TW507004B - Shielding spacer for a liquid crystal and a liquid crystal display element - Google Patents

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507004 Α7 Β7 五、發明說明（1 ) 〔發明所屬技術範囀〕 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係有關能夠改善液晶顯示元件之顯示品質之液 晶用間隔粒子Μ及使用該間隔粒子之液晶顯示元件者。 〔發明之背景〕 在液晶顯示元件中，為了規定基板間隔Μ確保液晶層 之固定厚度，常使用由有機或無機微粒子構成之液晶用間 隔Η ，再依據是否施加電壓來控制液晶之分子配向而作出 明暗之狀態。在該暗狀態部分中，為了提昇畫面之對比， 有必要儘可能防止背後光線之透過。 但是先前之液晶用間隔粒子，通常為透明且非旋光性 者，在暗狀態下光線也能透過該間隔粒子，所Κ液晶板面 之對比顯著減低。尤其是最新的液晶板面，對伴隨該對比 之提昇而導致之顯示品質提昇具有強烈需求。 至於解決該問題之技術，使間隔粒子著色而賦予遮光 性之方法曾被提議。 〔先前技藝〕 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 先前之著色間隔粒子，有許多Μ染料加以染色之間隔 粒子曾被提議（例如特開平1-144021號、特開平10144429 號、特開平4-103633號、特開平4-351639號、特開平7-224171號等）。此外，利用染料聚合時製得著色粒子之方 法也被提議（特開平5-301909號、特開平6-256408號、特 開平6 - 3 0 6 1 1 0號等）。 〔發明預期解決之問題〕 但是上述之先前方法中，聚合中添加染料時，常有由 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1 3 9 7 7 4 507004 Α7 Β7 五、發明說明（2 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於染料具有之官能基阻礙聚合，對間隔粒子最基本性能之 粒子徑均勻性造成不良影響，而降低粒子強度等問題。此 外遷有染料在聚合反應中變色，或者聚合後染料由粒子中 溶出等等問題。 另一方面，在粒子完全合成及交聯完畢後再對該粒子 染色的方法中，有因染料而降低染色度，Μ及因為染料溶 出而污染液晶等問題，並未具備作為液晶用間隔粒子之充 分性能。 此外，上逑各種方法中，為了防止液晶污染之目的也 採用在著色微粒子表面以偶合劑或高分子聚合物加Μ被覆 之方法，但是就作為防止污染之手段而言仍不充分。 〔解決問題的手段〕 本發明係用來解決上述先前問題之手段，是提供在具 有加水分解性矽烷基之交聯性聚合物微粒子進行交聯時， 使吸入具有加水分解性矽烷基之染料化合物，令該染料固 定在該微粒子内部而製成由含有不溶出之染料的交聯聚合 物微粒子構成的液晶用間隔粒子。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該含有染料之交聯聚合物微粒子，Μ進行使含浸能夠 形成相互侵入高分子網目構造（ΙΡΝ)之化合物（Κ下稱為 ΙΡΗ形成化合物）的強度提昇處理為佳。 〔發明之實施型態〕 〔聚合物粒子〕 在本發明之液晶用間隔粒子中使用之聚合物微粒子之 製造方法，較佳者為使用含有具有加水分解性矽烷基之聚 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 2 3 9 7 7 4 507004 A7 _B7 五、發明說明（3 ) 合性乙烯單體的聚合性乙烯單體混合物進行析出聚合之方 法。該析出聚合法，是在能夠溶解聚合性乙烯單體但不能 溶解由該聚合性乙烯單體製成之聚合物的溶劑中，使該聚 合性乙烯單體聚合而使聚合體微粒子析出之方法。 本發明中，K該析出聚合法進行聚合而成之聚合物微 粒子，為了在後續交聯工程中使含浸染料，必需在聚合時 使之不形成交聯構造。因此在該聚合中，不能使用多價乙 烯化合物作為交聯性乙烯單體。因此在本發明中採用使用 上述具有加水分解性矽烷基之乙烯單體進行析出聚合，聚 合後再經由加水分解Μ矽氧烷鍵结形成交聯之方法。 上逑具有加水分解性矽烷基之聚合性乙烯單體，包括 例如甲基丙烯氧丙基三甲氧矽烷、7-甲基丙烯氧丙基 三乙氧矽烷、7 _甲基丙烯氧丙基二甲氧矽烷、7-甲基丙 烯氧丙基二乙氧矽烷、7-甲基丙烯氧丙基甲基二甲氧矽 烷、7 -甲基丙烯氧丙基雙（三甲氧）甲基矽烷、η-甲基丙 烯氧十一次甲基三甲氧矽烷、8 -乙烯基八次甲基三甲氧矽 烷、3-三甲氧矽烷基丙基乙烯醚、乙烯基三乙醯氧矽烷、 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .' •線' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 α Λ I 烯基 乙 烷 苯 矽 基基 烷氧 矽乙 基 三 氧P- 乙 、 三 烯 P 乙 、 苯 烯基 乙 甲 苯一 α 基一 烷基 矽烷 基矽 氧基 甲氧 三 甲 卜三 基 乙 胺 基 苯 基 烯 乙 。 Ν-等 Τ塩 7 Θ 酸 、1塩 烯 、 、 乙烷烷 苯矽矽 基基基 甲氧氧 烷 矽 氧 甲 三 基 丙 基 氧 烯 丙 甲 三 基 烯 乙 甲 三 ) 基 丙 胺 I 7 之 聚 基 共 烷能 矽可 性他 解其 分及 水Μ 加 ， 有體 具 單 該 烯 用乙 使 性 可 合 , 聚 中 該 合 、 聚 體 出單 析烯 此乙 在性 合 聚 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 3 3 9 7 7 4 507004 A7 _B7_五、發明說明（4 ) 合之聚合性乙烯單體。其中該其他聚合性乙烯單體可使用 丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯（M下將丙烯酸酯與甲基丙 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 酯 酸 烯 丙 \!/ 基 甲 /|\ 為 稱 簡 者 丙 酯 酸 0 酯 乙 酸 烯 丙 V)/ 基 甲 基 甲 正 酸 烯 酯

甲 /IV 酯 丙 正 酸 烯 、 丙酯 丙 \—/ 基 甲 酯 丁 異 酸 烯 丙 \1/ 基 甲 酯 丙 異 甲 酸 ί 烯 、 基 丙 \)/ 基 甲 三 第 酸 烯 丙 基 酯 lav 0 7基 酸羥 烯四 丙酸 丨烯 卩丙 甲 } ί基 酯 己 基 乙 基 甲 酯 己、 5§ 環 片 酸 „ S冰 異 ) 酸 基 烯 甲丙 \ty 基乙 甲氟 - 酸 烯 三2, 9-酸 2,烯 -2丙 酸基 烯甲 丙 、 基酯 申 丙 、 佛 酯四 乙 3\)/ , 基,3 辛2, 氟 7 全酸 Τ輝 丙 基 甲 甲 、 、 醚 酯烯 醇乙 二 基 乙丁 聚 正 基 、 甲醚 酸烯 烯乙 丙基 基丙 甲正 單 、 、 醚 酯烯 丁 乙 氟基 六 乙 I 4 、 4,醚 4’烯 3 乙 2 基 基 甲 /|\· 烯 乙 苯 基 甲- α 烯 乙 苯 、 醚 烯 乙 基 。 丙等 異腈 醯 烯 丙 單 烯 乙 性 合 外聚 此他 〇 其 者及 明 體 發單 本烯 定 乙 限性 來合 用 聚 非之 並基 示烷 例矽 述性 上解 分 水 用 使 合 混 上 Μ 種 二 或 f ti 種 1 用 使 1 別 物 分合 K 化 可料 也染 ------------------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 加 有 具 述 上 基 ， 烷物 矽合 性化 解料 分染 水之 加基 有烷 具 矽 為性 物解 合分 化水 料加 染有 之具 用該 使 。 中物 明 合 發化 本料 染 之 加 有 具 之 。 基 合 能 組 官 之 該。下 用得 Μ 利製有 能 應 如 與反例 料互 ， 染相基 之 物能 基 合 官 能 化 之 官之應 當基反 適烷互 有矽相 具性能 由解可 Μ 分 可水 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 4 3 9 7 7 4 •線. 507004 A7 _B7_ 五、發明說明（5 )

官能基A 官能基B

-C00H -0H -MH2 -NH--環氧基 -NC0 -0H -環氧基 - NC0 -C00NH2 -環氧基 -NC0 染料之具體例，可舉偶氮糸染料、憩醌系染料、連氮 糸染料、苯二甲花青苷糸染料、三苯基甲烷系染料等為例 〇 具有加水分解性矽烷基之化合物的具體例，可舉3-丙 烯醸氧丙基三甲氧基矽烷、胺苯基三甲氧基矽烷、7 -縮 水甘油醯氧丙基三甲氧基矽烷、2- (3,4 -環氧環己基）乙基 三甲氧基矽烷等為例。 該染料化合物由於將含浸於交聯性聚合物微粒子中， 處理上以能溶解於水性溶劑者較佳。 〔I P N形成化合物〕 本發明中使用之I P N形成化合物，只要是能使浸滲到 粒子中，並且在該粒子内部能夠因受熱而形成相互侵入高 分子網目構造之化合物，任何種類都可以。這種化合物， 例如可舉至少具有2個Μ上之環氧基或具有1個以上之環氧 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .' •.線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 5 3 9 7 7 4 507004 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明說明（6 ) 基並且含有具有1個Μ上之加水分解性矽烷基之環氧基的 化合物，或者含有具有2個Μ上加水分解性矽烷基之加水 分解性矽烷基化合物等為例。 上逑含有環氧基之化合物，包括例如乙二醇基二縮水 甘油醚、二乙二醇基二縮水甘油醚、聚乙二醇基二縮水甘 油醚、丙二醇基二縮水甘油醚、三丙二醇基二縮水甘油醚 新戊二醇基二縮水甘油醚、1,6 -己二醇基二縮水甘油醚、 甘油基二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、三縮 水甘油基參（2 -羥乙基）三聚異氰酸酯、山梨糖醇基聚縮水 甘油醚、脫水山梨醇基聚縮水甘油醚、五丁四醇基聚縮水 甘油醚、3_縮水甘油氧丙基三甲氧基矽烷、3,4_環氧丁基 三甲氧基矽烷、2- (3,4 -環氧環己基）乙基三甲氧基矽烷等 Ο 此外，上述含有加水分解性矽烷基之化合物，包含四 乙氧基矽烷、2-三甲氧矽烷乙基三甲氧基矽烷、6-三甲氧 矽烷六次甲基三甲氧基矽烷、Ρ -二甲氧矽烷乙基苯、對苯 二甲酸二-3-三甲氧矽烷丙酯、苦味酸二-3 -三甲氧矽烷丙 酯、三聚異氡酸三_3 -甲基二甲氧矽烷丙酯等。 〔著色交聯聚合物微粒子〕 上逑由析出聚合法製得含有未交聯聚合物微粒子之濃 稠液中，加入上逑染料化合物，使染料化合物浸滲到該聚 合體微粒子中。此時可視需要Μ適當溫度、壓力進行加熱 、加壓。對含有浸滲該染料之聚合物微粒子之濃稠液，加 入能促進加水分解性矽烷基之加水分解而形成矽氧烷鐽结 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 6 3 9 7 7 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 507004 Α7 Β7 五、發明說明（7 ) 之催化劑，例如塩酸、硫酸、醋酸、P -甲苯磺酸、三氯醋 酸等酸類，氫氧化納、氫氧化鉀等碱類，馬來酸二正丁基 錫、十二酸二正丁基錫等錫糸催化劑等，使進行交聯。上 述染料化合物之過量部分，於交聯後洗淨除去之。 依上逑處置，聚合物微粒子交聯時包入染料化合物而 能夠製成在該微粒子内部固定有該染料之著色交聯聚合物 微粒子，只要交聯聚合物微粒子中包入染料化合物，染料 化合物可在添加催化劑前添加，也可K與催化劑同時添加 ，也可K在添加催化劑後添加。其中較佳者為添加催化劑 前添加染料化合物。在添加催化劑前添加染料化合物，可 Μ製成著色度較高之著色交聯聚合物微粒子。 〔強度提昇處理〕 依上逑處理製成之著色交聯聚合物微粒子，可視需要 再使浸滲I Ρ Ν形成化合物，並於1 0 0〜2 5 0 °C之溫度下加熱 K進行強度處理。經由如此處理，在微粒子内部可由酯鍵 、矽氧烷鍵、或是酯鍵與矽氧烷鍵之作用，形成相互侵入 高分子網目構造，使染料化合物之固定更強固，並且提昇該 聚合物微粒子之機械強度。 在未浸滲I P N形成化合物之情況下，也可K經由在1 5 0 至250 °C之溫度下進行加熱處理而提高著色交聯聚合物微 粒子之機械強度。 如此製成之著色交聯聚合物微粒子，因為使微粒子於 聚合後含有著色成份，所Μ不損害聚合反應或粒徑之均勻 性。再者因為由交聯處理使著色成份固定於該微粒子内部 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂： 丨線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 7 3 9 7 7 4 507004 A7 B7 五、發明說明（δ ) ，所以不會剝離、脫落而污染周邊，耐溶劑性亦優異。此 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 夕卜，由於使ΙΡΝ形成化合物浸滲至該聚合體微粒子中並進 行加熱處理，使該聚合物微粒子內部之交聯構造成為相互 侵入高分子網目構造，所Μ染料化合物之固定更形強固， 機械強度亦優異。 〔對微粒子表面之接枝聚合〕 本發明之著色交聯聚合物微粒子，也可Μ使高分子聚 合物在其表面接枝聚合。為了由接枝聚合使高分子聚合物 層被覆在該微粒子表面，利用存在該微粒子表面之官能基 而使用具有可能與該官能基反應之官能基的化合物，於導 入重氮基、過氧基等聚合活性基、聚合性乙烯基、氫硫基 等連鎖移動基後，即可用所導入之該官能基作為起點，Μ 能夠在本發明之聚合物微粒子上使用之聚合性乙烯單體及 同樣的聚合性乙烯單體之一種或二種Μ上進行接枝聚合（ 參照例如特開平5-232480號、特開平7-300586號、特開平 7- 3 0 0 5 8 7 號等）。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此處經由將該高分子聚合物作為熱可塑性高分子聚合 物，可製成對聚醯亞胺定向膜具有固著性之間隔粒子。再 者，使該高分子聚合物進行接枝聚合反應時，對聚醯亞胺 定向膜之醯亞胺化反應殘基之胺基、羧基，使用具有反應 性官能基之聚合性乙烯單體導入接枝聚合物層，則能製成 .對該聚醯亞胺定向膜具有更強固之固著性之間隔粒子。 具有官能基之聚合性乙烯單體，可舉（甲基）丙烯酸、 (甲基）丙烯酸二甲胺乙酯、（甲基）丙烯酸二甲胺丙酯、（ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 8 3 9 7 7 4 507004 A7 _B7_五、發明說明（9 ) 甲基）丙烯酸-2-羥乙酯、（甲基）丙烯酸-2 -羥丙酯、（甲基 )丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸-/3 - ( 3，4 -環氧環己基） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 例 為 等 酯 甲 基 甲 /IV 酯 辛 酸 烯 丙 \1/· 基 甲 /<\ 如 例 有 具 用 使 外 此 酸 烯 丙 酯 酯 六 十 酸 烯 丙 基 甲 具 等 酯 A 十 酸 烯 丙 \i/ 基 甲 防 J 向 合定 聚 常 枝異 接的 行向 進 定 體常 單 異 烯 之 乙 園 性周 合子 聚粒 為隔 作間 體 晶 單 液 之制。 基抑子 烷可粒 鐽成隔 長製間 有夠止 聚 圍 之 周 性子 著粒 固 隔 予間 賦 晶 子.液 粒制 微抑 物能 合 而 聚 基 聯烷 交鐽 色長 著有 對具 可與 使體 若單 而烯 然 乙 性 合 子 粒 微 該 對 能 則 合 聚 互 相 體 單 烯 乙 性 合 聚 之 向 定 常 異 之 質 性二 該 予 賦 併 、基解 單 基胺分 烯 羧、水 乙 、 基加 性 基物由 合 羥化經 聚 括氰基 之 包 異 能。基 , 、 官等能 ◊ 基基逑 基官基 能醇 上 能述能 官 矽 是 官 上官 之 、或 之有該 面基，成具入 表烷基 生用導 子矽能 而使面 粒性官 段時表 微解等 手合子 述分基 等聚粒 上水砸 環出微 入加、開析在 導、基、於以 被基胺 合由可 氧醯縮 ， 環、、 體 办月 官 --I 種 這 - 2 有 - 具酸 烯 丙 酯 乙 羥 如 例 括 、 包酯 ， 丙 體羥 單 2 烯-乙 性 合 聚 基 之 甲 基ί 酸 烯 丙 ---------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .線· 基 甲 醇 丙 烯 單 有 含 等 酯 醇二 丙 聚 酸 烯 丙 基 甲 單 酯 醇二 乙 聚 酸 烯 丙 基 甲 證 單 之 基 羥 為等 稱酸 簡 康 者芽 兩麥 基 甲基 /—\ 甲 酸 、 烯酸 丙烯 基丁 甲 、 及酸 酸來 烯馬 丙、 將酸 下康 2 Μ 依； (、 酸 酸卜矮 烯酸和 丙烯飽 丙不 或 酸 石 酒 基 乙 氧 醯 烯 丙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 9 3 9 7 7 4 507004 A7 __B7 __五、發明說明（1G ) 2-丙烯醯氧乙基苯二甲酸、2-丙烯醯氧乙基六羥苯二甲酸 二 單 苯 之 基基 乙 羧 氧有 醯含 烯等 丙酸 基甲 甲 二 2-苯 、 羥 酸六 石基 酒 乙 基 氧 乙醯 氧烯 醸丙 烯基 丙甲 基2-甲、 2-酸 、 甲 有 異 甲 含ί 一 等；鄰 醚體、 丙單酯 烯之酸 基基氰 油烷異 甘矽酸 水性烯 縮解丙 、 分 } 酯水基 油 加 甲 甘有 ί 水含 、 縮逑酯 酸上酸 烯；氮 丙 體 異 丨單醯 之烯 基丙 ; 氧 } 體環基 基 甲 基體 烯單 丙之 α 氰 } 異基 有 甲 含 ί 等、 酯 酸 氰 異 基 苯 基 甲 二 .酯 乙 基 胺 基 甲 二 酸 烯 丙 \7 基 甲 體 、 、 單胺烯 之 醯乙 基甲苯 胺基醯 有烯磺 含乙 一 等Ν-對 酯 、 ； 丙胺體 基醯單 胺烯之 基丙基 甲 _ 胺 丙釀 二 有 、 含 胺等 醯胺 烯醯 丙乙 丨基 烯 乙 基 胺 醯基”烯 甲 I 丙 基 甲 丙 0 烷 矽 基 氧 甲 三 ο 基等 丙·體 巯單 ; 之 體基 單鵄 之有 基 含 醯等 磺烷 有 矽 含基 1 等 氧例 酸乙施 磺 三 實 丙基 f

之 明 發 本 是 但 明 說 體 。 具制 更限 作 何 明任 發 之 本 例 對施 例實 施些一 實這 M受1] 下不例 Μ 並施 圍 實 範 C (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 造 製之 之造 Α 製 液 司 溶公 物nt 合ie 化Qr /V 料 染 之 基 烷 矽 性 解 分 水 加 加 附 使 料 染 之 基 胺 亞 有 含 中 子 分 將 烷 矽 氧 乙 三 基 丙 醯 氰 異

酮 乙 甲 及 M 量 容 入 置 OC ο 5 至 溫 昇 中 瓶 燒 之 A 液 應 反 的 物 合 化 料 染 之 基 烷 矽 性 解 分 水 加 溫 備 保具 並有 發 蒸 使 並 S 2 醇 甲 入； 造 染 加 製 之 後丨之 隨 C 子 ¾ ❿性® ^ ^ ^ g i A口 時k聚 小I7K聯 交 色 著 得 製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ο 11 3 9 7 7 4 507004 A7 B7 五、發明說明（11 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將苯乙烯198G、7 -丙烯醯氧丙基三甲氧矽烷57g、聚 乙烯吡咯烷酮76.5g、甲醇854s、以及水22g置入附有攪拌 器、冷卻管、溫度計、以及氣體導入管之2000ml燒瓶中， 於氮氣流通中昇溫到6 2 °C。然後加入4 , 4夂重氮雙（2 -甲基 丁腈）12g，經由7小時之析出聚合製得含有具備加水分解 性矽烷基之交聯聚合物微粒子的濃稠液。 對已除去該濃稠液中存在之未反應聚合性乙烯單體的 甲醇分散液100g，加入上述反應液A50g，加熱至60°C。

隨後加入將作為交聯催化劑之對一甲笨磺酸11. 5g溶解於 5 0 s甲醇而成之溶液並使反應3小時後，冷卻並中和之。然 後將該濃稠液過濾、洗淨而製得著色交聯聚合物微粒子B Ο 為了提昇該著色交聯聚合物微粒子B之機械強度，於 1 8 0 °C 加熱處理1 6小時，製得目的物之著色交聯聚合物微 粒子C 。所得著色交聯聚合物微粒子C之平均粒徑為6，7 u m ° 〔實施例2〕 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (Μ IP N形成化合物使相互交聯之著色聯粒子D之製造） 對實施例1中製成之著色交聯聚合物粒子B 2g,加入 溶有lg IPN形成化合物（2-(3,4 -環氧環己基）乙基三甲氧 矽烷之甲苯溶液2g使浸滲環氧基。隨後將該浸滲環氧基之 粒子B於2 0 0 °C加熱1 6小時後洗淨，製得經過強度提昇處 理之著色交聯粒子D 。著色交聯粒子D之平均粒徑為7.2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 11 3 9 7 7 4 507004 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 五、發明說明（12 )〔實施例3〕 12 3 9 7 7 4 507004 A7 B7 五、發明說明（13 ) 經過強度提昇處理之著色交聯粒子G該著色交聯粒子G之 平均粒徑為6.0um。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〔實施例5〕 (具有接枝聚合物層之著色交聯聚合物微粒子Η之製備） 將實施例4中製得Μ環氧基栢互交聯之著色交聯聚合 物微粒子G10g分散於30g甲乙酮中，加入異氰酸甲基丙烯 醯酯3g，使於室溫反應30分鐘後洗淨，製得在微粒子表面 具有聚合性乙烯基之著色交聯聚合物微粒子。 將該表面具有聚合性乙烯基之著色交聯聚合物微粒子 lg、甲乙酮20g、甲基丙烯酸縮水甘油酯20g、以及過氧化 苯甲醸0 . 2 s置入反應器中，於氮氣流通中昇溫到7 0 12 ，使 反應90分鐘。然後Μ甲乙酮洗淨，製得表面具有由甲基丙 烯酸縮水甘油酯聚合物構成之接枝聚合物層之著色交聯聚 合物微粒子Η 。 〔實施例6〕 (具備含有長鏈烴基之接枝聚合物層的著色交聯聚合物微 粒子I之製備） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在實施例5中，除了使用甲基丙烯酸縮水甘油酯1 0 g及 甲基丙烯酸月桂醯酯10g取代20g甲基丙烯酸縮水甘油酯外 ，其餘進行與實施例5之同樣操作，製得具有表面含有長 鐽烴基之接枝聚合物層的著色交聯聚合物微粒子I 。 〔比較例〕 將實施例1中製得之甲醇分散液100g加熱至601C後， 加入使11. 5g對一甲苯磺酸液於50g甲醇而成之溶液並使反 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) ~ 7777^ 13 39774 507004 A7 B7_ 五、發明說明（14 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 應3小時，接著冷卻並中和之。將該濃稠液過S並洗淨後 ，於1801C加熱16小時Μ提昇其機械強度，製得目的之交 聯聚合物微粒子J 。所得交聯聚合物微粒子J之平均粒徑 為 6 , 3 u m ° 〔試驗例〕 依照實施例1至6製得之著色交聯聚合物微粒子C、D、 F、G、Η、I，分別浸濱於甲苯、丙酮、以及甲醇中，结果 對任一種溶劑均無自著色交聯粒子溶出染料之現象。尤其 浸滲ΙΡΝ形成化合物之著色交聯聚合物微粒子D、G、Η、I 之情況，由於微粒子之內部構造具有IP Ν構造，妨礙染料 之脫離，可K確實防止液晶顯示元件内之液晶污染。 隨後測定各交聯聚合物微粒子之物性（粒子強度、比 電子、固著率、粒子周邊之透光現象）。各種測定方法如 下所逑。 (粒子強度） 使用島津製作所製造之微小壓縮試驗機M C T - 2 0 1進行 測定。測定條件如表一所示。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 9 7 7 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 507004 A7 B7 五、發明說明（15 ) [表1 ] 負荷速度（g/sec) 試驗荷重（g ) 破壞強度 0.054 5 1 0 %壓縮變形 0.090 3 回復率 0.029 -1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · 表中之數值為5個樣品之平均值。 (比電阻） —線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 使用A d v a n t e s t公哥製造之T R 8 6 1 1進行測定。使用 Merk 公司製造之 ZLI-1565(比電阻 0·404χ1010Ω · cm2)作 為測定用之液晶。使用將交聯聚合物微粒子以lwt%濃度分 散放液晶中並於8 0 1C加熱7小時者作為樣品。使用E H C製品 作為測定管。 (固著率） 將各交聯聚合物微粒子散布於醯亞胺基板後，於150 C退火10分鐘，再由鼓風方式測定殘存率。風壓為1.0kg/ cm 2 ° (粒子周圍之透光狀態） 對在表面形成ΙΤ0 /聚醯亞胺定向膜並經粗面化處理基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 15 3 9 7 7 4 507004 A7 _B7_ 五、發明說明（16 ) 板（90x100酬，EHC製），使用噴霧槍散布各交聯聚合物微 粒子使散布個數成為150〜180個/腦2，再進行1501C加熱 處理30分鐘。然後於基板周邊部位印刷封著劑，依常用方 法貼合基板，將液晶（M e「k公司製造之Z L I - 2 2 9 3 ( S 0 7 8 W )) 注入空格中，製成S T N液晶面板。對如此製得之液晶面板 ，施加5 0 V、1秒鐘之直流電壓（D C )，對施加前後之液晶 間隔粒子周圍之定向異常（消光之狀態）之變化加以評估。 消光之評估Ml至5之標準表示，如下所示： 1:未發生 2:發生一部分 3:粒子周圍1/3發生 4 :粒子周圍一半K上發生 5 :粒子周圍全部發生 Μ上之測定结果示於表2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 9 7 7 4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 507004 A7 B7 五、發明說明（17 ) [表2] 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 試料 C D F G Η I 比較例 J 破壞強度 (kgf/m2) 88 未破壞 57 73 77 74 90 10¾壓縮強 度（kgf/ _2) 1.6 2.7 3.3 4.5 4.4 4.1 1.7 固著率（¾) 0 0 0 0 92 80 0 DC施加前 2 2 2 2 3 1 2 DC施加後 5 5 5 5 5 1 5 比電阻 (xlO-10 Ω · cm2) 0.414 0,350 0.299 0.279 0.284 0.278 0.382 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 17 39774 507004 A7 B7_ 五、發明說明（18 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 由上逑表2可知，本發明之著色交聯聚合物粒子與比 較例之非著色交聯聚合物微粒子比較，機械物性並無改變 ，此外，由IPH形成化合物之導入，可確認機械物性之提 昇。就比電阻而言，未導入染料之比較例微粒子J與導入 染料之C〜I粒子之間並無顯著差別。 更具有甲基丙烯酸縮水甘油酯之接枝聚合物層的微粒 子Η、 I ，可確認固著率之大幅提昇。具備含有長鏈烴基 接枝聚合物層之著色交聯聚合物微粒子I ，可確認防止消 光性能之大幅提昇。 〔發明之效果〕 依照本發明，使聚合物微粒子與具有加水分解性矽烷 基之染料Μ不會從粒子上脫離之狀態進行反應加成，可製 得具備遮光效果之液晶顯示元件用間隔粒子。使用該液晶 顯示元件用間隔粒子，可製成比原來使用無著色間隔粒子 製成之液晶顯示面板之對比大幅提昇而能獲得鮮明畫像之 液晶顯示元件。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 再者，經由在交聯聚合物微粒子再加上ΙΡΝ形成化合 物並進行熱處理，可製得交聯聚合物微粒子之機械強度更 為優異之液晶用間隔粒子。 此外，經由使用適當的聚合性乙烯單體在該微粒子表 面再被覆接枝聚合物層，可製得具有固著性或微粒子周圍 之消光防止性之液晶用間隔粒子。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 18 3 9 7 7 4

Claims (1)

1. 5D7004一

   斗λ ιΜ, Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 一種液晶用遮光間隔粒子，係於包含7 -甲基丙烯氧丙 基三甲氧矽烷、7 -甲基丙烯氧丙基三乙氧矽烷、7 - 基 丙 氧 烯、 丙烷 基矽 甲氧 7 7 r 烷 矽 氧 甲 基 7 丙 、 氧烷 烯矽 丙氧 基甲 甲 二 -基 甲 基 丙 氧 烯 丙 基 甲 乙 甲 氧 烯 丙4 !帛 甲 I 矽 11基 、 氧 烷乙 矽三 基基 甲烯 基乙 甲矽 三5» ί 氧 雙甲 基三 丙基 氧甲 烯亞 丙 一 基十 乙 氧氧乙 甲醯苯 三 乙基 基 三 烷 甲基矽 亞烯氧 八乙乙 基 、三 烯醚卜 乙烯 、 8-乙烯 、 基 乙 烷丙苯 矽基基 氧烷烷 甲矽矽 三 氧氧 基甲甲 甲 三 三 亞 3 Ρ 四、、 基烷烷 烯矽矽 - 7 基 、 烷烯 矽乙 基 苯 氧基 甲 甲 三- - α Ρ I 、 基 烯烷 烯 乙 苯 基 甲 - α 矽 氧 乙 三 烷 矽 氧 甲 三 基 丙 基 氧 醯 烯 丙 基矽 ， 乙性合 基解聚 胺分體 甲水單 苯加性 基有烯 烯具乙 乙之性 Ν-塩合 -(酸聚 Θ 塩行 Ν-* 進 、 烷體 烷矽單 矽氧烯 氧甲乙 甲 三 性 三 } 合 基 基Ha聚 丙 烯 之 乙1基 、 7 烷 子胺 粒 、 微烷 物矽 合氧 聚甲 性 三 聯基 交 丙 之氧 基酿 烷烯 矽丙 性3~ 解與 7 分入 、 水吸烷 加，矽 有時氧 具聯甲 得 交 三 所行基 而進苯 及 烷 矽 氧 甲 三 基 丙 氧 醯 油 甘 水 縮 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) • *--------訂 *-------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 基 己 環 氧 環 解合 分聚 水性 加聯 有山父 具該 之於 烷物 矽合 氧化 甲料 三 染 基之 乙 合 丨结 物 合 化 之 基 烷 矽 性 而 內 子 粒 於 定 固 结 鐽 。 學子 化粒 Μ 微 再物 料合 染聚 該聯 而六乂 , 之 内料 子染 粒有 微含 物成 項 1 聚構 第 聯 目 圍交網 範之子 利料分 專染高 請有入 申含侵 如該互 2 子 粒 隔 間 光 遮 用 晶 液 之 子物 粒合 微化 物之 合造 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 使 中 其 相處 成度 形強 夠昇 能提 滲行 浸進 更並 3 9 7 7 4 507004 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 理而製得之含有染料的交聯聚合物微粒子所構成者。 3.如申請專利範圍第1項或第2項之液晶用遮光間隔粒子 交 之 料 染 有 含 該 於 合 聚 枝 接 物 。 合者 聚面 子表 分子 高粒 使微 更物 中 合 其聚 , 聯 子 粒 微 物 合 第聚 圍聯。 範交者 利之性 專料著 請染固 申有予 如含賦 該 中 其 子 粒 隔 間 光 遮 用 晶 液 之 項 物 合 聚 子 分 高 該 由 係 項 3fl有 第含 圍為 範物 利 合 專聚 請子 申分 如 高 5 該 中 其 子 粒 隔 間 光 遮 用 晶 液 之 者 物 合 聚 子 分 高 之 基 烴 鐽 長 物 合 聚 子 〇 分者 高性 該止 由防 係 向 , 定 子常 粒異 微之 I 物晶 項 3 合液 第聚圍 圍聯周 範交子 利之粒 專料微 請染該 申有予 如含賦 6 子 粒 隔 間 光 遮 用 晶 液 之 該 中 其 物 合 聚 子 。 分者 高 性 該止 由防 係 向 , 定 子常 粒異 微之 物 晶 合 液 第聚圍 圍聯周 範 交 子 利之粒 專料微 請染該 申有與 如含賦 子 粒 隔 間 光 遮 用 晶 液 之 項 該 中 其 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .f ---訂---------線* 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 頁 5 合液 第聚圍 圍聯周 範 交 子 利之粒 專料微 請染該 申有與 如含賦 8 子 粒 隔 間 光 遮 用 晶 液 之 該 中 其 物 合 聚 子 。 分者 高 性 該 止 由防 係 向 ， 定 子常 粒異 微 之 物 晶 8 第 至 項 1X 第 。 圍者 範成 _ 製 nva"IT 專子 請粒 申隔 用間 使光 係遮 ， 用 件 晶 元液 示之 顯項 晶 一 液任 種中 一 項 9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 20 3 9 7 7 4