TW503255B - Electroluminescent devices comprising diketopyrrolopyrroles - Google Patents

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503255 A7 十ΐ Β7 银ί 五、發明説明（1 ) 本發明係關於一種電致發光裝置以下述順序包含 (a) —陽極 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (b) —電洞轉移層 (c) 一發光層 (d) 選擇性一電子轉移層以及 (e) —陰極 以及一種發光物質，其中發光物質為式I或式III表示 之二嗣基吼洛并吼洛（「DPP」） R2

、可| 其中心及!^2分別表示Ci-Cy烧基、可以一至三個 的CrC3烷基或Ar3取代之烯丙基、或_CR3R4-(CH2)m_Ar3 费， •，其中R3及R4各自分別表示氫或CrC4烷基、或可以一 至三個CrC3烷基取代之苯基，

Ah表示苯基或可以一至三個的Ci_c8烷基、Cl_c8 烷氧基、鹵原子或苯基（可以一至三個的ci-C8烷基或 Cv-Cs烷氧基取代）來取代之丨—或孓萘基，以及m表示〇 ，1，2，3或4，

Ari及Ar2各自分別表示芳基，較佳表示

503255 A7 B7 五、發明説明（2 ) rRs

R6 或

或

8. «7

^ r或久洛尼定基

可以一至四個的Crc4 烷基’ CrC4烷氧基或 苯基取代 或

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中 R5 ’ R0及R7各自分別表示氫、氰基、鹵原子、Ciec6 烧基、-NR8R9、-OR1()、-S(〇)nR8、-Se(0)nR8或可以一 至三個的CfCs烧基或CrCg烧氧基取代之苯基， 其中Rs及&各自分別表示氫、苯基、Ci-C25_烷基 、C5-C12-環烧基、-CR3R4-(CH2)m-Ph、R10 ;其中 R10表 示CfC24·芳基或包含5至7個環原子之飽和或未飽和雜 環族基團，其中該環係由碳原子以及1至3個選自氮、 氧及破所組成的群組之雜原子所構成，其中Ph、芳基 及雜環基可以一至三個的C「C8烷基、CrC8烷氧基或 鹵原子取代；或者R8及R9表示-C(O)R10，其中為cK C25-烧基、C5-C12-環烧基、。、-〇R124-NR13R14，其 中 Ri2，Ri3 及 Ri4 表示 ^-€25-烧基、C5-C12-環烧基、C6_ C24-芳基， 或 10

、可I 费， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4规格（210X297公釐） 期255

A7 —-----— B7 五、發明説明（3 ) 包含5至7個環原子之飽和或未飽和雜環基，其中 该裱係由碳原子及1至3個選自氮、氧及硫所組成的組 群之雜原子構成；其中芳基及雜環基可以一至三個的 crC8院基或c「C8烷氧基取代；或_NR8r9表示五·或六 疋雜環族基團’其中r8&r9共同表示四亞甲基、五亞 甲基、-ch2-ch2-o-ch2-ch2-或-ch2-ch2-nr5-ch2-ch2- •’以及η表示〇，1，2或3。 及其中Ζ表示二基，其係選自一單鍵、可以一至三個 的CrC4烷基、crC4烷氧基或苯基取代之c2-C6伸烷基、伸 苯基或伸萘基組成的群組。 薄膜型電致發光裝置通常主要係由一對電極以及至少 一電荷轉移層介於其間組成。通常存在有二電荷轉移層， 一電洞轉移層（於陽極旁）及一電子轉移層（於陰極旁）。依 據其性質為電洞轉移材料或電子轉移材料而定，其中之一 者含有無機或有機螢光物質作為發光材料。也常見發光材 料用作為電洞轉移層與電子轉移層間之額外層。 目前常見製備有機電致發光（「EL」）裝置其含有藉真 空蒸鍍過程形成的有機螢光物質，例如述於應用物理學函 件，51，913 (1987)。通常根據發光材料組成而定採用兩種 類型真空蒸錢法：一成分型方法及二成分型方法（或稱「 負主型」或「二元系統」）(例如述於應用物理學期刊，65, 3610 (1989)) 〇 為了於一成分式系統發紅、綠或藍色光，發光材料本 身必須可發射紅、綠或藍色強螢光。進一步真空蒸鍍法必 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4规格（210X297公釐) 11 篸 ♦ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、可| 503255 A7 五、發明說明（4 ) 須形成品質-致的沉積膜，如此形成的薄膜必須被賦與適 當正電洞及/或電子之（「載子」）活動性，亦即半導體性 質。 ^ 無數發出綠或藍色區之光之材料為已知。 聊2 2,749,407(先鋒電子公司及日本化藥公司）敛述 輩，2,5_二_第三丁基苯基）_3,4,9，1G_二萘嵌苯二㈣ 亞胺作為發光材料。但其照度低抵27燭/平方米，不足以 供商業用途。 JP-A2 2,296,891(理光）請求一種電致發光元件包含一 正電極，-負電極及-有機化合物層或複數有機化合物層 失持於正電極與負電極間，但不含電洞轉移物質。至少一 層有機化合物層為含有下式„表示之σ比嘻并料化合物。

·±, t請先閱讀背面之注意事項一寫本頁) 裝 ----訂---------線 m 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 、’、中Yi及Υ2各自分別表示取代或無取代烧基，環烷 基或芳基，Υ3及、各自分別表示氫原子或取代或無取代 烧基或芳基以及X表示氧原子或硫原子。僅明白陳述四種 化合物，亦即各例之X表示氧以及其中（a) 甲基及 甲苯基，⑻γ3令甲基及氫，⑷Υ3々 氫及YfYf對甲苯基以及（d) YfYfYf氫以及Υ2 =對氯苯 12 503255 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（5 ) 基。但根據抒-八2 5,320,633(參見下文），該發明人所做後 續研究顯示若DPP化合物II連同其它化合物使用時才發光 。此項觀察由JP-A2 5,320,633之比較例2證實，該例顯示 若DPP II單獨使用亦即未添加參（8_羥喹啉酸根）紹（「A1q3 」）則未見發光。 JP-A2 5,320,633(住友公司）請求一種有機el裝置具有 一層發光層包含含量為0.005至15份重量比之DPP化合物 發光材料介於一對電極間，其中至少一電極為透明或半透 明。雖然主要專利項並未敘述使用Alq3，但由專利說明書 及貫例特別由比較例2顯然易知Alqs為所請EL元件或裝置 的必要特色。 JP-A2 9003448(東洋油墨公司）請求一種有機El元件 其介於一對電極間具有一發光層含有Dpp化合物作為電子 轉移材料，或有機化合物薄膜層包括發光層及電子注入層 其中電子注入層含有DPP化合物作為電子轉移材料。此 外請求任何進一步包含一種電洞注入層之EL元件。所請el 裝置之缺點為根據其中實例，經常必須使用八丨七及菲二胺 (作為電洞注入材料）。 EP-A 499,011請求一種包含Dpp化合物之有機扯元件 ，但僅證實不含電子轉移層的系統。進一步僅需採用高度 結晶性有機顏料作為發光材料。但發光材料的要求之一為 其形態穩定。結晶材料之傾向為於蒸鍍膜中形態修改。變 成確保裝置耐用性方面的缺點。 通常於賓主型發光材料，利用由主至賓移轉的福斯特 本紙張尺^適用中國綱準（CNS)A4規格（咖χ 29 ]--- (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 裝 訂---------線 賴 13 發明說明（6 ) 型激勵能引起的敏化螢光。如此除了前述條件外，要緊地 此型材料必須滿足固態主螢光譜重疊溶㈣f之吸光光譜 的條件。 至於綠色發光，經由使用Alq3作主以及喹吖啶酮 (qUinaCrid〇ne)衍生物作為賓可達成EL發光效率高達大於 10流明/瓦。此種系統實際用於單色顯示器。 有關發監光，應用物理學函件，67,3853 (1995)報告 經由使用二苯乙稀基衍生物作為主以及胺基取代二苯乙: 何生物作為賓可達成15流明/瓦之高此發光效率。如前述 ’賓材料無須具有高載子活動性，因此無須為半導體。 多種已知用作為染料雷射的橙、紅或黃色螢光染料於 溶液態具有高螢光量子產率。但其史脫克位移通常小。換 言之大半黃、橙或紅色螢光染料於溶液態吸收黃、橙或红 光，，而發射黃、燈或紅色螢光。如此若黃、㈣紅色營光 染料被視為賓，則如實現經由福斯特型激勵能移轉的敏化 螢光所需條件指示’主材料須為於固態發射黃、燈或紅色 榮光的材料。 進一步除了類似對一成分型發光材料要求的條件外’ 也須考慮與賓的相容性。 總結而言’主材料須為黃、橙至紅色固體螢光材料俾 於二成分式系統實現黃、撥或紅色有機EL發光。作於現 階段，由於單成分式系統相同理由，未知任何滿意的音、 橙或紅光發光材料。 EP-A 648770敘述固體螢光且可溶性潛在顏料。 503255

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在顏料無法用於前述真空蒸鍍過程，由於其加熱時被轉成 不可溶之非螢光DPP顏料故。 如此本發明之目的係提供發射黃、橙或紅光之電致發 光裝置’其中有機發光材料須使用滿足 對單成刀式系統於固態及/或二元系統之主以及於二元 系統對賓於液態強力發光， -對正電洞及/或電子之載子活動性， •真空蒸鍍及沉積（例如可昇華或揮發）的所需性質， -形成均質薄膜的能力， -具有「純」色性質， -電子電位匹配電極及/或匹配鄰近物質， -於需要二元系統之例，固體主與分子賓相容， -高度耐用（熱，電等）以及形穩性。 如此發現前述電致發光裝置。此外也發現其製法及新 穎發光材料。 典型潛在有機電致發光裝置之組成為·· (I) 陽極/電洞轉移層/電子轉移層/陰極， 其中化合物I用作為正電洞轉移化合物，其係形成發光 層及電洞轉移層，或作為電子轉移化合物，其可用以 形成發光層及電子轉移層，以及 (II) 陽極/電洞轉移層/發光層/電子轉移層/陰極， 其中化合物I形成發光層，而與其餘此種組成是否具有 正電洞或電子轉移性質無關。 發光層可由兩種或多種式〗螢光物質作為能量給予者 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公董）

15 503255 A7 B7 1 員 工 消 費 社 印 製 五、發明說明（8) 及/或能量接受者組成。 裝置可以若干方式製備。通常使用真空蒸錄用製備。 較佳有機層係以前述順序積層於 「ττη λ ^ ^ 再幵於至/皿的市售銦錫氧 」㈣基材上’該玻璃基材與組成係作為陽 極。膜厚度較佳為1至10,咖毫微米，更佳為⑴麵毫 微米，更佳為1至⑽毫微求，又更佳為⑴⑻毫微米。 陰極金屬如鎂/銀合金以及厚度約_毫微“ha 系統積層至有機層頂上。沉積其間的真空較佳低於0.1333 帕ο·3托耳），更佳低w.333 xio、（1xi〇.5托耳）， 又更佳低於1.333 \1〇_4帕（1><1〇-6托耳）。 作為陽極，常用陽極材料具有高工作功能例如金屬如 金，銀，銅，銘，銦，鐵，鋅，錫，鉻，鈦，鈒，始，錄 乾’猛’鎮等’金屬合金例如鎮/銅，鎮/銀，鎮/紹，紹 /銦：’半導體例如Si，Ge，GaAs等；金屬氧化物例如銦 錫乳化物（「汀〇」），Zn0等；金屬化合物例如Cui等，· 外可使用導電聚合物例如聚乙炔，聚苯胺，聚噻吩，聚 略，聚伸對苯基等，較佳為ITQ，最佳為ΙΙΌ於玻璃。〜 等電極材料中，金屬、金屬合金、金屬氧化物及金屬化合 物例如可利用_方法轉成電極。於使用金屬或金屬合金 作為電極於材料之例，電極也可藉真空沉積方法形成 使用金屬或金屬合金作為形成電極材料之例，電極可藉 學鍍敷方法形成（例如參考電化學手冊，383_387頁，丸— 1985年）。於使用導電聚合物之例，電極可利用陽極氧 化聚合方法形成為薄膜至基材上製成，基材事先提供導 i 此 比 此 4 於 化 善 電 本紙張尺&时關家標準X挪公楚 A7 B7 五、發明說明（9 ) 塗層。預形成於基材上的電極厚度並無特殊限制，但當使 用基材作為發光平面時，電極厚度較佳為2毫微米至1〇〇毫 微米，更佳5至50毫微米之範圍俾確保可透性。 較佳具體實施例中，IT0用於基材上，ITO薄膜厚度 係於Η)毫微米⑽埃山微米（1〇〇〇〇埃），較佳2〇毫微米 (200埃）至500毫微求（5_埃）之範圍。通常ιτ〇薄膜之片 電阻係選擇於不大於⑽歐姆/平方厘米，較佳不大於5〇歐 姆/平方厘米之範圍。 此種陽極於市面上可得自例如日本製造商久瑪堤克 (Geomatech)公司，三洋真空公司，日本玻璃板公司。 至於基材可使用導電或電絕緣材料。以使用導電基材 為例’發光層或正電洞轉移層直接形成其上，而使用電絕 緣基材之例’ 1極首絲成其上，然後發光層或正電洞轉 移層疊置其上。 基材可為透明、半透明或不透明。但於使用基材作為 指示平面之例，基材必須為透明或半透明。 透明電絕緣基材有例如無機化合物如玻璃、石英等， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 有機聚合物化合物例如聚乙烯，聚丙稀，$甲基丙稀酸甲 酉曰’水丙烯腈，聚酯，聚碳酸醋，聚乙烯基氯，聚乙烯基 醇，聚乙酸乙稀醋等。前述各基材可根據前述方法之一提 供電極而被轉成透明導電基材。 至於半透明電絕緣基材之例有無機化合物例如礬土， ysz(紀安疋化結氧）等；有機聚合物化合物例如聚乙婦， 聚丙稀m烯’環氧樹脂等。各基材可經由根 據前述 A7 -—-— B7____ 五、發明說明（10 ) 任一種方法提供電極而被轉成半透明導電基材。

至於不透明導電基材，例如有金屬如鋁，銦，鐵，鎳 ，鋅，錫，鉻，鈦，銅，銀，金，鉑#;各種電鍍金屬； 金屬合金例如青銅，不銹鋼等；半導體如si，Ge，GaAS 等，導電聚合物如聚苯胺，聚噻吩，聚咄咯，聚乙炔，聚 對伸苯基等。 基材可經由將前述任一種基材材料形成為預定尺寸獲 侍。較佳基材具有光滑表面，但即使基材具有粗糙表面也 不會造成實際使用上的任何問題，只要具有曲率不小20微 米之圓弧非均勻度gp可。至於基材厚度並無特殊限制只要 可確保足夠機械強度即可。作為陰極，可使用尋常具有低 加工功能的陰極材料例如鹼金屬，鹼土金屬，13族元素， 銀及銅及其合金或混合物例如鈉，鋰，鉀，鈉-鉀合金， 鎂，鎂-銀合金，鎂-銅合金，鎂_鋁合金，鎂_銦合金，鋁 ，鋁-氧化鋁合金，鋁-鋰合金，銦，鈣及EP-A 499,〇11舉 例說明之材料例如導電聚合物如聚xJ比咯，聚噻吩，聚苯胺 ’聚乙炔等，較佳為鎂/銀合金或鋰-鋁組成物。 較佳具體實施例中，鎂-銀合金或鎂與銀混合物或鋰_ 鋁a至或鋰與鋁之混合物可用於1〇毫微米（1〇〇埃）至^亳微 米（10000埃），較佳2〇亳微米（200埃）至500毫微米（5000埃） 之範圍。 此種陰極可藉前述已知真空沉積技術沉積於前述電子 轉移層上。 本♦月之較佳具體實施例中，發光層可用於電洞轉移 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） f · --------^--------- 填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 18

、發明說明（11 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 S與電子轉移層間。通常係經由形成式I DPP化合物薄膜 於電洞轉移層上製備。 至於薄膜形成方法例如有真空沉積法，旋塗法，澆鑄 去’朗穆布拉吉特（Langmui卜Bi〇dgett)(「lb」）法等。此 等方法中由於操作容易及成本故，以真空沉積法、旋塗法 及〉堯每法為特佳。 於利用真空沉積法使用DPP化合物〗形成薄膜之例， 進行真空沉積條件通常與化合物之性質、形狀及結晶狀態 有強力關聯。但最理想條件例如係選自加熱舟JDI溫度為100 至400°C，基材溫度為_100至35(rc，壓力為丨33><1〇4帕（1 X 托耳）至1.33 X 1〇_4帕（1 X 1〇-6托耳）以及沉積速率為J 微微米至6亳微米/秒之範圍。 於有機EL元件，發光層厚度為決定發光性質的因素 之。例如若發光層不夠厚，則夾置發光層之二電極間易 魯生短路而無法獲得EL發光。它方面，若發光層過厚， 則因電阻雨’發光層内部發生大的電壓降，故EL發光之 閑電壓升高。如此需要限制有機發光層厚度於5毫微米至$ 微米之範圍。較佳厚度係於1〇毫微米至5〇〇亳微米之範圍 〇 以使用旋塗法及澆鑄法形成發光層為例，塗布係使用 溶液進行，溶液係經由將DpPIa0 0001至9〇%重量比濃度 浴解於適當有機溶劑製備，有機溶劑例如苯，甲苯，二甲 苯，四氫呋喃，甲基四氫呋喃，N，N_二甲基甲醯胺，二 氯甲烷，二甲亞颯等。此處，Dpp j濃度愈高則所得薄膜

ί t請先閱讀背面之注咅？事項寫本頁) ----訂---------線 姍 503255 A7

閱 tr 背 I 4 面 之 注

20 503255 A7 __ B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（13 毫微米之範圍。 至於電洞轉移層，可使用已知有機電洞轉移化合物如 聚乙烯基卡巴吐，

美國化學會期刊90 (1968) 3925揭示之TPD化合物 π

其中Qi及Q2各自表不氮原子或甲基； 應用物理學期刊65(9)(1989) 3610揭示之化合物

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Me ------------裝--------訂---------線 ~請先閱_讀背面之注音？事項寫本頁)

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Me 基於二苯乙烯之化合物 其中丁及T!表示有機其餘部分 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 21 503255

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（η) 基於腙之化合物 Λ /Ν—Ν \ 等。 用作為正電洞轉移材料之化合物並非特別限於前述化 合物。任何具有正電洞轉移性質之化合物皆可用作為正電 洞轉移材料，例如三唑衍生物，哼二唑衍生物，咪唑衍生 物，♦芳基烧衍生物，吼唾琳衍生物，σ比唾_衍生物，伸 苯基二胺衍生物，芳基胺衍生物，胺基取代查耳酮衍生物 ，噚唑衍生物，二苯乙烯基蒽衍生物，芴酮衍生物，腙衍 生物，一本乙烯街生物，苯胺衍生物共聚物，導電寡聚物 特別噻吩募聚物，咄咯紫質化合物，芳族第三胺化合物， 二苯乙烯基胺化合物等。特別芳族第三胺化合物例如 Ν，Ν，Ν，Ν -四本基 _4,4’ -二胺基聯苯，ν，Ν’ -二苯基-Ν，Ν，_ 貳（3-甲基苯基）-4,4’-二胺基聯苯（TPD)，2,2，-貳（二-對甲 苯基胺基苯基）丙烷，1，1，_貳（4-二甲苯基胺基苯基）-4_苯 基環己烷，貳（4-二甲基胺基甲基苯基）苯基甲烷，貳（4-二-對甲苯基胺基苯基）苯基甲烷，Ν，Ν，-二苯基-Ν，Ν，-二（4-甲氧苯基）·4,4’·二胺基聯苯，ν，Ν，Ν，，Ν，-四苯基-4,4，-二胺 基二苯基醚，4,4’-貳（二苯基胺基）第四苯基，Ν，Ν，Ν_三（ 對甲苯基）胺，4-(二-對曱苯基胺基）_4，-[4-(二-對甲苯基胺 基）本乙細基]'一本乙細，4-Ν，Ν-二笨基胺基- (2 -二笨基乙 烯基）苯，3-曱氧-4’-Ν，Ν·二苯基胺基二苯乙烯，队苯基卡 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -*^1 «^1 ϋ —Bi e^i -1 一-口、 ϋ ϋ 1 «.HBi ϋ I t請先閱，讀背面之注咅？事項！^寫本頁) 寫太 線 22 I503255 A7 五、發明說明（15 ) 巴唑等。 此外，4,4，-細-(1_萘基苯基胺基]聯苯揭示於us M6U69,其中三個三苯基胺單位結合至—個氮原子類 似「星爆」結構之化合物例如4,4，，4'參旧_(3_甲基苯基）_ N_笨基胺基]三苯基胺揭示於epa 5〇8,562。 頁 正電洞轉移層可經由製備含至少一種正電洞轉移材料 之有機薄膜於陽極上形成。正電洞轉移層可經由真空沉積 法，，旋塗法，洗鑄法，LB法等製成。此等方法中鑑於容 易製造及成本以真空沉積法、旋塗法及洗禱法為特佳。 以使用真空沉積法為例，沉積條件可以對形成發光層 (參見上文）之相同方式選擇。若希望形成包含多於一種正 電洞轉移材料之正電洞轉移層，則可採用使用預定化合物 之共同蒸鍍法。 以藉旋塗法或澆鑄法形成正電洞轉移層為例，該層可 於形成發光層（芩見上文）之相同條件下形成。 如同使用含聚合物黏結劑之溶液形成發光層之例，經 由使用含有黏結劑及至少一種正電洞轉移材料之溶液可形 成更光π且更均負的正電洞轉移層。使用此種溶液塗層可 以使用聚合物黏結劑形成發光層之例之相同方式形成。任 何聚合物黏結劑皆可使用，只要可溶於其中溶解至少一種 正電洞轉移材料之溶劑即可。適當聚合物黏結劑以及適當 且較佳漠度列舉於前文對形成發光層之說明。 正電祠轉移層厚度較佳係選擇0.5至1000毫微米，較 佳】至100毫微米，更佳2至50毫微米之範圍。 本紙張尺帽目 503255 A7 B7 五、發明說明（I6 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 至於電子轉移層用之電子轉移材料，較佳具有來自陰 極之高電極注人效率及高電子活動性。下列材料為電㈣ 移材料之例：參（8-嵌喳啉酸根）鋁（1„)及其衍生物，貳（1〇_ 羥笨并[h]喹啉酸根）鈹（11)及其衍生物，哼二唑衍生I如2_ (4-聯苯）_5-(4·第三丁基苯基）.u，4_二w及其二元系統 例如UK4·第三丁基苯基_U，4_af二絲）伸聯笨基及 1，3-貳（4-第三丁基苯基二唑基）伸苯基，三唑衍 生物，菲繞琳衍生物或二萘嵌苯四緩酸衍生物例如揭示於 應用物理學函件48 (2)(1986) 183。 電子轉移層可經由製備含有至少一種電子轉移材料之 有機薄膜於電洞轉移層上或發光層上形成。電子轉移層可 藉真空沉積法、旋塗法、澆鑄法、LB法等製成。 如同使用含聚合物黏結劑;容液形成發光層或正電洞轉 移層之例，經由使用含有一種黏結劑及至少一種電子轉移 材料之溶液可製成更光滑且更均質的電子轉移層。 電子轉移層厚度較佳係選自〇.5至1〇〇〇毫微米，較佳1 至1〇〇毫微米及更佳2至50亳微米之範圍。 頁至紅螢光發光化合物表示使用的發光化合物較佳具 有螢光發射峰於500至780,更佳由52〇至75〇，及更佳於54〇 至700¾微米之範圍。此外本發明化合物較佳具有吸收峰 於450至580毫微米之範圍。 發光化合物I通常具有螢光量子產率（「FqY」)於1>FqY -0.3之範圍（於通風甲苯*dmf量測）。此外一般而言， 本發明化合物I具有莫耳吸收係數於5〇〇〇至1〇〇〇〇〇之範 本紙張尺錢财關緒準(CNS)A4規格（210x297公釐)- (請先閱讀背面之注意事項@寫本頁) I· ----訂---------線 霸 24 期255

五、發明說明（π) 較佳具體實施例係有關DPP化合物I，其中Ri=r2& ΑΓι=ΑΓ2 ;特佳為其中除前述外，R3=R4=H，m=〇及n二0 ; 最佳為DPP化合物其中 (a) RfRfCVC8烷基，Ari=Ar2=苯基或二苯乙烯，R7_ NR8R9於4位置，r5=R6=:氫以及r8=R9=CVC8烷基或苯 基，或 (b) RfRfCVCs烧基，-(CH2)m-Ph，Ari=Ar2=苯基或二苯 乙嫦 ’ R5=R6=氫，r7=-Sr7，-〇Ri〇，_N(R8)2或無取代 或取代苯基於對位以&r8==Ci-C8烷基，苯基或雜環族 基團，包括無取代或取代或c5_cl2環烷基，或 (c) R^Rf-CH^Ph其中苯基可以苯基，萘基或CVC4垸基 取代多達兩次，ArfAr^苯基或1 -或2-萘基，R5==r6= 氫’ R7=iL或-OMe(此處ArfAr^l-或2-萘基）或於所有 其它案例(：7等於C「C8烷基或苯基。 特佳DPP化合物I為下列化合物： t請先閱讀背面之注意事項寫本頁) — ^1 ·ϋ ·ϋ ϋ 一嫌OJ .^1 ϋ ϋ ·ϋ ·ϋ 1 · .線φι 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 25 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 503255 A7 B7 五、發明說明（18 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 裝

----訂---------線I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 26

J 503255 A7 ___Β7 五、發明說明（l9 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Ci-C25烧基典型為直鍵或分支’可能為甲基，乙基’ 正丙基，異丙基，正丁基，第二丁基，異丁基，第三丁基 ，正戊基，2-戊基，3-戊基，2,2-二甲基丙基，正己基， 正庚基，正辛基，1，1，3,3-四甲基丁基及2-乙基己基，正 壬基，癸基，十一基，十二基，十四基，十五基，十六基

ii (請先閱讀背面之注意事項¾填寫本頁) F»裝

----訂---------線I 503255 A7

，十七基，十八基，廿基，廿一基，廿二基，廿四基或廿 五基；較佳為CrC8烷基例如甲基，乙基，正丙基，異丙 基’正丁基，第二丁基，異丁基，第三丁基，正戊基， 戊基，3-戊基，2,2-二甲基丙基，正己基，正庚基，正辛 基，1，1，3,3_四甲基丁基及2.乙基己基；更佳為ca烧基 例如典型為甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，第二 丁基，異丁基，第三丁基；CrC0烷基表示甲基，乙基， 正丙基，異丙基，正丁基，第二丁基，異丁基，第三丁基 ，正戊基，2-戊基，3_戊基，2,2_二甲基丙基，正己基； C^C：3烷基表示甲基，乙基，正丙基或異丙基。

Crq烷氧基典型為甲氧基，乙氧基，正丙氧基，異 丙氧基，正丁氧基，第二丁氧基，異丁氧基，第三丁氧基 ，正戊氧基，2-戊氧基，3_戊氧基，2,2_二甲基丙氧基， 正己氧基，正庚氧基，正辛氧基，四甲基丁氧基 及2-乙基己氧基；較佳為烷氧基如甲氧基，乙氧基 ，正丙氧基，異丙氧基，正丁氧基，第二丁氧基，異丁氧 基，第三丁氧基。 C^C24芳基典型為苯基，1-萘基，2-萘基，4-聯苯基 ，菲基，2-或9-芴基或蒽基；較佳為C6-Ci2芳基如苯基，卜 萘基，2-萘基，4-聯苯基。

CrC24芳烷基典型為苄基，2_苄基_2_丙基，冷-苯基_ 乙基，α，α-二甲基苄基，ω-苯基丁基，二甲基_ ω-苯基-丁基，ω-苯基-十二基，〇_苯基-十八基，〇·苯 基-廿基或ω-苯基-廿二基；較佳為C7_Ci8芳烷基如苄基， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公董） -T _ (請先閱讀背面之注咅？事項寫本頁)

--------訂---------線 >?i .i V 503255 A7 ---------B7 _ 五、發明說明（21 ) 2卡基2-丙基，yjn乙基，n二甲基节基，〇·苯 基丁基，ω，ω-二甲基苯基_丁基，苯基_十二基或 苯基-十八基，·以及特佳為匕七"芳烷基例如苄基，孓 苄基-2-丙基，万-苯基-乙基，l二甲基苄基，苯基 丁基或ω5ω·二甲基苯基·丁基。

Cs-Cp環烷基典型為環戊基，環己基，環庚基，環辛 基，環壬基，環癸基，環十一基，環十二基；較佳為環戊 基，環己基，環庚基，環辛基。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 含5至7個環原子其中氮、氧或硫為可能的雜原子之雜 芳基，典型為具有至少6個共軛冗電子之含5至18個原子之 未飽和雜環族基團例如噻吩基，苯并[b]噻吩基，二苯并[b，d] 噻吩基，硫節基，呋喃基，糠基，2H4喃基，苯并咬喃 基，異苯并呋喃基，二苯并呋喃基，苯氧噻吩基，吼咯基 ，咪唑基，咄唑基，吡啶基，聯吡啶基，三啡基，嘧啶基 ，吼啡基，嗒啩基，吲哚畊基，異吲哚基，吲哚基，吲唑 基，嘌呤基，喹啉啡基，喹啉基，異喹啉基，酞啡基，萘 啶基，喹噚啉基，喹唑啉基，噌啉基，喋啶基，卡巴唑基 ，卡巴啉基，苯并三啩基，苯并噚唑基，菲啶基，吖啶基 ，萘嵌二氮雜苯基，菲啉基，吩畊基，異噻唑基，吩噻阱 基，異噚唑基，呋贊基或吩哼啡基；較佳為前述單環或雙 環雜環族基團。 本發明之DPP化合物〗可根據業界眾所周知之方法合 成，例如述於EP-A 133,156例如類似實例15。 本發明之較佳具體實施例係有關一種製備本發明化 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 29 503255 A7 B7 五、發明說明（22 ) 係經由於第一步驟使用鹼處理式Va或Vb

物I或III之方法 之DPP衍生物 Η 然後於第二步驟，使用尋常烷化劑處理第一步驟所得 反應混合物，其中於第一步驟鹼為氫化物，鹼金屬烷氧化 物或碳酸鹽以及烷化劑為磺酸鹽，甲苯磺酸鹽，甲烷磺酸 鹽’碳酸鹽’硫酸鹽或式（Ri)i42X鹵素化合物，其中X表 不S03- ’（對曱基-苯基）8〇2-，（2,4,6_三甲基_苯基）s〇2·，-C03- ’ -SO4-或鹵原子例如氯，溴或碘，較佳為氯，溴或 碘，特佳為溴或碘或（心^或^與化乂或^之混合物。 至於氫化物，通常使用鹼金屬氫化物例如氫化鈉，氫 化鋰或氫化鉀；至於鹼金屬烷氧化物通常使用鹼金屬Ci_c4 烷氧化物例如鈉或鉀第三丁氧化物，第三戊酸鈉；以及至 於碳酸鹽通常使用鈉或鉀碳酸鹽，較佳為氫化鈉。 通常化合物I或ΙΠ之較佳製法之第一步驟始於化合物 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Va

Va或Vb且係於-25至100，較佳為〇至25。〇之溫度範圍進行 〇 較佳反應係於溶劑存在下進行，溶劑較佳為雙極性質 子惰性溶劑如羧ϋ胺類’内醢胺類，脲衍生物，颯類及石肖 基苯例如二甲基甲醢胺（「DMF」），二甲基乙酿胺（「dma 」），Ν·甲基吼洛倾「NMP」），N，N，-二甲基脲 本紙張尺度賴巾關家標準（CNS)A4規格（210 X 297公餐了 30 503255 A7 一 - B7 五、發明說明（23 ) 及N，N’-二甲基伸丙基脲。 若使用溶劑，則溶劑對DPP化合物之重量比係選擇 100:1至5:1，較佳25:1至10:1之範圍。 此外較佳係於相轉移催化劑如齒化四烷基銨如溴化四 乙基銨存在下進行第一步驟。 通常鹼對DPP化合物Va*Vb之莫耳比係選擇由1〇:1至 2:1，較佳由4:1至2:1之範圍。 較佳DPP化合物Va或Vb對相轉移催化劑之莫耳比係 每擇由100:1至5:1，較佳由25:1至10:1之範圍。 通常反應時間係依據選用的反應物之反應性及選用的 溫度決定。例如若選擇室溫為反應溫度，則原則上反應時 間係於0.5至24小時之範圍。 較佳S素化合物心〇((或前述混合物）添加至第一步驟 所得反應混合物於前述第一步驟使用的相同溶劑。 第二方法步驟之反應溫度通常係選擇於〇至160，較佳 25至110 C之範圍，依據使用的所需反應壓力及使用的溶 劑決定。 反應時間通常係選擇於〇.5至120，較佳12至6〇小時之 範圍。 原則上R〗-X對DPP化合物Va或Vb之莫耳比係選擇於 10:1至2··1，較佳4:1至2:1之範圍。 若使用溶劑，則溶劑用量通常係選用以鹵素化合物 RrX重量為基準，於100:1至5:1，較佳由25:1至1〇:1之範 圍。進一步若溶劑用於第一步驟則較佳使用第一步驟之相 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ΙΓ . ------------i!裝 (請先閱，讀背面之注意事項寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 31 五、發明說明（24 ) A7 B7 同溶劑。若第一步驟未使用任何溶劑，則可使用 溶劑。 前述相同 所得反應混合物可制業界眾所周知之方法後續處理 ’例如於適當溶劑如水存在下沉澱產物，以及若有所需於 適當溶劑如乙醇再結晶。其它方法例如藉添加醇而淬媳過 1驗接著為過渡。 化合物w列如述於1；8 4,579,949及/或根據其中所述方 法製備’其中適當腈與對應二烧基或二芳基丁二酸醋反應 例如NC-Aq與第三戊醇化鈉反應，接著加入丁二酸二異 丙醋。此種方法於Ag/或Ar2表示聯苯基團（亦即^及/或 R6表示苯基或於4位置的取代苯基）或表示下述化合物（Dpp Via)時為佳。 化合物Vb例如可經由下述途徑製備

1) 驗 /^r_/ 2) R^Hai a 中間物 Ο 人 N' 「1 裝--------訂---------線』 t請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1) 驗 2) Hal-Z-Hal

當然替代使用R^Hal可使用RrHal及R2-Hal之混合物 結果導致通式Vb。通常尺11^1或1111^1與11#&1之混合物 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 32 503255

五、發明說明（25 ) 相對於起始DPP衍生物使用之莫耳量係於〇·4-〇·6:丨之範圍 。如此Hal-Z-Hal/中間物之莫耳係選擇於〇·4-〇·6:丨之範圍 化合物I或III也可以類似EP_A 353，184所述方法獲得 包含反應式Via或VIb DPP化合物

f請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 臃 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中Hal表示鹵原子例如氟，氣，溴或碘較佳氯或溴 ，與親核劑如第二胺HNH，硫醇HSR8*HS(0)nR8，醇 HOK。，二石西化物R8(〇)nSe_Se(〇)nR8，較佳為 DPP via或 vib :親核劑之莫耳比於1.2:1至0.8:1之範圍；或若r2定義如Ri 係於1:2.5至1:1之範圍；反應係於無水雙極性質子惰性溶 劑存在下及於無水鹼其量相對於每莫耳親核劑通常為〇. J 至15莫耳，於通常1〇〇至220°C範圍之溫度以及通常於1〇〇 至300千帕範圍之壓力下進行。 適當無水雙極性質子惰性溶劑例如為羧醯胺類，内醯 胺類，脲衍生物，现類及硝基苯如DMF，DMA，NMP，N，N，-二甲基伸乙基脲及N，N’-二甲基伸丙基脲。 適當無水鹼為例如無水有機鹼如喹啉，或較佳過量第 二胺用於胺化反應，前述碳酸鹽例如鈉或鉀碳酸鹽及鹼金 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 33 r'裝--------訂---------線 503255 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（26 ) 屬氫化物例如氫化細，於-界彳 ^於一硒化物之例使用R7(〇)nSe-

Se(〇)nR7 ’必須使用驗金屬氫化物較佳氫化鈉作為驗。 對應1-及2·萘基衍生物可以類似方式製備。 DPP化合物VIa及VIb為已知及/或例如可根據仍 4,579,949所述方式製備，該方法包含二烧基或二芳基丁 酉夂酉日與勝反應’例如丁-酿-甲护_Jr

u J 一0夂一甲酉日與對虱笨甲腈根據US 4,579,949之實例6反應獲得對應DPP化合物VIa，其中Hal 表示氯。 化合物h-Χ為市面可得獲得或可藉業界眾所周知之 方法製備。 本發明之又一具體實施例係有關一種製備本發明化合 物I或III之方法 (a) 於第一步驟使用親核劑處理式VIa或VIb之DPp衍 生物，親核劑例如第二胺HNR8R9，硫醇hsr^hs(〇)a ’醇 HOR10，二硒化物 R8(〇)nSe_Se(〇)nR8，較佳為 DppvIa 或VIb :親核劑之莫耳比於1_2:1至〇 8:1之範圍；或若1定 義如Ri係於1:2.5至1:1之範圍；反應係於無水雙極性質子 惰性/谷劑存在下，及於無水驗用量相對於每莫耳親核劑通 常為0.1至15莫耳，於通常1〇〇至22〇°C範圍之溫度以及通 常於100至300千帕範圍之壓力下進行，以及選擇性分離所 得化合物V， (b) 然後使用鹼處理所得化合物Va或Vb，隨後於第二 步驟使用尋常烷化劑處理（b)之第一步驟所得反應混合物 ’其中於（b)之第一步驟鹼為氫化物，鹼金屬烷氧化物或 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 34 --------^--------- 填寫本頁) 503255 Α7 _________ Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（27) 碳酸鹽或烷化劑為磺酸鹽，甲苯磺酸鹽，甲烷磺酸鹽，碳 酸鹽’硫酸鹽或式（RA或2X之鹵素化合物，其中X表示8〇3一 ’（對甲基-苯基）S02_(2,4,6-三甲基-苯基）S02•，-C03-，-SO4-或||原子或（ΐ^)Α2χ與（ra或2χ之混合物[顯然（ra 或^中心單位（1或2)係依據選用的殘基X之性質決定，亦 即若X表示二價陰離子如_C〇3_，_S04-等時僅有兩個心單 位]。 水溶性化合物I或III亦即本發明化合物I或ΠΙ以可提高 水中溶解度之官能基例如第三胺基S03-或p〇42-取代，可以 業界眾所周知之方法製備。下列途徑為代表例，因此本發 明非僅限於此等實例： DPP化合物V， 2) Br-(CH2)rBr

(A1) 其中r表示通常為2至25之整數；替代直鏈烷基，也可 使用分支烷基或芳烷基如Br-(CH2)rl-芳基-(CH2)r2_Br， 及h通常為0至10之整數；

(請先閱讀背面之注咅？事項3寫本頁) %

^•裳--------訂---------線I 35 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐） I,五 發明說明（28)

DPP化合物V

1)鹼/NMP

A7 B7

(CH2)tS〇3M 其中Μ表示金屬離子如鈉 或鉀及t為1或2 如此對應化合物III可經由此種途徑獲得。 本發明之另一具體實施例係有關藉業界已知方法結合 本發明之螢光DPP化合物ΐ*ΠΙ而著色高分子量有機材料（ 分子量通常於103至107克/莫耳之範圍）之方法。 至於高分子量有機材料，可使用下列例如生物聚合物 及塑膠材料如纖維。 閱 讀- 背 面 之 注

I 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 本發明較佳係有關使用本發明之Dpp I或m製備 墨水用於印刷過程的印刷油墨，用於膠版印刷，網印， 包裝印刷，安全墨水印刷，凹版印刷或平版印刷，用 於前壓機階段以及用於紡織品印刷，用於辦公事，家 庭用途或繪圖用途例如紙品例如用於原子筆，毛筆， 纖維梢端筆，卡片，木材，（木材）染色，金屬墨水墊 或衝擊印刷過程的墨水（使用衝擊加壓墨水帶用於 製備 ' 著色劑，用於塗布材料，用於工#或商#用途，用於纺 織品裝飾以及工業標記，用於輕輪塗層或粉體塗裝或 汽車光整，用於高固體（低溶劑）含水或金屬塗布材料 或用於水性塗料之添加顏料配方；用於製備 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4规格（210 x 297公爱Γ 36 503255 A7 B7 五、發明說明（29 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 添加顏料塑膠用於塗層、纖維、唱片或模具載具；用於 製備 非衝擊印刷材料用於數位印刷，熱壤轉印法，噴墨印刷 法或熱轉印法；以及也用於製備 彩色濾鏡，特別用於400至700毫微米之可見光範圍，用 於液晶顯示器（LCD)或電荷組合裝置（CCD);或用於 製備 化粧品或用於製備 聚合物墨水粒子，調色劑，乾複寫調色劑，液體複寫調 色劑或影印調色劑。 可使用本發明之螢光DPP 著色之適當高分子量 有機材料例如乙烯系聚合物，例如聚苯乙烯，聚α甲基苯 乙烯，聚對甲基苯乙烯，聚對羥苯乙烯，聚對羥苯基苯乙 嫦，t甲基丙稀酸甲酯以及聚丙婦酿胺；以及對應之甲基 丙烯酸系化合物，聚甲馬來酸甲酯，聚丙烯腈，聚甲基丙 烯賸，聚乙烯基氯，聚乙烯基氟，聚亞乙烯基氯，聚亞乙 烯基氟，聚乙酸乙烯酯，聚甲基乙烯基醚以及聚丁基乙烯 基醚，衍生自馬醯亞胺及/或馬來酐之聚合物例如馬來酐 與苯乙烯之共聚物；聚乙烯基吼咯啶酮；ABS ; asa ;聚 醯胺類；聚醯亞胺類；聚醯胺基醯亞胺類；聚颯類，聚醚 颯類；聚伸苯基氧化物類；聚胺基甲酸酯類，聚脲類丨聚 碳酸酯類；聚伸芳基類；聚伸芳基硫化物類；聚環氧化物 類；聚烯烴類例如聚乙烯及聚丙烯；聚烷二烯類；生物聚 合物及其衍生物例如纖維素，纖維素醚類及酯類如乙基纖 請 先 閱 讀， 背 面 之 注 意 事

i I I I I I 訂 ki m 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 37 j^255 A7 ^_______B7___ 五、發明說明（30 ) 維素，硝基纖維素，乙酸纖維素及丁酸纖維素，澱粉，幾 丁質，幾丁聚糖，明膠，玉米蛋白；天然樹脂；合成樹脂 如醇酸樹脂’丙嫦酸系樹脂，紛系樹脂，環氧樹脂，胺基 甲醛樹脂如尿素/甲醛樹脂及蜜胺/甲醛樹脂；硫化橡膠； 絡蛋白；聚石夕氧及聚石夕氧樹脂；橡膠，氯化橡膠；及亦聚 合物其使用例如紛酸清漆樹脂於塗料系統作為黏結劑，盼 駿清漆樹脂係衍生自ci-cv酸類如甲酸及乙駿以及雙核或 單核較佳為單核，酚，若有所需可以1或2個(：：1-(39烷基，i 或2個鹵原子或1個苯環取代例如鄰-、間-或對甲紛，二甲 苯，對第三丁基酚，鄰_、間-或對壬酚，對氯酚或對苯紛 ’或含有多於一個酚系基之化合物如間苯二酚，氣（4-經 苯基）甲烷或2,2-貳（4-羥苯基）丙烷；及該等材料之適當混 合物。 特佳高分子量有機材料特別用於製備塗料系統，印刷 油墨或墨水例如為纖維素醚類及酯類如乙基纖維素，硝基 素’乙酸纖維素及丁酸纖維素，天然樹脂或合成樹脂（聚 合或細合樹脂）如胺基塑料’特別尿素/甲酸以及蜜胺/甲酸 樹脂，醇酸樹脂，酚系塑膠，聚碳酸酯類，聚烯烴類，聚 本乙烤’來乙坤基氣’ t酿胺類’聚胺基甲酸g旨類，聚酉旨 ，ABS，ASA，聚伸苯基氧化物，硫化橡膠，酪蛋白，聚 矽氧及聚矽氧樹脂及彼此可能之混合物。 也可使用溶解形式之高分子量有機材料作為薄膜形成 劑例如沸亞麻仁油，硝基纖維素，醇酸樹脂，酚系樹脂， 蜜胺/甲醛及尿素/甲醛樹脂以及丙烯酸系樹脂。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 《請先閱讀背面之注意事項¾填寫本頁) S·

r«裝--------訂---------線I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 38 A7 A7 B7 五、發明說明（Μ 问分子1有機材料可單獨或混合獲得例如呈顆粒、塑 膠材料、熔體或溶液形式，特別用於製備旋塗溶液、塗料 系統、塗布材料、墨水或印刷油墨。 本奄明之特佳具體實施例中，本發明之螢光Dpp I或【η 可用於大量著色聚乙烯基氯，聚醯亞胺類特別聚烯烴類如 ?最乙烯及聚丙烯以及用於製備塗料系統包括粉體塗裝，墨 水’印刷油墨’濾色鏡以及塗布色料。 塗料系統之較佳黏結劑之說明例有醇酸/蜜胺樹脂塗 料，丙烯酸/蜜、胺樹脂塗料，乙酸纖維素/丁酸纖維素塗料 以及基於丙烯酸系樹脂可使用聚異氰酸酯交聯的二包裝式 系統清漆。 根據至今為止之觀察，本發明之螢光Dpp ^或⑴可以 任何預定量添加至於著色的材料，依據最終使用需求決定 。以高分子量有機材料為例，例如根據本發明製備之螢光 DPP I或III之用量基於被著色的高分子量有機材料係於 0·01至40，較佳0.01至5%重量比之範圍。 如此本發明之另一具體實施例係有關一種組成物包含 (a) 基於被著色之高分子量有機材料總重，〇 〇1至5〇 ，較佳0.01至5,特佳0.01至2%重量比根據本發明之螢光 DPP I或III，以及 (b) 基於被著色的高分子量有機材料總重，99.99至5〇 ，較佳99.99至95及特佳99.99至98%重量比高分子量有機 材料’以及 (C)若有所需有效量例如基於⑷及(b)之總重為〇至 (請先閱讀背面之注意事項^^寫本頁) S·

r·裝--------訂---------線I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 39 503255 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（32) =重量比之習知添加劑例如流變學改良劑，分散劑，埴 =^塗㈣㈣’乾_’增塑劑’紫外光安定劑及/ 或〃匕顏料或對應的前驅物。 為了製造非脆性成型件或減少其脆性，於成型前例如 σ j力所明的增塑劑至兩分子量有機材料 «、笨二甲酸及癸二酸之醋類。增塑劑可於高分子4 機材料使用本發明之螢光Dpp匕伽著色之前、之中或之 後添加。 為了獲得不同色度，本發明之螢光Dpp 1或111較佳以 而要1與填料，透明及不明白色及/或黑色顏料以及習知 光澤顏料混合使用。 為了製備塗料系統、塗布材料、濾色鏡、墨水及印刷 油墨、對應高分子量有機材料如黏結劑、合成樹脂分散液 等及本發明之螢光DPP I或m通常係共同分散或溶解，若 有所需連同習知添加劑如分散劑、填充劑、塗漆輔助劑、 乾燥劑、增塑劑及/或額外顏料或顏料前驅物共同溶解或 分散於常用溶劑或溶劑混合物。可藉分散或溶解個別成分 達成也可將若干成分一起溶解達成，隨後將全部成分結合 在一起或一次添加全部成分。 如此本發明之又一具體實施例係有關一種使用本發明 之螢光DPP I或III製備分散液及對應分散液之方法，以及 包含本發明之螢光DPP I或III之塗料系統、塗布材料、濾 色鏡、墨水及印刷油墨。 特佳具體實施例係有關使用本發明之DPP I或III製備 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 40 t請先閱讀背面之注咅？事項寫本頁) S· 裝

----訂---------線I 503255 A7 B7 五、發明說明（33 ) 螢光追縱劑例如流體滲漏的監測如潤滑劑、冷卻系統等以 及包含本發明之DPP I或ΠΙ之螢光追蹤劑或潤滑劑。通常 潤滑劑組成物例如用於冷媒包含油選自環烷烴油類，鏈烷 烴油類，烷化苯油類，聚矽酸烷酯油類，聚乙二醇類，酯 類，聚醚多元醇類，聚乙烯基醚類，聚碳酸酯類，氟化聚 矽氧類，全氟醚類，帶有氟烷氧基或氟烷硫基取代基之芳 族化合物組成的組群。本發明之Dpp工或⑴於潤滑劑之含 置通常係選自100至1000 ppm。若本發明化合物〗為水溶性 則也可用於水中作為追縱劑。 本發明之特定具體實施例係有關包含本發明之螢光組 成物之噴墨式墨水。 墨水含至多30%重量比螢光組成物，但通常用於大半 熱喷墨列印用途係占總墨水組成物之〇1至1〇，較佳〇1至 8%重量比之範圍。 進步墨水通常含有聚合物分散劑如隨機、礙段、分 支或接枝聚合物或共聚物。最佳為經由基團轉移聚合反應 方法製備的聚合物分散劑，原因在於通常不含較高分子量 物種，高分子量物種容易阻塞喷墨筆的喷嘴。 於AB或BAB嵌段共聚物中，a段通常為疏水均聚物或 共聚物其用於聯結本發明之螢光組成物，以及6段通常為 親水均聚物或共聚物，或其鹽用以分散顏料於較佳選用的 水性介質。此種聚合物分散劑及其合成例如由us 5,085,698為已知。 ABC二嵌段也可用作分散劑。abc三嵌段中，a段通 本紙張尺度翻+目_家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱7 閱 讀， 背 面 之 注 意 事

t 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 41 A7 B7 五、發明說明（34 ) 常為可與水相容之聚合物，B段為可結合至螢光組成物之 聚合物及C段為可與有機溶劑相容者。較佳八及〇段為端末 段。ABC三嵌段及其合成例如揭示於Ep-A 556,649。適當 接枝聚合物揭示於US 5,231，131。 此項目的有用的代表性化合物包括例如聚乙婦醇聚合 物，纖維素類及環氧乙烷改性聚合物，以及含有可解離基 之分散劑化合物例如丙烯酸，馬來酸或磺酸。 聚合物分散劑通常之存在量係占總墨水組成物之 至30，較佳〇·ι至8%重量比之範圍。 除了或替代較佳聚合物分散劑外，可使用界面活性劑 作為刀政劑。可為陰離子、非離子或兩性界面活性劑。非 聚合物分散劑以及某些聚合物分散劑詳細列舉於製造糕點 出版公司(1990) 110_129頁，McCutche〇n，s功能材料北 美版之分散劑乙節。 、通常墨水含有水性介質如水或水與至少-種水溶性有 機溶劑之混合物。水溶性有機溶劑為眾所周知，代表例係 揭示於例如us 5，G85,698。適t水與水溶性有機溶劑之混 U物的選擇係依據特定用職求而定，例如預定之表面張 力及黏度，墨水乾燥時間以及欲印刷墨水的介質基材。 特佳為具有至少兩個經基之水溶性溶劑混合物例如二 乙二醇及水特別去離子水。若使用水與水溶性有機溶劑之 混合物作為水性介質，則水通常占水性介質總重之30至95 及較佳60至95%重量比。 水性質含量通常係占墨水總重之7〇至99.8及較佳料

42 503255 A7 五、發明說明（35 ) 至 99.8%， 墨水含有業界人士眾所周知的其它成分例如界面活性 劑俾改變表面張力及獲得最大穿透性。但因界面活性劑可 能讓分散液不穩定化，故須小心確保界面活性劑與其它墨 水成分相容。通常於水性墨水，界面活性劑之存:量係: 墨水總重之0.01至5及較佳0.2至3%重量比。

殺生物劑可用於墨水組成物抑制微生物生長。阻隔劑 如EDTA也可含括俾消除重金屬雜質的不利影響。其它^ 知添加劑如黏度改性劑也可添加。 又一具體實施例有關使用本發明之螢光化合物〗於相 改變喷墨墨水。此種墨水之製備為業界眾所周知例如詳細 說明於EP-A 816,410。 用於顏料化高分子量有機材料，本發明iDpp 通常呈母批料形式，通常係使用輥磨機、混合裝置或研磨 裝置混合高分子量有機材料。通常添加顏料材料隨後藉習 知方法調整至預定最終形式，例如壓延，壓縮成型，擠壓 ，展開，澆鑄或射出成型。為了製備非剛性成型件或降低 脆性，經常需要於成型件攙混所謂的增塑劑於高分子量有 機材料。有用的化合物例如增塑劑如磷酸、苯二甲酸或癸 二酸之酯類。增塑劑可於本發明之DPP 添加至聚合 物之前或之後添加。 為了達成不同色調，也可除了本發明之DPP I或m外 添加需要量的白或黑顏料至高分子量有機材料。 用於對清漆、塗布材料及印刷油墨添加顏料，高分子 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21G χ 297公爱） A7 B7 五、發明說明（36 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 填充气並—1务明之DPP 1或111單獨或連同添加劑例如 用有i、ι Γ員料、乾燥劑或增塑劑—般溶解或分散於常w 合物。此财可採用-種程序，如此 n、=成t分散或分開溶解，或二者或多者共同分散或共 同洛％，隨後將全部成分組合。 本發明額外係關於包含著色有效量之本發明Dpp礒 111之顏料分散液之墨水。 墨水特別噴墨列印墨水之製法或一般已知且述於例如 us 5，1〇6,412。 墨水例如可經由混合含本發明之DPP Uiun之顏料分 散液與聚合物分散劑製備。 、顏料分散液«合物分散狀混合較佳餘據一般混 合法如授拌或機械混合進行；推薦較佳使用強力機械混合 機例如所謂得自德國斯朵芬，昆科及強公司(Ku—毫升 Jahn)奥川圖拉斯（ULTRATURAX)混合機。 當混合DPP I或in與聚合物分散劑時較佳使用水可稀 釋有機溶劑。 顏料分散液對墨水之重量比通常係選擇基於墨水總 為0.001至75%重量比及較佳〇·〇丨至⑽％重量比。 適當聚合物分散劑例如為含羧基聚丙烯酸系樹脂類 如聚合物甲基丙烯酸或巴豆酸，特別經由丙烯酸或丙烯 與其它丙烯酸系單體如丙烯酸酯進行加成聚合反應所得 依據使用領域而定或當使用DPP I或III時，若有所… 可混合占墨水總重由0·01至3 〇%重量比之小量比例的水可 重 酸 需 一請先閱讀背面之注意事項寫本頁) r«裝 爾 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

岭Μ有機溶劑，及/或混合水及/或鹼而獲得 同樣較佳添加保藏劑、消泡劑、界面活性劑、光安定劑及 PH.周即劑（舉例）至本發明之墨水，取決於使用領域而定。 #適當ΡΗ調節劑為無機鹽類例如氫氧化鋰或碳酸鋰， 弟四氫氧化銨或碳酸銨。保藏劑及消泡劑例如為脫水乙酸 ’2 一甲基6-乙酸氧一 σ号烧或硫代甘醇酸銨。也可採 用可調節黏度或表面張力 < 已知化學劑且述於例如仍 5,085,698 〇 水可溶混有機溶劑例如為脂族Ci-c4醇類如甲醇，乙 醇’正丙醇，異丙醇，正丁醇，第三丁醇；酮類如丙酮， /、丁 S同f基異丁基曱酮或二丙g同醇；及多元醇類；溶纖 素類及卡畢醇類如乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，甘油， 丙一醇，乙二醇一甲基或一乙基醚，丙二醇甲醚，二丙二 醇甲醚，二丙二醇甲醚，乙二醇苯醚，丙二醇苯醚，二乙 二醇一甲基或一乙基醚，二乙二醇一丁醚，三乙二醇一甲 基醚或一乙基醚及N-甲基-2-吼咯啶酮，2-吡咯啶酮，N，N、 二甲基甲醯胺或N，N’-二甲基乙醯胺。 若有所需，别述墨水也可進一步後續處理。墨水的後 續處理可藉習知分散液之後續處理方法藉分離技術例如過 篩或離心而由所得分散液中分離粗粒子。發現也較佳以不 同強度之一階段進行離心，例如於第一階段於2〇〇〇至4〇〇〇 rpm離心10分鐘至一小時然後於第二階段於6〇〇〇至丨〇〇〇〇 rpm離心10分鐘至1小時。 離心或過篩後，分散液通常直接例如用作為喷墨印刷 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公f ) 一請先閱讀背面之注音？事項寫本頁) I· r·裝--------訂---------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 45 ^03255

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（38 ) 墨水。 本發明額外係關於一種製造濾色鏡之方法，包含一透 明基材及其上以任何預定順序使用紅化合物〗及已知藍及 綠化合物施用紅、藍及綠層。不同色層較佳具有圖樣故其 個別表面至少5%不會重疊，特別偏好絲亳也不重疊。 濾色鏡或添加顏料之有色高分子量有機材料之製備及 使用為業界眾所周知例如述於顯示器14/2，1151 (1993)， EP-A 784085或GB-A 2,310,072。 濾色鏡例如可使用墨水特別印刷油墨塗布，包含含本 發明之dpp 之顏料分散液，或可例如經由混合包含 DPP I或III之顏料分散液與化學、熱或可光分解結構的高 分子量有機材料（所謂的抗蝕劑）製備。隨後之製備例如可 以類似EP-A 654711之方法施用至基材如LCD上，隨後進 行光結構化及顯像製備。 特佳濾色鏡之製法係將包含Dpp I或in之分散液顏料 化’該分散液含有非水性溶劑或聚合物之分散介質。 此外’本發明係關於一種調色劑包含含DPP I或in或 鬲分子量有機材料以著色有效量之DPP 添加顏料之 顏料分散液。 本發明方法之特定具體實施例中，調色劑、塗布材料 、墨水或著色塑膠係經由於輥磨機、混合裝置或研磨裝置 A k α周色劑、塗布原料、墨水或有色塑膠的母批料製備。 本發明額外係關於著色劑、有色塑膠、聚合物墨水粒 子或非衝擊性印刷材料包含本發明之DPP I或III顏料，較 ----I! I 訂--------- t請先閱，讀背面之注咅？事項@寫本頁) »!裝 7寫太

B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

A7 五、發明說明（对） 佳呈分散液或高分子量有機材料添加著色有效量之DPP ] 或III而顏料化。 根據者色有效量之本發明之顏料化分散液包含本發明 或ΠΙ占顏料材料總重之〇 〇⑼1至的的％重量比， 較佳o.ool至50%重量比及特佳〇 〇ι至5〇%重量比。 進步本發明化合物！可用於紡織用途及用於紙染色 另較佳具體實施例係有關使用本發明化合物用於變 色介貝。有二大技術俾實現全彩有機電致發光裝置： (i)藉電致發光使用三原色藍、紅及綠， (π)藉變色介質其吸收前述電致發光藍而發出綠及紅 螢光將電子發光藍轉成發光綠及紅， (ill)藉傳統濾色鏡轉換電致發光白光為藍、綠及紅 本發明化合物可用於前述類別⑴之EL材料。此外本 發明化合物也可用於前述技術（ii)。原因在於本發明化合 物具有強力光致發光性以及電致發光性。 技術（Π)例如由U S 5，12 6，214為已知，其中說明一種方 法其中具最大波長約480亳微米之EL藍使用香豆素，4_(二 氰基亞甲基）-2-甲基-6-(對二甲基胺基苯乙稀基）_4H-旅喃 ，吡啶，若丹明6G，吩噚腙及其它染料轉成綠、黃綠、 橙及紅。 與已知紅色螢光染料（硫靛紅）相反，本發明之DPP I 或III可應用至著色聚醯亞胺類，原因在於其攙混於聚酿

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7

亞胺期間不會分解。此外具有額外良好之光牢度，優異耐 熱性特別於塑膠。 固態吸光光譜係於伯京艾瑪（perkin_Elmer) λ 9 UV/VIS光譜儀測量，固態螢光光譜係於伯京艾瑪MPF 66 附有5厘米奥布力奇（ulbricht)球測量。測量係使用含〇 〇2% 重量比本發明化合物之軟PVC進行。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 氫化鈉（60%於礦油分散液47克，1.175莫耳）分成 數份以30分鐘時間添加，未進行外部冷卻且於氮氣下添加 至1，4-二酮基-3,6-貳-(4，-第三丁基苯基）咄咯并[3,4_c]咄咯 (140克，0.33莫耳）於1-甲基_2_吼咯啶酮（2升）之漿液内。2 小時後反應混合物於冰水浴中冷卻3 〇分鐘然後逐滴添加（ 以30分鐘時間）苄基溴（216克，1 263莫耳）。然後反應混合 物緩k溫熱至室溫（維持反應瓶於冷卻浴且任浴中之冰熔 化）及於此溫攪拌10小時。然後依次加入乙酸（5()毫升）水（50 宅升）及丙顧1(1.5亳升）。攪拌1小時後過濾出紅色固體，以 丙酮（500毫升）、水（4升）、乙醇（丨升）、己烷（丨升）及丙酮（5〇〇 宅升）洗滌及然後於50°C於減壓氣氛下脫水24小時。產率 :104克（53%)亮紅色固體14-二酮基_2,5-二苄基-3,6_貳-(4’-第三丁基苯基>比咯并[3,4_e]吼洛。 艾盤2 :重複實例1但使用丨，仁二酮基-3,6_貳-(4，_氯苯基>比 咯并[3,4-c]吼咯，然後獲得14-二酮基_2,5-二苄基-3,6_二_ (4’-氯-苯基）口比咯并[3,4-c]n比咯。產率·· 58% 實忽3 ：氫化鈉（60%重量比於礦物油3.84克，0_088莫耳） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 297公釐） 48 503255 A7 _ B7 五、發明說明（41) 於室溫於氮氣氣氛下逐份添加至二_(4_氯苯基）二砸化物 (16.76克，0.044莫耳）於DMF (200毫升）。然後反應混合物 於油浴於70°C加熱1小時，然後加入ι，4-二酮基_2,5_二辛 基·3,6-二-(4’-氣-苯基），比咯并[3,4-c]吼咯（根據實例2獲得 )(21.5克’ 0.040莫耳），反應混合物加熱至14〇°c歷5小時 。冷卻至室溫後加水（500毫升），反應混合物加熱至1〇〇。〇 歷30分鐘。所得固體經過濾出，以水然後以乙醇洗滌，最 終於減壓下於50°C溫度脫水24小時。 產率：96% (32.44克，0.038莫耳）暗紅色固體1,4-二 酮基-2,5-二苄基-3,6-二-(4，-(4，，-氯苯基硒烷基）苯基）,比咯 并[3,4-c]吼咯，熔點為248至250°C。 ••重複實例1但使用正丁基碘作為烷化劑。產率·· 33% 〇 复:重複實例4但使用1，4-二酮基-3,6-貳-(4，-甲基苯基） ϋ比略并[3,4-c]口比略。產率：54%。 宜:重複實例5但使用l，4-二酮基-3,6-貳-(4，-聯苯>比咯 并[3,4-c]咄咯。產率·· 58%。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 宜_变11:重複實例6但使用2-萘基甲基溴作為烷化劑。產率 :51% 〇 皇Hi :重複實例1但使用丨，4_二酮基-3,6-貳-(4-(4·嗎啉基） 苯基）吼咯并[3,4-(：]咄咯（根據£?-入353，184之實例4獲得） 。產率：64%。 免姓i :重複實例7但使用ι，4-二酮基-3,6-貳-(4-(4-嗎啉基） 笨基）咄咯并[3,4-c]吼嘻。產率·· 19%。 49 本紙張尺度_ t目國家標準（CNS)A4規格（21G X 297公爱） 503255 五、發明說明（42) (a)U@(98·32克 ’ G_393莫耳）料於麵（280 毛升）以30刀！里3守間未接受外部冷卻逐滴加入填醯氯 (66.24克，〇·432莫耳）〇又辦她 ,^ 。 、 撥拌一小日守後，反應加熱至80 C (槽 )2又1/2小日守。冷部至室溫後反應以激烈擾摔緩慢 !l至冰冷水（8升）。3G分鐘後氫氧化納水溶液⑽，25〇毫 升）添加至反應’及持續擾拌i小時。所得賴經過滤出， 以水（2升）>絲，然後以甲醇㈣）洗隸脫水獲得4_二苯 基胺苯甲醛呈聲嘰色固體（9〇47克，〇·33ι莫耳，84%)未 經進一步純化即用於次一步驟。 (b) 48.7克如上所得4_二苯基胺苯甲醛（〇178莫耳）懸 浮於甲酸（400¾升）。加入羥胺硫酸鹽（16〇8克，〇〇98莫 耳）接著加入甲酸納（14·15克，0.214莫耳）。反應回流加熱 3小時。然後真空去除溶劑。殘餘物懸浮於甲苯（8〇〇毫升） 。殘餘固體經過濾出及拋棄。蒸發去除溶劑，殘餘物溶解 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於最小量二氯f烷。溶液經矽膠襯墊使用二氯甲烷作溶劑 過濾。然後溶劑經真空蒸發。所得固體攝取於甲苯（35〇亳 升）及於木炭存在下加熱至回流。趁熱過濾後由濾液去除 溶劑獲得4-二苯基胺基苯甲腈（42〇1克，〇155莫耳，87〇/〇) 王17畢嘰色固體’未經進一步純化即用於次一步驟。 (c) 鈉片（24.5克，1.064莫耳）添加至第三戊醇（400毫 升）。然後加入20克無水氯化鐵。反應混合物緩慢加熱至 獲得溫和回流。2小時後全部鈉皆反應。以15分鐘時間逐 份添加134.54克如上所得4-二苯基胺基苯甲腈（0.501莫耳） 。然後以1.75小時加入丁二酸二第三丁酯（79.5克，0.346 50 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 503255 Α7 _____________ Β7 五、發明說明（43) 莫耳）於第三戊醇（300毫升）。又回流加熱1小時後反應混 合物冷卻至室溫及攪拌隔夜。然後反應混合物緩慢加入水 (1200毫升）與甲醇（600毫升）之混合物及攪拌3小時。如此 所得固體經過濾，首先以水及然後以乙醇洗滌及隨後於5〇 °(：脫水隔夜。獲得70.96克（0.114莫耳，46%)1，4-二酮基-3,6-貳-(4-二苯基胺基苯基）吼咯并[3，4-c]吼咯呈紫色粉末。 'H-NMR (300 MHz? d6-DMSO): 6.91 (d, 4H9 J=9Hz); 7.15-7.22 (m? 12H): 7.38-7.43 (m9 8H); 8.32 (d? 4H? J=9Hz); 1102 (寬 s，2H)。 (d)貫例1重複實例1但使用如上所得i，4_二酮基 戴-(心二苯基胺基苯基）p比洛并[3,4-c]p比洛。產率：56%。 !例11 · 1·〇2克（2.3¾莫耳）1，4·二酮基-3,6-素-(4-聯苯）口比 嘻并（3，4-c)吼咯於15毫升1 -甲基-2-吼咯啶酮於室溫調成漿 液2小時。〇·35克氫化鈉（60-72%於礦油分散液）於氮氣下 添加至漿液。攪拌2小時後，1.62克（6.6毫莫耳）2-苯基苄 基〉臭添加至反應混合物然後混合物又攪拌2小時。混合物 倒入50毫升水中，過濾出紅色固體及藉管柱層析術純化（ 矽膠，二氯甲烷作為溶離劑）。脫水後獲得〇327克（18%) 紅色固體。 复里12:重複實例11但使用4-第三丁基苄基溴作為烷化劑 。紅色固體（產率：63%)。 · 2.09 克（4.75毫莫耳）1，4-二酮基-3,6-篆-(4-聯苯）口比 略并（3,4-c)吼咯於30毫升1-甲基-2-P比咯啶酮於室溫調成漿 液2小時。1·29克氫化鈉（11.52毫莫耳）第三丁氧化钟於氮 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公t ) — l· '(請先閱讀背面之注意事項#'·填寫本頁) ΡΪ裝--------訂---------線1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 51 503255 A7 B7 五、發明說明（44 ) 氣下添加至漿液。攪拌2小時後，2〇5克(111毫莫耳）3_甲 基苄基溴添加至反應混合物然後混合物又攪拌2小時。混 合物導入50毫升水中，過濾出紅色固體及藉管柱層析術純 化（矽膠，二氯甲烷作為溶離劑）。脫水後獲得189克（61%) 紅色固體。 1例14 •重複實例11但使用1，4-二酮基-3，6-貳-(4-甲基苯 基）吼咯并（3,4-c；Kb咯作為起始物料。紅色固體（產率：18%) 〇 —，J 15 :重複實例14但使用4_第三丁基苄基溴作為烷化劑 。紅色固體（產率：13%)。 Μϋ:重複實例14但使用2-甲基苄基溴作為烷化劑。紅 色固體（產率：27%)。 宜mi:重複實例14但使用3_甲基苄基溴作為烷化劑。紅 色固體（產率：9.3%)。 ^LL§_:重複實例13但使用3,5-二甲基苄基溴作為烷化劑 。紅色固體（產率：24%)。 Μϋ:重複實例14但使用3,5_二甲基苄基溴作為烷化劑 。紅色固體（產率：54%)。 重複實例13但使用‘甲基苄基溴作為烷化劑。紅 色固體（產率：62%)。

Mil:重複實例14但使用4-曱基苄基溴作為烷化劑。紅 色固體（產率：57%)。 24.6克第三丁氧化鉀，30克2_萘甲腈及2〇〇毫升 第三戊醇於氮氣氣氛下加熱至！^^。一旦達到此溫度， 52 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝

----訂---------線I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7____ 五、發明說明（45) 使用添加漏斗以1小時時間加入23克丁二酸二正丁酯及70 毫升第三戊醇溶液。添加完成時反應混合物於100°C維持16 小時’然後冷卻至65°C，以20毫升冰醋酸中和及簡短沸騰 至回流。所得顏料懸浮液於室溫過濾。濾餅懸浮於3〇〇毫 升甲醇及顏料再度藉過濾分離，然後最終以甲醇及水洗滌 至洗液無色為止，於1〇〇1於減壓氣氛下脫水獲得261克 (69%理論值，基於丁二酸二丁酯）純顏料丨，‘二酮基_3,6_ 貳_(2_萘基比口各并（3,4-c)吼口各。 然後重複實例1 8但使用1，4-二酮基-3，6-貳-(2-萘基）吼 略并（3,4-c)吼略作為起始物料。紅色固體（產率：36〇/〇)。 重複實例22但使用苄基溴作為烷化劑。橙色固體 (產率：30%)。 [例24 :重複實例22但使用2-甲基苄基溴作為烷化劑。橙 色固體（產率：30%)。 重複實例22但使用2-苯基苄基溴作為烷化劑。紅 色固體（產率：8%)。 U列26 :重複實例13但使用‘苯基苄基溴作為烷化劑。紅 色固體（產率：50%)。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 貝例2 7 · 2·〇克（4.54¾莫耳）1，4-二酉同基_3,6-寒-(4·聯苯）口比 口各并（3,4-c)吼咯於室溫於30亳升1-甲基_2_口比咯啶酮調成漿 液歷2小時，2.07克（11.2毫莫耳）第三丁氧化鉀於氮氣下加 至漿液。攪拌2小時後2.07克（11.2亳莫耳）2_甲基苄基溴添 加至反應混合物及然後混合物又攪拌2小時。混合物倒入5〇 毫升水中及過濾出紅色固體，藉管柱層析術純化（矽膠， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 53 503255

五、發明說明（46) 二氯甲烷作溶離劑）。脫水後獲得〇·866克（29%)紅色固體 〇 复姓重複實例27但使用3_苯基苄基溴作為烷化劑。紅 色固體（產率：38%)。 复立重複實例22但使用3-甲基苄基溴及丨，4_二酮基_ 3,6-貳-(2-萘基）吼咯并（3,4_c)吼咯分別作為烷化劑及起始 物料。紅色固體（產率：3〇〇/0)。 复重複實例29但使用4-甲基苄基溴作為烷化劑。紅 色固體（產率·· 36%)。 复MA1:重複實例29但使用4_苯基苄基溴作為烷化劑。橙 色固體（產率：30%)。 宽重複實例31但使用丨，4_二酮基-3,6-貳_(仁甲基苯 基）咄咯并（3,4-c)咄咯作為起始物料。紅色固體（產率：3〇%) 〇 宜重複實例27但使用卜溴乙基苯作為烷化劑。黃色 固體（產率：11.4%)。 重複實例33但使用Μ·二酮基_3,6_貳_(4_曱基苯 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 基）吡咯并（3,4-c)咄咯作為起始物料。黃色固體（產率：35%) 〇 9.2克第三丁氧化钾，15克6_甲氧秦甲勝及8〇 笑升第二戊醇於氮氣氣氛下加熱至100°C。一旦達到此溫 度，使用滴液漏斗加入9.4克丁二酸二正丁酯及2〇亳升第 一戊醇洛液。添加完成時反應混合物於1〇〇C)c維持12小時 然後冷部至65°C，以20毫升冰醋酸中和及簡短彿騰至回流 ^氏張尺度翻中關家標準（CNS)A4規格⑵Q χ 297公董） ----— 503255 Α7 Β7 五、發明說明（47 ) 。所得顏料懸浮液於室溫過濾。濾餅懸浮於3〇〇毫升甲醇 及顏料再度藉過濾分離，然後最終以甲醇及水洗滌至洗液 為黑色為止’及於l〇〇°CK減壓氣氛下脫水獲得4.2克（23〇/〇 理淪值，基於丁二酸二丁酯口，‘二酮基_3,6•貳曱氧 萘基））°比口各并（3,4-c)吼略。 重複實例29但使用1,4-二g同基_3,6_貳_(6_甲氧_2_萘基） 咄咯并（3,4-c)吡咯作為起始物料。黃色固體（產率：21〇/〇) 〇 复全11^:重複實例35但使用3,5_二甲基苄基溴作為烷化劑 。黃色固體（產率：38%)。 · 2.2克（5.0¾ 莫耳）1，4-二酮基·3,6-貳-(4-聯苯）吼口各 并（3,4〇比咯於室溫於2〇毫升丨_甲基吡咯啶酮調成漿液 歷2小時。1.4克（13.0亳莫耳）第三丁氧化鉀於氮氣下添加 至漿液。攪拌2小時後，2.78克（12亳莫耳）(2_破乙基）苯添 加至反應混合物。混合物加熱至8〇。〇及又攪拌3小時。冷 部至至溫後混合物倒入5〇亳升水中及過濾出紅色固體，藉 &柱層析術純化（矽膠，二氣甲烷作溶離劑）。脫水後獲得 〇·16克（5%)紅色固體。 重複實例37但使用Μ_二酮基_3,6_貳_(2_萘基)吡 略并（3,4-c)吼嘻作為起始物料（產率：29%)。 重複實例32但使用3_甲氧苄基溴作為烷化劑。黃 色固體（產率：38%)。 麵，重複實節但使用3_τ|^基溴作為統劑。黃 色固體（產率：38%)。 本紙張尺度適财目國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公f ) k

請 先 閱_ 讀 背 面 之 注 意 事 項^ S‘二 :裝 頁I I 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 55

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五、發明說明（48

Mil··重複實例32但使用3-苯基苄基溴作為烷化劑。黃 色固體（產率：33%)。

閱. 讀 背 面 之 注 意 事 項 II I裝 頁I ·重複貫例29但使用3-甲氧苄基溴作為烧化劑。撥 色固體（產率：35%)。 ·重複貫例27但使用3-氯苄基溴作為烧化劑。黃色 固體（產率：52%)。 重複實例27但使用3,4-二氯苄基溴作為烷化劑。 黃色固體（產率：36%)。 重複實例29但使用3-甲氧苄基溴作為烷化劑。橙 色固體（產率：30%)。 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Ulii: 50.4克（0.45莫耳）第三丁氧化鉀，5〇克3_甲苯甲 腈及300笔升弟二戊醇於氮氣氣氛下加熱至1⑼。◦。一旦達 到此溫度，使用滴液漏斗以i小時時間加入5〇6克（〇22毫 莫耳）丁二酸二正丁酯及50毫升第三戊醇溶液。添加完成 時反應混合物於l〇〇t：維持19小時然後冷卻至以它，以4〇 宅升冰醋酸中和及簡短沸騰至回流。所得顏料懸浮液於室 溫過濾。濾餅懸浮於300亳升甲醇，顏料再度藉過濾分離 ，然後最終以甲醇及水洗滌至洗液變無色為止，於1〇〇艺 於減壓氣氛下脫水獲得28.8克（42%理論值，以丁二酸二丁 酯為基準）1，4-二酮基_3,6-貳-(3-曱基苯基）口比咯并（3,4<)0比 口各0 重複實例29但使用l，4-二酮基-3,6-貳-(3-甲基苯基）,比 洛并（3,4-c)u比嘻作為起始物料。黃色固體（產率：Μ。/。）。 ϋϋΐ:重複實例46但使用3,5-二甲基苄基溴作為烷化劑

B7 五、發明說明（49 )

L 。黃色固體（產率：42%)。 _·· 53克(G.47料）m㈣，㈣⑽8莫耳）3_ 甲乳苯曱腈及250毫升第三戊醇於氮氣氣氛下加熱至⑽。c 。一旦達到此溫度’使用滴液漏斗叫、時時間加入5〇6 克（0.22莫耳）丁二酸二正丁酯及5臺 口日汉DU毛开弟二戊醇溶液。添 加完成時反應混合物於100。(：維持2〇小時然後冷卻至价

、’以35亳升冰醋酸中和及簡短彿騰至回流。所得顏料懸浮 液於室溫過濾。濾餅懸浮於500亳升水及顏料再度藉過濾 分離，然後最終以甲醇及水洗滌至洗液變無色為止，於1〇〇 它於減壓氣氛下脫水獲得42·3克（65%理論值，以丁二酸二 丁酯為基準）1，4-二酮基-3,6_貳兴弘甲氧苯基）咄咯并（3,4_匀 17比略。 重複實例29但使用丨，4-二酮基_3,心貳_(3-甲氧苯基）吼 p各并（3,4-c)吼嘻作為起始物料。黃色固體（產率：45%)。 重複實例48但使用3,5-二〒基苄基溴作為烷化劑 。黃色固體（產率：38%)。 重複實例32但使用3,5-二-第三丁基苄基溴作為 烷化劑。黃色固體（產率：27%)。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 · 2.2克（5.0¾ 莫耳）l，4-二嗣基-3,6-寒-(4_聯苯）π比略 并（3，4-c)吼咯於室溫於20毫升卜甲基-2-σ比咯啶酮調成漿液 歷2小時。於氮氣下將^6*03.0毫莫耳）第三丁氧化鉀添 加至漿液。攪拌2小時後，2.53克（13亳莫耳）新戊基碘添 加至反應混合物。混合物加熱至120°C及又攪拌12小時。 冷卻至室溫後混合物倒入50毫升水中及過濾出紅色固體， 57 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 五、發明說明（50) 藉管柱層析術純化(矽膠’二氯甲烷作溶離劑)。脫水後獲 得0.13克（4%)橙色固體。 克（5.〇毫莫耳）M•二嗣基_3,6备(4_二甲基 胺基苯基）吼咯并（3,4♦比略，於室溫於6〇毫升卜甲基I 吼洛淀m周成榘液歷2小時。毫莫耳）第三丁氧 化卸於氮氣下添加至漿液。攪拌2小時後，2 78克（15毫莫 耳)1-溴乙基苯添加至反應混合物。然後混合物加熱至8〇 C及又攪拌2小時。冷卻至室溫後混合物倒入5〇毫升水中 及過濾出紅色固體，藉官柱層析術純化（矽膠，二氯甲烷 作溶離劑）。脫水後獲得〇·2克（1〇%)紅色固體。 重複實例52但使用3,5-二_第三丁基苄基溴作烷 化劑。紅色固體（產率：33%)。 重複實例52但使用3,5_好基漠作為烧化劑。黃 色固體（產率：23%)。 重複實例53但使用M_二酮基_3,6_貳_(6_甲氧_2_ 萘基）口比口各并（3,4-中比略作為起始物料。紅色固體（產率： 25%) 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 紐化重複實例53但使用M_二酮基_3,6务(4_氣苯基） 匕各并（3,4 (；)°比π各作為起始物料。黃色固體（產率：μ%) 〇 重複實例53但使用二縣_3,6备(2_蔡基）吼 各并（3,4 〇吼略作為起始物料。紅色固體（產率：u%)。 重複貫例53但分別使用丨，^二酮基_3,6_貳_(4_聯 苯）比各并（3’4-c)吼咯及1·〉臭一正丙基笨作為起始物及烧 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 58 503255

發明說明（51 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化劑。紅色固體（產率：5〇/〇)。 例59 · &7克（60毫莫耳）第三丁氧化鉀，ίο.7克（52亳莫 耳鼠基·反-二苯乙烯及1〇〇毫升第三戊醇於氮氣氣氛下 加熱至1〇〇°C。一旦達到該溫度，使用滴液漏斗以1小時時 間加入5.98克（26¾莫耳）丁二酸二正丁酯及5〇毫升第三戊 醇洛液。添加完成時反應混合物於1〇〇艺維持16小時，然 後冷部至价，❹毫升冰醋酸巾和及簡料騰至回流溫 度。所得顏料懸浮液於室溫過濾。濾餅懸浮於1〇〇亳升甲 醇，藉過濾分離顏料，然後最終以甲醇及水洗滌至洗液變 無色為止，於loot於減壓氣氛下脫水獲得2.5克（20%理論 值，以丁二酸二丁酯為基準口，4_二酮基_3,6•貳气4_反-二苯 乙稀）ϋ比略并（3,4-c)吼口各純顏料。 重複實例53但使用1,4-二酮基-3,6_貳-(4-反-二苯乙烯） 吼咯并（3,4_c)u比咯作為起始物料。紅色固體（產率·· 20%) 〇 重複實例59但使用3,5-二甲基苄基溴作烷化劑。 紅色固體（產率：33%)。 [例61 :氫化鈉（60°/°於礦油分散液47克，1.175莫耳）以30 分鐘時間未進行外部冷卻及於氮氣下逐份添加至丨，4-二酮 基-3,6·氣-(4 -聯苯）吼略并[3,4-〇]口比口各（140克，0.318莫耳 根據US 4,579,949實例19獲得-甲基-2_吼咯啶酮（2升） 漿液。2小時後反應混合物於冰水浴中冷卻3〇分鐘，然後 逐滴添加（以30分鐘時間）苄基溴（216克，ι·263莫耳）。然 後反應混合物緩慢溫熱至室溫（藉維持反應瓶於冷卻浴且 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

59 503255 A7 — B7 五、發明說明（52) 任浴中的冰塊熔化）及於此溫攪拌60小時。然後依序加入 乙酸（50毫升）水（50耄升）及丙酮（1 ·5升）。攪拌1小時後過濾 出紅色固體，以丙酮（500毫升）、水（4升）、乙醇（1升）、己 烷（1升）及丙酮（500毫升）洗滌，然後於5〇t於減壓氣氛下 脫水24小時。產率：129.50克（66%)亮紅色固體ι，4_二酮基 -2,5-二苄基-3,6-貳-(4，-聯苯）咄咯并[3,4_c]吼咯。 元素分析·· C: 83·05%(計算值 85·14%)，Η· 5 36%(計 算值5.20%)，Ν: 4·15%(計算值4.51%)，最大吸收（固態）: 497毫微米；最大螢光（固態）：557亳微米；於甲苯（通風） 之吸收（最大）：492¾微米；於甲苯（通風）之螢光（最大）： 毫微米；莫耳吸收係數（於甲苯）：27579 ;量子產率（於甲 苯）：0.50。 重複實例61但使用二明基_3,6_貳_(4_甲基苯 基）咄咯并[3,4_C]吡咯作為起始物料。紅色固體（產率：42%) 〇 重複實例53但使用M•二_基_3,6_貳_(4_順二苯 乙烯）。比咯并比咯作為起始物料。紅色固體（產率： 36%) 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 重複實例36但使用3·笨鮮基漠作為院化劑。紅 色固體（產率：25%)。 重複實例46但使用h苯基乙基漠作為烧化劑。紅 色固體（產率：11〇/〇)。 重複實例61但使用3,5_二.第三-丁基爷基漠作為 烧化劑。紅色固體（產率：42%)。 503255 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明（53 ) 實例67 ：重複實例48但使用3,5-二-第三·丁基苄基溴作為 烷化劑。紅色固體（產率：42%)。 實例68 :於塗料振搖劑於下述薄片形式之工程用塑膠（各 400克）内加入本發明化合物（各0.12克）及振搖90秒。隨後 含黏著之本發明化合物之薄片於下表1規定之溫度使用 BA400貝登菲得（Battenfeld)身于出成型劑成型。 表1 工程用塑膠 溫度設定(°C) 喷嘴 中 後 HIPS 232 (450T) 232 (450〇F) 232 (450〇F) ABS 232 (450T) 232 (450〇F) 232 (450°F) 尼龍6, 12 271 (520〇F) 260 (500°F) 254 (490〇F) PMMA 226 (440T) 226 (440〇F) 226 (440〇F) HIPS ·高度耐衝擊聚苯乙烤（825P1得自菲那（Fina)油及化 學品公司；熔體流速（克/10分鐘）：8(參考ASTM測試200/5.0 D-1238)) 八68:丙烯酸-丁二烯_苯乙烯共聚物（天然八88 3501-002得 自鑽石聚合物公司：熔體流速（克/10分鐘）：7.5(參考ASTM 方法 EM238)) 尼龍6，12:聚醯亞胺績帖（ZYTEL) 158L得自杜邦工程用 聚合物公司；特性黏度1.15)) PMMA :聚甲基丙烯酸甲酯普拉西葛拉斯（PLEXIGLAS) V825得自阿脫哈斯（Atohaas)公司；熔體流速（克/10分鐘） :3·7(參考ASTM方法D-1238) 於色彩均勻分布後收集得自射出成型機的五片（得自 同一系列）。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 61 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

裝--------訂---------線I A7 五 發明說明（54 ) 然後彩色薄片架設於Cl35A阿特拉斯（Atlas)氙耐候計 ’薄片之最後部分暴露出（〇·31厘米（0.122吋））。耐候計參 數示於表2。 然後彩色薄片暴露於耐候計經歷1〇〇，250，500，750 及1000小時。達到各褪色間隔後評級彩色薄片。光牢度使 用灰階評級1-5進行主觀評估。評級5表示無褪色或色彩差 異。當彩色薄片變暗時灰階評級評級為d。當彩色薄片喪 失其大半色彩時應用評級f褪色至灰階評級。 自動電壓0.35瓦/平方米於340毫微米 光週期設定 溫度[°C] 黑面板〇 63 濕泡凹陷2) 10 調理水3) 30 自動迅壓·控制照度（類似於南佛羅里達州晴天的平均照 度） 、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 ) 度係藉感測杰附者於試件座測量；由腔室空氣以及氤 光造成的任何加熱提供溫度讀值 2)空氣溫度（藉所謂的乾泡感測器測量）與濕泡溫度（藉濕 感測器測量）間之差異，濕泡由濕毛布覆蓋；由於蒸 的冷卻效果，濕泡讀值通常係低於乾泡讀值（1〇〇%相對 濕度除外）。 結果 泡 散 張 紙 本

503255 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（55 表3 :尼龍評估 使用DPP之 實例編號 使用灰階之光牢度評估 100h 250h 500h 700h lOOOh 5 4/5 4/5d 3/4d 3/4d 3/4d 7 4/5 4/5d 4f 3/4f 2/3f 4 4/5 4d 3/4d 3/4d 3/4d (灰階評估曝光後的色彩差異由1至5，其中5表示色彩無差 異） 經由比較市售硫款紅偉特（Vat)桶紅41侯斯特索 (Hostasol)紅5B得自可麗恩（Clariant)公司於尼龍分解，亦 即產生的尼龍薄片未見顏色。 表4 : PMMA評估 使用DPP之 實例編號 使用灰階之光牢度評估 100h 250h 500h 700h lOOOh 4 5 5 4/5 4/5 4/5 5 5 5 4/5 4/5 4/5 7 5 5 4/5 4/5 4/5 11 5 4/5 4/5 4/5 4/5 13b 5 4/5 4/5 4/5 4/5 15 5 4d 4d 3 3f 桶紅41 3f 2f If 於322h 63 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 503255 A7B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（ 56 ) 表5 : ABS評估 使用DPP之 實例編號 使用灰階之光牢度評估 100h 250h 500h 700h lOOOh 4 4/5 4/5 4/5d 4d 4d 5 4 4 4d 4d 4d 7 4 4d 4d 4d 4d 11 4/5 4/5 4/5d 4/5d 4d 13b 4/5 4/5 4/5d 4/5d 4d 15 4/5 3/4d 3/4d 3d 3d 桶紅41 3 2 If 於322h 表6 : HIPS評估 使用DPP之 實例編號 使用灰階之光牢度評估 100h 250h 500h 700h lOOOh 4 4/5 4 4 4d 3d 5 4 4 3/4 3d 2/3d 7 4 4 3/4 3d 2/3d 10d 4/5 4 4d 3d 3d 11 4/5 4/5 4 4 3/4d 13b 4/5 4/5 4/5d 4d 3/4d 15 4/5 3/4d 3/4d 3d 3d 桶紅41 3 2/3 If 實例69 :於ITO玻璃基材（得自久瑪堤克公司，ITO薄膜厚 度200毫微米，片電阻10歐姆/平方厘米）上沉積下式TPD化 合物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） _ 五、發明說明（57)

IK. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 轉移物貝’沉積方式係藉真空蒸鑛於6.665 、呼"· X1G'6托耳）減壓下於〇犯毫微米/秒沉積速率 :二毫微米而形成電洞轉移層。然後於如此製 电'同轉移層上於沉積條件6.665 X 1〇4帕（5 〇 χ 1()·6托耳) 及0.05毫微米/秒之沉積條件下沉積實例Μ合物作為發光 材料至膜厚度5G毫微米而形成發光層。然後於發光層上首 先〜、月）述化Q物餓〇·〇! 5毫微米/秒之速率共同沉積形成 1毫微米厚層’隨後作為陰極的㈣積於其上之膜厚度為 200毫微米。經由使用I0T邊作陽極及銘邊作陰極，外加2〇 伏偏壓至前述元件。照度顯示1410燭/平方米，EL發光峰 波長為560毫微米，證實為五個元件的平均值。用於評估 度及發光光禮分別使用照度計Βμ·8塔普空（TPOCON)公 司製造及多通道光偵測器HviUC-7000歐茲卡（〇tsuka)電子 公司製造。 ^11〇1101 :重複實例69以下表7所示化合物替代發光材 料，表7也摘述EL性能（表中也含括實例69的結果）。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公t ) 65 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 0 裝--------訂---------線- 503255 A7B7 五、發明說明（58) 表7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實例 發光材料(實例） EL發光峰波長(毫微米） EL強度(燭/平方米） 69 1 560 1410 70 2 580 408 71 5 573 662 72 7 580 157 73 11 581 596 74 12 578 1184 75 13 581 4680 76 14 576 3030 77 15 570 1932 78 16 574 2310 79 17 569 2990 80 18 578 2670 81 19 566 5260 82 20 581 1563 83 21 568 4110 84 22 579 1303 85 23 579 3970 86 24 585 3340 87 25 584 430 88 26 581 398 89 29 578 2810 90 30 577 1473 91 31 579,619 27 92 33 568 202 93 34 534 2600 94 35 585 1842 95 37 581 2220 96 39 552 1648 97 40 576 1976 98 43 576 772 99 45 575 1334 100 61 578 1863 101 62 557 1516 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 66 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 503255 A7 ----------—___B7_ 五、發明說明（59 ) f 例 14 ’ 15 ’ 16 ’ 17，19，21 及 39 化合物精確 稱重至0.1¾克且使用容積瓶溶解於5〇毫升甲苯（通風）獲 得正確溶液莫耳濃度。吸收光譜係使用日立U.3300分^ 光度計測量而評估莫耳吸收係數。然後使用測量滴量管及 容積瓶藉通風甲笨準確稀釋溶液10倍。前述稀釋溶液之光 吸收及發光光譜也分別使用^3300及日立F_45〇〇螢光分光 光度計測量而評估FQY。 前述化合物藉真空蒸鍍於6·665 χ 1〇_4帕（5·〇χ 1〇·6托耳） 及以0.05¾微米/秒沉積速率沉積於載玻片基材上至膜厚 度50毫微米而形成透明薄膜。薄膜之光吸收及發光光譜係 分別使用U-3300及F-4500分光光度計評估。結果摘述於下 表。化合物於溶液態及蒸鍍薄膜吸收約48〇毫微米光，以 及於浴液發出綠光區螢光以及於蒸鑛膜發出橙至紅區螢光 。此等性質證實化合物可用於前述變色介質。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 67

503255 A7 B7五、發明說明（6〇 )

表8:用於變色介質 實例 化合物 nm 於^ *2 8 P苯 P *3 f max nm φ*4 於Μ Ί, *1 ^ max nm 1薄膜 ρ *3 rmax nm 14 479 21480 531 0.65 478 598 15 474 23060 529 0.67 476 589 16 486 20150 529 0.65 484 592 17 474 10310 529 0.72 481 588 19 474 21870 530 0.61 480 586 21 476 22320 530 0.60 490 608 39 475 13950 528 0.65 480 581 *1 :於光吸收最大值波長 *2 :莫耳吸收係數 *3 :於發光最大值波長 *4 ： FQY (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實例103 :重複實例69但以使用實例34所述化合物及若丹 明-19 (0.05%重量比）共同沉積的薄膜以及使用鎂及銀（鎂 :銀，20:1)共同沉積的陰極分別替代發光材料及陰極。 共同沉積條件為6.665 X 10·4帕（5.0 X 10·6托耳）及0_ 13毫微 米/秒（1.3埃/秒）用於實例34化合物，0.66微微米/秒（0.0066 埃/秒）用於若丹明-19，200微微米/秒（2.0埃/秒）用於鎂及10 微微米/秒（0_1埃/秒）用於銀。供比較採用實例34化合物作 為發光物質之裝置係使用鎂/銀（20:1)陰極製備。 具有共同沉積發光層之裝置由4伏開始發光。EL發光 譜波長為558毫微米。如此提示透過共振能由實例34化合 物移轉給若丹明-19誘發發光。單成分式發光層裝置始於7 伏開始發光，最大EL發光波長529毫微米。EL發光性能摘 述於下表。 裝--------訂---------線私 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 68 A7 B7 五、 發明說明（61 一_ EL強度(燭/平方米） 偏壓(伏） 賓主型 ------ 單一成分型 12 290 ------- 12 13 600 36 14 1220 67 15 1900 135 如上結果驗證本發明化合物可用於賓主型發光材料。 28克（0.25莫耳）第三丁氧化鉀，62 5克（〇23莫耳 M-(二苯基胺基）苯甲腈及3〇〇毫升第三戍醇於氮氣氣氛下 加…、至100 c。一旦達到此溫度，使用添加漏斗以1小時時 間加入26.7克（0.12莫耳）丁二酸二正丁酯及7〇毫升第三戊 醇溶液。添加完成時反應混合物於1〇(rc維持16小時，然 後冷部至65°C，以20毫升冰醋酸中和及於回流溫度簡短沸 騰。所得顏料懸浮液於室溫過濾。濾餅懸浮於3〇〇亳升甲 醇，顏料再度藉過濾分離，然後最終以甲醇及水洗滌至洗 液無色為止，於1〇〇。〇真空脫水獲得1〇 8克（15%理論值， 基於丁二酸二丁酯）純顏料1，4-二酮基-3,6-貳-(4_二苯基胺 基笨基）°比略并（3,4-c)吼洛。 1·〇2克（1.64亳莫耳）1，4·二酮基-3,6-貳-(4-二苯基胺基 苯基）吼咯并（3,4-c)u比咯於室溫於2〇毫升1-曱基-2-n比咯啶 酮調成漿液2小時。〇·57克氫化鈉（5.09毫莫耳）第三丁氧化 鉀於氮氣下添加至漿液。攪拌2小時後，ι·37克（4.84亳莫 耳）3,5-二-第三丁基苄基溴添加至反應混合物，然後混合 物又擾拌2小時。反應混合物倒入5〇亳升水中後，所得固 69 本紙張尺錢財國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 503255 A7 B7__五、發明說明（62) 體經過濾、出及藉管柱層析術純化（石夕膠，二氯甲烧作溶離 劑）。脫水後獲得0.444克（26%)紅色固體。

如上所得化合物具有光學性質摘述於下表 Ί *1 八max nm 於气 *2 ε ?苯 Fma；3 nm Φ*4 於蒸ϋ Λ *1 八max nm 1薄膜 Fma；3 nm 533 47400 591 0.48 537 609 *1 :於光吸收最大值波長，*2 :莫耳吸收係數 *3 :於發光最大值波長，*4 : FQY 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 然後重複實例103之EL裝置製備，但以使用參-(8-羥 喹啉酸根）鋁（ΙΠ)(瓦寇（Wako)純化學品工業公司製造）及如 上製備之化合物（0.50%重量比）共同沉積的薄膜替代發光 材料。共同沉積對鋁錯合物係於6.665 X 10_4帕（5.0 X 10·6托 耳）及300微微米/秒（3.0埃/秒）以及對前述化合物係於1.5微 微米/秒（0.015埃/秒）之沉積條件下進行。供比較製備採用 鋁錯合物作為發光物質之裝置。 使用單純包含鋁錯合物之發光層之裝置發綠色EL發 光始於8伏。最大發光係於520毫微米，強度為6980燭/平 方米於25伏。使用包含錯合物及化合物之發光層之裝置於 4伏開始發光（參考下表之裝置性能）。EL發光最大薄層為 590毫微米亦即發橙光而與前述單一成分裝置不同。如此 提示發光係經由共振能由鋁錯合物移轉至本發明化合物誘 發。 偏壓（伏） EL強度（燭/平方米） 15 540 16 1300 17 3900 18 12520 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 70 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝---- 訂---------線| 503255

五、發明說明（63 ) — l· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 如上結果驗證本發明化合物可用於賓主型發光材料之 能量接受者。 幻列105 · 2·09克（4.75亳莫耳）Μ·二酮基-3H(4-聯苯） 比各并（3,4-c)吡咯於3〇耄升ι_甲基咄咯啶酮於室溫攪拌 2小時。1.29克（11.52毫莫耳）第三丁氧化鉀於氮氣氣氛下 添加至漿液。攪拌丨小時後，毫莫耳）烯丙基溴 添加至反應混合物，然後混合物又攪拌2小時。混合物倒 入50毫升水中，過濾出所得紅色固體然後藉管柱層析術純 化（矽膠，二氯甲烷作溶離劑）。脫水後獲得ιΐ3克（6〇%) 紅色固體。 ^ 106 :重複實例1〇5但使用二酮基-3,6_貳_(4_甲基 苯基）吼咯并（3,4-c)吼咯作為起始物料。獲得紅色固體（54%) 〇 -實-例107 :重複實例105但使用3,3_二甲基烯丙溴替代烯丙 溴。獲得紅色固體（42%)。 重複實例1〇5但使用3-苯基烯丙溴替代烯丙溴。 獲得紅色固體（55%)。 克（0.4莫耳）第三丁氧化鉀，82克（〇 373莫耳）9_ 乙基·3·氰基卡巴唾及綱亳升第三戊醇之混合物於氮氣氣 氛下加熱至110°C溫度。一旦達到該溫度，使用滴液漏斗 以1.5小時時間加入43克（0·18莫耳）丁二酸二正丁酯及 宅升第三戊醇之溶液。添加完成時反應混合物於11〇乞維 持16小時然後冷卻至65t，以4〇毫升冰醋酸中和及於回流 溫度簡短«。所得顏料懸浮液於室溫過濾。濾餅懸浮於 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 裝

-----訂---------線I 71 503255 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（64 ) 300耄升甲醇，藉過濾分離顏料，然後最終以甲醇及水洗 滌至洗液為無色為止，於1〇〇〇c於減壓氣氛下脫水。獲得 1〇·5克二酮基_3,6-貳_(弘、乙基卡巴唑）吼咯并 (3,4-c)吼略。 •重複實例105但使用i，4-二酮基_3,6_貳-(2-萘基） 吡咯并（3,4-c)咄咯及3,5_二第三丁基苄基溴。獲得紅色固 體（36%) 〇 :重複實例110但使用3,5-二甲基苄基溴替代3,5_ 二第三丁基苄基溴。獲得紅色固體（3〇0/。）。 重複實例109但使用氰基苯基）-2-(31:. 第三丁基苯基）-反乙烯替代9_乙基氰基卡巴唑。獲得紅 色固體（5%)。

Mill:重複實例112但使用3,5_二甲基苄基溴作為烷化 劑獲得紅色固體（8%)。 土 ·重複貝例10但使用3-溴卡基溴作為烧化劑獲得 紅色固體（23%)。 重複實例10但使用甲基碘作為烷化劑獲得紅色 固體（40%)。 iJLIii:重複實例10但使用3_甲基苄基溴作為烷化劑獲 得紅色固體（45%)。 兔全1112: (a) 4.04克（10毫莫耳）M-二酮基-3,6•貳_聯苯） 咄咯并（3,4-c),比咯於室溫於3〇毫升^甲基吡咯啶酮調成 漿液歷2小時。L23克⑴亳莫耳）第三丁氧化卸於氮氣氣氛 下添加至此漿液。攪拌1小時後，2·83克（1〇毫莫耳）3,5-二 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0

裝--------訂---------線I 72 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 503255 A7 B7 五、發明說明（65 ) -第二丁基苄基溴添加至此反應混合物然後混合物又攪拌2 小時。混合物倒入50亳升水中及過濾出紅色固體，藉管柱 層析術純化（矽膠，二氯甲烷作溶離劑）。脫水後獲得161 克（25%) 1，4-二酮基-2·(二-第三丁基苄基）_3,6•貳气4-聯苯） 咄咯并（3,4-c)吼咯。 (b)所得1.61克1,4-二酮基-2-(二-第三丁基苄基）_3,6-貳-(4·聯苯）吼咯并（3,4-c)吼咯於室溫於20毫升1-甲基-2-口比 咯啶酮調成漿液歷15分鐘。〇·32克（2_8毫莫耳）第三丁氧化 鉀於氮氣氣氛下添加至漿液。攪拌1小時後，3.38克（1.2亳 莫耳）1，2-二礙乙烧添加至反應混合物然後混合物又擾拌2 小時。混合物倒入50亳升水中及過濾出紅色固體及以管柱 層析術純化（矽膠，二氯甲烷作溶離劑）。脫水後獲得〇.58 克式IV紅色固體

實例118 ： (a)重複實例117(a)但使用Μ-二酮基-3,6-貳_(4-甲基苯基）吼咯并（3，4-cV比咯作為起始物料以及獲得I4-二 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 73 ----裝-----— I— 訂！— -線· ~請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) A7 五、 發明說明（66 ) 酮基-2-(二-第三丁基苄基>3,6-貳-(4_聯苯）吼咯并（3,4_c) "比咯（32%)。 (b)重複實例117(b)但使用1,4-二酮基-3,6-貳-(4-甲基 笨基）吼咯并（3,4-c)吼咯及a，a，-二溴對二甲苯。獲得下式V 紅色固體

v 111119至129 ：重複實例104但僅使用下表9列舉的化合物 替代二元系統的賓材料，表中也摘述EL性能·· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表9 實例 負材料 (實例） 賓濃度 [%重量比]對八1。3 EL發光峰波長 [毫微米] EL強度 [燭/平方来1 119 57 1.4 555 4820 — 120 53 1.2 594 8517 121 55 1.3 566 7329 — 122 59 1.8 591 5344 123 104 1.3 608 11004 124 114 1.5 619 9831 — 125 109 1.3 567 8745 ^ 126 112 1.8 59Ϊ 5302 — 127 115 1.4 611 6398 ^ 128 116 2 617 8784 — 129 10 2 621 7108 釐 公 97 2 X 10 (2 格 規 A4 S) N (C 準 標 家 國 國 中 用 適 度 尺 張 紙 本 74 503255 A7 B7_五、發明說明（67 ) 實例130至134 ：重複實例69但以下表10列舉化合物替代發 光材料，表中也摘述EL性能： 表10 實例 賓材料 (實例） EL發光峰波長 [毫微米] EL強度 [燭/平方米] 130 105 639 1429 131 106 611 4540 132 109 588,625 2330 133 112 605 1645 134 113 624 875 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實例135 ： 294毫克於四氫呋喃再結晶Alq3(東京化成有機 化學公司製造）及6毫克1,4-二酮基-2,5_貳-(3,5-二-第三丁 基卡基）-3,6 -武-(4 -二苯基胺基苯基）σ比洛弁（3,4-c)p比洛溶 解於50毫升二氯甲烷。所得溶液緩慢倒入500毫升熱水中 ，所得沉澱經收集及脫水。所得沉澱利用昇華純化，於6.65 X10·4帕（5X10·6托耳）減壓氣氛下藉加熱昇華。獲得250毫 克（5%)紅主/賓複材。 然後重複實例103作EL裝置製備但以前述獲得之主/賓 複材替代發光材料。 實例136至138 ：重複實例135但使用下表11列舉之賓濃度 置換： 表11 實例 賓材料 [%重量比] EL發光峰波長 [毫微米] EL強度 [獨/平方米] 136 5 615 9013 137 3 617 10085 138 2 613 9686 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 75 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) «

裝--------訂---------線I

Claims (1)

1. 503255

   申請專利範圍 第89117516號發明專利申請案申請專利範圍修正本 修正日期·· 91年3月 1. 一種電致發光裝置，以下述順序包含 (a) *1% 極 (b) —電洞轉移層 (c) 一發光層 (d) 選擇性一電子轉移層以及 (e) —陰極 以及一種發光物質，其中發光物質為式丨或式丨丨丨表 示之二酮基毗咯并吡咯（「DPP」）

   (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .、可| 其中R1及R2分別表示匕名巧烷基、可以一至三個 的CrC3烷基或八「3取代之烯丙基、或 -CR3R4_(CH2)m_Ar3 ;其中心及r4各自分別表示氫或 C1_C4烧基、或可以一至三個的Cl_c3烷基取代之苯基 Ah表示苯基或可以一至三個的Ci_c8烷基、Ci-G 烧氧基、ιΤ原子或苯基（可以一至三個的Cl-C8烷基或 Ci-Cs烧氧基取代）來取代冬払或2_萘基，以及m表示〇 ，1，2，3或 4， 76 :線丨 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（21〇χ297公爱） 503255 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 Ar!及Arp各自分別表示芳基， 及其中Z表示選自下述基團組成之群組之二基團 :一單鍵、可以一至三個的烷基、（^-(^4烷氧基 或苯基取代之C2_C6伸烷基，伸苯基及伸萘基。 2·如申請專利範圍第1項之電致發光裝置，其中Ah及Ar2 各自分別表示

   ;RS 或

   或久洛尼定

   (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 或-^ pF 訂_ 其中 FVR6及R7各自分別表示氫、氰基、_原子、Cl_C6 烷基、_NR8R9、_〇R1〇、_S(〇)nR8、_Se(〇)nR8或可以 一至三個的CrC8烷基或Cl-C8烷氧基取代之苯基， 其中R8及Rg各自分別表示氫、苯基、Ci-CM-烧基 、c5-c12環烷基、CF^F^cHdm.ph、Ri〇 ;其中 Rw表示CyC24·芳基或包含5至7個環原子之飽和 或未飽和雜環族基團，其中該環係由碳原子以及1 至3個選自氮、氧及硫所組成的群組之雜原子所構 77 •線丨 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210 X 297公釐）

   成，其中Ph、芳基及雜環基可以一至三個的匕-匕 燒基、Κβ烷氧基或_原子取代；或者心及％表 示 _C(O)R10，其中 R”為 Cl_C25_烷基、c5-Ci2•環烷 基、Rio、-〇1^12或-服13814，其中 r12，r13及 r14 表示κ25_烷基、c5_c12•環烷基、c6-c24-芳基， 或 包含5至7個環原子之飽和或未飽和雜環基，其中 該環係由碳原子及1至3個選自氮、氧及硫所組成 的組群之雜原子構成；其中芳基及雜環基可以一至 二個的烧基或（^-08烧氧基取代；或-NR8R9 表示五-或六元雜環族基團，其中心及心共同表示 四亞甲基、五亞曱基、_ch2_ch2-〇-ch2_ch2-或 -CH2-CH2-NR5-CH2-CH2·;以及η表示0，1，2或3 〇 3·如申請專利範圍第2項之電致發光裝置，其中心及心係 共同表示-CH2_CH2-〇_CH2-CH2_。 4. 一種製備如申請專利範圍第1項之化合物丨或丨丨丨之方法 ’包含於第一步驟使用鹼處理式Va或式Vb之DPP衍生 物 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、可I

   其中An&Ar2定義如申請專利範圍第1項；然後於 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210 X 297公釐) 503255 A8 B8 C8

   六、申請專利範園

   第一步驟使用一般烷化劑處理第一步驟所得反應混合 物八中於弟步驟中’驗為氫化物，驗金屬烧氧化物 或碳酸鹽；且烷化劑為磺酸鹽、甲苯磺酸鹽、甲烷磺酸 鹽、碳酸鹽、硫酸鹽或化學式為(Ri)h2x之鹵素化合物 ，其中X表示S〇r、（對曱基·苯基）S〇2_、（2,4,6_三甲基 -苯基）_so2-、-ccv、-Scv或鹵原子或是（Ri)i或以與 (R2)1或2X之混合物。 5· —種製備如申請專利範圍第1項之化合物丨或丨丨丨之方法， (a)於第一步驟使用親核劑處理式Via或式VIb D P P衍生物

   其中R1及R2定義如申請專利範圍第1項，Ha|表示 鹵原子， 該親核劑例如二級胺HNRsRg、硫醇HSr8或 HS(0)nR8、醇 HOR，◦、二硒化物 R8(0)nSe-Se(〇）nR8， 该反應係於無水雙極性質子惰性溶劑存在下以及於無 水鹼的含量在相對於每莫耳的親核劑通常為0 彳至彳5莫 耳之情況下，於通常為100至200°C溫度以及通常為100 至300千帕的壓力下進行；並且選擇性分離所得化合物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） ·:.....................-裝------------------訂-.................線· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 六、申請專利範厕 Va 或 Vb， (b)然後使用鹼處理所得化合物Va*vb(定義如申 請專利範圍第2項），隨後於第二步驟中使用一般烧化劑 處理⑻之第—步驟所得反應混合物，其中於⑻之第-乂驟中鹼為氫化物、鹼金屬烷氧化物或碳酸鹽，·且烷化 齊J為石黃酸鹽、甲苯石黃酸鹽、甲烧石黃酸鹽、碳酸鹽、硫酸 鹽或化學式（F^wX之㈣化合物，其中χ表示SO" (對甲基-苯基)-S〇2-、(2,4,6_三甲基·苯基)_s〇2…c〇3· 、_S〇4·或鹵原子，或是（Ri)i或A與（R2)h2X之混合物 6.如申請專利範圍第5項之方法，其中Dppv|“v|b ••親 核劑之莫耳比為1.2:1至0.8:1之範圍；或是如㈣定義 係與&相同時，則為1:2 5至1:1之範圍。 7· -種著色高分子量有機材料之方法，係以業界已知之類 似方式將如申請專利範圍第】項之Dpp化合物,或川攙 混至該等材料。 8· —種組成物，包含 ⑷含有基於著色高分子量有機材料總重為0_01 至5〇%重量百分比之如申請專利範圍第1項之螢光DPP I或丨丨丨，以及 ⑻含有基於著色高分子量有機材料總重為99.99 至50/〇重量百分比之高分子量有機材料，以及 ⑷若有所舄要的話，有效量之習用添加劑。 9·如申請專利範圍第8項之組成物，其中該高分子量有機 本紙張尺度適用中國國家標準⑽)A4規格(21〇xJ^ A8 B8 C8

   申請專利範圍 材料為聚醯胺或聚苯乙烯。 10·如申請專利範圍第8項之組成物，其中該高分子量有機 材料為高耐度衝擊聚苯乙烯，聚曱基丙烯酸曱酯或ABS 共聚物。 11· 一種螢光二酮基吡咯并吡咯，以式I或式III表示

   r2

   (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂| 其中Ri及R2分別表不Cl _〇25烧基、可以一至三個 的CVC3烷基或Ar3取代之烯丙基、或 _CR3R4-(CH2)m-Ar3 ;其中R3及R4各自分別表示氫或 C”C4烷基、或可以一至三個的〇彳-(^3烷基取代之苯基 ••線_ Ah表示苯基或可以一至三個的CfCs烷基、Ci-C8 烧氧基、鹵原子或苯基（可以一至三個的（：彳_(：8烷基或 CrCs烷氧基取代）來取代之彳-或2-萘基，以及m表示〇 ，1，2，3或 4， Ari&Ar2各自分別表示芳基， 及其中Z表示選自下述基團組成之群組之二基團 :一單鍵、可以一至三個的CrC4烷基、烷氧基 或苯基取代之C2_C6伸烧基，伸苯基及伸萘基。 12·如申请專利範圍第11項之螢光二_基π比p各并p比洛，其中 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 81 503255 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 八^及八卩2各自分別表示

   其中 RS，R6及R7各自分別表示氫、氰基、鹵原子、C「C6 烷基、_NR8R9、_〇R1〇、_S(〇)nR8、_Se(〇）nR8或可以 一至二個的C^C8烷基或CrC8烷氧基取代之苯基， 其中R8及R9各自分別表示氫、苯基、1-025-烧基 、cvc12-環烷基、-CR3fV(CH2)m_Ph、Ri〇;其中 Rw表示CyC24·芳基或包含5至7個環原子之飽和 或未飽和雜環族基團，其中該環係由碳原子以及1 至3個選自氮、氧及硫所組成的群組之雜原子所構 成，其中卩h、芳基及雜環基可以一至三個的（^_〇8 烧基、C「C8烷氧基或鹵原子取代；或者心及心表 示-C(O)R10，其中 烷基、c5_C12-環烷 基、R10、-〇R124-NR13R14，其中 r12 , r13及 r14 表示cvc25_烷基、c5-c12•環烷基、c6-C24_芳基， 本紙張尺度適用中國國家標準（挪）A4規格（210><297公爱） !*-...................-裝------------------訂------------------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 82 503255 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 或 包含5至7個環原子之飽和或未飽和雜環基，其中 該環係由碳原子及1至3個選自氮、氧及硫所組成 的組群之雜原子構成；其中芳基及雜環基可以一至 三個的Ci_C8烧基或Ci_C8烧氧基取代；或-NRgRg 表示五-或六元雜環族基團，其中R8&R9共同表示 四亞甲基、五亞甲基、CHs-CHs-O-CHs-CH?-或 CH2_CH2-NR5_CH2-CH2_ ;以及 η 表不0，1，2或 3 13·如申請專利範圍第12項之螢光二酮基咄咯并咄咯，其 中F^8及R9係共同表不H2-C H2_〇-CHp-CΗ2_。 14· 一種發光二酮基吼咯并吼咯，其具有化學式（Α2)、（A3) 或（Α4): (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .、T.

   或 BrR3N(H2C)

   •線丨 83 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） A8 B8 C8 D8 申清專利範園 其中r代表2至25的整數；其中_(CH2)r基團可以被 例如為-(〇Η2)Μ·3「γΙ-((：Η2)「2-之分支烷基或芳烷基所取 代’而非以直鏈烷基所取代，「彳與「2係為〇至1〇之間的 所有數目，其中Μ代表例如納或钟之金屬離子，且t係 為1或2， An及Ar2各自分別表示芳基。 15.如申請專利範圍第14項之發光二酮基咄咯并吡咯，其 中八^及八4各自分別表示

   XS 或

   可以一至四個的Crc4 烧基、CVC4烧氧基或 苯基取代 ，R7或

   (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、可I •線— 其中 R5 ’ R6及R7各自分別表示氫、氰基、A原子、CrCe 烧基、-NR8R9、-〇R10、-S(〇)nR8、-Se(〇)nR8或可為 以一至三個C1_C8烷基或C1_C8烷氧基取代之苯基，其 中R8及R9各自分別表示氫、苯基、Ci-CM-烷基、C5-C12-環烧基、-CR3R4-(CH2)m-Ph、R10，其中 R10 表示 C6-C24·» 芳基或包含5至7個環原子之飽和或未飽和的雜環族基 84 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 503255 A8 B8 C8 __ D8六、申請專利範圍 — ^^ 團， 其中該環係由碳原子以及1至3個選自氮、氧及碎 所組成的群組之雜原子所構成，其中Ph、芳基及雜環 基可以一至三個的C^C8烷基、CrC8烷氧基或鹵原子 取代；或者 R8及R9表示_C(O)R10，其中心彳為^…烷基、 C5-C12-環烷基、R1〇、-〇心2或_服13^4，其中Ri2，Ru 及(^4表示κ25_烷基、c5-c12-環烷基、c6-C24_芳基 ’或為一包含5至7個環原子之飽和或未飽和雜環基， 其中環係由碳原子及1至3個選自氮、氧及硫所組成的 組群之雜原子構成；其中芳基及雜環基可以一至三個的 C8烧基或C^-Cs烧氧基取代； 或-NF^R9表示五-或六元雜環族基團，其中心及 R9共同表示四亞曱基、五亞甲基 、-CH2-CH2-0-CH2-CH2i-CH2_CH2_NR5-CH2-CH2-;H 及η表示0，1，2或3。 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 訂， :線丨 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210X 297公釐） 85