性界面活性劑包括 伸乙化氧含量範圍相當窄(約7至9莫耳)的C i 2 — C i 5 一級脂肪醇,和以約5 - 6莫耳伸乙化氧加以乙氧化的c 9 至C 1 1脂肪醇。 可用於本發明的另一類非離子性界面活性劑是糖苷界 面活性劑。可用於本發明的糖苷界面活性劑包括下式者:
R 0 - R ^ 0 y ( Z ) X 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A‘l規格(210 X 297公爱) (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) II i-ϋ H 1 ϋ^I i n ϋ 8— ϋ —m n I 一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -17- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 518364 A7 B7 五、發明說明ί5 ) 其中,R是含有約6至約3 0 (以約8至約1 8爲佳 )個碳原子的一價有機基團;R /是含有約2至4個碳原 子的二價烴基·,〇是氧原子;y是平均値,由〇至約1 2一 一 ,但以0爲最佳;Z是衍生自含有5或6個碳原子之還原 醣的原子團;X是平均値,由1至約1 〇,以約1 · 5至 約1 0爲佳。 用以實施本發明之特別佳的糖苷界面活性劑包括前述 式中的R是含有約6至約1 8 (特別是約8至約1 8 )個 碳原子的一價有機基團(直鏈或帶有支鏈);y是〇 ; z 是葡萄糖或衍生自彼的原子團;X是平均値,由1至約4 (以約1至4爲佳)。 此處特別有用的非離子性界面活性劑包括,但不限定 於,醇乙氧化物(如:Shell Chemical Co.的 Neodol 25-9) 、院基酚乙氧化物(如:Union Carbide Corp·的Tergitol NP-9 )、烷基聚葡苷(如:Henkel Corp.的 Glucapon 600CS )、 聚氧伸乙基化的聚氧丙二醇(如:BASF Corp.的Pluromc L-65)、山梨糖醇酯(如:Henkel Corp·的 Emsorb 2515 )、聚 氧伸乙基烯的山梨糖醇酯(如:Henkel Corp.的Em sorb 6900 )、院醇醯胺(如:Rhone-Poulenc Co.的 Alkamide DC212/SE )和 N-烷基吡咯啉酮(如:ISP Technologies Inc· 的 Surfadone LP-100)。 調合物中的非離子性界面活性劑用量以約0 %至約 7 0 %爲佳,介於5 %和5 0 %之間較佳,1 0 — 4 0重 量%更佳。 (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) riii^ --------訂--------- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -18- 518364 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明(6 ) 可以使用二或多種非離子性界面活性劑之混合物。 性界面活件劑淸潔劑 一 一 可用於本發明的陰離子性界面活性劑是其分子結構中 含有長鏈烴疏水基及親水基(即,助水溶性基團,如:磺 酸基或硫酸基)的界面活性化合物。此陰離子性界面活性 劑包括鹼金屬(如:鈉和鉀)水溶性高碳烷基苯磺酸鹽、 烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽和烷基聚醚硫酸鹽。它們也可以 包括脂肪酸或脂肪酸皂。此較佳的陰離性界面活性劑是高 碳烷基苯磺酸的鹼金屬、銨或烷醇醯胺鹽及高碳烷基磺酸 的鹼金屬、銨或烷醇醯胺鹽。較佳的高碳烷基磺酸鹽是其 烷基含有8至2 6個碳原子(以1 2至2 .2個碳原子爲佳 ,1 4至1 8個碳原子更佳)者。烷基苯磺酸鹽中的烷基 以含有8至1 6個碳原子爲佳,含有1 0至1 5個碳原子 更佳。特別佳的烷基苯磺酸鹽是十二基苯磺酸的鈉或鉀鹽 ,如:直鏈十二基苯磺酸鈉。一級和二級烷基磺酸鹽可藉 長鏈α -烯烴與亞硫酸鹽或亞硫酸氫鹽(如:亞硫酸氫鈉 )之反應而製得。此烷基磺酸鹽亦可藉由長鏈正烷烴與二 氧化硫和氧之反應而製得(此述於美國專利案第 2,503,28 0、2,507 ’〇 88、 3 ,3 7 2 ,1 8 8 和 3 ,2 6 〇,7 4 1 號),以得到 適合作爲界面活性劑淸潔劑的一級或二級高碳烷基磺酸鹽 〇 此烷基取代基以直鏈(即’一級烷基)爲佳’亦可使 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -19 - i衣--------訂-------- (請先閱讀背面之注意事項㈣填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 518364 A7 B7 五、發明說明d7 ) 用帶有支鏈的烷基磺酸鹽,但後者的生物分解性較差。烷 (即,院基)取代基可以擴酸基終結或者可以連接,如: 至鏈的碳原子,即,可以是二級磺酸鹽。應瞭解在_此技豊 中,取代基可以接在烷基鏈的任何碳上。高碳烷基磺酸鹽 可以鹼金屬鹽(如:鈉和鉀)形式使用。較佳鹽是鈉鹽。 較佳的烷基磺酸鹽是C 1 0至C 1 8 —級直鏈烷基鈉和鉀 鹽,以c 1 〇至C 1 5正烷基磺酸鹽爲佳。 可以使用高碳烷基苯磺酸鹽和高碳烷基磺酸鹽之混合 物,也可以使用高碳烷基苯磺酸鹽和高碳烷基聚醚磺酸鹽 之混合物。 此鹼金屬烷基苯磺酸鹽用量是0至7 0%,以5至 50%爲佳,10至20重量%更佳。 鹼金屬磺酸鹽可以Q至7 0% (以1 0至5 0重量% 爲佳)的量與烷基苯磺酸鹽用於摻合物中。 正烷基和帶有支鏈的烷基硫酸鹽(如:一級烷基硫酸 鹽或二級醇硫酸·鹽)可以作爲陰離子性組份。 根據本發明使用的高碳烷基聚醚硫酸鹽可以是直鏈或 帶有支鏈的烷基且含有具2或3個碳原子的低碳烷氧基。 此直鏈烷基聚醚硫酸鹽的優點在於它們的生物可分解性高 於帶有支鏈的烷基,此低碳烷氧基以乙氧基爲佳。 根據本發明使用之較佳的高碳烷基多乙氧基硫酸以下 面的式子表示:
R^-0 (CH2CH2O) p-SOaM 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -20 - (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) --------訂---------
518364 A7 _________ _______________ B7 五、發明說明(!8 ) 其中’ R 疋〇8至C2Q院基,以Cl。至Cl8爲佳, Ci2至Ci5更丨土,p疋2至8,以2至6爲佳,2至4更 佳;Μ是鹼金屬,如:鈉和鉀或銨陽離子。以鈉和鉀鹽爲 佳。 — —— 較佳的高碳院基多乙氧化的硫酸鹽是三乙氧基C ! 2至 C ^ 5醇硫酸的鈉鹽,其式爲: C 1 2 - 1 5 — 0 — (CH2CH2O) 3— SOsNa 可根據本發明使用之適當的烷基乙氧基硫酸鹽的例子 有Cl2 — I5正或一'級丨兀基二乙氧基硫酸鹽,納鹽;正癸基 二乙氧基硫酸鹽,鈉鹽;C i 2 —級烷基二乙氧基硫酸鹽, 銨鹽;C i 2 —級烷基三乙氧基硫酸鹽,鈉鹽;C i 5 —級烷 基四乙氧基硫酸鹽’納鹽;混合的C 1 4 - 1 5 —正院基混合 的三ύ和四乙氧基硫酸鹽,鈉鹽;硬脂基五乙氧基硫酸鹽, 鈉鹽;及混合的C i (3 - C i 8正烷基三乙氧基硫酸鹽,鉀鹽 Ο 此正烷基乙氧基硫酸鹽容易被生物分解,是較佳者。 此烷基多低碳烷氧基硫酸鹽可以彼此之混合物和/或與前 面所討論的高碳烷基苯、烷基磺酸鹽或烷基硫酸鹽之混合 物形式使用。 此鹼金屬高碳烷基多乙氧基硫酸鹽可以與烷基苯磺酸 鹽和/或與烷基磺酸鹽或磺酸鹽倂用,用量是整個組成物 的0至70重量%,以5至50重量%爲佳’10至20 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -21 -
請 先 閱V 讀 背 面 之 注 意 事I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
518364 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(!9 ) 重量%更佳。 此處特別有用的陰離子性界面活性劑包括,但不限定 於:直鏈院基苯磺酸鹽(如:V i s t a C h e m i c a 1 C 〇.的V i s t a C -500)院基硫酸鹽(如:Stepan Co.的 Polystep B-5)、聚氧 伸乙基化的院基硫酸鹽(如:S t e p a n C o.的S t a n d a p o 1 E S - 3 ) 、α —嫌烴擴酸鹽(如:WitcoCorp.的 WitconateAOS)、 α —硫代甲酯(如:Stepan Co.的 Alpha Step MC-48 )和羥 基乙擴酸鹽(如:PPG Industries Inc.的 Jordapon Cl)。 此調合物中的陰離子性界面活性劑用量約0 %至約 6〇%,以介於5%和40%之間爲佳,2%至2 5%更 佳。 陽離子性界面活性劑 此技藝已經知道許多陽離子性界面活性劑,幾乎任何 有至少一個具約1 0至2 4個碳原子的長鏈烷基的陽離子 性界面活性劑皆適用於本發明。這樣的化合物述於> Catiomc Surfactants (陽離子性界面活性劑)〃, Jungermann,1970,茲將其中所述者列入參考。 在本發明中作爲界面活性劑的特定陽離子性界面活性 劑詳述於美國專利案第4,4 9 7,7 1 8號中,茲將其 中所述者列入參考。 如同非離子性和陰離子性界面活性劑一般,本發明之 組成物中的陽離子性界面活性劑可以單獨使用或者與此技 藝中已知的他種界面活性劑倂用。當然,此組成物也可以 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -22 - ~
518364 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明?Ο ) 完全不含陽離子性界面活性劑。 雨性離子性界面活性劑 兩性人造淸潔劑可以被廣泛地描述成脂族衍生物或雜 環狀二級和三級胺的脂族衍生物,其中,脂基可以是直鏈 或帶有支鏈,且其中的脂基取代基之一含有約8至1 8個 碳原子,至少一者含有陰離子性水助溶基團,如:羧基、 磺酸基、硫酸基。此.定義內的化合物的例子有3 -(十二 基胺基)丙酸鈉、3 —(十二基胺基)丙一 1 一磺酸鈉、 2 -(十二基胺基)乙基硫酸鈉、2 -(二甲基胺基)十 八酸鈉、3 -( Ν -羧基甲基十二基胺基)丙一 1 一磺酸 二鈉、十八基亞胺基二醋酸二鈉、1 一羧基甲基一 2 -十 一基咪唑鈉和Ν,Ν —雙(2 -羥基乙基)一 2 -硫酸根 絡一 3 -十二碳氧基丙胺鈉。以3 -(十二基胺基)丙〜 1 一磺酸鈉爲佳。 偶極離子性界面活性劑可以被廣泛地描述成二級和Η 級胺、雜環二級和三級胺的衍生物,或四級銨衍生物、四 級鱗或三級銃化合物。四級化合物中的陽離子司以是雜環 的一部分。所有的這些化合物中,有至少一個脂基爲具約 3至1 8個碳原子的直鏈或帶有支鏈,至少一個脂基取代 基含有陰離子性水助溶基團,如:羧基、磺酸基、硫酸基 、憐酸基或鱗酸基。 可利用的偶極離子性界面活性劑的特定實例列於美 專利案第4,0 6 2,6 4 7號,茲將其中所述者列入参 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂·-------- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -23- 518364 Α7 ___ Β7 五、發明說明θ ) 考。 兩性離子性活性物用量可由〇至5 0重量%,以1至 3 0重量%爲佳。 應注意到本發明之組成物以均質(通常是指巨觀上爲 均相)爲佳,且爲透明或半透明。 界面活性劑的總用量至少1 5重量%,以至少2 0重 量%爲佳,2 1重量%以上更佳,2 5重量%以上又更佳 0 助洗劑/電解質 可根據本發明使用的助洗劑包括傳統鹼性淸潔劑助洗 劑,其爲無機或有機物,其用量可以是以組成物重量計之 約0 %至約5 0 %,以1 %至約3 5重量%爲佳。 此處所謂的電解質是指任何水溶性鹽。 較佳情況中,此組成物包含至少1 . 0重量% (以至 少5 · 0重量%爲佳,至少1 0 · Q重量%更佳)電解質 。此電解質也可以是淸潔劑助洗劑(如:無機助洗劑三磷 酸鈉)或可以是非官能性助洗劑(如:硫酸鈉或氯化鈉) 。較佳的無機助洗劑包含所有所一部分電解質。 雖然不須要有電解質,但電解質用量以至少1 %爲佳 ,3%高至約5 0重量%更佳。 雖然特別佳者是固體實際上存在於系統中,本發明之 組成物能夠懸浮固體顆粒。此固體可以是不溶解的電解質 ,與溶液中的電解質相同或相異,後者被電解質所飽和。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -24- 518364 A7 B7 五、發明說明?2 ) 此外,或者,它們可以是以實質上不會單獨溶解於水中的 物質。此實質上不會溶解的材料是鋁矽酸鹽助洗劑和方解 石磨鈾劑顆粒。 可以使用之適當的無機鹼性淸潔劑助洗劑的例子有水 溶性鹼金屬磷酸鹽、多磷酸鹽、硼酸鹽、矽酸鹽和碳酸鹽 。此鹽的特定例子有三磷酸、焦磷酸、正磷酸、六偏磷酸 、四硼酸、矽酸和碳酸的鈉和鉀鹽。 適當的有機鹼性淸潔劑助洗劑鹽的例子有:(1 )水 溶性胺基多羧羧酸鹽,如:乙二胺四醋酸、氮川三醋酸和
請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再丨 填 I裝 頁 I N -(2 —羥基乙基)氮 醋酸鈉和鉀;(2 )水溶性 植酸鹽,如:植酸鈉和鉀(請參考美國專利 2,3 7 9,9 4 2號;(3 )水溶性多膦 括乙烷一 1 一羥基一 1,1 一二膦酸的鈉、 膦酸的鈉、鉀和鋰鹽; 鹽 例 膦 ;及乙烷一 1 2 案第 酸鹽,特別包 鉀和鋰鹽;伸 基二膦酸的鈉、鉀和鋰 和鋰鹽。其他 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 的 子包括乙院一 2 —羧基 酸、羧基二膦酸、乙一 乙一2 —經基一1 ,1 3 —四膦酸、丙—1 , -三膦酸的鈉、鉀 一 1 ,1 一二膦酸、羥基甲烷 1 一羥基一 1,1 ,2 —三膦 ,2 —三膦酸、丙—1,1 , 丄,2,3 —四膦酸和丙一 1 2,3 —四膦酸的鹼金屬鹽;(4)美 描述的多羧酸酯聚 國專利案第 合物和共聚物 ,3〇8 ,0 6 7號中 水溶性鹽。 此外,多羧酸鹽助洗劑之使用令人滿意’包括六羧酸 檸檬酸和羧甲氧基丁二 酸的水溶性鹽’衣康酸和順-丁
-25- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 518364 A7 _ _ B7 五、發明說明f3 ) 烯二酸的聚合物鹽類、酒石酸一丁二酸鹽、酒石酸二丁二 酸鹽及它們的混合物(T M S / T P S )。 可以使用某些沸石或鋁矽酸鹽。一種可以用於本發明 之組成物中的這樣的鋁矽酸鹽是非晶狀非水溶性水合化合 物,其式爲Nax〔(Al〇2)y.Si〇2〕,其中, 是1 · 0至1 · 2,y是1,該非晶狀材料的進一步特徵 在於M g + +交換能力約5 0毫當量C a C 0 3 /克,顆粒 直徑由約0 · 0 1毫米至約5毫米。此離子交換助洗劑詳 細描述於英國專利案第1 ,4 7 0,2 5 0號中。 用於此處的第二種非水溶性人造鋁矽酸鹽離子交換材 料具晶體本質,其式爲 N a z [ (Al〇2)y(Si〇2) 〕XH2〇,其中,ζ 和y是至少6的整數;ζ與y的莫耳比在1 . 〇至約 0 · 5的範圍內,X是約1 5至約2 6 4的整數;該銘石夕 酸鹽離子交換材料的顆粒尺寸直徑由約〇 . 1毫米至約 1 0 0毫米;以無水物計,試驗中,鈣離子交換能力約 2 Q 0毫當量C a C 0 3硬度/克;以無水物計,鈣離子交 換速率至少約2哩/加侖/分鐘/克。這些人造鋁砂酸鹽 詳述於英國專利案第1,4 2 9,1 4 3號。 酵素 下文中詳細描述可用於本發明的酵素。 使用脂肪酶時,脂解酵素可以是可由Humicola lanuginosa禾口 Thermomyces lanuginosa製造的海綿狀的脂肪酶 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再丨 填 ί裝 頁I 一 I I 吕丁
' l· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 518364 A7 _ B7 五、發明說明(24 ) 或與由微生物Chromobacter T viscosum var. lipolyticum NRRL B - 3 6 7 3製造的抗體顯現陽性免疫交互作 用的細菌性脂肪酶。此微生物曾述於Toyo Jozo Kakushiki Kauha的荷蘭專利申請案第1 5 4,2 6 9號,託管於日 本東足的 Fermentation Research Institute, Agency of · Industrial Science and Technology, Ministry of International Trade and Industry,,收集編號是 KO Hatsu Ken Kin Ki 137 ’以NRR L B — 3 6 7 3編號由美國農業局農業發展 服務處位於美國伊利諾州Peona的北區使用和發展分支機 構供應大眾。以此微生物製得的此脂肪酶可由日本Tagata市 的Toyo J0Z0 Co.,售於市面上,下文中將其稱爲'、T J脂肪 酶〃。使用根據〇 u c h t e r 1 ο n y ( A c t a · M e d · S c a η.,1 33,76-79 ( 1 930 ))之標準和習知的免疫擴散程序,這些細菌型脂肪 酶應與T〗脂肪酶抗體顯現陽性免疫交互作用。 抗血淸之製備方式如下: 等體積的0 . 1毫克/毫升抗體和Freund輔助劑(完整 或不完整)混合直到得到乳液。兩隻雌兔根據下列程序以 2毫升樣品注射: 第0天:於完整Freund輔助劑中的抗原 第4天:於完整Freund輔助劑中的抗原 第32天:於不完整Freund輔助劑中的抗抗原 第64天:於不完整Freund輔助劑中的抗原追加劑 藉由將第6 7天取得的凝固血液加以離心而製得含有 所須抗體的血淸。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -27 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 518364 A7 B7 五、發明說明(25 ) 根據Ouchtenony程序,觀察一系列抗體和抗血淸稀釋 液的沉澱情況,定出抗- T J -脂肪酶抗血淸的力價。抗 血淸稀釋至與濃度爲〇 . 1毫克/毫升抗原接觸時仍看得 到沉澱之濃度。 所有與前述T J -脂肪酶抗體顯現陽性免疫交互作用 的細菌型脂肪酶是適用以實施本發明的脂肪酶。其典型例 子有製自 Pseudomonas fluorescene IAM 1057 的 lipase 63 (得自日本名古屋的Amano Pharmaceutical Co.,)、製自 Pseudomonas fragi Ferm P 1339 的 lipase 63 (以 Amano B 名 稱銷售)、製自 Pseudomonas nitroreducens var. lipolyticum FERM P1338 的 lipase 63、製自 Pseudomonas sp.的脂肪酶 (以 Amano CES 名稱銷售)、製自 Pseudomonas capacia的 脂肪酶、製自Chromobacter viscosum的脂肪酶(如: Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRL B-3673,日本 Tagata市 Toyo Jozo Co.的市售品);和 Chromobacter viscosum lipase (得自美國 Biochemical Corp.)及製自 Pseudomonas gladioli的月旨肪酶。 前面所定義之海綿型脂肪酶的例子是製自Hunncola lanuginosa的脂肪酶(註冊名稱爲Amano CE );如前述歐 洲專利申請案第0 ,2 5 8 ,0 6 8 ( N〇V〇)所描述 的製自Humicolalanuginos的脂肪酶;和由Humicola lanuginosa基因(以Aspergillus Oryzae表示)複製而得的脂 肪酶(由NOVO industn A/S以註冊名稱'' Lipolase〃銷售 )。此脂肪酶是用於本發明的較佳脂肪酶。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2]0 X 297公釐) _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 518364 A7 ------- B7 五、發明說明(26 ) 前面已經描述多種特定脂解酵素,應瞭解可以使用任 何能夠賦予此組成物所欲脂解活性的脂肪酶,本發明不欲 限定於選擇特定脂解酵素。 本發明之此實施例的脂肪酶含括於液體淸潔劑組成物 中’其重使得當調合物的慘入量是約〇 · 1 - 1 〇克/升 (以0 · 5至7克/升爲佳,1 一 2克/升最佳)時,最 終組成物在淸洗循環中的脂解酵素活性由1 〇 〇至 0 · 005LU/毫升,以25至0 ·〇5 LU/毫升 爲佳。 脂肪酶單元(L U )是指在如下的p Η條件下(溫度 :30°C; ρΗ=9 · 0 ;基質是3 · 3重量%橄欖油和 3 · 3重量%阿拉伯膠),在有13毫莫耳/升Ca2 +和 2〇毫莫耳/升N a C 1於5毫莫耳/升Trisbuffer存在時 ’每分鐘製造出升/莫耳可滴定脂肪酸脂肪酶的量。 當然可以使用前述脂肪酶之混合物,此脂肪酶可以其 非純淨形式或以純淨形式(如:藉由已知的吸收法(如: 苯基洋菜糖凝膠)之助而純化)使用。 如使用蛋白酶,此分解蛋白質的酵素可以是植物、動 物或微生物來源。較佳情況中,其來自後者,其包括酵母 、真菌、黴菌和細菌。特別佳的是細菌枯草菌型蛋白酶、 其特別得自如:B.subtilis和B.licheniformis的亞變種。適當 市售蛋白酶的例子有Alcalase,Savinase、Esperase,這些都 是 N〇V〇 Industri A/S的產品;Gist-Brocades的 Maxstase 和 Maxacal; ShowaDenko 的 Kazusase; B P N 和 B P N 蛋白 -H ϋ .^1 ·ϋ ϋ n ft— ϋ ϋ ·ϋ mmaMK ϋ i_l ϋ Βϋ 一口' I ϋ n -1 ϋ ϋ - I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -29- 518364 A7 ---- B7 五、發明說明(27 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 酶· ·等。以最終組成物計,分解蛋白質的酵素在組成物 中的量由〇 · 05 — 50 ,OOQGU/毫克。以〇· 1 至5 〇 GU/毫克爲佳。當然可以使用不同分解蛋白質的 酵素之混合物。 前文已經描述各種特定酵素,應瞭解可以使用任何能 夠賦予組成物所欲分解蛋白活性的蛋白酶,本發明的此實 施例不限定於選用特定分解蛋白的酵素。 除了脂肪酶和蛋白酶之外,應瞭解此技藝中習知的其 他酵素(如:纖維酶、氧化酶、澱粉酶、過氧化物酶之類 )也可以本發明之組成物一起使用。必要時,此酵素可以 與用以促進酵素活性者倂用(即,它們可用於酵素系統中 )。也必須瞭解許多位置稍有變化的酵素(如:經加工以 利效能和/或穩定性的酵素)亦可含括於本發明中。一個 經加工的市售酵素例是Novo的Durazym。 選用成份 除了前面所提到的酵素之外,可以使用數個其他選用 成份。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 可添加至本發明之組成物中的鹼性緩衝液包括一乙醇 胺、三乙醇胺、硼砂、矽酸鈉之類。 可加至本發明的水溶性助劑包括乙醇、二甲苯磺酸鈉 、枯燃擴酸鈉之類。 他種材料(如:黏土,特別非水溶性類型)可以是本 發明之組成物之有用的附屬物。特別有用的是膨潤土。此 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 518364 A7 B7 五、發明說明(28 ) 材料主要是蒙脫土,其爲水合的鋁矽酸鹽,其中,約1 / 6的鋁原子可以被鎂原子所取代,且其中的氫、鈉、鉀、 鈣......等非緊密結合,其量不同。適用於淸潔劑之更純 淨形式的膨潤土(如:無任何砂礫、砂· ·等)含有至少 3 0 %蒙脫股,因此其陽離子交換能力至少約5 0至7 5 毫當量/克膨潤土。特別佳的膨潤土是懷俄明或美西膨潤 土,其以Thnco」els 1 ,2,3和4名稱由Kaolin Co.銷售 。已經知道質地柔軟的這些膨潤土述於Marriott的英國專利 案第401,413號及Marnott和Guam英國專利案第 4 6 1,2 2 1 號。 此外,多種其他的淸潔劑輔助添加物可以存在於淸潔 劑產物中以使其具有其他所欲性質(功能.性或美觀方面) 〇 在組成物中添加少量高碳脂肪酸的鋁鹽(如:硬脂酸 鋁)可以改善組成物的物理穩定性和防沉積性。硬脂酸鋁 穩定劑的添加量可以是0至3 %,以0 · 1至2 . 0 %爲 佳,0 · 5%至1 . 5%更佳。 調合物中亦可含括少量髒污懸浮或防再沉積劑,如: 聚乙烯醇、脂肪醯胺、羧甲基鈉纖維素、羥基丙基甲基纖 維素,較佳的防再沉積劑是C M/M C比爲2 : 1的羧甲 基鈉纖維素,其以Relatin DM 4050的註冊名稱銷售。 他種次要成份是髒污懸浮劑,如:去毛絮聚合物。通 常,去毛絮聚合物含有親水骨架和一或多個疏水側鏈。 本發明的去毛絮聚合物詳述於Μ ο n t a g u e等人的美國專 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -31 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂---------; 518364 Α7 - —-__Β7 五、發明說明(29 ) 7 6號,茲將其中所述者列入參考 利案第5,1 4 7 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 使用時’此去毛絮聚合物通常佔組成物的約〇 . 1至 約5 % ’以〇 · 1至約2 %爲佳,約q · 5至約1 · 5 % 更佳。 , 可以使用用於棉、聚醯胺和聚酯織品的亮光劑。適當 亮光劑包括Tinopal LMS-X、均二苯代二烯、三唑和對二胺 基聯苯楓組成物,特別是磺化之經取代的三嗪均二苯代二 烯、磺化的萘三唑均二苯代二烯、對二胺基聯苯楓...... 等,最佳者是均二苯代二烯和三唑組合。較佳的亮光劑是 Stilbene Brightener N4,其爲二嗎啉代均二苯代二烯楓。 也可有效少量添加抗起泡劑,矽酮化合物(如: Silicane L 7604 )。 可使用殺菌劑(如:四氯水楊醯苯胺和六氯苯)、殺 黴菌劑、染料、顏料(水可分散的)、防腐劑(如:福馬 林)、紫外光吸收劑、抗黃化劑(如:羧曱基纖維素鈉) 、pH修飾劑和pH緩衝劑、護色漂白劑、香料和染料及藍化 齊lj (如:Iragon Blue L2D、Detergent Blue 472/372和群青) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 也可以使用髒污釋出用聚合物和陽離子性軟化劑。 前面所列的選用成份不欲造成限制,未列出但爲此技 藝習知的他種選用成份亦可含於此組成物中。 視情況地,本發明之組成物可以含有下列成份全數或 一部分:偶極離子性界面活性劑(R h 0 n e - P 〇 u 1 e n c的 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 518364 A7 — B7 五、發明說明(30 )
Miratame BET C-30 )、陽離子性界面活性劑(如:Scher Chemicals Inc.的 Schercamox DML)、螢光染料、防再沉積 聚合物、防染料轉移聚合物、髒污釋出用聚合物、蛋白酶 、脂肪酶、澱粉酶、纖維素酶、環氧化物酶、酵素穩定劑 、香料、不透光劑、U V吸收劑、助洗劑和尺寸範圍 · 3 〇 〇 — 5〇〇◦微米的懸浮顆粒。 結構之形成 大部分聚合物結構的系統中,聚合物經由系統形成連 續網絡。但已經證實這些系統類型中的聚合物有脫水或鹽 析效應。這些聚合物包括黃酸樹膠、聚丙烯酸酯類...... 等。令人訝異地,申請人已經發現:可以連續網絡懸浮系 統(如:使用黃酸樹膠)或非連續樹膠顆粒懸浮網絡(如 :使用鹿角膠或吉蘭膠)構築一個系統以使得切變-稀薄 流變性高並維持高透明度。透明顆粒(非連續系統中)的 尺寸可低於5 0 0 0微米,低於3 0 0 0微米爲佳,低於 2〇0 0微米至次微米更佳。樹膠網絡的反射指數類似於 整體液體淸潔劑,使得液體爲半透明或透明。 , 不希望爲理論所限,咸信在非連續系統中,不連續膠 顆粒藉由接觸環繞的顆粒而形成非連續網絡結構。接觸點 的靜電磨擦力形成能夠懸浮看得到的其他顆粒(如:含酵 素或漂白劑的膠囊)的結構。此外,靜電磨擦力形成的結 構容易被剪力(如:傾倒液體淸潔劑)所破壞且黏度低。 通常,顆粒或小塊於液體中之分佈視淨浮力(重力和浮力 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2]0 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝.-------訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -33- 518364 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明) 和)和靜電力而定。淨浮力支撐小塊狀物的部分重量。小 塊狀物的其餘重量由位於下方的固體顆粒層或容器底部或 壁支撐。將此承載力稱爲靜電力。顆粒之間的磨擦力與靜 電力成正比。此磨擦力亦使系統結構化。 樹膠顆粒藉事先形成的樹膠顆粒及與基礎物之接觸而 得,或者藉由當場與剩餘的液體淸潔劑組成物形成樹膠顆 粒而製得。 以略爲不同的方法(其中,形成樹膠預混合物,添加 某些成份,之後添加其他者)形成的連續網絡(如以黃酸 樹膠形成者)描述於申請人一倂提出申請的專利申請案中 ,兹將其中所述者列入參考。 流動性質 此水性液體淸潔劑組成物的傾倒黏度可以在50至 30〇0cps的範圍內,以1〇〇至2000爲佳, 1 5 0至1 5 0 0 c p s更佳。此傾倒黏度於剪切速率 2 1秒—1於溫度約2 5 °C測定。本發明中,黏度以Haake RV20 Rotoviscometer,RC Rheocontroller 和 Haake F3-C (:卜(:11以〇]^測定。使用^1¥1、^1¥2或¥¥3感知器系統 (如:圓柱型軸心)來測定。在前述黏度時,液體淸潔劑 容易傾倒。此水性液體淸潔劑組成物穩定且可懸浮3 0〇 至5 0 〇 〇微米顆粒。 (請先閱讀背面之注意事項洱填寫本頁) 裝
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ^34 - 518364 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明(32 ) 物性 本發明之組成物在流變性,透光度和儲存穩定性方面 有數個特點。 消費者偏好濃稠液體淸潔劑產品,但亦希望產物容易 ί®倒J °只有製造出具有高度切變一稀薄行爲的調合物才能 達成這兩個相反的需求。此意謂傾倒階段(科學上定義爲 於剪切速率約2 1秒—1測得的値 >,液體淸潔劑調合物的 黏度値應低於3,0 0 0 c ρ,以低於1,5 0 0 c ρ爲 佳。於前面所提到的黏度,液體淸潔劑容易傾倒。 此水性液體淸潔劑組成物能夠於室溫承載3 0 0至 5 0 0 〇微米顆粒至少2週,以至少3週爲佳,至少5週 更佳。 以1公分測試容器於波長4 1 0 - 8 0 0毫微米(以 5 7 0 - 6 9 0毫微米爲佳)測定時,本發明之組成物的 透光度至少5 0 %,其中,組成物在無染料時測定。 或者,以組合物於可見光波長範圍內(約4 1 0至 8 0 0 n m )的吸收度低於〇 . 3來表示組合物的透光率 ,此相當於在前述測試容器和波長範圍內的透光率至少 5 0 %。就本發明之目的,只要於可見光範圍內的一個波 長的透光率超過5 0 %,就視爲透明/半透明。 本發明之組成物的性質之一在於:在無界面活性劑和 /或電解質存在時,其含有事先溶脹(以水溶脹)的樹膠 ,因此不會與界面活性劑和/或電解質競爭可資利用的水 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 χ 297公釐) -35 - 裝--------訂-------- (請先閱讀背面之注意事項巧填寫本頁) % 懸浮顆粒 就技巧 份(如:漂 於組成物中 是濃縮淸潔 界面活性劑 。·—些類型 第 5,2 8 5,5 8 9 顆粒(如: 可以包 香料、織品 518364 A7 B7 五、發明說明(33 ) 有許多方式可用以測試是否已得到溶脹的樹膠(或其 他材料)。此包括使用染料或他種指示劑(如:甲苯胺藍 0 ;伸甲基碘藍)。藉由施用指示劑,可以簡便地觀察得 知樹膠聚合物的溶脹(因水)程度。 上而言,此技術熟知強效液體淸潔劑的所欲成 白劑、酵素和香料)不利於5哀境。可以包封對 之成份敏感的組份,如:淸潔劑組成物(特別 劑組成物)中的酵素會因爲淸潔劑組成物中的 而變性,並加以保護直到準備要釋出它們爲止 的包封酵素膠囊揭示於T s a u r等人的美國專利案 1 ,3 5 5號和Ratuiste等人的美國專利案第 ,3 7 0號。設計用於粉狀淸潔劑的市售酵素 Purafect 3100G)亦可用於此處。 封在之後的淸洗時比較容易釋出的組份(如: 軟化劑或抗起泡劑)並控制釋出,如:利用稀 釋濃縮液體的方式。 他種組份,如:防再沉積劑C P - 5聚合物或助洗劑 沸石不溶解於均質強效液體淸潔劑.組成物中。這些不溶解 的細粒使得產物混濁。爲避免此混濁1貪況,這些細顆粒組 份可以先製成顆粒,之後以懸浮顆粒形式摻雜。 與液體淸潔劑組成物不互溶的液體組份(如:胺基矽 酮和矽酮消沫劑)可以包封物形式摻入。功能性聚合物包 請 先4 讀 背 之 注 意 事 項,
I裝 頁I I 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) 518364 A7 B7_ _ 五、發明說明(34 ) 括護色聚合物、織品保護聚合物和髒污釋出用聚合物,如 :P V P (聚乙烯基吡咯啉酮)、National Starch生產的 Narlex DC-1 (如:聚丙烯酸酯/異丁烯酸酯共聚物),會 因爲液體淸潔劑組成物中的高電解質濃度而鹽析出來者亦 可以包封形式摻入。 * 特別地,因爲酵素是高效性洗衣成份,有助於在淸潔 程序中移除髒污,所以希望包封一或多種酵素。此外,也 希望分別包封漂白劑和酵素以進一步提高淸潔效能。 就美觀方面而言,液體中含括懸浮顆粒會製造出前所 未見的H D L類型,將會吸引消費者。因此,不含任何淸 潔劑成份的顆粒亦可用於此處。 此處所用懸浮顆粒的尺寸在3 0 Q至5 0 0 0微米範 圍內,以50〇至2500微米爲佳,700至2〇〇〇 微米最佳。密度應在0 · 8至3克/立方公分範圍內,以 在0·9至1·8克/立方公分範圍內爲佳,在〇.95 至1 . 2 0克/立方公分範圍內最佳。 組成物之製備 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 有數個較佳途徑可用以製備強效液體淸潔劑。第一種 途徑包含(1 )藉由將一或多種包含樹膠的聚合物摻入水 中並提供足夠的熱或時間使聚合物分子溶脹而製備 〇· 0 5 %至1 〇 %聚合物樹膠溶液;(2 )利用平衡離 子效應(電解質’如:檸檬酸鈉)或利用溫度效應,藉攪 拌而形成懸浮顆粒(如:樹膠分子會形成不連續網絡並懸 -37- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 518364 A7 B7 五、發明說明(55 ) 浮);及(3 )在液體淸潔劑諷合物中添加懸浮顆粒。 第二種途徑包含(1 )藉由將一或多種包含樹膠的聚 合物摻入水中並提供足夠的熱或時間使樹膠分子溶脹而製 備〇 · 0 5 %至1 〇 %樹膠溶液;(2 )使樹膠溶液與液 體淸潔劑調合物接觸而當場形成懸浮顆粒。 · 前兩種方法通常可用於非連續法中。 使用非連續法製得之本發明的一個特別的結構化的液 體組成物可以是使用吉蘭膠加以結構化者。這樣的組成物 可以藉由使用下列步驟而製得:1 )製備吉蘭膠水溶液; 和2 )將液體淸潔劑組成物的剩餘成份混入吉蘭膠溶液中 。剩餘成份可包含選自界面活性劑和助洗劑及它們的混合 物之成份。 第一個步驟中,〇 · 〇 1 — 1 〇重量% (以〇 · 〇 3 一 7重量%爲佳,〇 · 05 一 5重量%更佳)吉蘭膠溶解 於含水鹼中以形成水溶液,其中的含水鹼以水爲佳。通常 須加熱該溶液以充分溶解吉蘭膠。該溶液的溫度以提高至 超過8 〇 C爲佳,超過8 5。0更佳,超過9 0 °C最佳。但 是’必須先冷卻該溶液之後才在吉蘭膠溶液中添加對溫度 敏感的成份(如:酵素)。這會引發技術上的問題,因爲 冷卻吉蘭膠溶液會提高黏度或者視吉蘭膠濃度地,甚至會 使得膠凝固,使得剩餘成份的混入變得困難。 爲避免黏度提高或凝固,希望在加熱溶液之前並於溶 液維持流動性時將鹼性材料加至吉蘭膠溶液中。 此鹼性材料可以是任何適用於洗衣用途的鹼性材料。 本紙張尺/艾適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 x 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項 裝--- 寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 518364 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ______B7__ 五、發明說明<?6 ) 較佳情況中,此鹼性材料選自包括鹼金屬氫氧化物、碳酸 鹽、碳酸氫鹽、矽酸鹽、醇胺及它們的混合物。較佳的鹼 選自包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫 鈉和鉀、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、矽酸鹽、偏矽 酸鹽、二矽酸鹽及它們的混合物。 * 較佳情況中,添加足量鹼性材料以便將P Η提高至至 少9,1 〇更佳,1 0 · 5最佳。添加鹼之後,吉蘭膠溶 液以冷卻至低於8 0 °C爲佳,低於7 5 °C更佳’低於7 0 °C最佳。 液體淸潔劑組成物的其他組份亦可促進固化’如:含 3價離子的化合物。較佳之含3價離子的化合物包括含硼 和磷酸根的化合物。因此,較佳情況中,添加促進凝固的 液體之前,先添加其他組份(如:界面活性劑和/或助洗 劑)使其混入吉蘭膠溶液中。如果使用具3價離子的C 1 - C 6醇,較佳情況中,該化合物於該醇之後添加。該化 合物以選自含硼的化合物(包括硼砂、硼酸、硼酸鹽)和 含磷酸根的化合物(如:三聚磷酸鈉)爲佳。該醇以選自 丙二醇、甘油、乙醇、丙醇和丁醇爲佳。 製備本發明之組成物的第三種方法包含··( 1 )藉由 將一或多種包含樹膠的聚合物摻入水中並提供足夠的熱和 時間使聚合物分子溶脹而製備0 · 0 5 %至1 0 %聚合物 樹膠溶液;(2 )添加非離子性組份(特別是界面活性劑 )和剩餘的水;及(3 )繼而添加任何離子性組份(包括 陽離子性或陰離子性界面活性劑或電解質)。 本^張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210:297公釐) 一 (請先閱讀背面之注意事項 _填寫本頁)
I 裝
518364 A7 B7 五、發明說明(37 )
It匕第三種方法通常可用於連續型程序。 一個實施例中,本發明之液體與透明/半透明瓶倂用 〇 本發明可使用的透明瓶材料包括,但不限於:聚丙烯 (P p )、聚乙烯(PE)、聚碳酸酯(PC)、聚醯胺 (P A )和/或聚對酞酸乙烯酯(ρ Ε τ E )、聚乙烯氯 (pVC)和聚苯乙烯(ps)。 根據本發明的透明容器在光譜的可見光部分(約 4 1 0 — 8 0 〇 nm)的透光率以超過2 5%爲佳,超過 3 0%較佳,超過4 0%更佳,超過5 0%又更佳。 或者,瓶的吸收度低於0 . 6 (約相當於2 5 %穿透 率)或穿透率超過2 5 %,其中,穿透率%等於: 就本發明之目的,只要於可見光範圍內的一個波長之 透光率高於2 5 %,就視爲透明/半透明。 本發明之容器可以是適合於家用上用以儲存和包裝液 體的任何形式或尺寸。例如,此容器可爲任何尺寸,但容 器的最大容量是0 · 0 5至1 5升,以0 · 1至5升爲佳 ,〇 . 2至2 · 5升更佳。較佳情況中,此容器容易使用 。例如,此容器可以具有其尺寸使得使用者容易單手提起 或攜帶的把手或組件。此容器以具有適用以傾倒液態淸潔 組合物的裝置及再度封住容器的裝置爲佳。此傾倒裝置可 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公爱) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) FMi取·-------訂·--------
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -40- 518364 A7 B7 五、發明說明(38 ) 爲任何形式或尺寸,但寬至足以便利地添加液態淸潔用組 合物。此密封裝置可以是任何形式或尺寸,但通常可以旋 緊或蓋在容器上以封住容器。此密封容器可以是可由容器 上移下的蓋子。或者,此蓋子可以在無論容器開或關時均 連在容器上。此密封裝置亦可另附於容器上。 ~ 下列實例用以進一步說明和描述本發明,但不欲對其 造成任何限制。除非特別聲明,否則所有的百分比皆以重 量計。 實jU 1 — 4 -懸浮膠囊之製備 在實驗室中製得數種類型的懸浮膠囊,用於懸浮和儲 存硏究。組成的變化示於附表1。
•L 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 附表1 原料 實例1,克 實例2,克 實例3,克 實例4,克 去離子水 2820.00 98.00 32.20 29.40 K -鹿角膠 60.00 2.00 0.80 0.60 沸石 9.0.00 0.00 4.00 2.00 白色顏料 30.00 0.00 0.00 0.00 30%PVP溶液 0.00 40.00 40.00 20.00 螢光染料 0.00 1.00 0.00 0.00 p V p二聚乙烯基吡咯啉酮 特定言之,A: -鹿角膠粉末和水混合並加熱至1 6 0
-41 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2]0 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 518364 A7 _ B7 五、發明說明⑼) °F直到膠充份分散及水合爲止。添加根據附表1所列的其 他成份,混合直到成份充分混合。將此組成物冷卻至室溫 以噴灑通過二流體噴嘴進入5 % K C 1硬化溶液浸液中 。收集膠囊並通過5 0 〇和2 0 0 0微米篩網。 m 實例5 -懸浮膠囊之製備 亦使用吉蘭膠製得膠囊:a )混合1 0 0 0克去離子 水、5克1!^1(:〇2611^(]\/1〇1183111:0生產的吉蘭膠)和1.5 克檸檬酸鈉;b )混合及加熱至1 8 0 °F 3 0分鐘;C ) 停止加熱並混入1 0克顏料中;d )使其冷卻至室溫;及 e )噴灑通過二流體噴嘴進入1 〇 % N a C 1硬化溶液中 實例E列出這些膠囊顆粒的基本組成。 顆粒 原料 Kelcogel LT 水 檸檬酸鈉 顏料 克 5 1000 1.5 10 硬化溶液 原料 NaCl 水 克 200 1800 加入吉蘭膠膠囊中的其他功能性成份與在實例A - D 中加至/c -鹿角膠中者類似。可加至膠囊中的其他成份例 子包括P V P、螢光染料和矽酮油。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1111111 » I I I I I — II (請先閱讀背面之注意事項#<填寫本頁)
518364 A7 _B7_ 五、發明說明(40 ) 實例6至1 1 -具懸浮力之透明、可傾倒的液體 製得六種液體淸潔劑,其組成列於下面的附表2 : (請先閱讀背面之注意事項 _填寫本頁) 裝 訂-·
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -43^ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 518364 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(41 ) 附表2 成份 實例6, 重量% 實例7, 重量% 實例8, 重量% 實例9, 雷量% 實例10, 窜量% 實例11, 重量% 吉蘭膠/檸檬酸鈉溶液(用 於聚合物樹膠網絡調合物公 6.8 6.8 6.8 6.8 6.8 22.7 醇乙氧化物 20.0 17.5 15.0 12.5 20.0 20.0 醇乙氧基硫酸鹽 7.5 10.0 12.5 15.0 0 0 Na-LAS(直鏈烷基苯磺酸鈉) 0 0 0 0 7.75 0 三乙醇胺 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.08 PVP(聚乙烯基吡咯啉酮) 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 Alcosperse 725 (得自 National Starch,髒污釋 出聚合物) 0.35 0.35 0.35 0.35 0.35 0.35 螢光染料 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 防腐劑 0.0003 0.0003 0.0003 0.0003 0.0003 0.0003 水 至100 至100 至100 至100 至100 至100 得自實例1的膠囊; ώ〇 二 1500微米 Γ 1 1 1 1 1 儲存穩定性,週 >2 >2 >2 >2 >2 >2 以H D L重量計之1重量/重量%懸浮顆粒 6 · 7 5吉蘭膠溶液和〇 · 2 5 %檸檬酸鈉及補足用 · I I I---- ^ ---------I (請先閱讀背面之注意事項再—填寫本頁) 的水 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -44 - 518364 A7 ----- B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明γ ) 用以製備附表2中之液體淸潔劑組成物6至1 1的一 般程序如下:使7 · 5克吉蘭膠(如:Kelcogel )和2 · 5 克檸檬酸鈉及補足用的去離子水混合而製得1 〇 〇 〇克吉 蘭膠和檸檬酸鈉預混合溶液。混合物充份摻合之後,使其 達1 8 0 °F,並於此溫度混合1小時。之後使此預混合物 冷卻至室溫。使用Tekmar攪拌器在工作台上分批。此階段 的吉蘭膠預混合物是濃縮的吉蘭膠顆粒之混合物。依照水 、三乙醇胺、PVP、Alcosperse 725、螢光染料和L A S酸 的順序添加原料以製備液體淸潔劑基礎物。之後以5 〇重 量/重量% N a 〇 Η溶液調整至p Η 9 · 0,之後添加醇 乙氧基硫酸鹽、醇乙氧化物和防腐劑。之後添加此吉蘭膠 預混合物並與液體淸潔劑基礎物混合(即.,形成懸浮網絡 )。之後添加1重量% (以HDC重量計)實例1製得的 膠囊並使其分散。於室溫進形儲存硏究以定出H D L (強 效液體)基礎物的膠囊懸浮能力。如附表2中所示者,實 例6至1 1皆能夠懸浮1 0 0 0微米顆粒(膠囊)達2週 以上。 這些實例淸楚顯示:穩定的透明/半透明液體能夠懸 浮大顆粒(即,膠囊)並可傾倒。六種組成物於剪切速率 約2 1秒—1測得的黏度介於1 0 0 0和1 1 0 0 c ρ之間 〇 胃例- 1 4 (非連續法) 下列實例中,以不同於實例6至1 1的方式製備示於 (請先閱讀背面之注意事項❸填寫本頁) 1 裝
本紙張國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -4b - 518364 A7 _B7 五、發明說明θ ) 附表3的組成物。 •--P----------- (請先閱讀背面之注意事寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -46^ 518364
7 7 A B 五、發明說明(44 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 附表3 基礎物 實例12,磅 實例13,膀 實例14,磅 去離子水 6.18 6.18 6.18 檸檬酸鈉 2.50 2.50 —2.50 50%NaOH 溶液 2.10 2.10 2.10 丙二醇 3.38 3.38 3.38 » 預混合物I 去離子水 8.00 8.00 8.00 山梨糖醇溶液 6.44 6.44 6.44 硼砂 3.06 3.06 3.06 LAS酸 10.30 10.30 10.30 Neodol 25-9* 12.00 12.00 12.00 乙氧基硫酸鈉 39.26 39.26 39.26 預混合物II PR染料 0.15 0.15 0.15 水 4.00 4.00 4.00 50%NaOH 0.05 0.05 0.05 防腐劑 0.02 0.02 0.02 蛋白酶 0.46 0.46 046 脂解酶 0.83 0.83 0.83 香料 0.30 0.30 0.30 去離子水 0.97 0.97 0.97 樹膠溶液(網絡調合物) 吉蘭膠 0.25 0.15 0.15 去離子水 49.75 49.75 49.85 防腐劑 0.01 0.01 0.00 得自實例5的膠囊 l%dfl000微米 2%ώ〇=2000微米 2.5%ώ〇=2500微米 儲存穩定性,週 >2 >2 >2 具9 E 0基的C i 2 - C i 5烷基鏈乙氧化物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) r.裝—-----訂---------_
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -47- 518364 Α7 _ Β7 五、發明說明(45 ) 製備附表3中的液體淸潔劑組成物1 2至1 4的一般 程序如下:使Kelcogel gum (吉蘭膠)和去離子水混合而製 得吉蘭膠溶液。混合物充份摻合之後,使其達1 8 q , 並於此溫度混合1小時以確保衛生。之後使此吉蘭膠溶液 冷卻至室溫。吉蘭膠溶液冷卻至室溫之後,添加防腐劑, 使用Lightening混合器在試驗設備中分批。此階段的吉蘭膠 糖漿是透明均質液體。依附表3原料欄的順序添加原料以 製得液體淸潔劑基礎物。 吉蘭膠溶液摻入液體淸潔劑基礎物中的方式有兩種。 其一是於系統持續攪拌的同時,逐漸將吉蘭膠溶液添加至 液體淸潔劑基礎物中。因爲吉蘭膠分子和界面活性劑/檸 檬酸鹽之間的交互作用而形成吉蘭膠顆粒。另一方法是將 液體淸潔劑基礎物逐漸加至混合的吉蘭膠溶液中。藉由吉 蘭膠分子和界面活性劑/檸檬酸鹽之間的交互作用而形成 凝膠。連續混合使吉蘭膠小塊維持小尺寸及較平滑的外觀 。形成網絡之後,提高液體淸潔劑基礎物的添加速率。實 例5製得的膠囊以各種尺寸和量(以H D C重量計)加至 實例1 2和1 4中並使其分散。如附表3所示者,實例 1 2至1 4都能夠在室溫條件下懸浮平均尺寸1 〇 〇 〇至 2500微米的顆粒達2週。 這些組成物於剪切速率約2 1升^ 1測得的黏度介於 7〇0和7 5〇c p s之間。 窨例1 5至1 6 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 丨_裝 (請先閱讀背面之注意事項^^寫本頁)
I ϋ ·ϋ 口、· I I I I I l I
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -48- 518364
7 7 A B 五、發明說明P ) 以與實例1 2至1 4相同的方式製備示於附表4的實 例1 5和1 6中之組成物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 附表4 強效液體 實例1 5,克 實例1 6,克, 檸檬酸鈉 31.61 0.00 去離子水 299.26 251.84 50%NaOH 50.58 50.58 LAS酸 222.34 222.34 Neodol 25-9 98.00 98.00 預混合物I 去離子水 21.07 21.07 螢光染料 2.11 2.1 1 50%NaOH 1.05 1.05 一乙醇胺 15.81 15.81 樹膠溶液 吉蘭膠5 1.01 1.01 去離子水 336.19 336.19 預混合物II 去離子水 0.00 47.42 檸檬酸鈉 0.00 31.61 得自實例5的膠囊 ,d5〇= 1 000微米 1.5% 1.5% 儲存穩定性,週 >2 >2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項㈣填寫本頁) 裝 ..
518364 Η液 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明(47 ) 以類似於實例1 2的方式形成此組成物結構。實例 1 6的添加方式(即,於結構形成時添加檸檬酸鹽)顯示 與界面活性劑一起形成此結構。根據實例5製得之平均尺 寸1 5 0 0微米的膠囊用於儲存硏究。添加約1 · 5 %膠 囊並分散於實例1 5和1 6的樣品中。室溫儲存結果顯术 儲存2週之後膠囊仍懸浮。此再度顯示透明/半透明液體 能夠形成穩定、可傾倒的懸浮組成物。 這些組成物於2 1秒^之黏度約7 1 0 c p。 實例1 7至1 8 附表5中的實例1 7至1 8證實以吉蘭膠使高ρ 产牟士 體淸潔劑組成物結構化並維持透明和可傾倒性之意外W 果。添加順序依照附表5中所列成份順序。 (1先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -50- 518364
7 7 A B 五、發明說明θ8 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 附表4 成份 實例17,克 成份 實例18,克 去離子水 209.94 檸檬酸鈉 12.50 50%NaOH 45.26 水 72.86 LAS酸 152.49 50%NaOH 溶液 11.21 ^ Neodol 25-9 46.02 40%二甲苯磺酸鈉 10.00 預混合物I LAS酸 44.50 去離子水 9.82 Neodol 25-9 18.45 螢光染料 1.34 預混合物I 硬脂酸 0.69 水 、 5.00 40%二甲苯磺酸鈉 32.22 螢光染料 0.50 醇乙氧化物 50%NaOH 0.25 預混合物II ; pH約12 樹膠溶液 矽酸鈉 44.46 吉蘭膠 0.38 水 1.84 水 74.61 樹膠溶液 預混合物II ; pH約12 吉蘭膠 1.25 矽酸鈉 3.60 去離子水 248.75 水 0.15 一乙醇胺 3.75 得自實例E的膠囊 d5〇=1500 微米 1.5% 得自實例E的膠囊 ch。二 3500 微米 1.0 儲存穩定性,週 >2 儲存穩定性,週 >2 裝--------訂-------- 填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -51- 518364 所列者。 A7 五、發明說明(49 ) 添加約1 · 5 %來自實例5之平均尺寸1 5 0 0微米 白勺膠囊並使其分散於實例1 7的樣品中。添加1 %實例5 製得之平均尺寸3 5 0 0微米的膠囊並使其分散於實例 1 8的樣品中。室溫儲存結果顯示儲存2週之後膠囊仍懸 浮。 .
例1 9至U 實例1 9至2 1使用/C —鹿角膠作爲結構劑。實例 1 9使用當場方法製備樹膠小塊,而實例2 〇和2 1使用 檸檬酸鈉以預先形成樹膠混合物。製備程序依照附表6中 i _ 讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 壯衣
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -52^ 518364 A7B7 五、發明說明(50 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 附表6 成份 實例19,克 實例20,克 實例21,克 去離子水 16.00 16.00 16.00 40%二甲苯磺酸鈉 12.80 0.00 0.00 丙二醇 4.32 4.32 4.32 % 50%Na〇H溶液 0.00 0.00 2.20 一乙醇胺 6.00 0.46 0.00 椰子基脂肪酸 1.60 1.60 1.60 三乙醇胺 40.00 4.18 0.00 LAS酸 39.30 9.28 9.28 Neodol 25-9 15.00 8.70 8.70 硼酸鈉,五水合物 5.86 5.8 6 5.86 檸檬酸鈉,二水合物 3.00 3.00 3.00 醇乙氧基硫酸鹽 0.00 55.06 55.06 防腐劑 0.00 0.04 0.04 樹膠溶液 /c -鹿角膠 0.08 0.08 0.08 檸檬酸鈉,二水合物 0.00 3.00 3.00 水 39.92 39.92 39.92 水 46.12 48.50 50.94 得自實例A的膠囊, d5〇= 1 000 微米 1% 1% 1 % 儲存穩定性,週 >2 >2 >2 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) F-裝·-------訂---------
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) - 53- 518364 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明) 添加1 % (以H D L重量計)實例1製得的膠囊並使 #分散。於室溫進行儲存硏究以定出H D L基礎物的懸浮 能力。如附表6中所示者,實例1 9至2 1皆能夠懸浮 1 〇 〇 0微米顆粒達2週以上。 比較你i •來自實例1之以鹿角膠和沸石爲基礎之6 0 0微米尺 寸顆粒加至W i s k ®洗衣淸潔劑中;於室溫2 0分鐘之內,所 有的顆粒沉至容器底部。 此實例淸楚顯示:或非以特別的方法製備,無法形成 本發明之透明、懸浮組成物。 實例2 2 (連續法) 此實例說明以非離子性界面活性劑爲基礎之調合物。 去離子水、P V P、髒污釋出聚合物和f -染料螢光 劑一起添加,此混合物加熱至1 8 0 °F。黃酸樹膠和三乙 醇胺合倂作爲預混合物並攪拌直到樹膠充分分散於T E A 中。之後將此預混合物加至主要混合物中,所有的批料維 持於1 8 0 °F達3 0分鐘以確保衛生加工。最後,加熱完 全之後,在主要混合物中添加非離子物,系統摻合直到均 句 ° 組成物成份列於下面的附表7中: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -t)4 - 裝--------訂-------- (!#先閱讀背面之注意事^!^填寫本頁) % 518364 A7 B7 五、發明說明(52 ) 附表7 成份 原料(以100%活性計) 水 64.30 非離子物 27.50 TEA 4.00 · PVP 0.25 髒污釋出聚合物 0.35 f-染料 0.20 黃酸樹膠 0.40 此實例顯示:使用連續樹膠網絡,形成透明的可傾倒 組成物,其可用以於室溫懸浮實例1的膠囊(1 0 0 0微 米尺寸)達6個月以上。 實例2 3 — 2 4 -裝 ---------訂·"-------- (讀先閱讀背面之注意事項^^寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -55- 518364 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(53 成份 實例23,克 實例24,克 去離子水 301.68 301.68 50% Na〇H溶液 67.08 67.08 40%二甲苯磺酸鈉 42.59 42.59 * LAS酸 242.4 1 242.41 Neodol 25-9 107.62 107.62 椰子基脂肪酸 14.20 14.20 預混合物 螢光染料 2.84 2.84 水 17.75 17.75 50%NaOH-以50%Na〇H調整pH至約12 0.21 0.21 47.1 %矽酸鈉 81.63 81.63 40% Alcosperse 725 8.52 8.52 樹膠溶液 吉蘭膠 0.45 0.31 羥丙基甲基纖維素 0.00 0.45 去離子水 90.05 89.74 雜項 至 1000 至 1000 前面附表8中的實例2 3證實,低量結構化劑(如: 0 · 0 4 5 % )足以構築具高p Η和高活性度的液體淸潔 劑。實例2 4證實混合兩種不同的結構化劑(吉蘭膠、 Methocel J12mS (羥基丙基甲基纖維素,得自Dow ))提高 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項i 訂
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -56- 518364 A7 --- B7 五、發明說明f4 ) 懸浮力。 (1先閱讀背面之注意事寫本頁) 實例』5 實例 2 5 顯示 Henkel Persil Color Gel (— 種濃稠 HDL, 來自Henkel )與本發明之調合物的吸收度(註:Henkel Οεΐ 爲藍色,所以使用可見光譜的紅光範圍以免得到藍色染料 的吸收値)。 附表9 樣品的透光率計算 波長 樣品 Henkel Persil Color Gel 6 6 18 18 吸收度 透光率,% 吸收度 透光率,% 吸收度 透光率,% 570 1.36 4.37 0.011 97.50 0.082 82.79 590 1.54 2.88 0.01 97.72 0.068 85.51 610 1.74 1.82 0.009 97.95 0.061 86.90 630 2.1 0.79 0.009 97.95 0.057 87.70 670 1.36 4.37 0.008 98.17 0.052 88.72 690 1.15 7.08 0.007 98.40 0.047 89.74 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 由結果可以看出,Henkel Persil Color Gel的吸收値高 於本發明之調合物。此顯示吾等者的結構化機構相當不同 。此外,以鹿角膠和沸石爲基礎的6 0 0微米尺寸顆粒加 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 518364 A7 五、發明說明(55 ) 至Henkel WIIPP凝膠淸潔劑(與前述Henkel PerS1l不同)中 ’ 2 〇分鐘之內,所有的顆粒沉至容器底部。 實例 以下列方法(步驟如下面附表中所列順序)製得一種 吉蘭膠結構化的液體淸潔劑組成物: 去礦物水 5 0.98 % 吉蘭膠 .22 加熱至90°C NaOH ( 5 0%) 1.5 冷卻至50°C 丙二醇 3.5 檸檬酸鈉二水合物 5.5 LAS ( BDH ) 7.5 非離子物(Neodol25-9) 7.7 LES ( BSS-P 58% ) 23.1 (锖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) V --------訂·-------- 7 . 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 LAS 是磺酸直鏈烷酯 冷卻之後,吉蘭膠溶液維持流體,剩餘成份可以無g 難地混合。以在冷卻步驟之後添加鹼性材料的方式Μ彳蒲年目 同組成物時,吉蘭膠溶液於7 0 °C開始變稠,使得剩_ $ 份之混合有困難。 518364 A7 ----- B7 五、發明說明) 以下列方法(步驟如下面附表中所列順序)製備下列 吉蘭膠結構化之含有硼化合物的液體淸潔劑組成物: 去礦物水 47.35 % ^ 吉蘭膠 .25 加熱至9(TC 檸檬酸鈉二水合物 5 山梨糖醇(70% ) 4.5 NaOH ( 50% ) 1.4 冷卻至50°C 丙二醇 6.2 LES ( Manro BES 70% ) 17.5 LAS ( Marlon AS 3 ) 6.8 非離子物(Synperonic A7) 7.0 硼砂(硼酸二鈉十水合物) 4.0 裝------- (先閱讀背面之注意事項,填寫本頁) % 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 冷卻之後,吉蘭膠溶液維持流體,剩餘成份可以無困 難地混合。以在冷卻步驟之後立刻添加含硼化合物,之後 才添加剩餘成份(即,丙二醇和界面活性劑)的方式製備 相同組成物時,吉蘭膠溶液於p H 1 2時開始變稠。 於2 1秒—1、2 5 °C測得吉蘭膠濃度不同的組成物之 黏度: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 518364 A7 B7 五、發明說明($ ) 吉蘭膠(重量%) 黏度mPA.s 0 159 0.125 261 0.250 600 · 0.5 915 (請先閱讀背面之注意事項 裝--------訂--------- .項寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -60-
Claims (1)
- 518364 A8 B8 C8 D8 六、申請表利範圍 ,V:., ":r \ 、,.,:. :'::β ;中文申請專利範圍修正本 (諸先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 民國91年6月修正 1.一種切變稀薄度高的透明或半透明液體淸潔劑組 成物,其特徵在於其包含·’ (a ) 〇 · 〇 1至5重量% —或多種能夠形成穩定連 續或非連續樹膠網絡的聚合物樹膠,其中,該穩定的網絡 顆粒能夠懸浮3 0 0至5 0 0 0微米尺寸顆粒; (b ) 〇 %至7 0重量%非離子性界面活性劑; (c ) 〇 %至6 0重量%非離子性物種(b )以外的 界面活性劑,選自包括陰離子性、非離子性、陽離子性、 偶極離子性/兩性離子性界面活性劑及它們的混合物, 其中,用於非連續網絡時,(b )和(c )總和是 1 5 %或以上;用於連續網絡時,(b )和(c )總和超 過2 0 % ;和 (d )水; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中,所謂的切變稀薄性是指能夠承載3 0 0至 5 0 0 0微米尺寸顆粒且在室溫下於2 1秒—1切剪力測得 的傾倒黏度値5 0至3 0〇〇c p s ; 其中,所謂的穩定是指於室溫測定時,至少2週不會 有顆粒的相分離情況發生。 2 .如申請專利範圍第1項之組成物,其中,以1公 分測試容器於波長4 1 0 - 8 0 0毫微米測定時,該組成 物的透光度爲5 0 %,其中,該組成物於不含任何染料時 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 518364 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 ___々、申請專利範圍 測定。 3 ·如申請專利範圍第1項之組成物,其中,(b ) 和(c _)超過2 0 %至8 5重量% ° 4 .如申請專利範圍第3項之組成物,其中’ (b ) 和(c )是2 1 %至8 0重量% ° 5 ·如申請專利範圍第1項之組成物,其中,形成該 連續或非連續凝膠網絡的一或多種聚合物選自海中植物膠 、陸上植物膠、微生物聚醣、聚醣衍生物和動物衍生物。 6 _如申請專利範圍第5項之組成物,其中,該海中 植物膠選自洋菜、藻膠、鹿角膠、帚叉藻聚糖膠和它們的 混合物。 7 ·如申請專利範圍第5項之組成物,其中,該陸上 植物膠選自古阿樹膠、阿拉伯膠、特拉加康斯樹膠、卡拉 亞樹膠、豆莢膠、果膠及它們的混合物。 8 .如申請專利範圍第5項之組成物,其中,該微生 物聚醣選自糊精、吉蘭膠、雷森膠(rhamsan gum )、黃酸 樹膠及它們的混合物。 9 ·如申請專利範圍第5項之組成物,其中,該聚醣 衍生物選自羧甲基纖維素、甲基羥丙基纖維素、羥丙基纖 維素、羥乙基纖維素、藻酸丙二醇酯、羥丙基膠和經修飾 的澱粉。 1 0 ·如申請專利範圍第5項之組成物,其中,^ & 物是白明膠。 1 1 ·如申請專利範圍第6項之組成物,其中,帛胃 本餓尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210Χ 297公釐) _ 2 _ -- (請 I先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 ,·1 518364 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 膠是-鹿角膠。 1 2 ·如申請專利範圍第1 1項之組成物’其中,網 絡包含K -鹿角膠並另包含(-鹿角膠。 1 3 ·如申請專利範圍第1 1項之組成物,其中,網 絡包含/C -鹿角膠並另包含λ -鹿角膠。 1 4 ·如申請專利範圍第1項之組成物’其中,凝膠 網絡是由黃酸樹膠以外的一或多種聚合物形成的非連續網 絡,添加黃酸樹膠作爲增稠劑。 1 5 .如申請專利範圍第1項之組成物’其中,凝膠 網絡由聚醣聚合物和陽離子性聚合物之混合物形成。 1 6 ·如申請專利範圍第1項之組成物,其中,包含 0·1至10重量%尺寸爲300至5000微米的顆粒 〇 1 7 ·如申請專利範圍第1 6項之組成物,其中’顆 粒爲50〇至2500微米。 1 8 _如申請專利範圍第1 7項之組成物’其中’顆 粒爲700至2000微米。 1 9 ·如申請專利範圍第1項之組成物,其中,包含 5%至5 0重量%非離子物(b)。 2 0 ·如申請專利範圍第1 9項之組成物,其中,包 含10%至4 0重量%非離子物(b)。 2 1 ·如申請專利範圍第1項之組成物,其中’組份 (c )佔組成物的1至‘3 5重量%。 2 2 ·如申請專利範圍第1項之組成物’其中’於本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -3 - 518364六、申請專利範圍 2 1秒—1的傾倒黏度是1 〇 〇至2 〇〇〇 c p s。 2 3 .如申請專利範圍第2 2項之組成物,其中,於 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 1秒_______自勺傾倒黏度是150至1 500cps。 2 4 · —種產製包含吉蘭膠的液體淸潔劑組成物之方 法’其特徵在於該方法包含(1 )將吉蘭膠溶解於含水驗 中,形成吉蘭膠水溶液,· ( 2 )將溶液加熱至超過8 〇 c ;(3 )將該溶液的p Η提高至至少9 ’· ( 4 )將該溶液 冷卻至低於8 0 t ;和(5 )添加剩餘成份。 2 5 .如申請專利範圍第2 4項之方法,其中,藉由 添加鹼性物質而提高p Η,此鹼性物質選自包括鹼金屬氫 氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽、矽酸鹽、烷醇胺及它們的混 合物。 2 添加鹼 、氫氧 、二乙 它們的 2 液的Ρ 2 液的Ρ 2 膠溶液 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 ·如申請專利範圍第2 4項之方法,其中,藉由 性物質而提高ρ . Η,此鹼性物質選自包括氫氧化鈉 化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉和鉀、一乙醇胺 醇胺、三乙醇胺、矽酸鹽、偏矽酸鹽、二矽酸鹽及 混合物。 7 .如申請專利範圍第2 4項之方法,其中,該溶 Η提高至至少9 . 5。 8 ·如申請專利範圍第2 4項之方法,其中,該溶 Η提高至至少1 〇。 9 .如申請專利範圍第2 4項之方法,其中,吉蘭 以冷卻至低於8 Ό °C爲佳。 〇 ·如申請專利範圍第2 4項之方法,其中,吉蘭 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -4 - 518364 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 '^〜-- 膠溶液含有0 . 0 1 - 10重量%吉蘭膠。 3 1 ·如申請專利範圍第2 4項之方法,首士 升Φ,化合 物含有3價離子(選自硼和磷酸根),在添加選自包括界 面活性劑和助洗劑的成份之前添加。 3 2 ·如申請專利範圍第2 9項之方法’其中’溫度 低於7 5 °C。 (複先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)一尺 紙 I本 CN 準 標 家 國 國 中 用 適 A4 I釐 公 7 9 2 X 5
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