TW487693B - Processes for making acrylonitrile or methacrylonitrile and for the manufacture of clump free prompted vanadium-antimony oxide catalyst - Google Patents

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487693 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Α7 Β7 五、發明説明（1 ) 本發明是有關一種用於將丙烷和異丁烷氨氧化咸α， /5-不飽和單腈（丙烯胯和甲基丙烯腈）的改良型催化劑。 本發明的較佳應用是關於係在於回收方法，在該方法中未 反應的丙烧和異丁烷與反應生成的丙烯和異丁烯回收至用 以轉換成丙烯腈和甲基丙烯勝之反應器内。 如丙烯腈和甲基丙烯腈的腈類，在製造纖維、合成樹 月曰和合成橡膠類上係為工業生產上的重要中間物。主要的 商業化生產方法是在氨和氧存在下，於高溫氣態下，且氨 氧化催化劑存在下，將丙烯或異丁烯氨氧化反應。 無論如何，以丙烷和丙烯的價差或異丁烷和異丁烯的 價差，目前的重點是在於發展以氨氧化反應生成丙烯胯或 甲基丙烯腈的方法和催化劑，其中以丙烷或異丁烷之類的 低碳烷為起始物，並讓低碳烷與氨和含氧的氣體在催化劑 的存在下產生催化反應。 早期發展將丙烷氨氧化成丙烯胯的有效方法上的嘗試 ，產生有不夠的產量或必須加入鹵素促進物到進料處的方 法。後者步驟不只需要特殊抗腐蝕材料的反應器並需要定 量回收促進物。如此增加的成本4消了丙烷與丙烯價差的 好處。 最進發行的專利如EPO 0767164-Α1和美國專利 5,008,427主要是針對於一種利用特定催化劑解決前述丙 烧氨氧化的問題之氨氧化催化劑系統。尤其是讓沪终本發 明受讓人的美國專利5,008,427特別針對一種用於丙烧氨 氧化的鈒-銻促進性催化劑，其中催化劑是在78〇它戋更古 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1- -1 8-1 m · 訂

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 五、發明説明（2 ) 、 下煅k本發明中的催化劑和其中說明的氨氧》匕過 程主要是針對，427專利提出改良。 本發明的第一個目的係提供一種將石壤氨氧化成不飽 和單腈類和相關的單烯烴類的方法。 本务月的第一個目的係提供一種將低級石壤製造成不 飽和單腈類而不需使用鹵素促進物之改良催化氨氧化方法 本發明的第三個目的係提供-種製造叙-録促進性氧 化催化劑的方法，其在78〇〇c或更高的溫度锻燒時，會活 化催劑並降低或避免催化劑結集在一起成為大的催化劑顆 粒。 訂 本發明的第四個目的係提供一種使用於將低級石蠟氨 氧化成相關的單勝類或單烯烴類的改良式催化劑。 本發明的其他目的與觀點、特色和優點可從研讀本申 請專利範圍和相關說明中變得明顯。 為達到前述的目的和優點，本發明的方法包含將從丙 燒和異丁燒中選出的石蠛，在蒸氣狀態下與分子氧和氛在 反應區令與催化劑經反應物的催化接觸，經催化反應生成 不飽和單胯類、丙烯胯和甲基丙烯腈；進料組成物 具有石蠟對氨從2.5到16範圍的莫耳比，石蠟對氧從1〇到 1〇的莫耳比，其中的催化劑有如下實驗式的元素比例·· VSbmAaMobDdOx 其中 A是Ti、Sn、Fe、Cr和Ga中的一種或多種； 本紙張尺度適用中國國家襟準（CNS ) M規格（2ΐ〇χ297公釐） 6 487693 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（3 ) D是Li、Mg、Ca、Sr、Ba、Co、Ni、Zn、Ge、如、 Zr、W、Cu、Te、Ta、Se、Bi、Ce、In、As、B和 Μη 中的 一種或多種； m等於〇·8到4 ; a等於〇·〇ι到2 ; 〇<b<0.〇〇5 ； d是0到2; X是由陽離子的氧化態決定，且該催化劑並經至少780 °C溫度的熱處理。 本發明的另一方面是製造一種促進性釩-銻氧化催化 劑，其特徵係在於，該催化劑大體上不會集結成塊，且係 、 藉由在至少780°C或更高的煅燒溫度下。熱處理含至少一 或多個A元素和鉬的釩-銻氧化催化劑的方法製得。 根據本發明之一觀點，本發明提供一種方法，其係將 從丙烷和異丁烷中選出的石蠟，在蒸氣狀態下，與分子氧 和氨在反應區中與催化劑經反應物的催化接觸，經=化生 成α，沒-不飽和單腈類、丙稀腈或甲基丙稀勝 物具有石蠟對氧在從2.5到16的莫耳比 在^ 到H)的莫耳比；其中的催化劑有如 *在從L〇 ： j貫驗式的元素比例 其中 VSbmAaMobDdOx A 是 Ti、Sn'Fe、^Gat^_ D 是 U、Mg、Ca、Sr、Ba、c〇Ni：^， 乙η、Ge、Nb 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) I·rjJ ^wl — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 辱 7 _ A7 A7 Ce、In、As、B和 Μη冲的 該催化劑並經至少780°C 無論如何，煅燒的溫度通 五、發明説明（4 )

Zr、W、Cu、Te、Ta、Se、Bi、 一種或多種； m等於0.8到4 ; a等於0·01到2 ; b大於0，最大0.05 ; d是0到2 ; X是由陽離子的氧化態決定 溫度的熱處理。 锻燒的溫度可高到12〇〇°C ; 常在79(TC到105(TC的範圍。锻燒的溫度通常會隨組成而 變異，但固定組成的特定锻燒溫度可簡單地藉由反覆實驗 來決定。 類似於在此列為參考之美國專利5,〇〇8,427，較佳的 是，上述實驗式中說明的符號111當至少是12而至多是2 〇 時，可提供最好的結果。 較佳的是’如上定義的符號a至少是〇〇5，並且不超 過〇·5，甚至0.4時較佳。在更佳的實施例中，元素A含錫 、鈦和鐵中的一樣或多樣。 特別重要且須注意的是，申請人發現鉬要出現在催化 劑内並落在在實驗式中說明的特定範圍内，才能得到如下 表I實施例中說明的改善效果。鉬的範圍從大於〇到〇 〇〇45 較佳’大於0到0.0035更佳，尤其大於〇到〇·0035最好。 丙燒或異丁烷氨氧化成丙烯胯或甲基丙烯賸的典型反 應條件，已在上文美國專利5,008,427中揭示，在此列為 I,^ ^ I. 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

487693 A7 B7 五、發明説明（5 ) 參考資料。反應溫度範圍可從35(rc到7〇(rc，但通常茬43〇 C到520 C之間。平均接觸時間從〇 〇1到1〇秒，但通常在 0.02到10秒，最好在〇.1到5秒之間。反應區的壓力範圍通 常是從2到75，但最好不超過5〇psia。 本發明的更佳實施例是，本反應是發生在一個配備有 可將未反應的丙烷和生成的丙烯回收至流體化床反應器的 流體化床反應器。 為了製造本專利中所描述的飢_録氧化催化劑，俾在 熱反應期間減少或降低催化劑組成粒子結塊，其必須在78〇 °C或更高的溫度進行煅燒，並在釩_銻氧化催化劑中隨所 需翻元素的含量包含A元素中的一種或多種以。任擇地， 其可包含適量的一種或多種D元素，其量係使得該組成物 含有符合下列實驗式的所需的元素和比例： VSbmA.MObDdO, 其中 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} •Φ·. 訂- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A疋Ti、Sn、Fe、Cr和Ga中的一種或多種； D是 Li、Mg、Ca、Sr、Ba、Co、Ni、Zn、Ge、Nb、 Zr、W、Cu、Te、Ta、Se、Bi、Ce、In、As、B和 Mn 中的 一種或多種； m等於0.8到4 ; a等於0·01到2 ; 0<b<0.005 ； d是0到2 ; x是由陽離子的氧化態決定，該催化劑係經至少780 °C 本紙張尺度適3中國國家襟準（CNS ) A4規格（21〇X 297公釐) ~ ~ -1 - - 1-— · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 487693 五、發明説明（ 溫度的熱處理。 ， 本發明的較佳實施態樣是，m等於1.1到ι·8 ; a等於〇.05 到0.3與d等於〇到o.i。 下面的例子只是為了說明的目的並且不應該被認為是 限制了發明的範圍。 所有例子的反應條件是15psig，溫度48〇°C，除了例 子15，其溫度是475°C。催化劑是在鈦製u型管的微反應 器中進行的丙烷氨氧化測式。 實施例 iiib.#JA(bbfeai 27.286克的五氧化二釩粉末加入置於2 公升燒杯中的含100毫升30%重量百分濃度的雙氧水及9〇〇 毫升水的溶液。當五氧化二釩粉末與雙氧水反應完全，加 入69.965克的三氧化二録後再加入〇 959克的二氧化鈦。 將燒杯以表玻璃蓋上將混合物攪拌加熱3小時，然後加入 4.336克以811〇2.乂112〇(錫酸）分散於氫氧化四甲銨水溶液配 製成的20.9%重量百分濃度的二氧化錫Sn〇2溶液。然後加 入14.372克氧化鐵Fe2〇3再加入88.10克的32.2wt%的二氧 化矽Si〇2溶液。此混合物置於未加蓋的燒杯中攪拌加熱蒸 發水份減少體積。當此混合物無法攪動時，將它放在丨2〇 °C的烤箱中烘乾。隨後在325°C中煅燒3小時，820°C中锻 燒3小時再以650°C煅燒3小時。這些煅燒生成粒子粒徑在2〇 到3 5網目之間的催化劑再經由在粗玻璃製漏斗中與異丁醇 接觸使異丁醇通過漏斗而不產生空吸現象。以異丁醇洗過 的催化劑再置於120 °C的烤箱中加熱去除殘留的異丁醇。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---T —J--ΙΦΙ---------訂------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 487693 A7 B7 五、發明説明（7 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) m劑__g(發明翻以初期濕潤法加附在催化劑a上，，取3 克的催化劑A並以1.1毫升由〇 〇162克（Νη4)6μ〇7024·4Η20 配製成10亳升的水溶液均勻濕潤。處理過的催化劑在12〇 °C下乾燥後以325°C熱處理3小時。 篮·化劑._C (發明）鉬以初期濕潤法加附在催化劑A上，取2.8 克的催化劑A並以1.0亳升由0.0273克（ΝΗ4)6Μο7024·4Η20 配製成10毫升的水溶液均勻濕潤。處理過的催化劑在120 °C下乾燥後以325 °C熱處理3小時。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 偟伥..劑,D(發明）27.286克的五氧化二釩v205粉末加入置 於2公升燒杯中的含1〇〇毫升3〇%重量百分濃度的雙氧水 H2〇2及900毫升水的溶液中。當五氧化二釩v2〇5粉末與雙 氧水反應完全，加入69.965克的三氧化二銻Sb203後再加 入0.959克的二氧化鈦Ti〇2。將燒杯以表玻璃蓋上將混合 物攪拌加熱3小時，然後加入4.336克以Sn02.xH20(錫酸） 分散於氫氧化四曱銨水溶液配製成的20.9%重量百分濃度 的二氧化錫溶液，然後加入14.372克氧化鐵Fe203再加入 88.10克的32.2wt%的二氧化矽Si02溶液。此混合物置於未 加蓋的燒杯中攪拌加熱蒸發水份減少體積。當此混合物無 法攪動時，將它放在120°C的烤箱中烘乾。隨後在325°C中 煅燒3小時，820°C中煅燒3小時再以650°C煅燒3小時。鉬 以1.2亳升由0.0162克（ΝΗ4)6Μο7024·4Η20配成10亳升的溶 液均勻濕潤粒子粒徑介於20至35網目的3克煅燒製成催化 劑的初期濕潤法附在催化劑上。處理過的催化劑置於12〇 °C下乾燥再以325°C熱處理3小時。處理過的催化劑經由在 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 11 487693 A7 B7 五、發明説明（8 ) 粗玻璃製漏斗中與異丁醇接觸使異丁 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 醇通過漏斗而不>產生 空吸現象。以異丁醇洗過後，催化劑置於12(rc的烤箱中 加熱去除殘留的異丁醇。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 盤30.014克的五氧化二釩V2〇5粉末加入置 於2公升燒杯中的含100毫升30wt%的雙氧水]9[2〇2與9〇〇毫 升水的溶液中。當五氧化二釩乂205粉末與雙氧水h2〇2反 應完全，加入76.959克的三氧化二銻Sb203後再加入1.055 克的二氧化鈦Ti〇2。將燒杯以表玻璃蓋上將混合物攪拌加 熱3小時，然後加入4.998克以Sn02.xH20(錫酸）分散於氫 氧化四甲銨配製成的19.9wt%的二氧化錫溶液。然後加入 15.809克的氧化鐵粉末，再加入〇 1436克的 (ΝΗ4)6Μο7〇24·4Η20，再加入96.919 克 32.2wt% 的二氧化石夕 Si〇2溶液。此混合物置於未加蓋的燒杯中擾拌加熱蒸發水 份以減少體積。當此溶液無法攪動時，將它放在12〇°c的 烤箱中烘乾。隨後在325°C下煅燒3小時，820°C中煅燒3小 時再以650°C锻燒3小時。锻燒生成粒子粒徑在2〇到35網目 之間的催化劑再經由在粗玻璃製漏斗中與異丁醇接觸使異 丁醇通過漏斗而不產生空吸現象。以異丁醇洗過的催化劑 再置於120°C的烤箱中加熱去除殘留的異丁醇。 篮也劑F(發明）30.014克的五氧化二釩％〇5粉末加入置 於2公升燒杯中的含1〇〇毫升30 wt%的雙氧水h2〇2與900毫 升水的溶液中。當五氧化二釩V205粉末與雙氧水h2〇2反 應完全後，加入76.959克的三氧化二銻sb203後再加入1.055 克的二氧化鈦Ti〇2。將燒杯以表玻璃蓋上將混合物攪拌加 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 12 487693 A7 B7 五、發明説明（9 ) 熱3小時，然後加入4.998克由Sn〇2.xH20(錫酸）分散於氫 氧化四甲敍配製成的19.9wt%的二氧化錫Sn〇2溶液。然後 加入15.809克的氧化鐵Fe2〇3粉末，再加入0.2872克的 (ΝΗ4)6Μο7024·4Η20 ’ 再加入 96.919克32.2\¥丈％的二氧化石夕

Si〇2溶液。此混合物置於未加蓋的燒杯中攪拌加熱蒸發水 份減少體積。當此溶液無法攪動時，將它放在l2(rc的烤 箱中烘乾。隨後在325 °C下锻燒3小時，820。(：中煅燒3小時 再以650°C煅燒3小時。煅燒生成粒子粒徑在2〇到35網目之 間的催化劑再經由在粗玻璃製漏斗中與異丁醇接觸使異丁 醇通過漏斗而不產生空吸現象。以異丁醇洗過的催化劑再 置於120 °C的烤箱中加熱去除殘留的異丁醇。 進__化齊| G(比較）然後將84.8碎由811〇2.\1120(錫酸）分散於 氫氧化四甲銨水溶液的20wt%二氧化錫811〇2溶液，8磅25〇/〇 的氫氧化四甲銨水溶液，4.45磅的二氧化鈦Ti〇2 , 51·2碎 的五氧化二釩V205，114.8磅的三氧化二銻Sb2〇3和4·5磅 的氧化鐵FhO3加入75·2磅置於裝有機械攪拌器和控溫水 夾層的50加侖反應槽中的水。將反應器封好在12yc下連 續擾拌加熱5小時。取出部份混合物置於未加蓋燒杯中搜 拌加熱蒸發水份以減少體積。當此溶液無法搜動時，置於 12〇°C烘箱中烘乾。隨後以325。(：煅燒3小時，82〇°c煅燒3 小時再以650煅燒3小時。煅燒生成粒子粒徑在2〇到35網目 之間的催化劑再經由在粗玻璃製漏斗中與異丁醇接觸使異 丁醇通過漏斗而不產生空吸現象。以異丁醇洗過的催化劑 再置於120°C的烘箱中加熱去除殘留的異丁醇。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T S. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 篮化舞J 日月)然後將84·8磅由Sn〇2.xH2〇(錫酸）分散於 氫氧化四甲銨水溶液的20wt%二氧化錫Sn〇2溶液，8磅的 25%的氫氧化四甲銨水溶液，4·45磅的二氧化鈦Ti〇2, η』 磅的五氧化二釩V2〇5，114.8磅的三氧化二銻Sb2〇3和45 磅的氧化鐵Fe2〇3加入75.2磅置於裝有機械攪拌器和控溫 水夾層的50加侖反應槽中的水。將反應器封好在125它下 連續攪拌加熱5小時。取出部份混合物置於未加蓋燒杯中 攪拌加熱蒸發水份以減少體積。當此溶液無法攪動時，置 於120°C烘箱中烘乾。隨後以325。〇煅燒3小時，再於65〇艺 中煅燒3小時。鉬以1.5毫升由〇.3681克（1^114)6%〇7〇24.41^〇 配成1〇〇毫升的溶液均勻濕潤10克粒子粒徑介於2〇至35網 目的锻燒生成催化劑的初期濕潤法附在催化劑上。處理過 的催化劑置於12(TC下乾燥再以82(rc熱處理3小時後再以 650 C處理3小時。處理過的催化劑經由在粗玻璃製漏斗中 與異丁醇接觸使異丁醇通過漏斗而不產生空吸現象，以異 丁醇洗過後，將催化劑置K12(TC烘箱中加熱去除殘留的 異丁醇。 iikJOiiLm然後將84.8磅由Sn〇2.xH20(錫酸）分散於 氫氧化四曱銨水溶液的20wt%二氧化錫溶液，8镑的25〇/〇 氫氧化四曱銨水溶液，4.45磅的二氧化鈦Ti〇2，51·2碎的 五氧化二釩V205 ’ 114·8磅的三氧化二銻sb2〇3和4·5磅的 氧化鐵Fe2〇3加入75.2磅置於裝有機械攪拌器和控溫水夾 層的50加侖反應槽中的水。將反應器封好在i25t：下連續 授拌加熱5小時。得到的混合物被噴霧-乾燥。這些喷霧_ 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ΓΤ . IT (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 14 B7 五、發明説明（u) 乾燥的催化劑以325°c煅燒3小時，820°C煅燒3小時再议650 C锻燒3小時。處理過的催化劑經由在粗玻璃製漏斗中與 異丁醇接觸使異丁醇通漏斗而不產生空吸現象，以異丁醇 洗過後，將催化劑置於120。(：烘箱中加熱去除殘留的異丁 醇。 盤」匕劑J(.复IX鉬以2毫升由0·1克（NH4)6Mo7024.4H20配 成1〇〇毫升的溶液均勻濕潤10克的催化劑1的初期濕潤法附 在催化劑I上。處理過的催化劑置於12〇艺下乾燥再以3〇〇 C熱處理1小時。 魅劑K邊鉬以2毫升由0.3克（NH4)6M〇7024.4H20配 成100亳升的溶液均勻濕潤10克的催化劑I的初期濕潤法附 在催化劑I上。處理過的催化劑置K12(rc下乾燥再以300 C熱處理1小時。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 15 487693 A7 B7 五、發明説明（12) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 H-* σ\ ? 1—* H-* 犬 Π* 'W/ H-* H-A cr 豫 Ϊ 5 JO s ^00 s § 5 a\ s 5 ί 5 LtJ 緣 CT 游 玄 Η-* rr cr 令 ΐ H-H K o •n w σ 〇 n n ο dd oa > > m 00 Η—^ ON H-a U) Η—^ H-A H—* b H-* Ln »—k io p H-^ H-* H-A H—k H-A 1--^ Η—^ k) H—A H—^ ►—A o O ’\〇 U) b b U) b b Lk) b b U) b U) b UJ b LO b U) o U) b UJ o U) b U) b Lk) b P ffi oo 韋 rr 〇 bo o bo o bo o bo o bo o bo o bo o bo o bo o bo o bo ο bo o bo o bo o bo o bo z ffi u> Κ) b b〇 O to o to o to H-A K) o 〇 K) b to o K) o to o to o o to b K) o K) o P to o K) b K) o K) o tO b to o K) b to o K) o K) b K) b K) b to o b〇 b K) b K) o t? ►—A VO H-* H—k Ό Lh H—* bo I—* Ό On H-* )〇 l/l b〇 H-a bo ►—* to b 1—A 00 k> On NJ ίο P ffi oo 〇 Ln U\ Lf\ U) u> 00 k) On Lh 〇 Ui Os H-* to s k) U\ U\ 00 U) )Q Lt\ 〇 L〇 kj\ 00 Lk) U\ 00 麻 Μ i^v Lk) lyi K) K) to b〇 to K) Ln H—A »—* ON •to o H—* U) is) Ln »—A H—A to U) H—k o MD P K ON § On bo LM On bo g l/t LT\ v〇 b S H-a On b to On K) k) ON H-a k) § bo ON o bo ON H—k H-A ►—A Ln Ό *4^ Ό bo a 蛛 bo K) ON to K) U) K) b K) is) CJ\ K) K) K) K) K) b K) to K) i—A K) U) U) to U) to b〇 UJ Ln K) Ln 1 to Ln Lj η ο + η Ρ >1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _

Claims (1)

1. 487693 舍~ B8 C8 D8 修疋妙1 - 2 L一入、中说零^ 4範圍 —------------- 第88104716號專利申請案申請專利範圍修正本修正日期：9〇年〇8月 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1. 一種製造丙烯腈或甲基丙烯腈之方法，其藉由選自丙烷 和異丁烷之石蠟類與氧和氨分子之氣相狀態下催化反 應來進行’該催化反應係藉由在反應區内的反應物與催 化劑之催化接觸來進行，進料組成物含石蟻對氨的莫耳 比率在2.5到16之範圍、且石蠟對氧的莫耳比率在到 10之範圍，其中該催化劑具有下列實驗式所示之元素比 例： VSbmAaMobDdOx 其中 A為一個或以上之Ti、Sn、Fe、Cr和Ga ; D為一個或以上之Li、Mg、ca、Sr、Ba、c〇、Ni 、Zn、Ge、Nb、Zr、W、Cii、Te、Ta、Se、Bi、Ce、 In、As、B和 Mn ; m相當於0.8到4 ; a相當於0.01到2 ; 0<b<0.005 ； d為0到2 ; x由該等陽離子表現的氧化態決定之，且該催化劑 為已至少經780°C溫度的熱處理。 2·如申請專利範圍第1項之方法，其中爪範圍為從口到2〇 3.如申請專利範圍第丨項之方法，其中&範圍為從〇 〇5到 0.5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 訂---------線i 17 I I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -------- D8 ____________ 〃、申請專利範圍 4·如申請專利範圍第1項之方、土 ^ m 項〈方法，其中a乾圍為從〇 〇5到4 〇 5 ·如申凊專利範圍第1項之方 甘rb Λ —人 禾嗖二万法，其中Α包含一個或以上 的錫、鈦和鐵。 6·如申请專利範圍第1項之方法，其中該反應在流體化床 反應器中進行。 7·如申請專利範圍第6項之方法，其中任何未反應的丙烧 和異丁统為再循環至該流禮化床反應器内。 8_如申請專利範圍帛旧之方法，其中b範圍從〇到〇_5 〇 9.如申請專利範圍帛！項之方法，其中b範圍從〇到〇〇〇35 0 10·如申印專利範圍第1項之方法，其中b範圍從〇到〇 〇〇3〇 0 11 ·種製造不結塊之促進性釩-銻氧化物催化劑的方法， 該催化劑具有如申請專利範圍第〗項實驗式，該方法包 含在該催化劑煅燒前，令一或以上的所需之八元素與所 需的鉬元素一起加入該催化劑中，並且在至少冗❹^的 溫度下將含該A元素和鉬的催化劑锻燒。 12·如申請專利範圍第丨丨項之方法，其中鉬是在該催化劑為 已至少經780 C溫度的锻燒後再加至該催化劑。 13·如申凊專利範圍第12項之方法，其中鉬是以含鉬的水溶 液均勻濕潤煅燒過的催化劑之方式加至該催化劑，再乾 燥和熱處理該催化劑。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------------------訂---I--I-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 18 487693 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 14.如申請專利範圍第12項之方法，其中鉬是以含鉬原料的 粉末完全滲入該催化劑之方式加至該催化劑。 15·如申請專利範圍第14項之方法，其中該粉末為擇自由 Mo03與鉬酸銨所構成的族群。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 19