TW491886B - Composition for mechanical chemical polishing of layers in an insulating material based on a polymer with a low dielectric constant - Google Patents

Composition for mechanical chemical polishing of layers in an insulating material based on a polymer with a low dielectric constant Download PDF

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Description

491886 五、發明說明(l) 本發明係關於一種機械化學拋光具 身 聚合物為主的絕緣材料層用之組合^。電常數之以 於石夕晶圓上製作的電子裝置必須利用互 結而組成預定電路。各階金屬互連層必須二祕彼此聯 目的,各階被包囊於電介質層内部。、〜<、象。為達此 J體電路之互連金屬軌最係常根據下述順序 性雜子蝕刻製造:厚約!。-12米之鋁或鋁合金膜n屬反忽 或離子束(濺鍍)沈積;然後互連電路設計藉光刻 反應性離子蝕刻(RIE)移轉至其上。然後如此界定的執炱精 以電介質層覆蓋,電介質層通常係以氧化矽為主,最常 自原矽酸四乙酯(TEOS)之氣相分解。然後此層藉機械化: 抛光平坦化。 + 為了降低由此種電介質感應的電容,所以使用具有低介 電常數的材料組成一路徑。最佳候選材料列舉於^. Η Hendrick-材料研究學會研討會議事錄,第443期,ι997 年,第3-14頁,以及L.Peters-半導體國際- 1 998年9月, 第64-74頁〇 主要相關類別有: -氟化聚(芳基醚類)例如弗雷兒(Flare ®), -聚(芳基醚類)例如PAE-2, Φ -氟化聚醯亞胺類, -氫化矽倍半氧烷類及烷基矽倍半氧烷類, -貳苯并環丁烯類如塞可汀(Cyclot ene ®) ’ -聚(對-二曱苯)例如派利林(P a r y 1 e n e ® ) N及聚(α,α,
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α,三二—四氟—對—二甲苯)例如派利林F, -全氟環丁烷之芳族醚聚合物, -芳族烴類例如西爾克(s丨LK⑧)。 為了結合入微電子互連處理,此等具有低介電常數的聚 合物主要須滿足下列標準· 、 -填補寬度大於0 · 3 5微米的凹溝, -玻璃化溫度大於400它, -濕度吸收率低(< 1 % ), -熱穩定性高(於450 °C < 1%/小時), -以及對金屬層及其它電介質層之黏著性絕佳。 · 此外’沈積的聚合物層須可藉機械化學拋光平坦化。 Y.L· Wang 等人於薄固體膜,(1 9 9 7),3〇8 一 3〇9,55〇 一 554頁使用一種磨蝕劑溶液拋光烷基矽氧烷層,該溶液含 _ 有煙薰矽氧粒子於鹼性介質(pH = 1 〇· 2),或氧化鍅粒子於& 酸性介質(pH =3· 3-4. 6)。 - G· R. Yang等人於電子材料期刊,第26卷,第8期,1997 年’ 9 3 5 - 9 4 0頁研究使用不同磨|虫溶液拋光後所得派利林n 層的表面品質’該溶液含有紹氧粒子於酸性或強驗介質。 所得抛光速度不論採用何種磨餘劑溶液皆為低。 J.M. Neirynck等人於材料研究學會研討會議事錄, 1 9 9 5年,第3 8 1期,2 2 9 - 2 3 5頁嘗試使用含鋁氧粒子於鹼性 介質或酸性介質的磨银劑溶液,拋光三類型具有低介電常 數之聚合物:派利林,苯并環丁烯(BCB)及氟化聚醯亞胺。 目前,具有低介電常數之聚合物層結合於微電子互連處
89l〇7528.ptd 第6頁 491886 五、發明說明(3) 期間於此型材料所得 仍然不足,特別有關 有未藉矽氧烷鍵彼此 矽氧之酸水性懸浮 ’特別是西爾克型為 、拋光一致性以及拋 理主要係來自於機械化學拋光平坦化 性能不足。對於此種階段的熟悉程度 拋光速度及抛光面的表面狀態。 令人I異且出乎意外地發現使用含 相連之膠體矽氧粒子的陽離子化膠體 液,允許拋光以低介電常數之聚合物 主的絕緣材料層,結果有關拋光速度 光面的表面狀態間獲得極佳折衷。 育,,本申睛案之主題為一種機械化學拋光以低介電 主的絕緣材料層用之組合物,其特 種!水性懸浮液,其是由含有未藉彻i彼 浮介質的::::秒乳粒子的陽離子化膠體梦氧及作為懸 「=子化㈣碎氧之酸水性懸浮液」-詞表示膠 t表面精三價或四價金屬氧化物例如鋁、鉻、 …生的酸水性懸浮液,特別說明 、、…。 π二威利科技公司⑴79年)」一書, 性懸J:本:ί ί ί佳條件下,胃離子化膠體矽氧之酸水 係由約50%重3量比氫猎氣石夕二烷鍵彼此相連之膠體矽氧粒子, 驗性石夕氧、、容牌及於\二 液獲得,其*以納穩定化之 ΡΗ介二Γ至:9係於攪動下導入。藉此方式獲得 本宰中=子化膠體石夕氧粒子的穩定懸浮液。 料」U=T低介電常數聚合物為主的絕緣材 1表不由PH.ToWSend等人於材研究學會研討會議事 五、發明說明(4) 錄,1 997年’476期,9-17頁說明的材料。此種材料係由 黏度30厘泊(centipoises)之寡聚物溶液組成,其聚合反 應無需催化劑且不會導致水的生成。聚合網路為不含氟之 芳族烴。其電介常數為2.65,玻璃化溫度大於49〇^及折 射指數為1. 6 3。 施本發明較佳條件下,前述膠體碎氧水性懸浮液係 ^貝或四價金屬氧化物例如紹、鉻、鎵 是鋁陽離子化。 :實施本發明之較佳條件下,前述機械化學拋光組合物 具有pH於1至6,且較佳於2至4。 ^ ^另Λ細*本發明之較佳條件下,前述拋光組合物含 2未猎矽氧烷鍵彼此相連之陽離子化膠體矽 且 直徑於3至250毫微米且較佳丨〇至5〇毫微米間。 - 題亦係關於一種機械化學拋光以低介電常數 :;用Ϊ麻=緣材料層之方法’其中絕緣材料層之磨蝕 織物摩擦該層進行,其特徵在於磨姓劑 =性懸浮液,其是由含有未藉石夕氧烧鍵彼此相 所的1所/:矽乳粒子的陽離子化膠體矽氧及4乍為懸浮介 貝的水所組成。 機ΐ 種主題亦係有關一種磨蝕劑,其特別可用於 先以低介電常數聚合物為主的絕緣材料層,該 織:浸潰以酸水性懸浮液,…未藉石夕氧 立髀麵故1 /於1至6間’直徑於3至25〇毫微米間之分 '^子的陽離子化膠體⑦氧及作為懸浮介質的水
^1886 五、發明說明(5) —---— ____ 所組成。 貫施前述磨蝕劑組合物之輕 前述其它主題。 土條件也可應用作本發明之 '餐由參照下列實例將更了自 的# Μ 1 、 本發明之範圍,下歹丨】實例目 二係%况本發明的優點。 彳K W曰 劑組合物1 未ί = ί物係由請氧之酸水性懸浮液組成,含有 3 =鍵彼此相連的膠體石夕氧粒子,以及藉前述氫氣 隹呂%離子化,具有下列特徵: 一水性懸浮液pH: 3. 5 -勝體石夕氧元體粒子平均直徑· 5 〇毫微米 —膠體矽氧濃度重量比:30% 獲得根據本發明之磨蝕劑組合物】。 舍物機械化學拋光例 厚1 ο ο ο 〇埃之西爾克沈積係經由於2 〇 〇毫米直徑矽晶圓上 離心進行。然後該層於後固化期間於4 5 〇聚合。 然後晶圓於下列拋光條件下於pRESI 2〇〇〇拋光機上拋 光·· -外加壓力 -轉台速度 -頭速度 -磨#溫度 -磨餘速率 -織物
0· 5daN/平方厘米 3 0 r pm 42rpm 10 °C 100立方厘米/分鐘 IC 1400A1得自羅德(R〇del)產品公司
89107528.ptd 第9頁 491886 五、發明說明(6) 拋光速度及非均勻度係於拋光前及拋光後於晶圓上1 7個 點使用橢圓量測計測量西爾克厚度決定。 磨蝕劑組合物1可得下列結果: -西爾克拋光速度400 0埃/分鐘, -於光學减微鏡下親祭並無刮痕。 實例3 :磨银劑組合物2 磨蝕劑組合物2類似磨蝕劑組合物丨,但膠體石夕氧之濃度 重量比為1 5 %。 獲得根據本發明之磨餘劑組合物2。 f例4 :使用磨蝕劑組合物2進行爐械 使用如實例2的相同拋光參數,磨蝕劑組合物2 結果: 」付卜列 -西爾克拋光速度6 0 0 0埃/分鐘, -於光學顯微鏡檢查下未見刮痕。 相對於實例2,儘管活性成分濃度低兩 光速度改良。 ϋ仁西爾克拋 實例5 :磨餘劑組合物3 磨蝕劑組合物3係由膠體矽氧之酸水Η辟%、 土您洋液植成,人 有未藉石夕氧烧鍵彼此相連的膠體石夕氧粒子,、 —、3 氯化鋁陽離子化,具有下列特徵: ’以及藉前述氫 〜水性懸浮液pH: 3. 5 一膠體矽氧元體粒子平均直徑·· 2 5毫微米 〜膠體矽氧濃度重量比:4. 4% 獲得根據本發明之磨钱劑組合物3。
89107528.ptd 第10頁 ^1886 五 、發明說明(7) 复A—6:使用磨蝕劑組合物3進行化學拋光例 使用如實例2的相同拋光參數,磨蝕劑組合物3可得下 結果: 〜西爾克拋光速度3560埃/分鐘, 一於光學顯微鏡檢查下未見刮痕。 I較例1 f蝕劑組合物係由膠體矽氧之酸水性懸浮液組成,含有 未藉矽氧烧鍵彼此相連的膠體矽氧粒子,其特徵如下· —水性懸浮液pH: 2. 5 ·
一膠體矽氧元體粒子平均直徑·· 5 〇毫微米 〜膠體矽氧濃度重量比:30% ,由使用如實例2之相同拋光參數製成的磨蝕 後得下列結果: 口 —西爾克拋光速度14埃/分鐘。 無法用於以低介電常 如此低的拋光速度造成此種組合物 數聚合物為主的層之拋光。 氧酸水性懸浮液相對於使 因此,可見使用陽極化膠體石夕 用膠體矽氧酸水性懸浮液的效益
=劑组合物係由膝體石夕氧之驗水性懸浮液組成, 禾糟石夕乳烷鍵彼此相連的膠體 -水性懸浮液pH:1〇,8 h拉子,其特徵如下: 氧元體粒子平均直徑:50毫微米 月乡肢矽氧濃度重量比:30〇/〇
491886 五、發明說明(8) 經由使用如實例2之相同拋光參數製成的磨蝕劑組合物 獲得下列結果: -西爾克拋光速度6 2埃/分鐘。 如此低的拋光速度造成此種組合物無法用於以低介電常 數聚合物為主的層之抛光。 因此,可見使用陽極化膠體矽氧酸水性懸浮液相對於使 用膠體矽氧酸水性懸浮液的效益。 m
89107528.ptd 第12頁 491886
89107528.ptd 第13頁

Claims (1)

  1. L\y 1 oou L\y 1 oou 12. 3; 修i本
    料芦用之ϊίI學抛&以低介電常數聚合物為主的絕緣材 六 懸浮液,、二在於拋光組合物包含-種酸水性 粒子,彼:門i“離子化勝體石夕氧其含有分立膠體石夕氧 彼此間未精矽氧烷鍵相連及水作為懸浮介質。 科Μ石^請專利範圍第1項之機械化學拋光組合物,盆中 I體…酸水性懸浮液係藉銘、鉻、鎵、鈦、錯陽、離子 請專利範圍第2項之機械化學拋光組合物,其中 ^石夕氣之酸水性懸浮液係藉氫氣化㈣離子化。 合物如Hi利範圍第1至3項中任一項之機械化學拋光組 口物,其中該組合物具有仰為1至6。 j έΗ a Γ巧專利範圍第4項之機械化學拋光組合物,直中 違組合物具有pH為2至4。 ,、 6.=申請專利範圍第4項之機械化學拋光組合物,宜中 ===物包含彼此未藉石夕氧烧鍵相連的分立石夕 子、, 具有直徑於3至2 5 0毫微米。 兮H中睛專利範圍第6項之機械化學拋光組合物,里中 :::物包含彼此未藉石夕氧烧鍵相連的分立石夕氧粒子、,且 具有直徑於1 0至5 0毫微米。 料8層:m匕ί拋光以低介電常數聚合物為主的絕緣材 織:摩:兮展:亥絕緣材料層之磨蝕係使用含磨蝕劑之 π π了 g進仃,其特徵在於磨蝕劑含有一種酸水性懸 二:〗ί由含有未藉矽氧烷鍵彼此相▲之分立膠體矽氧 y 、除離子化膠體矽氧及作為懸浮介質的水所組成。 89107528.ptc 第14頁
    491886 案號 89107528 曰 修正 六、申請專利範圍 9.如申請專利範圍第8項之機械化學拋光方法,其中該 以低介電常數聚合物為主的絕緣材料為西爾克(S i LK ®)類 別。 1 0. —種磨蝕劑其可用於機械化學拋光以低介電常數聚 合物為主的絕緣材料層,該磨蝕劑包含一織物浸潰以酸水 性懸浮液,其是由未藉矽氧烷鍵彼此相連,pH於1至6間, 直徑於3至2 5 0毫微米間之分立膠體矽氧粒子的陽離子化膠 體矽氧及作為懸浮介質的水所組成。
    89107528.ptc 第15頁
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