JP2001505887A

JP2001505887A - 液晶、ジケトピロロピロール

Info

Publication number: JP2001505887A
Application number: JP52615198A
Authority: JP
Inventors: ハオ，ツィミン; イクバル，アブール; テバールディ，ナンシー; プラエフケ，クラウス
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1996-12-10
Filing date: 1997-11-28
Publication date: 2001-05-08
Also published as: EP0944632A1; AU5752098A; EP0944632B1; WO1998025927A1; TW442556B; DE69704084T2; DE69704084D1

Abstract

(57)【要約】Ｂ及びＤが、それぞれ他と独立に、Ｃ₆−Ｃ₂₄アルキル、（ａ）又は（ｂ）であり、Ｌが、(ｃ)、(ｄ)、(ｅ)、(ｆ)又はＣ₁−Ｃ₃₇アルキルであり、Ｒ₁が、Ｃ₄−Ｃ₁₈アルキルであり、Ｒ₂が、水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロであり、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅が、それぞれ他と独立に、水素、ＯＲ₆、ＳＲ₆、ＳｅＲ₆、−ＮＨＲ₆、−ＮＲ₆Ｒ₇、(ｇ)、(ｈ)、(ｉ)、(ｊ)、(ｋ)、(ｌ)、（ｍ）又は（ｎ）であるが、ただしＲ₃、Ｒ₄及びＲ₅の少なくとも一つは水素ではなく、Ｒ₆が、Ｃ₇−Ｃ₃₇アルキル、Ｃ₇−Ｃ₃₇アルキレン又はＣ₅−Ｃ₁₈アルキル（これは、Ｏ、Ｓ及びＮからなる群より選択される複素原子の１〜６個により中断されている）であり、Ｒ₇が、水素又はＲ₉、であり、Ｒ₈が、水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキルであり、Ｒ₉が、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₂アルキレン又はＣ₃−Ｃ₁₂アルキルにれは、Ｏ、Ｓ及びＮからなる群より選択される複素原子の１〜６個により中断されている）である、式（Ｉ）の化合物。本発明の化合物は、それらの液晶特性により際立っている。

Description

【発明の詳細な説明】液晶、ジケトピロロピロール本発明は、新規な液晶、Ｎ−置換１，４−ジケト−３，６−ジアリールピロロ［３，４−ｃ］ピロール類、１，４−ジケト−３，６−ジアルキルピロロ［３，４−ｃ］ピロール類及び１，４−ジケト−３−アルキル−６−アリールピロロ［３，４−ｃ］ピロール類に関する。 US-4,659,775に開示された、１，４−ジケト−３，６−ジアルキルピロロ［３，４−ｃ］ピロールを含む１，４−ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロールは、優れた顔料として数年来知られて来た。顔料として、きわめて適切なＮ−置換１，４−ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロール類は、US-4,585,878に記載されている。しかしながら、非常にまれな場合を除いて、J．Amer．Chem．Soc．104，5245- 5247(1982)に記載されているフタロシアニンのような液晶は、無色であり、カラー液晶相を与える着色物質と一緒に用いられなければならない。新規な着色したＮ−置換１，４−ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロール類は、非常に驚くべき事に液晶特性を有することが見出された。したがって、本発明は、式（Ｉ）：（式中、Ｂ及びＤは、それぞれ他と独立して、Ｃ₆−Ｃ₂₄アルキル又は下記式：の基のいずれかであり；Ｌは、下記式：のいずれかの基、又はＣ₁−Ｃ₃₇アルキルであり、Ｒ₁は、Ｃ₄−Ｃ₁₈アルキルであり、Ｒ₂は、水素、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロであり、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅は、それぞれ他と独立に、水素、ＯＲ₆、ＳＲ₆、ＳｅＲ₆、− ＮＨＲ₆、−ＮＲ₆Ｒ₇、下記式：のいずれかの基であるが、ただしＲ₃、Ｒ₄及びＲ₅の少なくとも一つは、水素ではなく、Ｒ₆は、Ｃ₇−Ｃ₃₇アルキル、Ｃ₇−Ｃ₃₇アルキレン又はＣ₅−Ｃ₁₈アルキル（これは、Ｏ、Ｓ及びＮからなる群から選択される１〜６個の複素原子により中断されている）であり、Ｒ₇は、水素又はＲ₉であり、Ｒ₈は、水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキルであり、そしてＲ₉は、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₂アルキレン、又はＣ₃−Ｃ₁₂アルキル（これは、Ｏ、Ｓ及びＮからなる群から選択される１〜６個の複素原子により中断されている）である）で示される化合物に関連する。アルキル又はアルキレンは、直鎖、分岐、単環又は多環であってよい。したがって、Ｃ₁−Ｃ₃₇アルキルは、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、シクロブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、２−エチルヘキシル、ノニル、トリメチルシクロヘキシル、デシル、メンチル、ツジル、ボルニル、１−アダマンチル、２− アダマンチル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、ヘンエイコシル、ドコシル又はテトラコシルである。Ｃ₁−Ｃ₃₇アルキルは、通常好適には、メチル、直鎖Ｃ₁₀−Ｃ₂₄アルキル又は下記式：（式中、Ｒ₁₀及びＲ₁₀’は、それぞれ他と独立して、直鎖Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキルである）の基である。Ｃ₁−Ｃ₃₇アルキルは、通常、特に好適には、メチル、直鎖Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキル又は下記式：（式中、Ｒ₁₀及びＲ₁₀’は、それぞれ他と独立して、直鎖Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキルである）の基である。Ｃ₇−Ｃ₃₇アルキレンは、モノ−又はポリ不飽和のＣ₇−Ｃ₃₇アルキルである。Ｃ₅−Ｃ₁₈アルキル(これは、Ｏ、Ｓ及びＮからなる群より選択される１〜６個の複素原子により中断されている)は、典型的には−(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−Ｒ₁₁、 −(ＣＨ₂ＣＨ(ＣＨ₃)₃Ｏ)_n−Ｒ₁₁、−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ(ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＲ₁₁)₂、２ −モルホリルエチル又は２−テトラヒドロピラニル（ここで、ｎは、１〜６の数であり、Ｒ₁₁は、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキルである。一般的に、複素原子で鎖を中断することは、同じ数の炭素原子によりその長さを拡張することと実質的に同じ効果を有する。ハロゲンは、典型的にクロロ、ブロモ又はフロロ、好適にはクロロである。Ｌは、好適には、メチル、直鎖Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキル又は下記式：の基である。Ｂが、Ｃ₆−Ｃ₂₄アルキルであれば、Ｌは、特に好適にはメチルである。Ｂ及びＤは、好適には同一である。Ｂ及びＤは、特に好適には直鎖Ｃ₆−Ｃ₁₀ アルキル、下記式：（式中、Ｒ₁₂及びＲ₁₂′は、直鎖Ｃ₁₀−Ｃ₁₄アルキルである）の基、又は下記式：のいずれかの基であり、特に好適には、下記式：（上記式中、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅は、上記と同義である）の基である。Ｒ₁は、好適にはＣ₆−Ｃ₁₂アルキルである。Ｒ₂は、好適にはハロゲン、シアノ又はニトロ、特に好適にはハロゲンである。水素以外のＲ₃、Ｒ₄又はＲ₅は、好適にはＯＲ₆、ＳＲ₆、下記式：の基のいずれかである。Ｒ₆は、好適には直鎖Ｃ₁₀−Ｃ₂₄アルキル又は下記式：（式中、Ｒ₁₀及びＲ₁₀′は、それぞれ他と独立に、直鎖Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキルである）の基であり、特に好適には直鎖Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキル又は下記式：（式中、Ｒ₁₀及びＲ₁₀’は、それぞれ他と独立に、直鎖Ｃ₁₀−Ｃ₁₄アルキルである）の基である。Ｒ₇は、好適には、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキルである。Ｒ₈は、好適には、水素である。Ｒ₁₁は、好適には、メチル又はエチルである。特に好適な化合物は、式(IIa)、(IIb)、（IIc）又は(IId)：（式中、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄及びＲ₁₅は、それぞれ他と独立に、ＯＲ₆、ＳＲ₆、ＳｅＲ₆、−ＮＨＲ₆、−ＮＲ₆Ｒ₇又は下記式：の基のいずれかであり、そしてＬ、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈及びＲ₉は、上記と同義である）で示される１，４−ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロールである。好適な１，４−ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロールは、Ｌが、メチル、直鎖Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキル又は下記式：の基であり、Ｒ₆が、直鎖Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキルであり、そしてＲ₁₆が、直鎖Ｃ₆− Ｃ₁₂アルキルである式(IIa)、(IIb)、（IIc）又は（IId）のそれら、特にＲ₁₃、Ｒ₁₄及びＲ₁₅が、それぞれ他と独立に、ＯＲ₆、ＳＲ₆、下記式：の基のいずれかであるそれらである。Ｂ及びＤが、同一のアリールである、本発明の１，４−ジケトピロロ［３，４ーｃ］ピロールは、一般的に通常の既知の方法、例えばコハク酸ジアルキル１モルを、式(III)：のニトリル２モルと、US-4,579,949に記載された方法により、反応させ、式(IV) ：で示される化合物を得、次いでUS-4,585,878に記載されているように、式Ｌ−Ｙ（Ｖ）（ここで、Ｙは、脱離基、例えばクロロ、ブロモ、ヨード又はトルエンスルホニルである）の化合物２モルと反応させることにより製造することができる。Ｂ及びＤが、異なる基又は同一のアルキル基である、本発明の１，４−ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロールは、一般的に通常の既知の方法、例えば、式(VI) ：のピロリドンを、US-4,659,775に記載された方法により、式Ｄ−ＣＮ（VII）のニトリルと、１：１のモル比で反応させ、式(VIII)：で示される化合物を得、次いでUS-4,585,878に記載されているように、式Ｌ−Ｙ（Ｖ）の化合物２モルと反応させることにより製造することができる。式(III)、(Ｖ)、（VI）及び（VII）の化合物は、それ自体既知の化合物である。それらのいずれかが新規であるならば、それらは、一般的に既知の方法により製造することができる。驚くべきことに、新規な１，４−ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロールは、それらが、構造（特に、基Ｂ及びＤ）に従い、黄色から橙色、赤色及び帯青赤色へ範囲を変化することができる固有の色を有する、付加的な利点を有する液晶化合物への要求に一致している。それらは、それ故に、更なる着色剤の混合を必要としない液晶特性を有する光学装置の製造に顕著に適切である。したがって、本発明は、液晶特性を有する光学装置の製造のための、式（Ｉ）の使用にも関する。液晶特性を有する光学装置は、例えば印加電圧に従い、異なる色を有するか、又は無色であることができる、液晶装置である。好適な液晶表示装置は、多くの点又はセグメントすなわちスクリーンが、それぞれに制御できるそれらである。したがって、本発明は、液晶特性を有する光学装置にも関し、それは式（Ｉ）の化合物を含む。本発明の式（Ｉ）の化合物は、単独で用いることができる。しかしながら、それらは、式（Ｉ）の他の化合物との混合物、例えば２種又は３種の混合物で用いることができる。しかしながら、成分として、式（Ｉ）の新規な化合物を、液晶状態を有すると知られている異なる化学構造の化合物と組み合わせることもできる。互いに及び／又はそれ自体既知の添加剤と異なる液晶化合物を混合することにより、液晶相の物理的特性、特に配列パラメーター、粘度及び液晶が生ずる温度範囲に、影響を与えることができる。式（Ｉ）の化合物は、式（Ｉ）の純粋な化合物が液晶状態を明確に示さない場合でも、混合物として用いることができる。したがって、本発明は、全液晶相に基いて、式（Ｉ）の化合物０．１〜１００重量％を含む液晶相に関する。液晶相は、全液晶相に基いて、式（Ｉ）の化合物を、好適には少なくとも１重量％、特に好適には少なくとも１０重量％、非常に特に好適には４０重量％を含む。液晶相は、最も好適には実質的に１〜３種の液晶成分からなる。本発明の化合物は、また、既知の着色又は無色の液晶の色コントラストを改善するための液晶染料として顕著に適合している。得られた着色液晶相は、既知の液晶染料［参照：P．Gregory，High Technology Applications of Organic Colo rants，Chapter 1(Plenum Press，New York & London 1991)、及びそこに引用された参照］に比較して、改善された特性を有し、特に配列パラメーター及び光安定性は高い。構造、特に式（IIa）〜（IId）において、Ｌの長さ、Ｂ及びＤの分岐の程度及び／又はＲ₁₃、Ｒ₁₄及びＲ₁₅の性質に従い、本発明の式（Ｉ）の液晶は、枝分れ（clamitic）又は円板（discotic）液晶である。枝分れ液晶は、短いＬ（例えばメチル）及び／又は特に線状及び非分岐のＢ及びＤ（例えば、４−（ｎ−デシルオキシ）フェニル又は（４’−アルコキシ−ビフェニル）−４−イル）により改善される。枝分れ液晶は、好適には、Ｌがメチルであり、及び／又はＲ₁₄が、非置換及び／又は置換ビフェニル−４−イルである式(IIa)、（IIb）又は(IIc)のものである。一方、円板液晶は、長いＬ（例えば、直鎖のドデシル）及び／又は特に高度に分岐したＢ及びＤ（例えば、３，４，５−トリ（ｎ−デシルオキシ）フェニル）により改善される。円板液晶は、好適には、ＬがＣ₁₀−Ｃ₁₈アルキル及び／又はＲ₁₃及びＲ₁₅が、ＯＲ₆、ＳＲ₆、ＮＨＲ₆、又はＮＲ₆Ｒ₇である、式( IIa)、（IIb）又は（IId）のものである。構造及び温度に従い、柱状、ネマチック又はスメクチック中間相を見出すことができる。好適な液晶化合物は、ネマチック相、特に好適にはネマチック及びスメクチック相を有する式（Ｉ）のそれらである。それらの液晶化合物は、結晶から液晶状態への転移において高いエンタルピー変化を有するのが好適である。以下の実施例は、本発明を説明している。特に断らない限り、アルキルは、ｎ −アルキルであり、そして中間相の特定は常に明瞭ではない。実施例１：ａ）Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５０ml中の１−ヘキサデカンチオール７７．５５ｇ（０．３mol）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２００ml中の４−クロロベンゾニトリル４１．２７ｇ（０．３mol）及び炭酸カリウム（無水）５８．０５ｇ（０．４２mol）の懸濁液に攪拌しながら加えた。窒素下、１２０℃でこの混合物を加熱した後、１８時間この温度で攪拌し、室温まで冷却し、水１リットルを加えた。次いで、この混合物を濾過し、濾液を水で中性になるまで洗浄した、生成物を６０℃／１６０mbarで乾燥し、１０７．１ｇ（９９．３％理論量）の４−（ヘキサデシルチオ）ベンゾニトリル（白色粉末）を得た。分析値：ＣＨＮＳ計算値：７６．８２％１０．３６％３．８９％９．２２％実測値：７６．７１％１０．５２％４．０８％８．８４％ｂ）窒素下で、１００．６９ｇ（０．２８mol）の４−（ヘキサデシルチオ）ベンゾニトリル（実施例１ａ）を、４００mlのｔ−アミルアルコール中のナトリウムtert−アミラート溶液(４００mlのｔ−アミルアルコールと９．６６ｇ(０．４２mol）のナトリウムから調製した)に加えた。攪拌しながら、２８．３２ｇ（０．１４mol）のジイソプロピルスクシナートを、１０２℃で６時間かけて加えた。反応混合物を１０２℃で更に１６時間撹拌し、次いで室温に冷却し、５００ml の水と５００mlのメタノールの混合物中へ注いだ。この混合物を濾過し、濾過生成物を、メタノール、次いで水で洗浄した。８０℃／１６０mbarで乾燥した後、９９．９３ｇ（８９．１％の理論量）の暗赤色生成物を得た。分析値：ＣＨＮＳ計算値：７４．９５％９．５６％３．５０％８．００％実測値：７５．１１％９．７８％３．６３％８．１１％ｃ）窒素下で、９．６２ｇ（０．０１２mol）の実施例１ｂ生成物を、少量ずつ１時間に亙り、２００mlの１−メチル−２−ピロリドン（モレキュラーシーブで乾燥した）中の１．９２ｇ（０．０４８mol）のナトリウムヒドリド（鉱油中６０％分散物）の懸濁液へ加えた。反応混合物を室温で１時間撹拌した。激しく攪拌しながら、６．８１ｇ（０．０４８mol）のメチルヨージドを、この溶液へ滴下により加えた。５０時間撹拌を続け、次いで混合物５００mlの氷／水混合物へ加え、続いて５０mlの酢酸エチルを加えた。この混合物を濾過し、濾過生成物を２×２０mlの酢酸エチルで濯いだ。４００mlのジクロロメタンを用いてソックスレー抽出装置で抽出し、抽出物を、蒸発により濃縮し、残渣を６０℃／１６０mb arで乾燥し、３．７３ｇ（理論量の３７．５％）の、下記式の赤色生成物を得た。分析値：ＣＨＮＳ計算値：７５．３１％９．７２％３．３８％７．７３％実測値：７５．１４％９．９７％３．５３％７．５５％相転移は、ＤＳＣにより測定した。中間相の組織は、偏光光学顕微鏡で観察した。ｃｒ．＝９０℃（結晶融点:結晶相 → 液晶）ｃ．ｐ．＝１１４℃(透明化点:液晶相 → 等方性液晶相)。この物質の液晶中間相は、９０〜１１４℃の範囲に存在する。実施例２：ａ）７５．６６ｇ（０．５５mol）の４−クロロベンゾニトリル、１０６．４２ｇ（０．７７mol）の炭酸カリウム及び１１１．３２ｇ（０．５５mol）の１−ドデカンチオールを、２８０mlのＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド中で、不活性雰囲気下で、攪拌しながら１３０℃に加熱した。反応混合物を室温に冷却し、７００ｇの氷と７５０mlの水の混合物に注いだ。混合物を濾過し、濾過ケーキを水で洗浄した。生成物をメタノールから再結晶し、真空中、５０℃で乾燥し、１６０．２ｇ（９６％の理論量）の４−（ドデシルチオ）ベンゾニトリルを得た。分析値：ＣＨＮＳ計算値：７５．１９％９．６３％４．６２％１０．５６％実測値：７４．８６％９．８０％４．４６％１０．５２％ｂ）窒素下で、１３．７９ｇ（０．６mol）のナトリウムを、４００mlの乾燥ter t−アミルアルコールに加え、次いでこの混合物を１０２℃に加熱した。激しく攪拌しながら、溶融したナトリウムを１６時間、１０２℃に保持した。得られた溶液を９０℃に冷却した後、１２１.４ｇ（０．４mol）の４−（ドデシルチオ）ベンゾニトリル（実施例２ａ）を加えた。攪拌しながら、４０．４５ｇ（０．２mol ）のジイソプロピルスクシナートを、この混合物に５．３／４時間に亙り１０２ ℃で加えた。反応混合物を、１０２℃で更に１８時間、撹拌し、次いで７５０ml のメタノールと７５０mlの水の混合物へ加えた。赤色懸濁液を濾過し、まずメタノール、次いで水で洗浄した。生成物を真空下に８０℃で乾燥し、８６．３ｇ（６２．６％の理論量）の暗赤色粉末を得た。分析値：ＣＨＮＳ計算値：７３．２１％８．７８％４．０７％９．３１％実測値：７３．４６％８．７５％３．９８％９．４９％ｃ）窒素下で、１．７２ｇ（０．００２５mol）の実施例２ｂ）の生成物を、２０mlの１−メチル−２−ピロリドン（モレキュラーシーブで乾燥）中の０．４０ｇ（０．０１０mol）のナトリウムヒドリド（鉱油中、６０％分散物）の懸濁液へ加えた。この混合物を室温で１時間３０分撹拌した後、１．４２ｇ（０．０１０mol）のメチルヨージドを、滴下により加え、反応混合物を、更に２２時間攪拌した。続いて、反応混合物を、１００mlの氷／水混合物に注ぎ、続いて５mlの酢酸エチルを生成した懸濁液に加えた。混合物を濾過し、濾過ケーキを少量の酢酸エチル（約５ml）で洗浄した。３００mlの酢酸エチルでのソックスレー抽出した後、溶媒を真空下、６０℃で留去し、１．２２ｇ（６８％の理論量）の下記式の生成物を得た。分析値：ＣＨＮＳ計算値：７３．６９％９．００％３．９１％８．９４％実測値：７３．５６％９．００％３．９０％８．７４％この基質の液晶中間相は、１０４〜１１４℃の範囲に存在する。実施例３：ａ）窒素下で、６４．７ｇ（０．２６mol）のジエチルマレアート及び０．４ｇのジベンゾイルペルオキシドの混合物を、１０４．９ｇ（０．８１mol）のカプリルアルデヒドに、８０℃で１時間３０分に亙り滴下により加えた。反応を、窒素下、８０℃で５２時間加熱し、更なる０．４ｇのジベンゾイルペルオキシドを２等分して加え、完結させた。反応混合物を室温に冷却し、水性飽和炭酸ナトリウム溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。分別蒸留により、６５．９ｇ（８３％の理論量）のジエチルα−オクタノイルスクシナートを得た。融点：１３８〜１４２℃／０．０５mbar 分析値：ＣＨ計算値：６３．９７％９．４０％実測値：６４．２８％９．５８％ｂ）７０．１ｇの実施例３ａ）の生成物を激しく攪拌しながら、４００mlの酢酸中の１３７．５ｇの酢酸アンモニウム溶液に６０℃で加えた。窒素下、１００℃ で混合物を更に２０時間攪拌した後、室温に冷却し、６００mlの水と混合した。３００mlの酢酸エチルで生成物を抽出した後、飽和炭酸水素ナトリム溶液、次いで水で洗浄し、続いて無水硫酸マグネシウムで乾燥した。カラムクラマトグラフィにより精製して、４０．７ｇ（７６．５％の理論量）の下記式の固体を得た。分析値：ＣＨＮ計算値：６６．３７％９．１５％５．５３％実測値：６４．７３％９．２１％５．１１％ｃ）５０．０９ｇのカプリル酸ニトリルを、９０℃、窒素下で、６．９ｇのナトリウム及び３００mlのtert−アミルアルコールから得た溶液へ加えた。２５．３３ｇの実施例３ｂ）の生成物を、この混合物へ少量ずつ、８０℃で８０分に亙り加え、反応混合物を２０時間還流した。混合物を室温に冷却し、３５０mlの水、３５０mlのメタノール及び２９．５６ｇの３７％塩酸と混合し、次いで濾過した。残渣を水で洗浄し、８０℃／１６０mbarで乾燥し、９．１６ｇ（２７．５％の理論量）の下記式の黄色生成物を得た。分析値：ＣＨＮ計算値：７２．２５％９．７０％８．４３％実測値：７２．１１％９．８３％８．３９％ｄ）窒素下で、３．９９ｇの実施例３ｃの生成物を、少量ずつ室温で２時間３０分に亙り、６０mlの１−メチル−２−ピロリドン中の１．９２ｇのナトリウムヒドリドの懸濁液へ加えた。混合物を１時間撹拌し、次いで６．８１ｇのメチルヨージドを５０分に亙り滴下により加えた。得られた懸濁液を、窒素下、室温で１８時間攪拌した後、１２０mlの氷−冷水と混合し、酢酸エチルで抽出した。抽出生成物を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで蒸留により濃縮乾固した。残留した褐色粘稠液体をカラムクロマトグラフィにより精製して下記式の黄色粘稠生成物を得た。ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｅ３６０（Ｍ⁺）；ｃ．ｐ．：６６℃ この基質の液晶中間相は、約１０〜６６℃の範囲に存在する。中間相のＳＢモザイク組織は、偏光光学顕微鏡で観察した。実施例４〜８：実施例１及び２の方法により、液晶特性を有する、同族化合物を得た。実施例９〜１６：実施例１及び２の方法により、液晶特性を有する、同族化合物を得た。実施例１７：ａ）４．０ｇのナトリウムを、２００mlのtert−アミルアルコール中で、反応が完結するまで還流温度で撹拌した。９０℃に冷却した後、５１．９４ｇの３，４ −ジ−デシル−チオベンゾニトリルを加え、続いて１１．７３ｇのジイソプロピルスクシナートを滴下により加えた。得られた紫色の反応混合物を一夜攪拌しながら加熱還流した。次いで、室温に冷却し、十分に攪拌した水−メタノール混合物に移し、更に４時間攪拌した。粗生物を濾過により集め、メタノール−酢酸エチル混合物中に再懸濁した。得られた生成物結晶を濾過し、メタノールで洗浄し、５０℃／１６０mbarで乾燥して、２８．２７ｇ（４９．８％の理論量）の下記式の化合物を得た。分析値：ＣＨＮＳ計算値：７１．２６％９．４８％２．８７％１３．１２％実測値：７０．８９％９．５４％２．９１％１３．１２％ｂ）２４．４４ｇの実施例１７a)の生成物を、少量ずつ、４．０ｇのナトリウムヒドリド（鉱油中６０％分散物）及び３００mlの１−メチル−２−ピロリドンのよく攪拌した混合物へ窒素雰囲気下で加えた。７５分攪拌した後、１４．１９ｇのメチルヨージドを加え、反応を室温で一夜進行させた。次いで、混合物を氷− 水混合物へ加え、沈殿生成物を濾別し、水で洗浄し、真空中５０℃で乾燥した。粗生成物を酢酸エチルから再結晶し、１１．０６ｇ（理論量の４４％）の下記式の輝赤色結晶生成物を得た。分析値：ＣＨＮＳ計算値：７１．６６％９．６２％２．７９％１２．７５％実測値：７１．７０％９．６１％２．８５％１２．８３％実施例１８：ａ）４５８mlの３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン中の１２２．８０ｇの４−ヒドロキシベンゾニトリルの懸濁液を、還流温度で７２時間攪拌し、その後、過剰の溶媒を減圧下に留去した。得られた黄色油状物をフラッシュカラムクロマトグラフィ（シリカゲル，ｎ−ヘキサン／酢酸エチル、９：１）で精製し、１７９．０５ｇ（８８．１％の理論量）の下記式の無色結晶化合物を得た。分析値：ＣＨＮ計算値：７０．９２％６．４５％６．８９％実測値：７０．９１％６．７２％６．７４％ｂ）窒素雰囲気下で、８９．４３ｇの実施例１８ａ）の生成物を、ナトリウムte rt−アミルアルコール溶液に加え、９０℃に加熱し、５３．４０ｇのジイソプロピルスクシナートを１時間３０分に亙り滴下により加えた。反応混合物を２４時間還流下に撹拌し、次いで室温まで冷却した。水−メタノール混合物へ移し、得られた赤色混合物を６０℃に加熱し、この温度で４時間３０分撹拌した。固体を濾過により集め、水で洗浄し、真空下８０℃で乾燥し、１２．２５ｇ（理論量の１１．４％）の下記式の化合物を得た。分析値：ＣＨＮ計算値：６８．８４％５．７８％５．７３％実測値：６８．１５％６．０５％５．７２％ｃ）４８．８５ｇの実施例１８ｂ）の生成物、１リットルのエタノール、６３ml の水及び５．６mlの濃硫酸の混合物を、２５時間、還流下に加熱攪拌した。室温に冷却した後、沈殿生成物を濾過により集め、エタノール及び水で洗浄し、真空下に８０℃で乾燥し、２０ｇ（理論量の６２．５％）の下記式の生成物を得た。分析値：ＣＨＮ計算値：６７．５０％３．７８％８．７５％実測値：６３．８９％４．０８％８．３３％ｄ）９．６１ｇの実施例１８ｃ）の生成物を、少量ずつ、よく攪拌した９．６ｇのナトリウムヒドリド（鉱油中６０％分散物）と２００ｍｌの１−メチ−２−ピロリドンの混合物中へ窒素雰囲気下で加えた。１時間攪拌した後、７１．１０ｇの１−ヨードデカンを３０分に間に加え、反応を室温で２７時間３０分進行させた。反応混合物を５００mlの水で希釈し、生成物を濾過により単離し、酢酸エチルから再結晶して、６．４０ｇ（理論量の２１．５％）の下記式の化合物を得た。分析値：ＣＨＮ計算値：７９．７８％１０．９６％２．８２％実測値：７９．６７％１０．８２％２．７８％実施例１９：ａ）ナトリウムtert−アミラート溶液を、１０．１２ｇのナトリウムと４５０m のtert−アミルアルコールから１夜、還流温度で調製した。それを９０℃に冷却し、次いで６３．２４ｇの４−ドデシルオキシベンゾニトリルを加え、続いて２２．２４ｇのジイソプロピルスクシナートを５時間に亙り滴下により加えた。反応混合物を還流下に２１時間攪拌し、室温まで冷却するにまかせた。水−メタノール混合物へ移し、沈殿生成物を濾過により集め、真空下に８０℃で乾燥した。６．９０ｇ（９．５５％の理論量）の下記式の化合物を得た。分析値：ＣＨＮ計算値：７６．７９％９．２１％４．２６％実測値：７６．２４％８．９６％４．１１％ｂ）９．８５ｇの実施例１９ａ）の化合物を、２００mlの１−メチル−２−ピロリジン中の２．４０ｇのナトリウムヒドリド（鉱油中６０％分散物）混合物へ、窒素雰囲気下で加え、混合物を室温で１時間３０分撹拌し、紫色の溶液を得た。８．５２ｇのヨードメタンを、このよく攪拌した溶液へ少量ずつ加え、懸濁物を周囲音頭で２４時間攪拌した。次いで、氷−水混合物へ注ぎ、沈殿物を濾過により単離し、水で洗浄し、真空下８０℃で乾燥し、９．７６ｇの下記式の化合物を得た。結晶サンプルは、酢酸エチルからの再結晶により得た。分析値：ＣＨＮ計算値：７７．１５％９．４２％４．０９％実測値：７６．８７％９．４８％４．１０％実施例２０〜２９：実施例１９の方法と類似に、液晶特性を有する以下の同族化合物を得た。実施例３０：ａ）水性水酸化ナトリウム溶液（水２０ml中の２．２４ｇ）を、２５０mlのエタノール中の１０．０ｇの４０−ビドロキシ−４−ビフェニルカルボニトリル溶液に５０℃、窒素雰囲気下で加え、続いて２８．３ｇの１−ブロモデカンを２０分に亙り滴下により加えた。得られた黄色懸濁液を６０℃で２６時間撹拌し、次いで氷浴で冷却した。沈殿を濾過により集め、冷エタノールで濯ぎ、真空下３０℃ で乾燥した。１２．４８ｇ（理論量の７２．９％）の下記式の白色結晶性化合物を得た。分析値：ＣＨＮ訃算値：８２．３４％９．７１％４．１８％実測値：８２．３５％８．５２％４．０８％ｂ）窒素雰囲気下で、１２．１８ｇの実施例３０ａ）の生成物を、１００℃に加熱したナトリウムtert−アミルアルコールに加え、続いて３．６７ｇのジイソプロピルスクシナートを滴下により加えた。反応混合物を１６時間加熱還流し、次いで室温に冷却し、２５０mlのメタノール、９mlの酢酸及び１５０mlのtert−アミルアルコールの混合物へ移した。得られた懸濁液を周囲温度で３時間攪拌した。生成物を濾過で集め、メタノール、次いで水で洗浄し、真空下に８０℃で乾燥し、８．４２ｇ（理論量の６１．６％）の下記式の化合物を得た。分析値：ＣＨＮ計算値：７９．７５％８．０３％３．７２％実測値：７９．０１％７．９７％３．４７％ｃ）８．２８ｇの実施例３０ｂ）の生成物及び２５mlのtert−アミルアルコールを窒素雰囲気下で、ナトリウムtert−アミラート溶液（０．５６ｇのナトリウム及び８０mlのtert−アミルアルコールから調製）へ１００℃で加えた。混合物を２時間還流温度で攪拌し、次いで室温へ冷却し、３．８８ｇのジメチルスルファートを３０分に亙り滴下により加えた。得られた混合物を４８時間室温で撹拌し、この間に１．９４ｇを超えるジメチルスルファートを加えた。生成物を濾過により集め、メタノールで洗浄し、真空下に乾燥した。粗生成物をソックスレー中メチレンクロリドで抽出し、抽出物を蒸発乾固した。酢酸エチルから再結晶して、３．７７ｇ（４３．９％）の下記式の化合物を得た。分析値：ＣＨＮ計算値：７９．９６％８．２６％３．５９％実測値：７９．４８％８．２７％３．４８％融点１３９．３℃；透明点３０２．９℃。偏向光学顕微鏡で、ネマチック中間相の縞模様（Schlieren）組織を観察した。実施例３１：実施例３０に記載した合成手法に従い、１−ブロモデカンに代えて、１−ヨードヘキサデカンを用いて、下記式の液晶化合物を得た。分析値：ＣＨＮ計算値：８０．９７％９．３４％２．９５％実測値：８０．９６％９．４４％２．８１％融点１１５．８℃;透明点２３４．５℃。偏向光学顕微鏡で、ネマチック中間相の縞模様（Schlieren）組織を観察した。実施例３２：ａ）実施例１８ａ）の一般手法を繰り返したが、４−ヒドロキシベンゾニトリルを３．５−ジヒドロキシベンゾニトリルで置き換えた。下記式の化合物を得た。ｂ）実施例１８ｂ）に記載された合成手法に従い、実施例３２ａ）からのベンゾニトリルを用いて、下記式の化合物を得た。分析値：ＣＨＮ計算値：６６．２６％６．４４％４．０７％実測値：６５．５２％６．５１％４．０８％．ｃ）実施例１９ｂ）の一般手法を繰り返したが、実施例１９ａ）のそれに代えて、実施例３２ｂ）の生成物を用いて、かつヨードメタンを１−ヨードデカンで置き換えた。下記式の化合物を得た。 ¹H-NMRは、この構造に一致していた。実施例３３：ａ）実施例３２ｃ）の生成物を、実施例１８ｃ）と類似の一般手法に従い、酸加水分解に付し、下記式の化合物を得た。 ¹H-NMRは、この構造に完全に一致していた。ｂ）実施例１８ｄ）の一般手法を繰り返したが、実施例１８ｃ）のそれに代えて、実施例３３ａ）の生成物を用いて、かつ１−ヨードデカンを１−ヨードヘプタンで置き換え、液晶特性を有する下記式の化合物を得た。分析値：ＣＨＮ訃算値：７７．２９％１０．６１％２．７３％実測値：７７．００％１１．２０％２．３２％実施例３４：ａ）５３ｇの４−シアノベンザルデヒド、３４．５mlの１，３−プロパンジオール、９．１９ｇのトシル酸及び１リットルのベンゼンを、撹拌装置及びコンデンサーを有するDean-Stark分離装置を備えたフラスコヘ導入した。混合物を還流下に５時間攪拌し、その間、約７mlの水がトラップに残った。得られた混合物を室温に冷却し、まず２％水性炭酸水素ナトリム溶液２×５００ml)、次いで蒸留水（２×５００ml）で抽出した。有機相をＭｇＳＯ₄で乾燥した。溶媒を減圧下に留去し、真空下に６０℃で乾燥した。６８．２ｇ（理論量の９０．１％）の下記式の化合物を得た。白色結晶性固体は、１０８〜１０９℃の融点を有していた。分析値：ＣＨＮ計算値：６９．８３％５．８６％７．４０％実測値：６９．８８％５．８７％７．１０％ｂ）:３７．８ｇの実施例３４ａ）の生成物、続いて２０．２ｇのジイソプロピルスクシナートを、ナトリウムtert−アミラート溶液（６．９０ｇのナトリウムと６００mlのtert−アミルアルコールから得た）に窒素下で加えた。１００℃まで加熱した後。反応を、この温度で２８時間続けた。その後、混合物を室温に冷却し、４５mlの酢酸及び１４００mlのメタノールの混合物へ注いだ。結晶生成物を濾過により集め、メタノール、続いて水で洗浄し、真空下、８０℃で乾燥した。１８．０ｇ（理論の３９％）の下記式の暗赤色固体生成物を得た。分析値：ＣＨＮ計算値：６７．８２％５．２５％６．０８％実測値：６７．７１％５．２９％６．０７％ｃ）６．７０ｇの実施例３４ｂ）の生成物、３００mlの２M水性塩酸溶液及び３５０mlのテトラヒドロフランの懸濁液を、７０時間、還流下に攪拌し、次いで室温へ冷却した。暗赤色生成物を濾過により集め、メタノール及び水で洗浄し、真空下、６０℃で乾燥した。４．８６ｇ（理論の９７％）の下記式の生成物を得た。分析値：ＣＨＮ計算値：６９．７６％３．５１％８．１４％実測値：６８．５８％３．６６％８．０９％ｄ）１．００ｇの実施例３４ｃ）の生成物、１．５４ｇのｐ−オクチルオキシアニリン、０．０８ｇのｐ−トシル酸及び５０mlのメチルスルホキシドの混合物を１１０℃で３時間攪拌した。次いで、周囲温度に冷却し、１夜放置した。固体生成物を濾過で集め、メタノール及び水で洗浄し、真空下、６０℃で乾燥し、１．９４ｇ（理論の８９％）の下記式の暗赤色の結晶性化合物を得た。分析値：ＣＨＮ計算値：７６．７７％７．２５％７．４６％実測値：７６．０１％７．０６％７．５６％ｅ）実施例１９ｂ）の一般手法を繰り返したが、実施例１９ａ）のそれに代えて、実施例３４ｄ）の生成物を用いて、下記式の、液晶特性を有する化合物を得た。分析値：ＣＨＮ計算値：７７．０９％７．５０％７．１９％実測値：７６．３８％７．３０％７．２７％実施例３５：ａ）実施例３４ａ）の一般手法を繰り返したが、１，３−プロパンジオールを１，２−テトラデカンジオールで置き換え、下記式の化合物を得た。分析値：ＣＨＮ計算値：７６．９２％９．６８％４．０８％実測値：７６．３７％１０．０７％３．４９％ｂ）:実施例３４ｂ）の一般手法を繰り返したが、実施例３４ａ）のそれに代えて、実施例３５ａ）からのベンゾニトリルを用いた。暗赤色生成物を得た。分析値：ＣＨＮ計算値：７４．９６％８．９１％３．６４％実測値：７４．８９％９．０９％３．３９％ｃ）実施例１９ｂ）の一般的手法を用い、実施例１９ａ）のそれに代えて、実施例３５ｂ）の生成物を用いた。下記式の液晶組成物に有用な化合物を得た。実施例３６〜４０：実施例３の類似の方法により、液晶特性を有する以下の同族化合物を得た。実施例４１〜４９：上記実施例の方法又はそれにきわめて類似の方法に従い、偏光顕微鏡で観察し得る液晶特性を有する式（IIc）の化合物を得た。実施例５０〜５２：上記実施例のそれと類似の手法に従い、上昇した温度で、偏光顕微鏡で観察し得る液晶特性を有する式（IIa）の化合物を得た。 ⁽ ^†)これらの中間相は、柱状晶に代えて、スメクチックであることもできる。実施例５３：実施例４１及び実施例４６の化合物（１：１重量）の二成分混合物は、偏光顕微鏡で観察し得る液晶特性を示した。 ⁽ ^†)この中間相は、ネマチックに代えてスメクチックであることもできる。実施例５４：実施例４１の化合物と下記式：の化合物（上記実施例に従い調製した）（３：１重量）の二成分混合物は、液晶特性を示した。実施例５５：実施例４１の化合物と式（IIｃ）（ここで、Ｌはメチルであり、そしてＲ₁₄は、下記式：の基である（上記と同様に調製した）（３：１重量）の二成分混合物は、液晶特性を示した。実施例５６：実施例１２の化合物５重量％を、下記式：の液晶化合物９５重量％と混合した。この二成分混合物のカラーコントラスト及び配列パラメーターは高い。実施例５７：実施例１２の化合物５重量％を、下記式：の液晶化合物（ＮＢＢＡ）９５重量％と混合した。この二成分混合物のカラーコントラスト及び配列パラメーターは高い。

【手続補正書】【提出日】平成１１年６月１１日（１９９９．６．１１）【補正内容】請求の範囲１．式：（式中、Ｂ及びＤは、それぞれ他と独立して、Ｃ₆−Ｃ₂₄アルキル又はであり；Ｌは、又はＣ₁−Ｃ₃₇アルキルであり、Ｒ₁は、Ｃ₄−Ｃ₁₈アルキルであり、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅は、それぞれ互いに独立して、水素、ＯＲ₆、ＳＲ₆、ＳｅＲ₆ 、−ＮＨＲ₆、−ＮＲ₆Ｒ₇、であるが、ただしＲ₃、Ｒ₄及びＲ₅の少なくとも一つは、水素ではなく、Ｒ₆は、Ｃ₇−Ｃ₃₇アルキル、Ｃ₇−Ｃ₃₇アルキレン又はＣ₅−Ｃ₁₈アルキル（これは、Ｏ、Ｓ及びＮからなる群から選択される１〜６個の複素原子により中断されている）であり、Ｒ₇は、水素又はＲ₉であり、Ｒ₈は、水素又はＣ₁−Ｃ₄アルギルであり、そしてＲ₉は、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₂アルキレン、又はＣ₃−Ｃ₁₂アルキル（これは、Ｏ、Ｓ及びＮからなる群から選択される１〜６個の複素原子により中断されている）である）で示される化合物。２．式(IIa)、(IIb)、（IIc）又は(IId)：（式中、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄及びＲ₁₅は、それぞれ互いに独立して、ＯＲ₆、ＳＲ₆、ＳｅＲ₆、 −ＮＨＲ₆、−ＮＲ₆Ｒ₇、である）で示される、請求項１記載の化合物。３．全液晶相に基づいて０．１〜１００重量％の請求項１記載の式（Ｉ）の化合物を含む液晶相。４．式（Ｉ）の化合物を含む、液晶特性を有する光学装置。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者テバールディ，ナンシースイス国ツェーハー―1753 マトランシュマンデグリスィネ６ (72)発明者プラエフケ，クラウスドイツ連邦共和国デー―14055 ベルリンクランツァレー 62 【要約の続き】

Claims

【特許請求の範囲】１．式：（式中、Ｂ及びＤは、それぞれ他と独立して、Ｃ₆−Ｃ₂₄アルキル、であり；Ｌは、又はＣ₁−Ｃ₃₇アルキルであり、Ｒ₁は、Ｃ₄−Ｃ₁₈アルキルであり、Ｒ₂は、水素、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロであり、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅は、それぞれ互いに独立に、水素、ＯＲ₆、ＳＲ₆、ＳｅＲ₆、 −ＮＨＲ₆、−ＮＲ₆Ｒ₇、であるが、ただしＲ₃、Ｒ₄及びＲ₅の少なくとも一つは、水素ではなく、Ｒ₆は、Ｃ₇−Ｃ₃₇アルキル、Ｃ₇−Ｃ₃₇アルキレン又はＣ₅−Ｃ₁₈アルキル（これは、Ｏ、Ｓ及びＮからなる群から選択される１〜６個の複素原子により中断されている）であり、Ｒ₇は、水素又はＲ₉であり、Ｒ₈は、水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキルであり、そしてＲ₉は、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₂アルキレン、又はＣ₃−Ｃ₁₂アルキル（これは、Ｏ、Ｓ及びＮからなる群から選択される１〜６個の複素原子により中断されている）である）で示される化合物。２．Ｌが、メチル、直鎖Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキル又はであり、そしてＲ₁が、Ｃ₆−Ｃ₁₂アルキルである、請求項１記載の化合物。３．Ｂが、Ｃ₆−Ｃ₂₄アルキルであり、そしてＬがメチルである、請求項１記載の化合物。４．Ｂ及びＤが、同一である、請求項１記載の化合物。５．Ｂ及びＤが、直鎖Ｃ₆−Ｃ₁₀アルキル、 (式中、Ｒ₁₂及びＲ₁₂’は、直鎖Ｃ₁₀−Ｃ₁₄アルキルである)、である、請求項１記載の化合物。６．Ｂ及びＤが、である、請求項５記載の化合物。７．水素以外のＲ₃、Ｒ₄又はＲ₅が、ＯＲ₆又はＳＲ₆であり、そしれＲ₆が、直鎖Ｃ₁₀−Ｃ₂₄アルキル又は（式中、Ｒ₁₀及びＲ₁₀’は、それぞれ他と独立に、直鎖Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキルである）である、請求項６記載の化合物。８．式(IIa)、(IIb)、（IIc）又は(IId)：（式中、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄及びＲ₁₅は、それぞれ互いに独立にＯＲ₆、ＳＲ₆、ＳｅＲ₆、−ＮＨＲ₆、−ＮＲ₆Ｒ₇、である）で示される、請求項１記載の化合物。９．Ｌが、メチル、直鎖Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキル又はであり、Ｒ₆が、直鎖Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキルであり、そしてＲ₁₆が、直鎖Ｃ₆−Ｃ₁₂ アルキルである、請求項８記載の、式(IIa)、(IIb)、（IIc）又は（IId）の化合物。１０．全液晶相に基づいて、請求項１記載の式（Ｉ）の化合物を０．１〜１００重量％含む液晶相。１１．実質的に１〜３種の液晶成分からなる、請求項１０記載の液晶相。１２．液晶特性を有する光学装置を製造するための、請求項１記載の式（Ｉ）の化合物の使用。１３．式（Ｉ）の化合物を含む、液晶特性を有する光学装置。１４．光学装置が、液晶表示装置である、請求項１３記載の光学装置。１５．光学装置が、液晶カラー表示装置である、請求項１４記載の光学装置。